JPH05247488A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本質的にアルキルグリセレート（洗浄活性系の
１０〜７０重量％）と補助界面活性剤とからなる洗浄活
性系を含む液体又は粉末洗剤組成物。 【効果】油性汚れ洗浄力の増強。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルキルグリセレート
補助（協働）界面活性剤（ａｌｋｙｌ ｇｌｙｃｅｒａ
ｔｅ ｃｏｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）を含む洗剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルキ
ルグリセレートは、ある種の微生物の生化学的経路に存
在する天然物質であるグリセリン酸から誘導される。ア
ルキルグリセレートは当業者には公知であるが、これら
の化合物を油性物質の除去を促進するための補助界面活
性剤として洗剤組成物で使用することは教示も示唆もさ
れていない。特に、アルキルグリセレートを、例えば非
イオン界面活性剤（例えばＳｈｅｌｌ社の界面活性剤Ｄ
ｏｂａｎｏｌ（登録商標）のようなアルコールアルコキ
シレート）と一緒に洗剤組成物中で使用すると油性汚れ
に対する洗浄力が増加し得ることは教示されていない。

【０００３】環境に対する関心が高まっている中、界面
活性剤又は補助界面活性剤としても機能し得る天然の生
分解性化合物を発見することは極めて望ましいことであ
る。従って、環境に優しい再生可能な（ｒｅｎｅｗａｂ
ｌｅ）化合物であって洗剤としても優れている化合物の
発見は重要なものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、本質的に
（ａ）洗浄活性系の１０〜７０重量％を構成するアルキ
ルグリセレートと（ｂ）洗浄活性系の３０〜９０重量％
を構成する補助界面活性剤とからなる洗浄活性系を含む
洗剤組成物であって、前記補助界面活性剤が石鹸、陰イ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活
性剤、両性界面活性剤及び双性イオン界面活性剤から選
択したものである洗剤組成物を提供する。

【０００５】本発明は、アルキルグリセレートを補助界
面活性剤と共に含む洗剤組成物に関する。特に、アルキ
ルグリセレートは下記の式

【０００６】

【化２】

【０００７】で示される。

【０００８】前記式中、Ｒは炭素原子数１〜２４、好ま
しくは６〜２０の分枝又は非分枝状飽和又は不飽和ヒド
ロカルビル基であって、炭化水素基上の任意の又は総て
の水素がアルコール基で置換されていてもよい基を表す
（即ち、Ｒはアルコール又はポリオールであり得る）。
Ｒは好ましくはアルキル基である。

【０００９】好ましくは、アルキルグリセレートが洗浄
活性系の２０〜６０重量％を占め、補助活性物質が４０
〜８０重量％を占める。この含量範囲では、相乗的な油
性汚れ洗浄効果が観察された。

【００１０】適当な補助界面活性剤は非イオン界面活性
剤、特にエトキシル化アルコール、中でもＨＬＢ値が比
較的大きいエトキシル化アルコールである。

【００１１】アルキルグリセレートの合成 グリセリン酸は塩化水素の存在下でアルカノール（例え
ばメタノール）によりアルキルグリセレート（例えばメ
チルグリセレート）に変換することができ、このアルキ
ルグリセレートを脂肪アルコールＲＯＨ（Ｒは所望の炭
素鎖長である）とエステル交換反応させればアルキルグ
リセレートが高収率で得られる。

【００１２】メチルグリセレートは精製しないでエステ
ル交換に使用できるが、その生成を確認するために単離
して特徴を調べた。メチルグリセレートと脂肪アルコー
ルとのエステル交換反応は大気圧下でメタノール中７０
〜８０℃で行った。ＤｅａｎＳｔａｒｋ装置を用いて反
応フラスコからメタノールを継続的に除去し、残留物を
精製してアルキルグリセレートを得た。この生成物の精
製は、結晶化（軽油（ｌｉｇｈｔ ｐｅｔｒｏｌｅｕ
ｍ）を溶剤とする）又はカラムクロマトグラフィー（約
５：１〜１０：１（又は９：１でなければならない）の
比のヘキサン：酢酸エチルで溶離）によって実施し得
る。生成物の純度はＧＣ／ＭＳ及び融点によって確認し
た（化合物は総て１℃以内で溶融した）。

