JPS5823895A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤組成物の添加剤及び皺添加剤を含有する
洗剤組成物に関するものである。これら組成物は特に織
物洗浄に適するがこれには限定されない。特に本発明は
実質的にホスフェートを含有しない洗剤組成物に関する
ものである。

織物洗浄用組成物は、通常ナトリウムトリポリホスフェ
ートのようなホスフェート洗浄力ビルダー−を含有して
いる。成る種の状況下に於ては、洗剤組成物中へのホス
フェートの使用は、廃水が環境汚染を引き起こすと考え
られていた。それ放流剤組成物中の燐の量を減少若しく
は全て除去することが望まれている。

ホスフェートに代わるビルダーとじ一水不溶性アルミノ
シリ゛ケートイオン交換物質が示唆されている（例えば
莢ｉ！ｊ１！許第１４７３２０１号及び英ＩＩ％許第１
４７６２０２号明細書〔ヘンケル（Ｒ＠ｎｋ・１））参
照）。　　　　　　°　　　。

しかしながら本発明者等は、実用に於てこれらアルミノ
シリケート物質は、望ましくないことに多量に使用して
さえ特に低温に於てこれらの陽イオン交換が遅くなる傾
向があり、洗浄力の低下を起こすことを見出した。従っ
て許容し得る水準の洗浄力にするためには補足水溶性ビ
ルダーをこれらアルミノシリケートと併用すべきである
ことが示唆されている。これらの補足ビルダーは、一般
にはこれ自体効果的な金属イオン封鎖剤ビルダーである
物質例えばアルカリ金属トリポリホスフェート、ニトリ
ロトリアセテート及びポリ−α−ヒドロキシアクリレー
トである。しかしながら洗剤組成物中にこれら物質を多
量に使用することは、価格若しくは環境汚染の理由で一
般には！１しくない。

驚くべきことに本発明者等、は、アルミノシリケートー
ビルメースり洗剤製品の洗浄力が、アルミノシリケート
の１部を２価陰イオンを有する有機沈殿剤ビルダーで置
き換えることによって実質的に増加し得ることを見出し
た。このような有機沈殿剤ビルダーによってアルミノシ
リケートの１５ないし３０９ｇを置換することが、ビル
ダーとしてゼオライトとナトリウムトリポリホスフェー
トを併用したものに匹敵する洗浄力を与えることを見出
した。

アルミノシリケートの洗浄力Ｃルダー性が、ナトリウム
　トリポリホスフェートのような水溶性錯生成剤を添加
することＫよつ【向上することは公知である。この作用
はいわゆる１キヤリヤーモレキユールモデｓｒ　（ｃａ
ｒｒｉｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｍｏｄｅす１の語で説
明されている（例えばビーペルス（Ｐ。

Ｂｅｒｔｈ　）　、　Ｊ、ムｍ、　Ｏｌｌ　Ｏｈ＠ｍ１
ａｔｓ’　８ｏｃ、、　５５．５２−５３　（１９７８
）参照）。錯生成剤は多価硬水イオン（顕著にはＯａ＋
＋、しかしＭｇ″＋も）を紡織繊維の表面のような固体
表面から溶解することかてを、そして水性媒体を通して
輸送した後アルミノシリケートイオン交換体に伝えるこ
とができる。錯生成剤は、アルミノシリケート解離物の
表面に達した硬水イオンとキレ−、ト錯体な形成する。

沈殿剤−ルダーは、実質的に不可逆性の沈殿物を形成（
不溶のカルシウム若しくはマグネシウム塩）することに
よって洗液から硬水イオンを除去するので、沈殿剤ビル
ダーで同様の機構を考察するのは容易ではない。

このよ５にアルジノシリケート／沈殿剤の併用が、アル
ミノシリケート／錯生成剤の併用に匹敵し得るビルダー
性を付与し得るということは驚くべきことである。

ルダーとして、最も一般的 な有機沈殿剤ビルダーの石けんを使用する試みがなされ
たが、洗浄力の利点は、実用的でない高ビルダー濃度（
８１／を及びそれ以上）でのみ得シれた。これは、ビル
ダーとして使用した時の石は低い結果である。即ち石け
ん陰イオ ンは１価であるので、石けん２モルが各グラムイオンの
Ｏａ計またはＭｇＢ＋、にょって消費されるからである
。

英国特許第１５４５・８０１号明細書〔ブロクター　ア
ンド　ヤヤンデ＃　（Ｐｒｏｏｔ＠ｒ　＆　Ｇａｍ’ｂ
ｌｅ　）　）は、有機洗剤成分１ないし４０重量％；次
式：％式％ で表わされる水不溶性結晶アルミノシリケートイオン交
換物質３ないし２５重量％：ホスフェートビルダ−５な
いし６５重量％及びアルカリ金属シリケート５ないし２
５重量％からなる噴霧乾燥した顆粒洗剤組成物を開示し
ている。有機洗剤成分は、特に炭素原子数６ないし２．
０のα−スルホカルがン酸の水溶性塩であり得る。

本発明は、 （＆）　１種以上の洗剤活性剤約５ないし約９０重量−
と、 （１））　　本質的に、 （１）　　結晶質若しくは非晶質アルミノシリケートカ
チオン交換物質を洗剤添加剤に対し約２５ないし約９．
７重量％及び （、Ｉ）　　次式Ｉ： （式中、Ｒ１は炭酸原子数１０ないし２４のアルキル若
しくはアルケニル基談たは同等の鎖長のアリールアルキ
ル若しくはアルキルアリール基を表わし、 Ｘ　ハ、ＯＨ，ＯＲ，、ｙまたハｃｏＭを表わし、Ｒ，
は、炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、 Ｙは、水素原子または可溶化陽イオン好才′シ＜はアル
カリ金属特にナトリウムを表わし、ｎ及びｍは、外−若
しくは異なっていてもよく、酸素原子または１ないし４
の整数を表わし、そして ２は０００！または８０．Ｙを表わす。）で表わされる
有機沈殿剤ビルダー約６ないし約７５重量−からなる洗
剤添加剤約１０ないし約９７重量−からなる洗剤組成物
であって、但し有機沈殿剤ビルダーが炭素原子数６ない
し２０のα−スルホカルボン酸であり、そしてアルミノ
シリケート物質が結晶質である場合には、該組成物は５
−以下好ましくは５−若しくはそれ以下の無機ホスフェ
ートを含有する洗剤組成物を提供することである。

