JPH06501043A - 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 - Google Patents

漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤

Info

Publication number
JPH06501043A
JPH06501043A JP3516785A JP51678591A JPH06501043A JP H06501043 A JPH06501043 A JP H06501043A JP 3516785 A JP3516785 A JP 3516785A JP 51678591 A JP51678591 A JP 51678591A JP H06501043 A JPH06501043 A JP H06501043A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
fatty acid
detergent
polyhydroxy fatty
acid amide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3516785A
Other languages
English (en)
Inventor
マーチ,ブルース プレンティス
ハーディー,フレデリック エドワード
Original Assignee
ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー filed Critical ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Publication of JPH06501043A publication Critical patent/JPH06501043A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 技 術 分 野 本発明は、成るポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と漂白剤とを含有する洗 剤組成物に関する。
背 景 技 術 布帛の洗濯などのクリーニング目的用の洗剤組成物は、広範囲の洗浄条件にわた って各種の汚れおよびじみをクリーニングすることができるべきである。一般に クリーニングまたは特定の種類のじみのクリーニングを高めるために、補助クリ ーニング成分を、組成物に添加することができる。グリースおよび油クリーニン グ性能は、多くの(大抵ではないとしても)洗剤組成物の1つの重要な特質であ る。線状アルキルベンゼンスルホネートは、伝統的に、各種の洗浄条件にわたっ て優れたグリース/油クリーニング能力および良好な全クリーニング能力のため に洗剤組成物で利用されてきた。線状アルキルベンゼンスルホネートおよび他の 界面活性剤は、すぐれた効果を有するか、大部分石油誘導界面活性剤である傾向 がある。かくて、グリースクリーニングおよび油クリーニングを含めて優秀なオ ーバーオールクリーニングが維持できる限りは、これらの石油誘導界面活性剤の 量を減少し且つ典型的には主として更新可能な資源から誘導される界面活性剤に 取り替えることが望ましいであろう。
成るポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、各種の条件にわたってグリース クリーニングおよび油クリーニングを含めて優秀なオーバーオールクリーニング を保存しながら、場合によって陰イオン界面活性剤、他の非イオン界面活性剤ま たは陽イオン界面活性剤を含有する洗剤組成物に配合して線状アルキルベンゼン スルホネートの量を比例的に減少するか排除することができることが今や見出さ れた。更に、かかるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、クリーニングにおいて他の 非イオン界面活性剤よりも優れており且つ更に同等もしくはそれ以上の処方しや すさにおける利益を与えることができる。
通常の界面活性剤系の場合と同様に、成る状況下では漂白剤などの洗剤補助剤の 利用によって成るじみのクリーニングを更に高めることが望ましいであろう。
漂白剤は、布帛のしみ抜き、その上載る場合には布帛の増白を助長するために洗 剤組成物で以前から使用されてきた。一般に、漂白剤は、酸化によって汚れおよ び着色しみを布帛から除去して、汚れまたはじみをより可溶性にさせ、かくてよ り容易に除去する。また、漂白剤は、経時および使用にわたってきばみをこうむ る淡色布帛を増白することができる。
漂白剤の選択は、低い洗浄水温度、特に約50”C未満、特に約40℃未満にお いてポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する洗剤組成物の性能に臨界 的であることがあることが見出された。特に、ボレートまたはボレート生成物質 を含有する漂白剤は、これらの条件下で組成物の洗浄作用に悪影響を及ぼすこと がある。かくて、本発明は、非ボレート非ボレート生成漂白剤との組み合わせで ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する洗剤組成物を提供して、それによって全 洗剤クリーニング能力を最大限にする。
各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、技術上記載されている。例えば、N−ア シル−N−メチルグルヵミドは、J、W、 グツパイ、M、A、マーカス、E、 チン、およびP、L、フィンにより「若干の直鎖炭水化物両親媒性物のサーモト ロピック液晶性J 、Llquld Crystals 。
1988年、第3巻、第11号、第1569頁〜第1581頁に、そしてA、ム ラー−ファールナラ、■。
ザベル、M、ステイファ、およびR,ヒルゲンフエルドにより「非イオン洗剤二 ノナノイルーN−メチルグルヵミドの分子構造および結晶構造J J 、 Ch ew、 Soc、 Chew。