【００１３】全般的反応式は下記の通りである：

【００１４】

【化３】

【００１５】この反応の具体例を表１に示す。

【００１６】

【表１】出発アルコール 生成物 収率 融点 C₁₀H₂₁OH CH₂（OH）CH（OH）CO₂C₁₀H₂₁ ７５％ ３８〜３９℃ C₁₂H₂₅OH CH₂（OH）CH（OH）CO₂C₁₂H₂₅ ８５％ ４９〜５０℃ C₁₄H₂₉OH CH₂（OH）CH（OH）CO₂C₁₄H₂₉ ９０％ ６１〜６２℃ C₁₆H₃₃OH CH₂（OH）CH（OH）CO₂C₁₆H₃₃ ７０％ ６８〜６９℃ ＊ 収率は結晶化及び精製の後で測定したものである。
粗生成物の収率は更に高い。

【００１７】組成物 本発明の界面活性剤は、ヘビーデューティー液体洗剤
（通常は酵素を含んでいる）又は粉末洗剤のような洗浄
用組成物又は洗剤組成物に使用し得る。液体又は粉末洗
剤の具体例は、Ａｒｏｎｓｏｎの米国特許（ＵＳ）第４
９５９ １７９号（液体洗剤組成物）及びＯｌｄｅｎ
ｂｕｒｇらの米国特許第４ ９２９ ３７９号（粉末組
成物）に開示されている。これらの組成物はどちらも本
明細書に参考として包含される。

【００１８】本発明の液体洗剤組成物はビルダーを含ん
でいても含んでいなくてもよく、水性又は非水性であり
得る。本発明の組成物は一般的には、約５〜７０重量％
の洗浄活性物質と、０〜５０重量％のビルダーとを含
む。本発明の液体洗剤組成物は更に、適量の電解質（任
意の水溶性塩と定義される）も含み得る。電解質の量
は、組成物が構造化されている（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｄ）か否かによって決まる。構造化されているとは、固
体懸濁能力を付与するのに十分なラメラ相の形成を意味
する。

【００１９】構造化されていない非懸濁組成物には電解
質は必要ないのであるが、より特定的には、少なくとも
１％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好まし
くは少なくとも１５重量％の電解質を使用する。ラメラ
相の形成は当業者に良く知られている手段によって検出
できる。

【００２０】水溶性電解質塩は洗浄力ビルダー、例えば
無機塩のトリポリリン酸ナトリウムであり得、又は硫酸
ナトリウムもしくは塩化ナトリウムのような非官能性電
解質であり得る。本発明の組成物で使用するビルダーは
どのようなものであっても、電解質の一部又は全部を含
むのが好ましい。

【００２１】本発明の液体洗剤組成物は通常、プロテア
ーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼのような酵
素も含む。その場合、これら酵素の使用量は組成物の約
０．０１〜５重量％にし得る。酵素と一緒に安定剤又は
安定剤系を使用してもよい。その量は通常組成物の約
０．１〜１５重量％である。

【００２２】酵素安定剤系としてはカルシウムイオン、
ホウ酸、プロピレングリコール及び／又は短鎖カルボン
酸が挙げられる。本発明の組成物は、１リットル当たり
約０．０１〜約５０ミリモル、好ましくは約０．１〜約
３０ミリモル、より好ましくは約１〜約２０ミリモルの
カルシウムイオンを含むのが好ましい。

【００２３】カルシウムイオンを使用する場合には、ビ
ルダー等との錯体化を生起させた後で酵素を安定させる
ための最少限の量のカルシウムイオンが常に組成物中に
存在するように、使用量を選択する。水溶性カルシウム
塩はいずれもカルシウムイオン源として使用できる。そ
の具体例としては、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、
酢酸カルシウム及びプロピオン酸カルシウムが挙げられ
る。本発明の組成物中には、酵素スラリー及び配合水
（ｆｏｒｍｕｌａ ｗａｔｅｒ）のカルシウムに起因す
る少量のカルシウムイオン、通常は約０．０５〜約２．
５ミリモル／リットルのカルシウムイオンもしばしば存
在する。

【００２４】本発明で使用し得る別の酵素安定剤は、プ
ロピオン酸、又はプロピオン酸を生成できるプロピオン
酸塩である。この種の安定剤を使用する場合、その量は
組成物の約０．１重量％〜約１５重量％にし得る。

【００２５】更に別の好ましい酵素安定剤は、炭素原
子、水素原子及び酸素原子のみを含むポリオールであ
る。これらのポリオールは、２〜６個の炭素原子と２〜
６個のヒドロキシ基とを含むのが好ましい。具体例とし
ては、プロピレングリコール（特に１，２−プロパンジ
オールが好ましい）、エチレングリコール、グリセロー
ル、ソルビトール、マンニトール及びグルコースが挙げ
られる。ポリオールは一般的には組成物の約０．５重量
％〜約１５重量％、好ましくは約１．０重量％〜約８重
量％を占める。