有機沈殿剤ビルダーは、Ｃ＆トイオンそして好談しくは
またＭｇ１１１＋イオンと１：１の理論量の割合で反応
して不溶の塩を形成する水溶性物質で・ある。有機沈殿
剤ビルダーのカルシウム塩生成物の溶解度は好ましくは
１０−＠以下である。

一般式１の範囲内の奸才しい群の化合物は、ＩがＯＨｔ
−表わし、ｎが０を表わし、そしてｍがＯまたは１を−
わす化合物からなる。

本発明の第１の好ましい具体例によれば、有機沈殿剤ビ
ルダーが次式■： （式中、Ｒ１，Ｙ及び２は前記の意味を表わし、ｐは０
または１を表わす。）で表わされる化合物である。

一般式■で表わされる化合物の中で特に好ましい種類の
化合物として、次の化合物が挙げられる：（１）　　次
式厘： で表わされる置換マロネート及び （−）次式Ｉｖ： で表わされる置換スクシネート 式ｌ及びドで表わされる化合物は、例えば英国特許第１
２９３７５３号明細書、英国特許第１３４２２４７号明
細書及び英国特許第１５４２３４０還明細書〔ユニレバ
ー（［ｒｎｉｌ・−ｗ＠ｒ　）　）に記載されている。

このような化合物には、例えばジナトリウムドデシルマ
ロネート（ｏｌｌ−ムｎ）、ジナトリウム　へキサデセ
ニルスクシネート（Ｏｌａ：ｘ−■８）、及びジナトリ
ウム混合’１８〜Ｏ１−スクシネート（’１８−ＸＩ−
ム［８）　　が含まれる。

第二の本発明の好才しい具体例によれば、゛有機沈殿剤
Ｃルダーが次式Ｖ： で表わされる化合物または次式ｖＩ： で表わされる化合物である。上記式中、Ｒ工及びＩは前
記の意味を表わし、そしてマ及びＷは各々１ないし４好
談しくは１または２を表わす。

マ及び曽が共に１を表わす化合、物即ちＮ−アルキルイ
ミノジアセテートが特に興味のある化合物である。

マ及びＷが共に２を表わす式Ｖで表わされる化合愉即ち
β−イミノジプロピオネートは、例えば英国特許第１２
９６７９３号明細書（２工禾２ル！ルズ（Ｇｏｎｅ↓ａ
ｌ　Ｍｉｌｌｇ　）　）　ＰＣ島示されている公知の両
性界面活性剤である。これら物質は、固形石ｉん中の起
泡増進剤としても例え゛ばヨーロッパ特許第００２５２
４２号明細書〔ゾロフタ−アンド　ギャンブルＣＰｒｏ
ｏｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ　）　）　　から公知であ
り、そして防錆剤としても例えば米国特許第２９２６１
０８号明細書（ジェネラル　ミルズ）から公知である。

マ及びＷが共に１を表わす式Ｖで表わされる化合物−ち
イミノジアセテートは、例えば米国特許第５６５０９２
７号明細書〔モンサント（Ｍｏｗ−亀ｍｔｏ　）　）に
石けん製品中のスカム（ｍｏｕｎ　）分散剤として及び
米国特許第２５６８６０４号明細書〔シェル（ｓｈす１
）〕Ｋ防錆剤としてまた開示されている。米国特許第３
９．８１７７９号明細書（ブレース）は、金属の汚れを
減少させる水性系による１キラントーサーフアクタン）
　（ｏｈｓｌａｎｔ−ｓｕｒｆａａｔａｎｔｇ　）　’
として使用するための式Ｖ及び■で表わされる化合物を
開示Ｆている。

英国特許第７６１３８４号明細書〔カリホルニア　リサ
ーチ　ツー１ｌｌレージｉ！ン（０ａｌｉｆｏｒｎｉａ
ａｅｓ＊ａｒａｈ　ｏｏｒｐｏｒａｔｔｏｎ　）　）は
、フルキルベンゼンスルホネート１０ないし５０重量饅
とｌ！−（ＯＣヘアルキＡ／）−イミノニ酢酸の水溶性
塩５ないし２０重量−とを含有する洗剤組成物を開示し
ている。後者の成分は気泡増進剤として作用する。同様
に英５％許第７６１５８５号明細書（カルホルニア　リ
サーチ　コーポレーション）は、アルキルスルフェート
とＮ　−（０＠〜Ｃ１８アルキル）−イミノジカルボン
酸との併用を開示している。洗剤組成物中への式Ｖで表
わされる化合物の使用に関する他の明細書としては、英
国特許第４４６７５７号明細書及び英国特許第４４＜５
８１３号明細書［４−Ｐ　−７アルペン（工Ｇ−ＩＦａ
ｒｂ・ｎ）］が挙げられる。

より短いアルキル鎖（Ｏｓまたはそれ以下）を有するが
式Ｖで表わされる化合物と類似の化合物は、英国特許第
１３８３０２５号明細書〔ヘミツシエ　　ベルケ　ヒュ
ルス（Ｏｈ＠ｍ１ａｑｈｓ　Ｗ＠ｒｋｓＨ電１．）〕　
　に、記載のように金属イオン封鎖剤ビルダーとして、
そして英国特許第５７４５０４号明細書〔ユニレバー（
Ｕｎｉｌｅマ・ｒ））に記載のように、石けん及び非石
けん洗剤中の酸敗防止剤として公知である。

アルミノシリケート陽イオン交換物質は、次式：（０＆
ｔ　Ｈ／ｎＯ）ｘ　・ムｔ、Ｏ，（８１０，）、　−Ｚ
Ｈ，０（式中、Ｏａｔは例えばＭａ＋若しくはに＋のよ
うなカルシウ゛ムと交換可能なｎ価の陽イオンを表わし
、Ｉは０．７ないし１．５の数を表わし、ｙは１．５な
いし４の数を表わし、そして２は結合水含量が１０ない
し２８重量−となる量を表わす。）で表わされる結晶質
若しくは非晶質物質である。