Commun、、 1986年、第1573頁〜第1574頁に開示されている 。N−アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は、最近、生化学におい て、例えば、生物膜の分離に使用するものとして実質的な興味が持たれるように なってきた。例えば、J、E、に、ヒルドレスによるジャーナル論文「膜生化学 用N−D−グルコーN−メチル−アルカンアミド化合物、新しい種類の非イオン 洗剤J 、Biochem、 J、(1982) 、第207巻、第363頁〜 第366頁参照。
N−アシル化ルカミンを洗剤組成物において使用することも、論じられている。
E、R,ウィルソンに1960年12月20日発行の米国特許第2,965゜5 76号明細書および1959年2月18日に公告されトーマス・ヘドレー・エン ド・カンパニー・リミテッドに譲渡された英国特許第809,060号明細書は 、陰イオン界面活性剤と成るアミド界面活性剤(これは低温増泡剤として加える N−メチルグルカミドを包含できる)とを含有する洗剤組成物に関する。これら の化合物としては、炭素数10〜14の高級直鎖脂肪酸のN−アシル基が挙げら れている。これらの組成物は、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、 サルフェート、カーボネートなどの補助物質も含有してもよい。また、一般に、 望ましい性質を組成物に付与する追加の成分、例えば、蛍光染料、漂白剤、香料 なども組成物に配合できることが指摘されている。
A、M、ンユワルツに1955年3月8日発行の米国特許第2,703,798 号明細書は、N−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステルとの縮合反応生 成物を含有する水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更なる精製なし に水性洗剤組成物で使用できると言われでいる。A、M、 シュワルツに195 5年9月13日発行の米国特許第2,717.894号明細書に開示のようにア シル化グルカミンの硫酸エステルを製造することも、既知である。
J、ヒルドレスによる1983年12月22日公告のPCT国際出願WO第83 104412号明細書は、化粧品、薬、シャンプー、ローション、および目軟膏 で界面活性剤として、医学用乳化剤および分与剤として、そして膜、全細胞また は他の組織試料を可溶化し且つリポソームの製造のための生化学においての用途 を含めて各種の目的に有用であると言われているポリヒドロキシル脂肪族基を含 有する両親媒性化合物に関する。この開示には式 R’ CON (R)CH2 R’およびR’ CON (R)R’ (式中、Rは水素マタハ有機原子団であ り、R′は炭素数少なくとも3の脂肪族炭化水素基であり、R′はアルドースの 残基である)の化合物が包含される。
1988年10月12日公告のH,ケルケンベルブ等の欧州特許第0 285  768号明細書は、N−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドを水性洗剤系で増 粘剤として使用することに関する。式 RC(0)N (X)R2C式中、R1は01〜C17(好ましくはC−C)ア ルキルであり、R2は水素、C−C(好ましくは01〜C6)アルキルまたはア ルキレンオキシドであり、Xは炭素数4〜7のポリヒドロキシアルキルである) のアミド、例えば、N−メチルココナツツ脂肪酸グルカミドが包含される。水性 界面活性剤系は他の陰イオン界面活性剤、例えば、アルキルアリールスルホネー ト、オレフィンスルホネート、スルホコハク酸半エステル塩、および脂肪アルコ ールエーテルスルホネート、および非イオン界面活性剤、例えば、脂肪アルコー ルポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪 酸ポリグリコールエステル、ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシド混 合重合体などを含有できるが、アミドの増粘性は、パラフィンスルホネートを含 有する液体界面活性剤系で特定の用途を有すると指摘されている。パラフィンス ルホネート/N−メチルココナツツ脂肪酸グルカミド/非イオン界面活性剤シャ ンプー処方物が、例証されている。
増結特質に加えて、N−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、優れた皮膚許 容性特質を有すると言われている。
ボエットナー等に1961年5月2日発行の米国特許第2,982,737号明 細書は、尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム陰イオン界面活性剤と、N−メチル− N−ソルビチルラウリンアミドおよびN−メチル−N−ソルビチルミリストアミ ドから選ばれるN−アルキルグルカミド非イオン界面活性剤とを含有する洗剤固 形物に関する。
他のグルカミド界面活性剤は、例えば、式%式% (式中、R1は01〜C3アルキルであり、R2はC1゜〜C22アルキルであ り、nは3または4である)のN−アシルポリヒドロキシアルキルアミンの添加 によって改良された、1種以上の界面活性剤および高分子ホスフェートから選ば れるビルダー塩、金属イオン封鎖剤および洗浄性アルカリを含む洗浄性組成物に 関する1973年226.872号明細書に開示されている。N−アシルポリヒ ドロキシアルキルアミンは、汚れ沈殿防止剤として加えられる。