【００２６】本発明の組成物はまた任意にホウ酸を約
０．２５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約０．５
重量％〜約３重量％含み得る。ホウ酸は組成物中でホウ
酸を生成できる化合物によって生成し得るが、そうしな
い方が好ましい。本発明ではホウ酸を好んで使用する
が、ボリックオキシド（ｂｏｒｉｃ ｏｘｉｄｅ）、ホ
ウ砂及び他のホウ酸アルカリ金属塩（例えばオルト−、
メタ−及びピロホウ酸ナトリウム並びにペンタホウ酸ナ
トリウム）のような化合物も本発明で使用するのに適し
ている。置換ホウ酸（例えばフェニルボロン酸、ブタン
ホウ酸及びｐ−ブロモフェニルボロン酸）をホウ酸の代
わりに使用することもできる。

【００２７】特に好ましい安定剤系の１つは、ポリオー
ルとホウ酸とを組み合わせた系である。好ましくは、添
加するポリオール対ホウ酸の重量比を１以上にし、より
好ましくは約１．３以上にする。

【００２８】洗浄活性系については、補助界面活性剤
は、アルカリ金属もしくはアルカノールアミン石鹸、炭
素原子数１０〜２４の脂肪酸、例えば重合脂肪酸、陰イ
オン系、非イオン系、陽イオン系、双性イオン系もしく
は両性の合成洗剤材料又はこれらのうちの任意のものの
混合物であり得る。

【００２９】陰イオン合成洗剤の具体例としては、塩
（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び置換
アンモニウム塩を含む）、例えば炭素原子数９〜２０の
アルキルベンゼンスルホネート、炭素原子数８〜２２の
第一もしくは第二アルカンスルホネート、炭素原子数８
〜２４のオレフィンスルホネート、英国特許（ＧＢ）第
１ ０８２ １７９号に記載のようなクエン酸アルカリ
土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化により調製した
スルホン化ポリカルボン酸、炭素原子数８〜２２のアル
キルスルフェート、炭素原子数８〜２４のアルキルポリ
グリコール−エーテル−スルフェート、−カルボキシレ
ート及び−ホスフェート（１０モル以下の酸化エチレン
を含む）のモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩が
挙げられる。他の具体例は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒ
ｒｙ及びＢｅｒｃｈにより“Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉ
ｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”
（ｖｏｌ．Ｉ及びＩＩ）に記述されている。陰イオン合
成洗剤は上述の具体例には限定されず、任意の適当なも
のを使用し得る。

【００３０】本発明で使用し得る非イオン合成洗剤の具
体例としては、酸化エチレン、酸化プロピレン及び／又
は酸化バタリオン（ｂａｔｔａｌｉｏｎ ｏｘｉｄｅ）
と炭素原子数８〜１８のアルキルフェノール、炭素原子
数８〜１８の脂肪酸アミドとの縮合生成物が挙げられ
る。更に別の具体例としては、炭素原子数８〜１８のア
ルキル鎖と炭素原子数１〜３の２つのアルキル鎖とを含
む酸化第三アミンが挙げられる。前出の引用文献には更
に別の非イオン合成洗剤の具体例も記述されている。

【００３１】前記非イオン合成洗剤中に存在する酸化エ
チレン及び／又は酸化プロピレンの平均モル数は１〜３
０である。種々の非イオン合成洗剤の混合物、例えばア
ルコキシル化度の低い非イオン合成洗剤とアルコキシル
化度の高い非イオン合成洗剤との混合物も使用し得る。

【００３２】本発明で使用し得る陽イオン洗剤の具体例
としては第四アンモニウム化合物、例えばアルキルジメ
チルアンモニウムハロゲン化物が挙げられる。

【００３３】本発明で使用し得る両性又は双性イオン洗
剤の具体例としては、Ｎ−アルキルアミン酸、脂肪酸と
タンパク質水解物とのスルホベタイン縮合生成物が挙げ
られる。しかしながら、これらの物質は比較的高価であ
るため、通常は陰イオン洗剤又は非イオン洗剤と組合わ
せて使用する。種々の活性洗剤の混合物も使用し得、好
ましくは陰イオン洗浄活性物質と非イオン洗浄活性物質
との混合物を使用する。脂肪酸石鹸（ナトリウム塩、カ
リウム塩及び置換アンモニウム塩形態）も使用し得、好
ましくは陰イオン及び／又は非イオン合成洗剤と一緒に
使用する。