次式： ％式％（） （式中、Ｘ及びｙは少くとも６の整数を表わし、Ｉ対ｙ
の割合は１：１ないし１：２の範囲内であり、そして２
は結晶水含量が１０ないし２８重量−となる数を表わす
。）で表わされる単位格子（単位セル）含有物によって
記載し得る結晶物質を使用するのが好ｔしい。

アルミノシリケートは、好ましくは粒度０．１ないし１
００ミクロメーター理想的には０．１ないし１０ミクロ
メーターであり、そしてアルミノシリケート１１（無水
物をベースとして）当り少くとも２００　ｑ　０ａＯ０
３のイオン交換容量な肩する。

好ましい具体例に於ては、水不溶性アルミノシリケート
は次式二 ”ｘ雪（ＡｔＯｓｈｓ　・（８１０ｇ）１ｇ−ＺＨＩＯ
（式中、２は２０ないし３０好ましくは約２７を表わす
。）で表わされる単位格子（早位セル、）含有物によっ
て記載される結晶物質である。

この物質としては例えば典型的には次式：％式％ で表わされ、そして次式： Ｎａｘｍ（（ＡｔＯｓ）ｘｓ　・（８１０ｉ）ｘｍ）　
°２７Ｈ＊。

で表わされる単位格子（単位セル）含有物によっても記
載されるゼ第２イトタイシムとして公知の市販製品が挙
げ瞥れる。

本発明の洗剤組成物は、規定した洗剤添加剤約１０ない
し約９７重量弧、好ましくは約１２ないし約８０重量％
、より好ましくは約１５ないし約７０重量−モして４Ｌ
Ｋ約１６ないし約６７重量％な含有する。

洗剤を加削は、アルミノシリケートを約２５％ないし約
９７重量優含有するので、洗剤組成物中のアルミノシリ
ケート含有量は、約２．５嘔ｔｉいし約９４ｓ重量％に
変化し得る。ナルミノシリケート含有量は、＃１０ない
し約６０重量−特に約１２ないし約５５重量−が特に好
ましい。

同様に有機沈殿剤♂ルダーの含有量は、約０．３ないし
約７５重量１１に＊（ｌ得るがミ約１４ないし約５０重
量％、特に約３チないし約１７重量−の範囲か４１に好
ましい。

本発明の洗剤組成物は、実質的に無機ホス７エー訃を含
有しなし）のが好ましい。これは前記環境汚染上の理由
には非常に望ましい。無機ホスフェ−、）を含有しない
本発明の組成物は、ナト′す☆＾トリｌリホスフエート
　ビルダー入り製品に匹敵する洗浄力特性を示すことが
判明した。

しかしながら所望によっては、本発明の組成物は無機ホ
スフェートを好ましくは組成物全量に対して１０５ｇを
越えない量で含有することができる。

存在するホズ７工１トは例えばア°ルカリ金属（好まし
くはナトリウム）トリポリホスフェート、オルトホスフ
ェート、ビ胃ホスフェートまたはホスフェート重合体の
形であり得る。

しかしながら前記したように、有機沈殿剤−ルダーが特
にａ−スル゛ホカルポンー塩である場合には、ホスフェ
ート含有量は５％以下好ましくは３弧またはそ浮板下で
なければならない。

前記゛式璽及び■で表わされる！四ネーＦ及びスクシネ
ートが好まし゛いけれども、次式■：（式中、Ｒ１及び
Ｙは前記の意味を表わす。）で表わ膏れるα−スルホカ
ルボン酸塩は、本発明に使用する有機沈殿剤ビルダーと
して興味がある。

式■で表わされる化合物は、例えば英国特許第１５６８
７３６号明細書及び英国特許第１３８０３９０号明細書
（ユニレバー）に記載されている。典型的な例は、ジナ
トリウム　α−スルホステアレー）　（０１，−８１Ｆ
Ａ８　）である０異なる鎖長の化合物の混合物例えばヤ
シ油脂肪酸のα−スルホ塩〔コロ（ｏｏｏｏ　）　−８
１ムＳ〕または牛脂脂肪酸のα−スルホ塩〔タロー（ｔ
ａｌｌｏマ）−８１ＦＡ８〕またはヤシ油及び牛脂脂肪
酸混合物のα−スルホ塩を有利に使用することもできる
。

本発明は、本質的に （１）　　結晶質若しくは非晶質アルミノシリナート陽
イオン交換物質約２５ないし約９７重量−と、（Ｉ）　
　多価好ましくは二価陰イオンを有する有機沈殿剤ビル
ダー約３ないし約７５重量嘩とかもなり、アルミノシリ
ケート物質（１）が結晶質である場合には、有機沈殿剤
ビルダーは炭素原子Ｗｋ６ないし２０のα−スルホカル
ボン酸の水溶性の塩ではない洗剤添加剤を提供するもの
でもあ４有機沈殿剤ビルダーは、本・発明のビルダー混
合物（洗剤添加剤）の約３ないし約７５重量嘱好ましく
は約１０ないし約６０重量幅特に約１５ないし約３０重
量−を構成する。

本発明の洗剤添加剤は、洗剤組成物中に洗剤活性物質と
混入したときに良好な洗浄力を与える効果的なビルダー
系である。

本発明の洗剤組成物は、所望によっては更に非ホスフェ
ートビルダーを含有することができる。

本発明の組成物は、例えば発明の名称が「洗剤添加剤及
び該添加剤を含着する洗剤組成物」である同日付の本出
願人の同時係属出願（＋−スσ１３０３）中に開示した
ように例えば有機金属イオン封鎖剤ビルダー・を有機沈
殿剤に加えて含有することができる。有機金属イオン封
鎖剤は、好重しくは３．０以上、より好ましくは４．０
以上そして更により好ましくは４５以上のｐＫＯａのカ
ルシウムとの可溶性錯体を形成する水溶性物質である。