H,W、エラカート等に1972年4月4日発行の米国特許第3,654,16 6号明細書は、陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤および非イオン界面活性剤 の群から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤および布類柔軟剤としての式 R N (Z)C(0)R2[式中、Rはc −c アルキルであり、R2はC7〜 C21アL 10 22 ルキルであり、RおよびR2は合計で23〜39個の炭素原子を有し、Zは −CM2 (CHOH)、CH20H(式中、mは3または4である)であるこ とができるポリヒドロキシアルキルである〕のN−アシル−N−アルキルポリヒ ドロキシアルキル化合物を含む洗剤組成物に関する。
H,メラー等に1977年5月3日発行の米国特許第4.021.539号明細 書は、式 RN (R)CH(CHOH) R(式中、R1はHll m2 低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキル、またはアミノアルキル、並びに複素環 式アミノアルキルであり、RはR1と同じであるが、両方はHであることができ ず、RはCH20HまたはC0OHである)の化合物を包含するN−ポリヒドロ キシアルキルアミンを含有する皮膚トリートメント化粧品組成物に関する。
コマーシャル・ツルベンツ・コーポレーションに譲渡された仏国特許第1,36 0,018号明細書(1963年4月26日)は、式 RC(0)N (R1)G (式中、Rは炭素数少なくとも7のカルボン酸官能 性であり、R1は水素または低級アルキル基であり、Gは炭素数少なくとも5の グリシドール基である)のアミドを加えて重合に対して安定化されたホルムアル デヒドの溶液に関する。
強国特許第1,261.861号明細書(1968年2月29日、A、ハインズ )は、式 N(R)(R)(R2)(式中、Rはグルカミンの糖残基であり、RはCl0=  020アルキル基であり、R2■ はC−C5アシル基である)の湿潤剤/分散剤として有用なグルカミン誘導体に 関する。
1956年2月15日に公告されアトラス・パウダー・カンパニーに譲渡された 英国特許第745,036号明細書は、化学中間体、乳化剤、湿潤剤/分散剤、 洗剤、布類柔軟剤などとして有用であると言われている複素環式アミドおよびそ れらのカルボン酸エステルに関する。
化合物は、式 N (R)(R)C(0)R2(式中、Rは無水化ヘキサンベン トールまたはそのカルボン酸エステルの残基であり、R1は一礁炭化水素基であ り、−C(0)R2は炭素数2〜25のカルボン酸のアシル基である)によって 表現される。
D、T、フッカ−に1967年4月4日発行の米国特許第3,312,627号 明細書は、陰イオン洗剤およびアルカリ性ビルダー物質を実質上歯まず且つ成る 脂肪酸のリチウム石鹸、成るプロピレンオキシド−エチレンジアミン−エチレン オキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレングリコール−エチレンオキシ ド縮合物および重合エチレングリコールから選ばれる非イオン界面活性剤を含有 し且つまた式 RC(0)NR(R2)■ (式中、RC(0)は約10〜約14個の炭素原子を有し、RおよびRは各々H またはC−CGアルキル基であり、該アルキル基は2〜約7の炭素原子の合計数 および置換基ヒドロキシル基の合計数2〜約6を有する)のポリヒドロキシアミ ドを包含できる非イオン起泡性成分も含有する固体化粧固形物を開示している。
実質上同様の開示は、D、T、フッカ−に1967年4月4日発行の米国特許第 3,312,626号明細書に見出される。
発 明 の 開 示 式 (式中、R1はl(、C−Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、RはC5〜C31ヒドロカルビ ルであり、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキン 化誘導体である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、および非ボレート非ボレート生成漂 白剤を含む洗剤組成物。
更に、本発明は、布帛、繊維、布類、硬質表面などの基体を約50℃未満、特に 約40℃未満の温度において前記のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗剤補助成分および漂白剤(該漂白剤は 非ボレート非ボレート生成漂白剤である)を含有する洗剤組成物でクリーニング するだめの方法を提供する。
発明を実施するための最良の形態 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤ここの組成物は、以下に記載のポリヒド ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約1%(重量基準)、典型的には約3 %〜約50%、好ましくは約3%〜約30%を含むであろう。
本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式 〔式中、RはH,、C−C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC−C4アルキル、より好 ましくはCまたはC2アルキル、最も好ましくはCllア ルキル(即ち、メチル)であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましく は直鎖C7〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C1 7アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまた はアルケニル、またはそれらの混合物であり:Zは鎖に直接連結された少なくと も3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒ ドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロ ポキシ化)である〕の化合物からなる。Zは、好ましくは還元アミノ化反応にお いて還元糖から誘導されるであろうし;より好ましくはZはグリシチルである。
