JPH10110190A - イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents
イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有する洗浄剤組成物Info
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- JPH10110190A JPH10110190A JP26686596A JP26686596A JPH10110190A JP H10110190 A JPH10110190 A JP H10110190A JP 26686596 A JP26686596 A JP 26686596A JP 26686596 A JP26686596 A JP 26686596A JP H10110190 A JPH10110190 A JP H10110190A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 経済的に安価に合成でき、しかも水溶性が高
く、キレート性能に優れた無リン系のビルダーを含有す
る洗浄力の優れた洗浄剤組成物の提供、及びキレート性
能に優れた無リン系の新規キレート化合物の提供。 【解決手段】 イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢
酸）誘導体（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物。 【化１】 〔M は H、アルカリ金属等、R1は HO-CH2CH2- 、MOOC-C
H2- 、MOOC-CH2CH2-、 【化２】
く、キレート性能に優れた無リン系のビルダーを含有す
る洗浄力の優れた洗浄剤組成物の提供、及びキレート性
能に優れた無リン系の新規キレート化合物の提供。 【解決手段】 イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢
酸）誘導体（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物。 【化１】 〔M は H、アルカリ金属等、R1は HO-CH2CH2- 、MOOC-C
H2- 、MOOC-CH2CH2-、 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物及び新
規キレート化合物に関するものである。更に詳しくは、
キレート性能に優れた無リン系のキレート化合物を含有
する、洗浄力の優れた洗浄剤組成物、及びこの洗浄剤組
成物に用いられる新規キレート化合物に関するものであ
る。
規キレート化合物に関するものである。更に詳しくは、
キレート性能に優れた無リン系のキレート化合物を含有
する、洗浄力の優れた洗浄剤組成物、及びこの洗浄剤組
成物に用いられる新規キレート化合物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】洗浄剤
に用いられているビルダーは、水中のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを捕捉し軟水化する作用によっ
て、界面活性剤や石鹸の洗浄効果を向上させることがで
きる。従来洗浄剤用のビルダーとしてトリポリリン酸ナ
トリウムが主に使用されてきた。トリポリリン酸ナトリ
ウムはキレート性能など洗浄剤用ビルダーとして非常に
優れた性能を有するが、リンを有するためこれを含んだ
洗浄後の廃水がそのまま放流されることによって河川や
湖沼の富栄養化現象の一因となる。そのためトリポリリ
ン酸ナトリウム以外のビルダーの開発が行われてきた。
に用いられているビルダーは、水中のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを捕捉し軟水化する作用によっ
て、界面活性剤や石鹸の洗浄効果を向上させることがで
きる。従来洗浄剤用のビルダーとしてトリポリリン酸ナ
トリウムが主に使用されてきた。トリポリリン酸ナトリ
ウムはキレート性能など洗浄剤用ビルダーとして非常に
優れた性能を有するが、リンを有するためこれを含んだ
洗浄後の廃水がそのまま放流されることによって河川や
湖沼の富栄養化現象の一因となる。そのためトリポリリ
ン酸ナトリウム以外のビルダーの開発が行われてきた。
【０００３】現在では、４Ａ型の結晶性アルミノケイ酸
ナトリウムであるゼオライトを用いることにより無リン
化は達成され、種々に工夫された配合組成により、従来
の有リン型の洗剤に匹敵する性能を得るに至っている。
しかしながら、ゼオライトは水不溶性であるため、固液
界面の点から考えると硬度低下のためのイオン交換能と
しては、水溶性のキレート剤と比べて不利である。水溶
性キレート剤としては、有機ポリカルボン酸塩がすでに
知られているが、性能、経済性、生物分解性において不
十分なものであり、水中のマグネシウムや、遷移金属に
不向きなゼオライトの補助剤として配合されているにす
ぎない。
ナトリウムであるゼオライトを用いることにより無リン
化は達成され、種々に工夫された配合組成により、従来
の有リン型の洗剤に匹敵する性能を得るに至っている。
しかしながら、ゼオライトは水不溶性であるため、固液
界面の点から考えると硬度低下のためのイオン交換能と
しては、水溶性のキレート剤と比べて不利である。水溶
性キレート剤としては、有機ポリカルボン酸塩がすでに
知られているが、性能、経済性、生物分解性において不
十分なものであり、水中のマグネシウムや、遷移金属に
不向きなゼオライトの補助剤として配合されているにす
ぎない。
【０００４】従って、本発明の目的は、経済的に安価に
合成でき、しかも水溶性が高く、キレート性能に優れた
無リン系のビルダーを含有する洗浄力の優れた洗浄剤組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、キ
レート性能に優れた無リン系の新規キレート化合物を提
供することにある。
合成でき、しかも水溶性が高く、キレート性能に優れた
無リン系のビルダーを含有する洗浄力の優れた洗浄剤組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、キ
レート性能に優れた無リン系の新規キレート化合物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、特定のイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）
誘導体を含有する洗浄剤組成物が上記課題を解決し得る