成る金属イオン封鎖剤Ｖルダーは、好ましくはａ、ａｍ
上の１　のマグネシウムとの錯体をも形ｇ 或する。

このような物質としては、例えば次の酸のアルカリ金属
（特にナトリウム）塩が挙げられる：二トリ豐トリ酢酸
、エチレンジアセンテトラ酢酸、ポリアクリル酸、ポリ
（α−ヒト四ギヤシアクリル酸、カルざキシメチルオキ
シ−↓ン酸、カルボキシメチルオキシコ＾り酸、オキシ
ジ酢酸、オキシジコハク酸、クエン酸、ジピコリン厳及
びその他多数＠米ｆｆｌ特許第４１４４１２６号明細書
及び米に開示の？リアセタール　カル？キシレート及び
英国特許第１３３０１２１号明細書、英国特許第１３３
０１２２号明細書及び英国特許第１３３０１２３号明細
書（二ニレパー）に開示の酸化多着類も有利に使用する
ことができる。

本発明の洗剤組成物は、必哀的に合成アニオン性、ノニ
オン性、両性または双性イオン洗剤化合物若しくはこれ
らの混合“物を、約３ないし約９０重量≦、好ましくは
約５ないし約４ｏ重量％より好ましくは約１０ないし約
２５重量％含有する◎多くの適する洗剤活性化合物は市
販されており、そして文献例えばシュパルッ（５ｏｈｖ
ａｒｔ冨）、ペリ７　（Ｐ＠ｒｒｙ）及びベルチ（Ｂ＠
ｒｏｈ）によるＩサーフエ、−スアクティブ　エージェ
ント　アンド　デタージエント（５ｕｒｆａｃ＠Ａｏｔ
ｉｖｅ　Ａｇ＠ｎｔｓ　ａｕａＤ＠ｔ＠ｒｇ＠ｎｔｓ　
）　”に十分記載きれている。

使用し得る好ましい洗剤化合物としては、合成アニオン
及びノニオン化合物が挙げられる。前者は、（通常、炭
素原子成約８ないし２２を含有するアルキル基（アルキ
ルの語は、高級アリール基のアルキル部を含む意味に使
用した）を有する有機スルフェート及びスルホネートの
水溶性アルカリ金属塩である。

適当な合成アニオン性洗剤化合物としては、例えばナト
リウム及びカリウム　アルキル　スルフェート、特に例
えば牛脂若しくはヤシ油から生産した高級（Ｏｓ〜０１
・）アルコールを硫酸化することによって得られる化合
物；ナトリウム及びカリウム　アルキル（Ｏｅ　ＮＯｍ
ｏ　）ベンゼンスルホネート特にナトリウム線状第ニア
ルキル（０１０〜０１１Ｓ）ベンゼンスルホネート；ナ
トリウム　アルキルグリセリルエーテル　スルフェート
特に牛脂若しくはヤシ油から得た高級アルコール及び石
油から得た合成アルコールのこれらエーテル化合物；ナ
トリウムヤシ油脂肪陵モノグリセリド　スルフェート及
びスルホネート；高級Ｃσ９〜ｑ１８〕脂肪アルコール
−、アルキレンオキシド（特ニエチレンオキシド）反応
生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；イ
七チオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和し
たヤシ油脂肪酸のような脂肪膳の反応生成物；メチルタ
ウリンの脂肪酸ア建ドのナトリウム及びカリウム塩；α
−オレフィン（ａ＠〜Ｏｚｏ　）と硫醗水素ナトリウム
との反応によって得られる化合物及びパラフィンとｓｏ
２及びａｌｍとを反応させ、それから塩基で加水分解し
て得たランダム　スルホネートのようなアルカンモノス
ルホネート；及びオレフインスルホネーＦ（この語はオ
レフィン特に（ｌｉｏＮｏｇｏのα−オレフィンとＳｏ
、とを反応させ、それから中和しそして反応生成物を加
水分解することによって製造した物質を記載するのに使
用した）、・が挙げられる。

好ましいアニオン洗剤化合物は、ナトリウム（０１１〜
Ｏ１δ）アルキルベンゼンスルホネート及びすトリウム
（０１６〜０１Ｂ）アルキルスルフェートである。

使用し得る適当なノニオン洗剤化合物としては、例えば
特にアルキレンオキシｒ（通常エチレンオキシド）とア
ルキル（０６〜０２２）フェノールとの反応生成物で一
般にＥＯ５ないし２５ｍち分子当りエチレンオキシド５
ないし２５単位の化合物；脂肪族（Ｏｓ−０１８）第−
若しくは第二′直鎖苦しくは分枝鎖アルコールとエチレ
ンオキシドとの輪金生成物で一般にはｇｏ　６ないし３
ｏの化合□物及びゾロぜレンオキシＰとエチレしジアミ
ンとの反応生成物とエチレンオキシＦとの縮合によって
製造される生成物が挙げら゛れる。他のいわゆるノニオ
ン洗剤化合物としては、長鎖第三アミン　オキシド、長
鎖第三ホスフィン　オキシド及びジアルキルスルホキシ
Ｆが挙げられる。

洗剤化合物の混合物例えば７品オン化合物混合物または
アニオンとノニオン化合物との混合物を洗剤組成物に使
用することができ、特に後者の場合には制御した低起泡
性を付与するのに使用することができる。これは気泡が
害を与える自動洗濯機に使用しようとする組成物に有益
である。アニオン及びノニオン洗剤化合物は、有利には
６：１ないし１．５　：　１の割合マー緒に使用される
。

本発明の組成物に所定量の両性若しくは双性イオン洗剤
化合物を使用することもできるが、これはこれら化合物
が比較的高価なため通常は望ましくない。両性若しくは
双性イオン洗剤化合物が使用される場合にはそれははる
かに一般的に使用される合成アニオン及び／またはノニ
オン洗剤化合４１に比べ組成物中において少量使用され
る。

所望によっては、本発明の組成物は石けんを含有するこ
ともできる。多電の石けんの存在は、気泡抑制及び洗浄
力の点で有益である。使用し得る石けんとしては、０１
０〜０２４の脂肪＃１夕特にす訃すウム若しくはあまり
望ましくはないがカリウム塩モある。主としてこの範囲
内のよりち鎖脂肪酸に基ずく石けん即ち少くとも半分が
０１６若しくはそれ以上の鎖長を有する石けんが特に好
ましい。

好ましい鎖長分布は、所望によっては硬些されていても
よい牛脂、パーム油またはナタネ油のような天然産出物
からの石けんとヤシ油若しくはパーム核油のような堅果
油から製造した少量の他の短鎖石けんとを使用すること
によつそ好都合に得ることができる。