【００３４】本発明で使用し得るビルダーとしては、一
般的な無機又は有機アルカリ性洗浄力ビルダーが挙げら
れる。その使用量は組成物の０重量％〜約５０重量％、
好ましくは１重量％〜約２０重量％、最も好ましくは２
重量％〜約８重量％である。適当な無機アルカリ性洗浄
力ビルダーは例えば、リン酸、ポリリン酸、ホウ酸、ケ
イ酸及び炭酸の水溶性アルカリ金属塩である。この種の
塩の特定具体例としては、トリリン酸、ピロリン酸、オ
ルトリン酸、ヘキサメタリン酸、テトラホウ酸、ケイ酸
及び炭酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

【００３５】適当な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩は
例えば、（１）水溶性アミノポリカルボン酸塩、例えば
エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸及びＮ
−（２−ヒドロキシエチル）−ニトリロジ酢酸のナトリ
ウム塩及びカリウム塩；（２）フィチン酸の水溶性塩、
例えばフィチン酸ナトリウム及びフィチン酸カリウム
（ＵＳ ２ ３７９ ９４２号参照）；（３）水溶性ポ
リホスホン酸塩、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びリチウ
ム塩；エチレンジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム
塩及びリチウム塩；エタン−１，１，２−トリホスホン
酸のナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩である。
他の具体例としては、エタン−２−カルボキシ−１，１
−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンジホスホン酸、カル
ボキシルジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，
１，２−トリホスホン酸、エタン−２−ヒドロキシ−
１，１，２−トリホスホン酸、プロパン−１，１，３，
３−テトラホスホン酸、プロパン−１，１，２，３−テ
トラホスホン酸及びプロパン−１，２，２，３−テトラ
ホスホン酸のアルカリ金属塩；（４）ＵＳ ３ ３０８
０６７号に記載のようなポリカルボキシレートポリマ
ー及びコポリマーの水溶性塩が挙げられる。

【００３６】また、メリット酸、クエン酸及びカルボキ
シメチルオキシコハク酸の水溶性塩並びにイタコン酸及
びマレイン酸のポリマーの塩のようなポリカルボキシレ
ートビルダーも有用である。他のポリカルボキシレート
ビルダーとしてはＤＰＡ（ジピコリン酸）及びＯＤＳ
（オキシジコハク酸）が挙げられる。ある種のゼオライ
ト又はアルミノケイ酸塩も使用できる。本発明の組成物
で有用なこの種のアルミノケイ酸塩の１つは、式Ｎａ_x
（_yＡｌＯ₂．ＳｉＯ₂）［式中、ｘは１．０〜１．２の
数であり、ｙは１である］で示される。この非晶質物質
は更に、Ｍｇ⁺⁺交換容量が約５０ミリ当量ＣａＣＯ₃／
ｇ以上であり、且つ粒径が約０．０１ミクロン〜約５ミ
クロンであるという特徴を有する。このイオン交換ビル
ダーはＧＢ１ ４７０ ２５０号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆
Ｇａｍｂｌｅ）に詳述されている。

【００３７】本発明で有用な第２の水不溶性合成アルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質は結晶質であり、式Ｎａ
_z［（ＡｌＯ₂）_y．（ＳｉＯ₂）］ｘＨ₂Ｏで示される。
前記式中、ｚ及びｙは６以上の整数であり、ｚ対ｙのモ
ル比は１．０〜約０．４であり、ｘは約１５〜約２６４
の整数である。このアルミノケイ酸塩イオン交換物質は
粒径が約０．１ミクロン〜約１００ミクロンであり、無
水物ベースのカルシウムイオン交換容量が約２００ミリ
当量ＣａＣＯ₃硬度／ｇであり、無水物ベースのカルシ
ウム交換速度が約２ｇ／ガロン／分／ｇ以上である。こ
れらの合成アルミノケイ酸塩はＧＢ １ ４２９ １４
３号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）に詳述され
ている。

【００３８】本発明の好ましい組成物はしばしば、上述
の成分以外に、公知の機能を得るために使用される一連
の任意的成分も一般的濃度で含む。本発明の洗剤組成物
は一般的には水性の酵素含有洗剤組成物を前提とする
が、相調整剤（ｐｈａｓｅ ｒｅｇｕｌａｎｔ）の使用
が望ましいことがしばしばある。その場合はこの成分が
水と協働して本発明の液体組成物用の溶剤マトリクスを
構成する。適当な相調整剤は液体洗剤分野で良く知られ
ており、ヒドロトロープ、例えばアルキル基の炭素原子
数が３以下のアルキルアリールスルホネート塩、例えば
キシレン−、トルエン−、エチルベンゼン−、クメン−
及びイソプロピルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩及びエタノールアミン塩に
よって代表され得る。アルコールも相調整剤として使用
することができる。この相調整剤の使用量は通常約０．
５重量％〜約２０重量％であり、相調整剤と水との合計
使用量は通常３５重量％〜６５重量％である。