好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、 ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デ キストロースコーンシロ・ノブ、高フルクトースコーンシロップ、および高マル トースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。こレラのコーン シロップは、Z用糖成分のミックスヲm’Elすることがある。他の好適な原料 を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、好ましくは−C H−(CHOH) −CH20H。
n 2 CHOH・ −CH(CH0H)−(CHOH)、1 2−CH2’ −(CHOkD 2−  (CHOR’ ) −(CHOH)−CH20H(式中、nは3〜5の整数で あり、R′はHまたは環式または脂肪族単糖である)、およびそれらのアルコキ シ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。nが4であるグリシチル、特に −CH−(CHOH) −CH20Hが、最も好ましい。
式(1)中、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イ ソプロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキ シプロピルであることができる。
R2−Go−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラ ウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミ ドなどであることができる。
Zは、1−デオキシグルジチル、2〜デオキシフルクチチル、1−デオキシマル チチル、1−デオキシグルチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシグル ジチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、 アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応N−アルキ ルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、N−アルキルポリヒドロキシアミン を縮合/アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応 させてN−アルキル−N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することに よって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例 えば、トーマス・ヘッドレー・エンドψカンパニー・リミテッドによる1959 年2月18日公告の英国特許第809,060号明細書、E、R,ウィルソンに 1960年12月20日に発行の米国特許第2,965,576号明細書、およ び1955年3月8日発行のアンドニー・エム・シュワルツの米国特許第2,7 03,798号明細書およびビゴットに1934年12月25日発行の米国特許 第1゜985.424号明細書(それらの各々をここに参考文献として編入)に 開示されている。
グリシチル成分がグルコースに由来し且つN−アルキルまたはN−ヒドロキシア ルキル官能性がN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−ブチル、N−ヒド ロキシエチル、またはN−ヒドロキシプロピルであるN−アルキルまたはN−ヒ ドロキシアルキル−N−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの1つの製法において は、生成物は、N−アルキル−またはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンをリ ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸四ナトリ ウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化 カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、 酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸 三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カ リウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、および塩基性アルミノケイ酸カリウ ム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる触媒の存在下で脂肪メチルエ ステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれる脂肪酸エス テルと反応させることによって生成する。触媒の量は、好ましくはN−アルキル またはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンモル基準で約0.5モル%〜約50 モル%、より好ましくは約2.0モル%〜約10モル%である。反応は、好まし くは約り38℃〜約170℃で典型的には約20〜約90分間行う。トリグリセ リドを脂肪酸エステル源として反応混合物で利用する時には、反応は、好ましく は全反応混合物の重量%基準で計算して約1〜約10重量%の、飽和脂肪アルコ ールポリエトキシレート、アルキルポリグリコシド、線状グルカミド界面活性剤 およびそれらの混合物から選ばれる相間移動剤を使用して行う。