本発明の好ましい具体例によれば、洗剤組成物は漂白系
をも含有する。

漂白系は、好ましくは無機過酸塩であるペルオキ′漂白
化合物からなり・好ましくはＺ（Ｄ化合物の活性化剤と
一併用されや。過酸塩は、例えば過硼酸ナトリウム（１
水和物着し、くは４水和物のいずれか）または過硼酸ナ
トリウムであり得る。活性化剤は、低温即ち室温ないし
約６０℃の範囲内で漂白をより効果的にする。そこでこ
のような漂白系は低温漂白系として通常知られており、
該技術公費で良く知られている。無機過酸塩は溶液中で
活性酸素を放出する作用をし、そして活性化剤は通常１
個以上の反応性アシル基を有する有機化合物であり、こ
れが過酸の形成を起す。後者の活性化剤は、ペルオキシ
漂白化合物単独の使用によって得ることができるよりも
より低温でのより効果的な漂白作用を付−与する。ペル
オキシ漂白化合物対活性化剤の重量比は、一般には約２
０：１ないし約１：ｉ好ましくは約１５：１ないし約２
＝１である。

本発明の洗剤組成物は、好ましくは約５％ないし約３０
重量郵のペルオキシ漂白化合物と約０．１ないし約１５
重量％の活性化剤を含有する・漂白系成分の合計量は、
好ましくは５％ないし３５重量−特に６弧ないし約３０
重量子の範囲内にある＠適当なペルオキシ漂白化合物の
典型的例としては、アルカリ金属ベルポレート（４水和
物及び１水和物〕、アルカリ金属（ルカーポネート、ベ
ルシリケート及びベルホスフェートが挙げられ、過硼酸
ナトリウムが好ましい。

ペルオキシ漂白化合物の活性化剤は、文献例えば英国特
許第８°３６９８８号明細書、第８５５７３５号明細書
、第９０７３５６号明細書、第９０７３５８号明細書、
第９７０９５０号明細書、第１００３３１０号明細書及
び第１２４６３３９号明細書、米国特許第３３３２８８
２号明細書及び第４１２８４９４号明細書、カナダ特許
第８４４４８１号明細書及び南アフリカ特許第６８／６
３４４号明細書に詳細に記載されている。特に適する活
性化剤としては次の化合物が挙げられる： （、）　　Ｎ−ジアシル化及びＮ　、　Ｎ’−ボリアシ
ル化アミン例えばＮ　、　Ｎ　、　Ｎ’、Ｎ’　−テト
ラアセチルメチレンジアミン及びＮ　、　Ｍ　、　Ｎ’
、Ｎ’　−テトラアセチルメチレンジアミン、Ｎ　＊　
Ｎ−シア七チ羨アニリン、ｌ、Ｍ−ジアセチル−Ｐ−）
ルイジン；１．３−ジアシル化ヒｉントイン例えば１．
６−ゾアセチルー５，５−ジメチルヒダントイン及び１
．３−ジゾロピオニルヒダントイン；α−アセトキシ−
（Ｎｔｎ’）−ボリアシル！シンア叱ド例えばａ−アセ
トキシ−（ｉｉ、ａ’）−ジアセチルマ四ンアＩＦ （ｂ）　　Ｍ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルがシアミ
ド例えば舅−イチルー舅−メジルアセドア處ド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−メシル−ベンズアミド、Ｍ−メチル−Ｎ−メ
シル−ｐ−ニドｐベンズアミド及び舅−メチル−■−メ
シルーｐ−メトキシベンズアミＦ （ｏ）　　Ｎ−アシル化環状ヒドラジド、アシル化トリ
アゾン若しくはウラゾール、例えばモノアセチルマレイ
ン酸ヒドラジド； （〜　Ｏ，Ｎ、Ｎ−三置換ヒト田キシルアミン、例えば
Ｏ−ベンゾイル−１，Ｎ−スクシニルヒト四キシルアミ
ン、０−ア七チルーＭ、Ｍ−スクシニルヒト田チシルア
叱ン、Ｏ−１＞−メトキシベンゾイル−Ｍ、Ｍ−スクシ
ニル−ヒト田キシルアミン、０−ｐ−ニトロペンナイル
ーＭ、Ｎ−スクシニル−ヒト田キジルア之ン及び０．Ｈ
ｌｙ−トリアセチル　ヒト田キシルアミン（ｅ）Ｎ、Ｉ
Ｊ’−ジアシル−スル７リルアミド例えばＮ　、　Ｍ’
−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジアセチル−スル７リルア
ミド及びＮ　、　Ｎ’−ジエチル−Ｎ、ｌＦ’−ジゾｐ
ピオニルスル７リルアミド （ｆ）トリアジルシアヌレート例えばトリアセチルシア
ヌレート及びトリベンゾイルシアヌレート（ｇ）　　無
水カルがン酸例えば無水安息香酸、ｍ−りｏｏ−無水安
息香酸、無水７タル酸、４−り田四−無水７タル酸 （ロ）糖エステル例えばグルコースベンタア七チー（ｔ
）１．３−ジアシル−４，５−ジナシルオキシーイ叱ダ
シリジン例えば１．６−ジホルミル−４，５−ジアセト
キシ−イミダプリジン、１．３−ジアセチル−４，５−
ジアセトキシ、イｔ／シリジン、１，３−ジアセチル−
４，５−ジゾリビオニルオキシーイミダゾリジン θ）　テトラアセチルグリコールウリル及びテトラソ四
ヒオニルグリコールウリル （転）ジアシル化２．５−ジケトピペラジン例えば１．
４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン、１．４−
ジデｐピオニルー２，５−ジケトピペラジン及び１．４
−ジゾロピオニル−６，６−シメチルー２．５−ジケト
ピペラジン（１）　　ゾ四ビレンジウレアまたは２．２
−ジメチループ四ビレンジウレア（２，４，６，８−テ
トラアザービシク０−（３，３，１ン−ノナン−３，７
〜ジオンまたはこの９，９−ジメチル誘導体）の７シル
化生成物、′特にテトラアセチル−またはテトラゾ胃ビ
オニルーゾｐビレンジウレアまたはこのジメチル誘導体
のアシル化生戒物 （→　カルボン酸エステル例えばｐ−ＣエトキシヵＡ／
＆ニルオキシ）−安息゛香酸及びｐ−（プｖ−ｆ？キシ
ーカルがニルオキシ）−ベンゼンスルホン削のナトリウ
ム塩 （→　ａ−アシルオキシ−（ｗ　ｅ　Ｍ′）ポリアシル
化アンアミド例えばα−アセトキシ−（Ｈｅｌｌ’）ジ
アセチルマ四ンアＩＦ （ａ）に記載のＮ−ジアシル化及びＮ　、　Ｈ’　−ポ
リアシル化アミン特にＮ、Ｎ、Ｎ’、ｌｒ’　−テトラ
アセチルエチレンジアミン（ＴＡ’ｆｆＤ　）が特に興
味がある。