【００３９】本発明の好ましい組成物は、通常約５重量
％以下の添加剤濃度で使用される他の一連の任意的成分
も含み得る。この種の添加剤としては、多酸、起泡調整
剤（ｓｕｄｓ ｒｅｇｕｌａｎｔ）、不透明剤、酸化防
止剤、殺菌剤、染料、香料、増白剤等が挙げられる。

【００４０】本発明の組成物を様々な使用条件下で有効
に使用するためには、起泡調整剤の使用が必要であり得
る。一般的にはあらゆる洗剤起泡調整剤を使用すること
ができるが、本発明で使用するのに好ましい起泡調整剤
は、しばしばシリコーンとも称されるジメチルポリシロ
キサンのようなアルキル化ポリシロキサンである。シリ
コーンの使用量は通常、０．５重量％以下、最も好まし
くは０．０１重量％〜０．２重量％である。

【００４１】濃縮液体洗剤組成物に均一な様相を与える
のに貢献する限り、不透明剤の使用も望ましいものであ
り得る。適当な不透明剤の具体例としては、Ｍｏｎｓａ
ｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製
のＬＹＴＲＯＮ（商標）６２１として知られている市販
のポリスチレンが挙げられる。不透明剤の使用量は通常
０．３重量％〜１．５重量％である。

【００４２】本発明の組成物はまた、有用性が知られて
いる酸化防止剤、通常はラジカルスカベンジャーを、当
業界で確立されている含量、即ち（組成物全体の）０．
００１重量％〜０．２５重量％で含み得る。これらの酸
化防止剤はしばしば脂肪酸と一緒に導入される。

【００４３】本発明の液体洗剤組成物は更に、ＵＳ ５
０７１ ５８６号（ＬｅｖｅｒＢｒｏｔｈｅｒｓ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）に記載のような解膠ポリマーも含み得
る。本明細書はこの先行特許明細書の内容を参考として
包含する。

【００４４】液体組成物が水性組成物の場合には、配合
物の残りの成分が水性媒質からなる。非水性組成物の場
合には、前記諸成分が配合物全体を構成する（非水性組
成物は水を約５重量％以下含み得る）。

【００４５】理想的な液体洗剤組成物は下記の成分を含
み得る（％は総て重量％）： （１） ５〜７０％の洗浄活性物質、（２） ０〜５０
％のビルダー、（３） ０〜４０％の電解質、（４）
０．０１〜５％の酵素、（５） ０．１〜１５％の酵素
安定剤、（６） ０〜２０％の相調整剤、及び（７）
水及び微量成分（１００％の残り）。

【００４６】本発明のアルキルグリセレート界面活性剤
は洗剤組成物中で補助界面活性剤と一緒に使用すべきも
のである。従って、本発明のアルキルグリセレートは洗
浄活性系の一部分をなし、洗浄活性系の１０〜７０重量
％、好ましくは２０〜６０重量％を占める。洗浄活性系
の残りは前述の洗浄活性物質のうち任意のものからな
る。所望であれば、２種類以上の補助界面活性剤を使用
してもよい。

【００４７】本発明の洗剤組成物は粉末状に配合するこ
とできる。

【００４８】本発明の粉末洗剤組成物は一般的には、通
常陰イオン活性物質、非イオン活性物質、脂肪酸石鹸又
はこれらの混合物からなる洗浄活性系を５〜４０重量％
含み、アルカリ性緩衝剤を２０〜７０重量％含み、ビル
ダーを６０重量％以下、好ましくは１０〜６０重量％、
より好ましくは４０重量％以下含む。残りは微量成分及
び水である。

【００４９】アルカリ性緩衝剤は、ｐＨが１１．５以
上、更には１２以上の１％生成物溶液を形成することが
できる任意の緩衝剤であり得る。有利なアルカリ性緩衝
剤は、洗濯機の金属部分の腐食を抑制するという理由か
ら、アルカリ金属ケイ酸塩、特にオルトメタケイ酸ナト
リウム又はジケイ酸ナトリウムである。中でも好ましい
のはメタケイ酸ナトリウムである。アルカリ性緩衝剤の
適当な使用量は０〜７０重量％、好ましくは０〜３０重
量％である。

【００５０】本発明の組成物は更に洗浄力ビルダーも含
み得、通常は必ず含む。洗浄力ビルダーの適当な使用量
は、組成物全体の１０〜６０重量％、好ましくは４０重
量％以下である。