ことを見いだし本発明を完成するに到った。即ち、本発
明は、下記一般式（Ｉ）で表されるイミノビス（２−ヒ
ドロキシメチル酢酸）誘導体を含有することを特徴とす
る洗浄剤組成物を提供するものである。
結果、特定のイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）
誘導体を含有する洗浄剤組成物が上記課題を解決し得る
ことを見いだし本発明を完成するに到った。即ち、本発
明は、下記一般式（Ｉ）で表されるイミノビス（２−ヒ
ドロキシメチル酢酸）誘導体を含有することを特徴とす
る洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【化４】
【０００７】〔式中、 M ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複数個のM は同
一でも異なっていてもよい。 R1：下記式（II）、(III) 又は(IV)で表される基を示
す。
モニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複数個のM は同
一でも異なっていてもよい。 R1：下記式（II）、(III) 又は(IV)で表される基を示
す。
【０００８】
【化５】
【０００９】ここで、R2は H又は炭素数１〜４のアルキ
ル基、R3は H又は OH 、ｎは１〜10の数、ｍは１〜６の
数を示し、 Mは前記の意味を示す。〕 また、本発明は、下記式（Ｉ−１）, （Ｉ−２）, （Ｉ
−３）, （Ｉ−４）又は（Ｉ−５）で表される新規イミ
ノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を提供する
ものである。
ル基、R3は H又は OH 、ｎは１〜10の数、ｍは１〜６の
数を示し、 Mは前記の意味を示す。〕 また、本発明は、下記式（Ｉ−１）, （Ｉ−２）, （Ｉ
−３）, （Ｉ−４）又は（Ｉ−５）で表される新規イミ
ノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を提供する
ものである。
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、M は前記の意味を示す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１３】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表され
るイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、
優れたキレート性能があり、水溶性が極めて高いので洗
濯機への固着の心配もなく、液体洗浄剤、粉末洗浄剤の
ビルダーとして好適に用いることができる。
るイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、
優れたキレート性能があり、水溶性が極めて高いので洗
濯機への固着の心配もなく、液体洗浄剤、粉末洗浄剤の
ビルダーとして好適に用いることができる。
【００１４】一般式（Ｉ）において、M は水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基
性アミノ酸基を示すが、水素原子、又はNa, K 等のアル
カリ金属が好ましく、Naが特に好ましい。R1は上記の基
を示すが、HO-CH2CH2-、MOOC-CH2- 、MOOC-CH2CH2-、
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基
性アミノ酸基を示すが、水素原子、又はNa, K 等のアル
カリ金属が好ましく、Naが特に好ましい。R1は上記の基
を示すが、HO-CH2CH2-、MOOC-CH2- 、MOOC-CH2CH2-、
【００１５】
【化７】
【００１６】特にHO-CH2CH2-、MOOC-CH2- 、更に特には
MOOC-CH2-が好ましい。この一般式（Ｉ）で表されるイ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体の好まし
い具体例としては、下記式で表される化合物が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることが
できる。
MOOC-CH2-が好ましい。この一般式（Ｉ）で表されるイ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体の好まし
い具体例としては、下記式で表される化合物が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることが
できる。
【００１７】
【化８】
【００１８】（式中、M は前記の意味を示す。） これらのイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導
体の中では、上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）で表される
化合物から選択される１種以上の化合物が好ましく、特
には上記式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表される化合
物、更に特には式（Ｉ−２）で表される化合物が好まし
い。これらの化合物の中で上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−
５）で表される化合物は新規化合物である。
体の中では、上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）で表される
化合物から選択される１種以上の化合物が好ましく、特
には上記式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表される化合
物、更に特には式（Ｉ−２）で表される化合物が好まし
い。これらの化合物の中で上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−
５）で表される化合物は新規化合物である。
【００１９】一般式（Ｉ）で表されるイミノビス（２−
ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、以下に示すような製
造方法により製造することができる。
ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、以下に示すような製
造方法により製造することができる。