顆粒化の活性化剤好ましくは本出願人の英国時許出願第
８０２１９７９号明細書に記載のように微細に分割され
た活性化剤東使用するのが好ましい・特に１５０考クロ
メータ−以下の平均粒度の活性化剤を有するのが好まし
く、これ、は漂白性能のかなりの改善を与える０平均粒
度１５０　ｐｍ以下の活性化剤を使用した場合には、沈
降損失が実質的に減少する。活性化剤の平均粒度が１０
（１＋纏以下である場合には、優れた漂白性能さえ得ら
れる。しかしながら粒度が小さすぎると、分解の増加、
微粉の形成及び取扱・い上の問題をきたし、そして１０
０　ｐｍ以下の粒度は漂白性能の改善のために供し得る
けれども、活ｉ化剤は５０　ｐａｒ以下の大きさの粒子
を２０重量％以上有しないのが望ましい。一方、活性化
剤は、１５０Ｐｍ　より大き−な大きさの粒子を成る程
度の量含有していてもよいが、３００Ｐｍより大きな粒
子は５重量−゛以上含有すべきではなく、２００／ｌ！
ｌより大きな、好ましくは１５０　ｐｒｅより大きな粒
子は２０重量％以下含有すべきである。これら粒度は顆
粒中に存在する活性化剤に言及するものであり、顆粒自
体に言及するものではないと理解すべきである。顆粒自
体は大部分が１００ないし２０００　ｐｍ好ましくは２
５０ないし１０００声閣の粒度を有する・粒度が１７０
０　ｐｙａより大きな顆粒５重量％までそして２５０Ｐ
−より小さい顆粒１０重重量型でが許容される。好まし
くは微細に分割された形の活性化剤を混入する顆粒は、
ナトリウム　トリプリホス７エーＦ及び／またはカリウ
ム　トリポリ・軟ホスフェートのような適当な担体物質
を、所要の大きさの活性化剤粒子と顆粒化することによ
って得られる。例えば有機及び／または無機顆粒助剤を
使用する他の顆粒化法も有用に適用することができる。

顆粒は、その後所望によっては乾燥することができる。

顆粒が活性化−を含有するかぎり、顆粒中にを在する他
の物質が活性化剤にマイナスの作用を与えないかぎり、
根本的にはいかなる顆粒化法も適用し得る。

洗剤組成物口は、漂白系の安定剤例えばエチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホネートを含有するのが特に好ま
しい。これら安定剤は、本出願人の英国特許第２０４８
９３°０号明細書に記載したように、酸若しくは塩の形
特にカルシウム、マグネシウム、亜鉛若しくはアルミニ
ウム塩の形で使用することができる◎ 既に記載の成分は別にして、本発明の洗剤組成物は通常
のいずれの添加剤も通常このような添加剤が織物洗剤組
成物中に使用される量で含有することができる。このよ
うな添加剤としては、例えばアルカノールアミド特にパ
ーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から得られるモノエタ
ノールアミドのような起泡増進剤；フルキルホスフェー
ト、シリコーンまたは石油ゼリー中に混入させたアルキ
ルホスホン酸、９ツクスまたは鉱油のような起掬降下剤
；ナトリウムカルがキシメチルセルリース及び七ル胃−
スエーテルのような再付着防止剤；織物柔軟剤；硫酸ナ
トリウム及び炭酸ナトリウムのような無機塩；及び通常
非常に少量存在させる螢光剤、香料、ゾｐテアーゼ及び
アミラーゼのような酵素が挙げられる。

組成物中にかなりの量のアルカリ金属シリターＦ特にナ
トリウムオルト、メタ−または好ましくは中性若しくは
アルカリ性シリケートを含有するのが望ましくあり得る
。このようなアルカリ金属シリケートを、組成物に対し
て少くとも約１重量幡、好ましくは約５ないし約１５重
量幡の量存在させるごとは、洗濯機の機械部の腐蝕の減
少、更には加工上の利点及び一般に粉末特性の改善の点
で有利である。より高度なアルカリ性のオル）　−及び
メタ−シリケートは、通常中性若しくはアルカリ性シリ
ケートと混合して、この範囲内で少量でのみ使用される
。

本発明の組成物は好ましくはアルカリ性であるが、あま
り強アルカリ性であると織物の損傷をもたらしたり、家
庭用の使用には有害でもあるのであまり強アルカリ性で
はない。実際上本発明の組約８．５ないし約１１の−を
与えるべきである。より低い−であると最適洗浄力の構
成の効果が減する傾向があり、そしてより高いアルカリ
製品は誤って使用した場合に有害でもあるので、家庭用
製品には一約９．０ないし約１０．５であるのが特に好
ましい。−は、１２’１ｉ（ｏａ　）　（７ランス永久
硬度カルシウムだけ）の水中１製品０．１　％　ｖ／ｖ
の最小通常使用濃度で測定したので、全ゆる通常製品濃
度での使用に於ける満足のいくアルカリ度が確保され得
る。−を上昇させそして酸性土壌の存在下での適当な緩
衝能力を維持するために、必要ならプルカリ金属カルボ
ネート好ましくは炭酸ナトリウムを１０重量％まで含有
することができる。