【００５１】適当なビルダーは例えば、ピロ−及びトリ
ポリリン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、エーテルポリカルボン酸、クエン酸、炭酸、オ
ルトリン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩及びアンモニウムもしくは置換アン
モニウム塩等である。他の適当なビルダーとしては、Ｄ
ＰＡ及びＯＤＳが挙げられる。また、溶解度がより低い
ビルダー、例えば容易に分散し得るゼオライトも使用し
得る。特に好ましいのは、ポリホスフェートビルダー
塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエン酸塩、カルボキシメチ
ルオキシコハク酸塩及びこれらの混合物である。

【００５２】他の一般的な材料も、良好な溶解又は分散
挙動を示すものであれば、本発明の組成物に微量含ませ
得る。その具体例としては、金属イオン封鎖剤、例えば
エチレンジアミンテトラホスホン酸；汚れ懸濁剤、例え
ばカルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニル
ピロリドンもしくは無水マレイン酸／ビニルメチルエー
テルコポリマー、ヒドロトロープ；染料；香料；光学増
白剤；アルカリ安定酵素；殺菌剤；曇り防止剤（ａｎｔ
ｉ−ｔａｒｎｉｓｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）；消泡剤；
織物柔軟剤；酸素又は塩素遊離漂白剤、例えばジクロロ
シアヌル酸塩又はアルカリ金属ハイポクロライト（ｈｙ
ｐｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）が挙げられる。組成物の残りの
成分は水であり、この水は好ましくは水和物形態、例え
ばシリケート５ａｑ．の形態で存在する。

【００５３】理想的な粉末洗剤組成物は下記の成分を含
み得る（％は総て重量％）： （１） ５〜４０％の洗浄活性物質（２） ０〜６０％
のビルダー、（３） ０〜３０％の緩衝剤塩、（４）
０〜３０％の硫酸塩、（５） ０〜２０％の漂白系、
（６） ０〜４％の酵素、（７） 水及び微量成分（１
００％の残り）。

【００５４】以上、様々な組成物を記述してきたが、本
発明はこれらの組成物には限定されず、当業者が想到し
得る他の種々の組成物もその範囲内に包含する。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。但し、これらの実施例は非限定的なものに過ぎな
い。

【００５６】方法 Ｍｅｌ−Ｔｅｍｐ ＩＩ融点装置を用いて毛細管内で融
点を測定した。これらの測定値は補正しない。固体の場
合にはＮｕｊｏｌの塩化ナトリウムプレート、液体又は
シロップの場合には薄膜を使用して、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒモデル２９８スペクトロメーター又はＮｉｃｏ
ｌｅｔ ５ＳＸ ＦＴ ＩＲスペクトロメーターで赤外
線（ＩＲ）スペクトルを記録した。

【００５７】グリセリン酸 （ｄ１）グリセリン酸のカルシウム塩（１０ｇ）（Ａｌ
ｄｒｉｃｈ社製）を水（１５０ｍｌ）中のイオン交換樹
脂ＩＲ−１２０Ｈ＋（１０ｇ）に加え、室温で一晩撹拌
した。吸引しながら濾過によって樹脂を除去し、水を回
転蒸発器で除去した。その結果得られた遊離グリセリン
酸（８．５ｇ）は精製せずに次のステップに使用した。

【００５８】実施例１ メチルグリセレートの調製 前述のようにして得た遊離グリセリン酸（２５ｇ、０．
２３５モル）のメタノール性塩化水素（２％、１５０ｍ
ｌ）中溶液を窒素雰囲気下で３時間還流加熱した。回転
蒸発器で溶剤を除去し、残留物を大量のクロロホルム
（２００ｍｌ）に溶解し、無水炭酸ナトリウム（１０
ｇ）で乾燥して遊離酸を中和した。濾過後、溶剤を回転
蒸発器で除去するとメチルグリセレートが得られた（２
４．８３ｇ、収率８８％）。

【００５９】実施例２〜５ Ｃ ₁₀，Ｃ₁₂，Ｃ₁₄及びＣ₁₆
グリセレートの調製 これらの高級アルキルグリセレート（Ｃ₁₀、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄
及びＣ₁₆）はエステル交換法によって合成した。メタノ
ール性塩化水素（２％、１５０ｍｌ）中のメチルグリセ
レート（５ｇ）溶液に高級アルコール（１．１５当量）
を加え、得られた溶液を窒素雰囲気下で還流させ、Ｄｅ
ａｎ Ｓｔａｒｋ装置によってメタノールを継続的に除
去した。反応は通常５時間で完了した。最後に、微量の
残留メタノールを回転蒸発器で除去した。残留物を大量
のクロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、無水炭酸ナト
リウムで２時間乾燥した。溶剤を濾過し除去して得た粗
生成物を、ヘキサン：酢酸エチル（７：３）で溶離しな
がらシリカゲルカラムで精製した。最初に、未反応アル
コールが溶離された。グリセレートは軽油エーテルから
再結晶化できる。