【００２０】即ち、以下の反応式に示すように、式
（Ｖ）で表されるアミノ基を有する化合物とグリコール
アルデヒドと液状青酸又はシアン化アルカリとを反応さ
せ、式 (VI) で表されるヒドロキシメチルシアノメチル
基を有する化合物を得、さらに、ニトリル基を加水分解
することにより、一般式（Ｉ）で表されるイミノビス
（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を得ることができ
る。
（Ｖ）で表されるアミノ基を有する化合物とグリコール
アルデヒドと液状青酸又はシアン化アルカリとを反応さ
せ、式 (VI) で表されるヒドロキシメチルシアノメチル
基を有する化合物を得、さらに、ニトリル基を加水分解
することにより、一般式（Ｉ）で表されるイミノビス
（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を得ることができ
る。
【００２１】
【化９】
【００２２】（式中、R1及びM は前記の意味を示し、
R1' はR1と同一もしくは容易にR1に変換可能な置換基を
示す。） R1' で示される容易にR1に変換可能な置換基としては、
例えば、式NC-(CH2)m-、X-OOC-(CH2)m- ( X は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、ｍは前記の意味を示す）で表
される基等が挙げられる。
R1' はR1と同一もしくは容易にR1に変換可能な置換基を
示す。） R1' で示される容易にR1に変換可能な置換基としては、
例えば、式NC-(CH2)m-、X-OOC-(CH2)m- ( X は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、ｍは前記の意味を示す）で表
される基等が挙げられる。
【００２３】式（Ｖ）で表されるアミノ基を有する化合
物とグリコールアルデヒドと液状青酸又はシアン化アル
カリとの反応は、ストレッカー反応であり、溶剤として
は、通常、水を使用するが、低級アルコール類、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等も使
用することができる。
物とグリコールアルデヒドと液状青酸又はシアン化アル
カリとの反応は、ストレッカー反応であり、溶剤として
は、通常、水を使用するが、低級アルコール類、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等も使
用することができる。
【００２４】式（Ｖ）で表されるアミノ基を有する化合
物とグリコールアルデヒドと液状青酸又はシアン化アル
カリとは、通常１：1.9〜3.0 ：1.9〜3.0 のモル比で反
応に用いられる。反応のｐＨは０〜13、特に１〜９が好
ましい。反応の温度は０〜 110℃、特に20〜60℃が好ま
しい。
物とグリコールアルデヒドと液状青酸又はシアン化アル
カリとは、通常１：1.9〜3.0 ：1.9〜3.0 のモル比で反
応に用いられる。反応のｐＨは０〜13、特に１〜９が好
ましい。反応の温度は０〜 110℃、特に20〜60℃が好ま
しい。
【００２５】次工程の式 (VI) で表される化合物のニト
リル基を加水分解して式（Ｉ）で表される化合物を得る
反応は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような水
酸化アルカリ金属類、又は塩酸、硫酸のような鉱酸の存
在下で行う。反応は20〜110℃、特に60〜 110℃で、水
酸化アルカリ金属類又は鉱酸を当量又は小過剰用いて行
う。具体的な反応式を以下に示す。
リル基を加水分解して式（Ｉ）で表される化合物を得る
反応は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような水
酸化アルカリ金属類、又は塩酸、硫酸のような鉱酸の存
在下で行う。反応は20〜110℃、特に60〜 110℃で、水
酸化アルカリ金属類又は鉱酸を当量又は小過剰用いて行
う。具体的な反応式を以下に示す。
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
【００２８】（一連の式中、M は前記の意味を示す。） 本発明における一般式（Ｉ）で表されるイミノビス（２
−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、目的の効果が得ら
れる範囲内で洗浄剤組成物中に適量配合されるが、好ま
しくは 0.5〜40重量％、更に好ましくは１〜30重量％配
合される。一般式（Ｉ）で表されるキレート化合物の配
合量を 0.5重量％以上にすることによりビルダーの効果
が十分に得られ、優れた洗浄性能が得られる。また40重
量％以下とすることにより界面活性剤等の他の成分を適
度に配合することができ、十分な洗浄性能が得られる。
−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体は、目的の効果が得ら
れる範囲内で洗浄剤組成物中に適量配合されるが、好ま
しくは 0.5〜40重量％、更に好ましくは１〜30重量％配
合される。一般式（Ｉ）で表されるキレート化合物の配
合量を 0.5重量％以上にすることによりビルダーの効果
が十分に得られ、優れた洗浄性能が得られる。また40重
量％以下とすることにより界面活性剤等の他の成分を適
度に配合することができ、十分な洗浄性能が得られる。
【００２９】本発明の洗浄剤組成物は、一般式（Ｉ）で
表されるイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導
体( 以下(a) 成分という）をビルダーとして含有すると
共に、界面活性剤( 以下(b) 成分という）や(a) 成分以
外の洗剤ビルダー( 以下(c)成分という）を必要に応じ
て配合することができる。
表されるイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導
体( 以下(a) 成分という）をビルダーとして含有すると
共に、界面活性剤( 以下(b) 成分という）や(a) 成分以
外の洗剤ビルダー( 以下(c)成分という）を必要に応じ
て配合することができる。
【００３０】(b) 成分の界面活性剤としては、洗浄剤に
一般的に使用されているものでよく、陰イオン性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオ
ン性界面活性剤などが挙げられる。
一般的に使用されているものでよく、陰イオン性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオ
ン性界面活性剤などが挙げられる。
【００３１】本発明に用いられる非イオン性界面活性
剤、陰イオン性界面活性剤としては、通常洗浄剤に配合
されるもので、硬度成分（Ｃａ、Ｍｇ等）存在下での泥
洗浄力の良好なものが望ましい。具体的には、アルキル
基の炭素数が８〜22のポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキ
サイド付加物、スクロース脂肪酸エステル、アルキル及
びアルケニルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステ
ル又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミ
ンオキサイド、アルキル硫酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル及びアルケニルエ
ーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、ア
ルキルリン酸エステル又はその塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、及びこれらの１種以上の混合物が例示され
る。また、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活
性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤が例示され、陽
イオン性界面活性剤としては第４級アンモニウム塩が例
示される。これらの界面活性剤のうち、好ましくはアル
キル基の炭素数が８〜22のポリオキシエチレンアルキル
エーテル、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩である。これらの(b) 成分は本発明の洗浄剤組成物
中に５〜60重量％、好ましくは５〜40重量％配合され
る。
剤、陰イオン性界面活性剤としては、通常洗浄剤に配合
されるもので、硬度成分（Ｃａ、Ｍｇ等）存在下での泥
洗浄力の良好なものが望ましい。具体的には、アルキル
基の炭素数が８〜22のポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキ
サイド付加物、スクロース脂肪酸エステル、アルキル及
びアルケニルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステ
ル又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミ
ンオキサイド、アルキル硫酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル及びアルケニルエ
ーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、ア
ルキルリン酸エステル又はその塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、及びこれらの１種以上の混合物が例示され
る。また、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活
性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤が例示され、陽
イオン性界面活性剤としては第４級アンモニウム塩が例
示される。これらの界面活性剤のうち、好ましくはアル
キル基の炭素数が８〜22のポリオキシエチレンアルキル
エーテル、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩である。これらの(b) 成分は本発明の洗浄剤組成物
中に５〜60重量％、好ましくは５〜40重量％配合され
る。
【００３２】また、(c) 成分の洗剤ビルダーとしては、
通常の洗剤用のビルダーとして知られているものを用い
ることができ、具体的には、ソーダ灰等の炭酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、珪酸塩、特公昭６４−４１１１６号公報
他記載の結晶性層状ケイ酸塩、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｐ型
等のアルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、オルソリン酸塩等の無機ビルダー、ポリアクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重
合物の塩、特開昭５４−５２１９６号公報記載のポリグ
リオキシル酸塩、クエン酸塩、オキシジコハク酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩等の有機ビルダーが挙げられる。ま
た、ＥＤＴＡ等の有機キレート剤等を添加することがで
きる。これらの(c) 成分は、本発明の洗浄剤組成物中に
０〜94重量％，好ましくは５〜80重量％、更に好ましく
は20〜70重量％配合してもよい。
通常の洗剤用のビルダーとして知られているものを用い
ることができ、具体的には、ソーダ灰等の炭酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、珪酸塩、特公昭６４−４１１１６号公報
他記載の結晶性層状ケイ酸塩、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｐ型
等のアルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、オルソリン酸塩等の無機ビルダー、ポリアクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重
合物の塩、特開昭５４−５２１９６号公報記載のポリグ
リオキシル酸塩、クエン酸塩、オキシジコハク酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩等の有機ビルダーが挙げられる。ま
た、ＥＤＴＡ等の有機キレート剤等を添加することがで
きる。これらの(c) 成分は、本発明の洗浄剤組成物中に
０〜94重量％，好ましくは５〜80重量％、更に好ましく
は20〜70重量％配合してもよい。
【００３３】また、本発明の洗浄剤組成物中には、酵素
を配合することもでき、具体的にはプロテアーゼ、セル
ラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。その他