カルざネートまたはホス７ェートを存在させる場合には
、洗浄した織物上への無機付着物形成の傾向をも減少さ
せるために、本発明の組成物中には１種以上の付着防止
剤を含有させるのが望ましくあり得る。このような付着
防止剤の量は、組成物の重量に対して通常的０．１ない
し約５重量弧好ましくは約０．２ないし約１．５重量子
である。好ましい付着防止剤は、ア品オン高分子電解質
特に高分子量脂肪族カルボキシレートまたは有機ホスホ
ネートである０ 本発明の洗剤組成物は、例えば粉末若しくは顆粒形の望
ましくはさらさらした粒子であるべきであり、そしてこ
のような洗浄組成物の製造に通常使用されるいかなる技
術例えばスラリー製造及び噴−乾燥法によって製造する
ことができる。組成物を形成するのに使用する方法は、
湿分含量約１２重貴重以下、好ましくは約４ないし約１
０重量−の製品を生成するのが好ましい〇 本発明の洗剤組成物は、棒状若しくは錠剤形または液体
形であってもよい。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
実施例に限定され嫌い。

実施例 次の実施例に於ては、種々の♂ルダー系を混入し九洗液
Ｏ洗浄力を、チルがトメ−ター（Ｔ＠ｒｇｏｔｏｍｅｔ
＠ｒ　）中での洗浄前後のクレーテ汚したポリエステル
／木綿試験布の反射率を測定して比較し良。反射率はカ
ール　シアイス　エルレホ　リフレフトロメーター（０
ａｒｌ　Ｚｅｉｓｓ　１１ｒｅｐｈＯＲｅｆｌｅｃｔｒ
ｏｍｅｔａｒ　）を使用して測定し、洗浄ｅＣｊＰける
反射率の増加（ΔＲ）を洗浄力の尺度とし九〇実施例１
ないし３ 各場合の洗液は、４０°ＰＨ（（！Ｉ！Ｌ　）まえは２
０°ＦＨ（０１＆）の水中で以下に記載の濃度の以下に
記載の成分を使用して調製した。洗液は１５分で平衡状
態Ｋｌせた。それから試験布片（各々７６．２ｗｘｘ７
６．２閣の試験布を１リットル尚シ４枚、）を加え、８
０℃、ｐＨ１０，０及び５５　ｒ、ｐ−ｍの攪拌下で２
０分間洗浸し、続いて洗液を調製するのに使用し九本と
同じ硬度の水ですすいだ。

成分及び濃度は次の過シである： １／１ ナトリウムｏｘｏ−ｃｘｓ直鎖アルキル　　　　０．１
９５ベンゼンスルホネート ０１４〜ａ１ｓアルコールエトキシレート　　　０．０
９（１１ｙｒ、ｏ） 硬化牛脂石けん　　　　　　　　　０．０６アルカリシ
リケー）　　　　　　　　　　　　０．１５硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．００本発＠による洗剤添加
剤　　　　　　０．５０〜５．００（ｌ！施例で明記し
た） 零発ＩＮＫよる洗剤添加剤は、０．５０ないし５・００
１１／Ｉｃ）濃度で使用し、組成物の他の成分は２．４
９５１１／ノの一定合計濃度で使用し、その結果合計濃
度は２．９９５ないし７．４９５１／ｌの範囲内である
ことが理解されるだろう。洗剤添加剤の各濃度での本発
明の洗剤添加剤によって構成される全組成物に対する割
合は次の通シである・ 実施例１ 本発’ｌｉＫよる２種のゼオライト／沈殿剤系を含有す
る組成物の洗浄力を、ゼオライトだけを含有する組成物
及びゼオライト／ナトリウムトリ４リホス７エート（８
ＴＰ　）を含有する組成物の洗浄力と２０°ＦＨ（ＯＩ
Ｌ”）の水中、種々の濃度で比較した。

使用した有機沈殿剤は、ジナトリウム　ドデシルマａネ
ー）　（０１，ａｘＭ、、、）及びジナトリウム（Ｏｘ
ａ〜Ｃ１６）アルキルスクシネート（０１１５〜Ｏ１ｇ
　ＡＫ＆　）であ夛、ゼオライトは、ゼオライ）Ａであ
つ九・結果は次の過シであった。

実施例２ ゼオライト／ジナトリウムへキサデセニルスクシネート
（０１６７１１ＫＢ　）を含有する組成物の洗浄力を、
ぜオライドのみを含有する組成物及びゼオライ）　／　
８ＴＰを含有する組成物の洗浄力と４０°ＦＨ（Ｏａ”
）の水中、種々の濃度で比較し丸。

実施例３ 本発８ＡＫよる別の洗剤添加剤を含有する組成物の洗浄
力を、ゼオライト単独及びゼオライ）／ＳＴＰを含有す
る組成物と４０°ＦＨ（Ｏａ”）の水中、種々の濃度で
比較した。使用した有機沈殿剤は、ジナトリウムα−ス
ルホステアレート（ａ１８−ｓｐＡｓ　）であつ九。結
果は次の通夛であった。

実施例４ ゼオライトジナトリウムドデシルイミノジアセテート（
Ｃ！１２工ＭＡ　）及びゼオライト／ジナトリウムテト
ラデシルイミノジアセテ−）（０１４工ＭＡ）を含有す
る組成物の洗浄力を、ゼオライト単独及びゼオライ）／
ＳＴＰを含有する組成物の洗浄力と、４０°ＦＨ（Ｃａ
”）の水中４．０９／ｌの合計ビルダー濃度で比較し九
。結果は次の通）であった。