【００６０】界面活性 これらのアルキルグリセレート化合物の界面活性剤とし
ての効果を調べるために、種々の物理的特性（即ち、Ｃ
ＭＣ、Ｋｒａｆｆｔ点、洗浄力）を調べる。結果は実施
例６〜８で説明する。

【００６１】実施例６ 臨界ミセル濃度（ＣＭＣ） ＣＭＣは、界面活性剤が溶液中でミセルを形成し始める
界面活性剤濃度であると定義される。特定的には、疎水
性基及び親水性基の両方を含む物質（例えば界面活性
剤）は、この種の物質を含んでいる溶媒（例えば水）の
構造を歪める性向を示し、従って系の自由エネルギーを
増加させる。そのため、前記物質が表面に集中し、そこ
では、これら物質の疎水性基が溶媒から離れるように配
向することによって溶液の自由エネルギーが最小とな
る。自由エネルギーを最小にするための別の手段は、疎
水性基がクラスターの内部に向けられ且つ親水性基が溶
媒に向けられるようにして、これらの界面活性分子をミ
セルクラスター状に凝集させることにより得られる。

【００６２】ＣＭＣの値は、Ｗｉｌｈｅｍｙプレート法
を使用する表面張力測定によって測定する。理論に拘束
されたくはないが、小さいＣＭＣは界面活性の尺度であ
ると考えられる（即ち、ある界面活性剤のＣＭＣが別の
界面活性剤のＣＭＣより小さい場合は、より小さいＣＭ
Ｃ値を有する界面活性剤の方が界面活性が大きい）。即
ち、ＣＭＣが小さければ、より少ない界面活性剤量で、
ＣＭＣの大きい界面活性剤と同じ界面活性効果を得るこ
とができると考えられる。

【００６３】Ｃ₁₀グリセレート及びＣ₁₂グリセレートの
ＣＭＣは（両方とも４０℃で測定して）それぞれ３．９
１×１０^-4Ｍ及び３．３６×１０^-4Ｍであった。比較例
として、ヘプタエトキシル化ドデシルアルコール（典型
的な非イオン界面活性剤）のＣＭＣは７．３×１０^-5Ｍ
（４０℃）である。従って、これらのグリセレート及び
市販のグリセレート（例えばＣ₁₂ＥＯ７）のＣＭＣは同
等であることがわかる。

【００６４】実施例７ クラフト点 それを超えると界面活性剤がミセルを形成し始める温度
をクラフト点（Ｔ_k）と称し、この温度では界面活性剤
の溶解度がそのＣＭＣと同等になる。

【００６５】クラフト点は、界面活性剤の１％分散水を
調製して測定した。界面活性剤が室温で溶解する場合に
は、溶液を０℃に冷却した。界面活性剤が沈澱しなけれ
ば、クラフト点は＜０℃とみなした。界面活性剤が沈澱
した場合は、溶液を水浴中で撹拌しながらゆっくり暖め
た。沈澱物が溶解した温度をクラフト点と決定した。ク
ラフト点が室温より高い場合には、溶液をまず急速に加
熱して界面活性剤を全部溶解させた。次いで、沈澱が生
じるまで冷却し、その後ゆっくりと暖めて前述のように
クラフト点を決定した。

【００６６】理論に拘束されたくはないが、より低いク
ラフト点は、水性系中での界面活性剤の溶解度がより高
いことを示すものであると考えられる。また、ミセルは
Ｔ_kより高い温度でのみ存在するため、Ｔ_kの高い界面活
性剤は低温での活性がより低いことになる。

【００６７】クラフト点測定の結果、Ｃ₁₀グリセレート
のクラフト点は２０℃であり、Ｃ₁₂グリセレートのクラ
フト点は３６℃であった。これらの測定値も他の良く知
られた市販の界面活性剤と同等であり、従って本発明の
生分解性グリセレートは他の界面活性剤の代替物として
使用し得る。

【００６８】実施例８ 洗浄力 Ｃ₁₀又はＣ₁₂グリセレートを補助界面活性剤としてＣ₁₂
Ｅ₈（オクタエチレングリコールモノドデシルエーテ
ル）と一緒に使用した場合にポリエステルから除去され
たトリオレイン（グリース物質）の％を（絶対値とし
て）記録し、Ｃ₁₀モノグリセリルエーテル／Ｃ₁₂Ｅ₈混
合物と比較することにより、洗剤組成物中の補助界面活
性剤としてのアルキルグリセレートの洗浄力を測定し
た。