の微量成分としては、通常の香料、シリカやシリコーン
のような抑泡剤、ビフェニル型蛍光増白剤もしくはスチ
ルベン型蛍光増白剤又はそれらを併用した蛍光増白剤、
ケーキング防止剤、すすぎ助剤等を配合できる。
を配合することもでき、具体的にはプロテアーゼ、セル
ラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。その他
の微量成分としては、通常の香料、シリカやシリコーン
のような抑泡剤、ビフェニル型蛍光増白剤もしくはスチ
ルベン型蛍光増白剤又はそれらを併用した蛍光増白剤、
ケーキング防止剤、すすぎ助剤等を配合できる。
【００３４】また、本発明の洗浄剤組成物には、漂白剤
組成物を添加することができる。漂白剤組成物は、過炭
酸ソーダ、過ほう酸ソーダ、好ましくは過炭酸ソーダ及
び種々の漂白活性化剤等で構成される。
組成物を添加することができる。漂白剤組成物は、過炭
酸ソーダ、過ほう酸ソーダ、好ましくは過炭酸ソーダ及
び種々の漂白活性化剤等で構成される。
【００３５】本発明の洗浄剤組成物の形状は液状、粉末
状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法、例え
ば噴霧乾燥法、スプレーミックス法、破砕造粒法、無機
ビルダー含有ビーズに含浸させる方法、高密度粒状洗剤
の製造方法、錠剤型、フレーク状、棒状などの洗剤の製
造方法、バッチ式混合法、連続式混合法などの液状洗剤
の製造方法などにより製造することができる。
状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法、例え
ば噴霧乾燥法、スプレーミックス法、破砕造粒法、無機
ビルダー含有ビーズに含浸させる方法、高密度粒状洗剤
の製造方法、錠剤型、フレーク状、棒状などの洗剤の製
造方法、バッチ式混合法、連続式混合法などの液状洗剤
の製造方法などにより製造することができる。
【００３６】本発明の洗浄剤組成物を粉末又は粒状の組
成物とする場合、その製造方法は特に限定されることは
なく、従来公知の方法を用いることができるが、各成分
を水分量30〜80重量％、好ましくは35〜60重量％の水性
スラリーとし、このスラリーを噴霧乾燥させて得られる
噴霧乾燥粒子、特にその噴霧乾燥粒子を造粒し高嵩密度
化したものが望ましい。また、未中和物に、アルカリ金
属の水酸化物等のアルカリ剤を添加して直接中和混合
し、他の洗浄ビルダーと共に捏和（ねっか）、混合後に
冷却し、粉砕する方法を用いてもよい。高嵩密度化は、
特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９
９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、欧州特許第
５１３８２４Ａ号明細書に記載の方法を用いることがで
き、直接中和に関しては、特開昭６０−７２９９９号公
報を参考にすることができる。また、得られた洗剤粒子
は、ゼオライト等の水不溶性物質で被覆することが好ま
しい。
成物とする場合、その製造方法は特に限定されることは
なく、従来公知の方法を用いることができるが、各成分
を水分量30〜80重量％、好ましくは35〜60重量％の水性
スラリーとし、このスラリーを噴霧乾燥させて得られる
噴霧乾燥粒子、特にその噴霧乾燥粒子を造粒し高嵩密度
化したものが望ましい。また、未中和物に、アルカリ金
属の水酸化物等のアルカリ剤を添加して直接中和混合
し、他の洗浄ビルダーと共に捏和（ねっか）、混合後に
冷却し、粉砕する方法を用いてもよい。高嵩密度化は、
特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９
９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、欧州特許第
５１３８２４Ａ号明細書に記載の方法を用いることがで
き、直接中和に関しては、特開昭６０−７２９９９号公
報を参考にすることができる。また、得られた洗剤粒子
は、ゼオライト等の水不溶性物質で被覆することが好ま
しい。
【００３７】本発明の洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組
成物の場合、平均粒子径は、好ましい粉末物性を得るた
めに 200〜1000μｍであることが望ましく、またこの場
合の嵩密度は 0.5〜1.0g／cm3 、好ましくは 0.6〜0.9g
／cm3 程度である。
成物の場合、平均粒子径は、好ましい粉末物性を得るた
めに 200〜1000μｍであることが望ましく、またこの場
合の嵩密度は 0.5〜1.0g／cm3 、好ましくは 0.6〜0.9g
／cm3 程度である。
【００３８】
【実施例】以下、本発明のイミノビス（２−ヒドロキシ
メチル酢酸）誘導体の製造例及び洗浄剤の実施例により
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの製造
例及び実施例に限定されるものではない。尚、例中の％
は特記しない限り重量基準である。
メチル酢酸）誘導体の製造例及び洗浄剤の実施例により
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの製造
例及び実施例に限定されるものではない。尚、例中の％
は特記しない限り重量基準である。
【００３９】製造例１ １リットルの４つ口フラスコに、エタノールアミン61
ｇ、グリコールアルデヒド 125ｇ、水 200ｇを仕込み、
20℃で56ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを７に保ちながら２時間かけて滴下した。30℃で５
時間熟成した。得られたＮ−ヒドロキシエチル−イミノ
ビス（２−ヒドロキシメチルアセトニトリル）を含む溶
液に40％水酸化ナトリウム水溶液 250ｇを加え、 100℃
で５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式(VII) で表されるＮ−ヒドロキシエチル−イ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・２Ｎａ塩を28
％含む水溶液 710ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
ｇ、グリコールアルデヒド 125ｇ、水 200ｇを仕込み、
20℃で56ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを７に保ちながら２時間かけて滴下した。30℃で５