実施例５ 次の成分から洗剤製品をａｉＩ製した。優は合計固形分
に基すいている。

ナトリウム０１０−０１５直鎖アルキル　　　　　　６
チベンゼンスルホネート ０１４〜０１８アルコールエトキシレート　　　　　３
−（１１恥） 硬化牛脂石けん　　　　　　　　　　５チ珪酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　６％硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　３．５％塩化ナトリウム　　　　　　　　　
９．５％ビルダー（無水物に基ず（’）　　　　　　　
４０％使用したビルダー系は、ゼオライト単独、ゼオラ
イ）１０１５〜１９ＡＫＢ及びゼオライト／硬化牛脂石
けんである。３５°Ｈ（ｃａ”）の水中、６０℃、−１
０，０で３．０．５．０及び８．０１１／ｌの製品投与
量でチル♂トメーター中２０分間洗浄して、洗浄力を比
較した。結果は次の通９であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ＩＬ）　　１種以上の洗剤活性剤３ないし９０
   重量％と、 （１＞）　　本質的に、 （１）結晶質若しくは非晶質アル序ノシリケート　カチ
   オン交換物質を洗剤添加剤を基準にして２５ない”し９
   ７重量％及ｑ （鋤）　次式に （式中、Ｒ１は脚本原子数１０ないし２４のアルキル基
   しくはアルケニル基または同等の鎖長のアリールアルキ
   ル若しくはアルキルアリール基を表わし、 Ｘは、０■、　ＯＲ，、Ｍ　マｆ、−ハ０ＯＮを表わし
   、Ｒ３は、炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし
   、− Ｙは、水素原子才たはＯｆ雛化陽イオンを表わし、ｎ及
   びｍは、同−若しくは異なっていてもよく、酸素原子ま
   たは１ないし４の整数を表わし、そして ２は０ＯＯＹまたは５ｏ３Ｙを表わす。）で表わされる
   有機沈殿剤ビルダー３ないし７５重量−からなる洗剤添
   加剤１０ないし９７重量％からなる洗剤組成物であって
   、但し有機沈殿剤ビルダーが炭素原子数６ないし２０の
   α−スルホカルボン−であり、そしてアルミノシリケー
   ト物質が結晶質である場合には、該組成物は５％以下の
   無機ホスフェートを含有することを特徴とする洗剤組成
   物。 （２）有機沈殿剤ビルダーか次式Ｉ： （式中、Ｒよ、Ｙ及び２、特許請求の範囲第１項記載の
   意味を表わし、ｐは０または１を表わす。）で表わされ
   る化合物である特許請求の範囲第１項、記載の洗剤組成
   物。　　　　　・ （３）有機沈殿剤−ルダーが次式層： （式中、Ｒ１及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を表わす。）で表わされる化合物である特許請求の範囲
   第２項記載の洗剤組成物。 （４）有機沈殿剤ビルダーが次式バニ （式中、Ｒ１及びＸは４Ｉ詐請求の範囲第１一記載の意
   味を表わす。）で表わされる化合物である特許請求の範
   囲第２項記載の洗剤組成物。 （５）有機沈殿剤ビルダーが次式Ｖ： （式中、Ｒ１及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を表わし、モしてＶ及びＷは互いに独立し−て１ないし
   ４の範囲内゛の整数を表わす。）で表わされる化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 （６）有機沈殿剤ビルダーが次式■： （式中、Ｒ１及びＹは特許請求の範囲第１．！Ｊ記載の
   意味を表わし、そしてマ及びＷは特許請求の範囲第５項
   記載の意味を表わす。）で表わされる化金物である特許
   請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 （７）有機沈殿剤ビルダーが、Ｖ及びＷがそれぞれ１ま
   たは２を表わす式Ｖ若しくは式■で表わされる化合物で
   ある特許請求の範囲第５項若しくは第６ＪＪ記載の洗剤
   組成物。 （８）有機沈殿剤−ルダーが１０．−”以下のカルシウ
   ム塩の溶解度生成物、を与える特許請求の範囲第１項な
   りし第７項のいずれかに記載の洗剤組成物。 （９）アルミノシリケート陽イオン交換物質が次式： ％式％（） （式中、Ｏａｔは例えばＨａ４Ｐ若しくはに＋のような
   カルシウムと交換可能なｎ価の陽イオンを表わし、！は
   ０．７ないし１．５の数を表わし、ｙは１．３ないし４
   の数を表わし、モして２は結合水含量が１０ないし２８
   重量−となる量を表わす。）で表わされる結晶質若しく
   は非晶質物質である特許請求の範囲第′１項ないし第９
   項のいずれかに記載の洗剤組成物。 ａ・　アルミノシリケート”陽イオン交換物質が次式： ％式％（） （式中、真及びｙは少くとも６の整数を表わし、Ｘ対ｙ
   の割合は１：１ないし１：２の範囲内であり、そしＣＺ
   は結晶水含量が１０ないし２８重量−となる数を表わす
   、）で表わされる単位格子を有する結晶質物質である特
   許請求の範囲第９項記載の洗剤組成物。 αυ　アルミノシリケート陽イ・オン交換物質が次式： ％式％（） （式中、２は２０ないし３０を表わす。）で表わされる
   単位格子（単位セル）を有する結晶質物質である特許請
   求の範囲第１０項記載の洗剤組成物。 ０　アルミノシリケート物質が２が２７を表わす式■で
   表わされる単位格子（単位セル）を有する特許請求の範
   囲第１１項記載の洗剤組成物。 （１３アルジノシリケート陽イオン交換物質が０．１な
   いし１０μｍの範囲内の粒度な有する特許請求の範囲第
   １４項記載の洗剤組成物。 Ｉ　アルミノシリケート陽イオン交換物質が、無水アル
   ミノシリケートＩＩＩｍり少くとも２００キＯａＯＯ５
   のイオン交換容量を有する特許請求の範囲路１項ないし
   第１３項のいずれかに記載の洗剤組成物。 ａ！９５重量−以下の無機ホスフェートを含有する特許
   請求の範囲第１項ないし第１４項のいずれか翰　洗剤添
   加剤を１５ないし７０重量％含有する特許請求の範囲１
   １１項ないし第１５項のいずれかに記載の洗剤組成物。 ａり　　アルミノシリケート陽イオン交換物質を１０な
   いし６０重量−含有する特許請求の範囲第１項ないし第
   １６項のいずれ小に記載の洗剤組成物。 ａ榎　　有機沈殿剤ビルダーを１ないし３０重量％含有
   する特許請求の範囲第１項ないし第１７項のいずれかに
   記載の洗剤組成物。 （１）　　結晶質若しくは非晶質アルミノシリケート陽
   イオン交換物質２５ないし９７重量−と、（−）　　多
   価陰イオンを有する有機沈殿剤ビルダー３ないし７５重
   量−とからなり、アルミノシリケート物質（１）が結晶
   質である場合には、有機沈殿剤ピル〆−は炭素原子数６
   ないし２０のα−スルホ第１項ないし第１８項のいずれ
   かに記載の洗剤組成物に使用するための洗剤添加剤。