【００６９】より特定的には、除去された汚れの量を、
３Ｈ放射能標識トリオレインを用いて評価した。洗濯
後、４×１ｍｌの洗濯液を各ポットから採取し、液体シ
ンチレーションカウンタを用いて活性を測定した。洗浄
力％は下記の関係式に従って計算した。

【００７０】洗浄力％＝（Ａ_w×１００）／Ａ_s Ａ_w＝洗濯液中での総活性 Ａ_s＝最初に布に適用された活性レベル。

【００７１】これらの方法を用いて得られた結果は下記
の通りである。

【００７２】

【表２】 Ｃ₁₂Ｅ₈（非イオン界面活性剤）に対するアルキルグリセレート（Ｃ₁₀もしくは Ｃ₁₂）又はＣ₁₀モノグリセリンエーテルの種々の比に基づく洗浄力％ １００％ グリセリド又は 80/20 60/40 40/60 20/80 100% C ₁₀ Gly.エーテル C ₁₂ E ₈
C₁₀グリセレートの洗浄力 3％ 9％ 68％ 72％ 70％ 58％ C₁₂グリセレートの洗浄力 2％ 5％ 41％ 76％ 71％ 58％ C₁₀モノグリセリルエーテル の洗浄力 4％ 9％ 78％ 77％ 70％ 58％ 。

【００７３】まず注意すべきこととして、約４０％以上
のものは総て十分な洗浄力とみなされる。従って、グリ
セレート又はモノグリセリルエーテルはどちらも、補助
界面活性剤と一緒にではなく単独で使用した場合には十
分な洗浄力を示さないことがわかる。

【００７４】しかしながら、補助界面活性剤を約３０％
以上、好ましくは約４０％〜８０％使用すると、グリセ
レートがその補助界面活性剤（例えば非イオンＣ
₁₂Ｅ₈）と協働して、トリオレインのようなグリース物
質に対する洗浄力を増加させる。

【００７５】このように本発明は、他の界面活性剤と協
働してより大きい洗浄力を与えることができる生分解性
グリセレートを提供する。

【００７６】理論に拘束されたくはないが、グリセレー
トは比較的疎水性であるため、最適洗浄力は、比較的大
きいＨＬＢを有する化合物を補助界面活性剤としてグリ
セレートと一緒に使用することにより得られると考えら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シヤン−レン・ウー アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07430、マーウオー、グレン・ミア・テラ ス・80

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】本質的に（ａ）洗浄活性系の１０〜７０重
   量％を構成するアルキルグリセレートと（ｂ）洗浄活性
   系の３０〜９０重量％を構成する補助界面活性剤とから
   なる洗浄活性系を含む洗剤組成物であって、前記補助界
   面活性剤が石鹸、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
   性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び双性イ
   オン界面活性剤から選択したものである洗剤組成物。
2. 【請求項２】アルキルグリセレートが下記の式 【化１】 ［式中、Ｒは炭素原子数１〜２４の分枝又は非分枝状飽
   和又は不飽和ヒドロカルビル基であって、任意の又は総
   ての水素原子がアルコール基で置換されていてもよい基
   を表す］で示される請求項１に記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】Ｒがアルキル基である請求項２に記載の洗
   剤組成物。
4. 【請求項４】Ｒが６〜２０個の炭素原子を有する請求項
   ２に記載の洗剤組成物。
5. 【請求項５】アルキルグリセレートが洗浄活性系の２０
   〜６０重量％を占め、補助界面活性剤が４０〜８０重量
   ％を占める請求項１に記載の洗剤組成物。
6. 【請求項６】補助界面活性剤がエトキシル化アルコール
   である請求項１に記載の洗剤組成物。
7. 【請求項７】（ｉ） ５〜７０重量％の洗浄活性系、 （ｉｉ） ０〜５０重量％のビルダー、 （ｉｉｉ）０〜４０重量％の電解質、 （ｉｖ） ０．０１〜５重量％の酵素、 （ｖ） ０．１〜１５重量％の酵素安定剤、 （ｖｉ） ０〜２０重量％の相調整剤、並びに （ｖｉｉ）水及び微量成分（１００％の残り） を含む液体洗剤組成物である請求項１に記載の洗剤組成
   物。
8. 【請求項８】（ｉ） ５〜４０重量％の洗浄活性系、 （ｉｉ） ０〜６０重量％のビルダー、 （ｉｉｉ）０〜３０重量％のアルカリ性緩衝剤塩、 （ｉｖ） ０〜２０重量％の漂白系、 （ｖ） ０〜４重量％の酵素、 （ｖｉ） 水及び微量成分（１００％の残り） を含む粉末組成物である請求項１に記載の洗剤組成物。