時間熟成した。得られたＮ−ヒドロキシエチル−イミノ
ビス（２−ヒドロキシメチルアセトニトリル）を含む溶
液に40％水酸化ナトリウム水溶液 250ｇを加え、 100℃
で５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式(VII) で表されるＮ−ヒドロキシエチル−イ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・２Ｎａ塩を28
％含む水溶液 710ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
【００４０】
【化１２】
【００４１】 製造例２ １リットルの４つ口フラスコに、グリシン38ｇ、グリコ
ールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込み、40％水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨを７に調整した。20℃で28ｇの液
状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に保ち
ながら２時間かけ滴下した。30℃で５時間熟成した。得
られたＮ−カルボキシメチル−イミノビス（２−ヒドロ
キシメチルアセトニトリル）ナトリウム塩を含む溶液に
40％水酸化ナトリウム水溶液 125ｇを加え、 100℃で５
時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結果、
下記式(VIII)で表されるＮ−カルボキシメチル−イミノ
ビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・３Ｎａ塩を33％含
む水溶液 401ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍結乾
燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以下に
示す。
ールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込み、40％水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨを７に調整した。20℃で28ｇの液
状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に保ち
ながら２時間かけ滴下した。30℃で５時間熟成した。得
られたＮ−カルボキシメチル−イミノビス（２−ヒドロ
キシメチルアセトニトリル）ナトリウム塩を含む溶液に
40％水酸化ナトリウム水溶液 125ｇを加え、 100℃で５
時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結果、
下記式(VIII)で表されるＮ−カルボキシメチル−イミノ
ビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・３Ｎａ塩を33％含
む水溶液 401ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍結乾
燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以下に
示す。
【００４２】
【化１３】
【００４３】 製造例３ １リットルの４つ口フラスコに、アミノプロピオニトリ
ル35ｇ、グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込
み、20℃で28ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨを７に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃で
５時間熟成した。得られたＮ−シアノエチル−イミノビ
ス（２−ヒドロキシメチルアセトニトリル）を含む溶液
に40％水酸化ナトリウム水溶液 350ｇを加え、 100℃で
５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式（IX) で表されるＮ−カルボキシエチル−イ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・３Ｎａ塩を19
％含む水溶液 580ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
ル35ｇ、グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込
み、20℃で28ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨを７に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃で
５時間熟成した。得られたＮ−シアノエチル−イミノビ
ス（２−ヒドロキシメチルアセトニトリル）を含む溶液
に40％水酸化ナトリウム水溶液 350ｇを加え、 100℃で
５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式（IX) で表されるＮ−カルボキシエチル−イ
ミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）・３Ｎａ塩を19
％含む水溶液 580ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
【００４４】
【化１４】
【００４５】 製造例４ １リットルの４つ口フラスコに、アスパラギン酸67ｇ、
グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込み、40％水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。20℃で28
ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７
に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃で５時間熟成し
た。得られたＮ，Ｎ−ビス（１−シアノ−２−ヒドロキ
シエチル）アスパラギン酸モノナトリウム塩を含む溶液
に40％水酸化ナトリウム水溶液 175ｇを加え、 100℃で
５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式（Ｘ）で表されるＮ，Ｎ−ビス（１−カルボ
キシ−２−ヒドロキシエチル）アスパラギン酸・４Ｎａ
塩を24％含む水溶液 490ｇを得た。得られた水溶液の一
部を凍結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結
果を以下に示す。
グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを仕込み、40％水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。20℃で28
ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７
に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃で５時間熟成し
た。得られたＮ，Ｎ−ビス（１−シアノ−２−ヒドロキ
シエチル）アスパラギン酸モノナトリウム塩を含む溶液
に40％水酸化ナトリウム水溶液 175ｇを加え、 100℃で
５時間熟成し、ニトリルの加水分解を行った。その結
果、下記式（Ｘ）で表されるＮ，Ｎ−ビス（１−カルボ
キシ−２−ヒドロキシエチル）アスパラギン酸・４Ｎａ
塩を24％含む水溶液 490ｇを得た。得られた水溶液の一
部を凍結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結
果を以下に示す。
【００４６】
【化１５】
【００４７】 製造例５ １リットルの４つ口フラスコに、３−ヒドロキシアスパ
ラギン酸75ｇ、グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを
仕込み、40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整
した。20℃で28ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨを７に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃
で５時間熟成した。得られたＮ，Ｎ−ビス（１−シアノ
−２−ヒドロキシエチル）−３−ヒドロキシアスパラギ
ン酸モノナトリウム塩を含む溶液に40％水酸化ナトリウ
ム水溶液 175ｇを加え、 100℃で５時間熟成し、ニトリ
ルの加水分解を行った。その結果、下記式（XI) で表さ
れるＮ，Ｎ−ビス（１−カルボキシ−２−ヒドロキシエ
チル）−３−ヒドロキシアスパラギン酸・４Ｎａ塩を19
％含む水溶液 505ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
ラギン酸75ｇ、グリコールアルデヒド63ｇ、水 100ｇを
仕込み、40％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整
した。20℃で28ｇの液状青酸を40％水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨを７に保ちながら２時間かけ滴下した。30℃
で５時間熟成した。得られたＮ，Ｎ−ビス（１−シアノ
−２−ヒドロキシエチル）−３−ヒドロキシアスパラギ
ン酸モノナトリウム塩を含む溶液に40％水酸化ナトリウ
ム水溶液 175ｇを加え、 100℃で５時間熟成し、ニトリ
ルの加水分解を行った。その結果、下記式（XI) で表さ
れるＮ，Ｎ−ビス（１−カルボキシ−２−ヒドロキシエ
チル）−３−ヒドロキシアスパラギン酸・４Ｎａ塩を19
％含む水溶液 505ｇを得た。得られた水溶液の一部を凍
結乾燥し、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果を以
下に示す。
【００４８】
【化１６】
【００４９】 実施例１〜９及び比較例１ 表１に示す組成を有するスラリーを噴霧乾燥した粒子を
ハイスピードミキサーにて破砕造粒することにより粉末
状の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物に
ついて、人工汚染布に対する洗浄性能を下記方法で評価
した。結果を表１に示す。
ハイスピードミキサーにて破砕造粒することにより粉末
状の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物に
ついて、人工汚染布に対する洗浄性能を下記方法で評価
した。結果を表１に示す。
【００５０】＜洗浄性能評価方法＞ (1) 皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）の作成 10cm×10cm木綿布に下記組成より成るモデル皮脂汚れ２
ｇを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作成した。 ・モデル皮脂汚れ組成 綿実油 60％ コレステロール 10％ オレイン酸 10％ パルミチン酸 10％ 液体及び固体パラフィン 10％ (2) 泥汚れ汚染布（人工汚染布）の作成 鹿沼園芸用赤玉土を 120℃±５℃で４時間乾燥後粉砕
し、 150メッシュ(100μｍ）パスのものを 120℃±５℃
で２時間乾燥後、約 150ｇを１リットルのパークレンに
分散させ、金巾＃2023布をこの液に接触させ、ブラッシ
ングし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、
泥汚れ汚染布を作成した。
ｇを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作成した。 ・モデル皮脂汚れ組成 綿実油 60％ コレステロール 10％ オレイン酸 10％ パルミチン酸 10％ 液体及び固体パラフィン 10％ (2) 泥汚れ汚染布（人工汚染布）の作成 鹿沼園芸用赤玉土を 120℃±５℃で４時間乾燥後粉砕
し、 150メッシュ(100μｍ）パスのものを 120℃±５℃
で２時間乾燥後、約 150ｇを１リットルのパークレンに
分散させ、金巾＃2023布をこの液に接触させ、ブラッシ
ングし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、
泥汚れ汚染布を作成した。
【００５１】(3) 洗浄条件及び評価方法 評価用洗浄剤水溶液１リットルに、上記で作成した10cm
×10cmの綿の皮脂汚れ汚染布又は泥汚れ汚染布を５枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.083 ％ 水の硬度 ４°ＤＨ 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 460nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
×10cmの綿の皮脂汚れ汚染布又は泥汚れ汚染布を５枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.083 ％ 水の硬度 ４°ＤＨ 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 460nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
【００５２】
【数１】
【００５３】
【表１】
【００５４】注） *1 ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ(C
12〜C13) *2 ＡＳ：アルキル硫酸ソーダ(C12〜C14) *3 非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(C12〜C13 、エチレンオキサイド平均付加モル
数 １０）
12〜C13) *2 ＡＳ：アルキル硫酸ソーダ(C12〜C14) *3 非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(C12〜C13 、エチレンオキサイド平均付加モル
数 １０）
【００５５】
【化１７】
【００５６】実施例１０〜14及び比較例２ 表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を、プロペラシャフ
ト攪拌装置を用いてバッチ配合により製造した。得られ
た洗浄剤組成物について、人工汚染布に対する洗浄性能
を実施例１と同様に、但し、洗浄条件のうち、洗浄剤濃
度のみ 0.133％として評価した。結果を表２に示す。
ト攪拌装置を用いてバッチ配合により製造した。得られ
た洗浄剤組成物について、人工汚染布に対する洗浄性能
を実施例１と同様に、但し、洗浄条件のうち、洗浄剤濃
度のみ 0.133％として評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】注） *1：化合物Ａ〜Ｅは表１と同じものを用いた。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるイミノビス
（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有することを
特徴とする洗浄剤組成物。 【化１】 〔式中、 M ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複数個のM は同
一でも異なっていてもよい。 R1：下記式（II）、(III) 又は(IV)で表される基を示
す。 【化２】 ここで、R2は H又は炭素数１〜４のアルキル基、R3は H
又は OH 、ｎは１〜10の数、ｍは１〜６の数を示し、 M
は前記の意味を示す。〕 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表されるイミノビス（２
−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体が、下記式（Ｉ−
１）, （Ｉ−２）, （Ｉ−３）, （Ｉ−４）又は（Ｉ−
５）で表される化合物から選択される１種以上の化合物
である請求項１記載の洗浄剤組成物。 【化３】 （式中、M は前記の意味を示す。） - 【請求項３】 洗浄剤組成物中の一般式（Ｉ）で表され
るイミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体の含
有量が 0.5〜40重量％である請求項１又は２記載の洗浄
剤組成物。 - 【請求項４】(a) 上記一般式（Ｉ）で表されるイミノビ
ス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体１〜30重量％ (b) 界面活性剤５〜60重量％ (c) (a) 成分以外の洗剤ビルダー０〜94重量％ を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄剤
組成物。 - 【請求項５】 前記式（Ｉ−１）, （Ｉ−２）, （Ｉ−
３）, （Ｉ−４）又は（Ｉ−５）で表される新規イミノ
ビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26686596A JPH10110190A (ja) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有する洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26686596A JPH10110190A (ja) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有する洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110190A true JPH10110190A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17436737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26686596A Pending JPH10110190A (ja) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | イミノビス（２−ヒドロキシメチル酢酸）誘導体を含有する洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10110190A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013514296A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高級エタノールアミンの製造方法 |
-
1996
- 1996-10-08 JP JP26686596A patent/JPH10110190A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013514296A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高級エタノールアミンの製造方法 |
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