好ましくは、本性は、次の通り行う: (a)脂肪酸エステルを約り38℃〜約170℃に予熱し; (b)N−アルキルまたはN−ヒドロキシアルキルグルカミンを加熱さ、れた脂 肪酸エステルに加え、2相液液温合物を調製するのに必要とする程度に混合し: (c)触媒を反応混合物に混入し; (d)所定の反応時間攪拌する。
また好ましくは、脂肪酸エステルがトリグリセリドであるならば、反応体の約2 〜約20重量%の予備生成された線状N−アルキル/N−ヒドロキシアルキル− N−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物は、相間移動剤として反応混合物に加え る。このことは、反応を促し、それによって反応速度を増大させる。詳細な実験 法は、実験において以下に与える。
ここで使用するポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質も、全部または主として天 然の更新できる非石油化学供給原料から製造できるという利点を洗剤処方業者に 提供し且つ分解性である。また、それらは、水生生物に低い毒性を示す。
式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと一緒に、それらを製造するために使用 する方法も、典型的には成る量のエステルアミド、環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの不揮発性副生物も製造するであろうことを認識すべきである。これら の副生物の量は、特定の反応体およびプロセス条件に応じて変化するであろう。
好ましくは、ここの洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤 に加えるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド約10%未満、好ましくは約4%未満を含有するような形で提供されるであ ろう。前記の好ましい方法は、かかる環式アミド副生物を含めてむしろ少量の副 生物しか生成しないので有利である。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 ここの洗剤組成物は、非ボレート非ボレート生成酸素漂白剤成分を含有する。こ れらの漂白剤成分は、1種以上の酸素漂白剤を包含でき且つ選ばれる漂白剤に応 じて1種以上の漂白活性剤を包含できる。存在する時には、漂白化合物は、典型 的には、洗剤組成物の約1%〜約20%、より典型的には約1%〜約10%の量 で存在するであろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤 で任意の成分である。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組 成物の約0,1%〜約60%、より典型的には約0.5%〜約40%であろう。
ここで使用する漂白剤成分は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、また は今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白 剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに技術上既知 の他のものが挙げられる。ボレート含有漂白剤、例えば、ベルボレート漂白剤お よび洗剤貯蔵または洗浄条件下でその場でボレートを生成できる他の漂白剤(「 ボレート生成」漂白剤)は、好ましくは、組成物に存在しないか、存在するとし ても少量だけ存在する。かくて、ここの漂白剤は、非ボレート非ボレート生成漂 白剤である。好ましくは、これらの温度で使用すべき洗剤は、いかなる種類のボ レート含有物質およびボレート生成物質も実質上含まない。ここで使用する「ボ レート含有物質およびボレート生成物質を実質上含まない」は、組成物がいかな る種類のボレート含有物質およびボレート生成物質約2重量%以下、好ましくは 1重量%以下、より好ましくは約0.5%以下、最も好ましくは本質上0%を含 有することを意味するであろう。
方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛、繊維、布類、硬質表面などの基 体を約50℃未満、特に40℃未満の温度においてポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗剤補助成分および漂白剤(該 漂白列は非ボレート含有非ボレート生成漂白剤である)を含有する洗剤組成物で クリーニングするための方法を更に提供する。好ましくは、基体は、いかなる種 類のボレート生成物質またはボレート含有物質の実質的な不在下でかかる洗剤組 成物で処理する。
使用できる酸素漂白剤の1カテゴリーは、ベルカルボン酸漂白剤およびそれらの 塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マ グネシウム6水和物、m−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミ ノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられ る。かかる漂白剤は、1984年11月20日発行の/1−トマンの米国特許第 4,483,781号明細書、1985年6月3日出願のバーンズ等の米国特許 出願節740,446号明細書、1985年2月20日公告のIくンクス等の欧 州特許出願節0.133,354号明細書、1983年11月1日発行のチュン グ等の米国特許第4,412゜934号明細書(これらのすべてをここに参考文 献として編入)に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バンーズ等 に1987年1月6日発行の米国特許第4,634.551号明細書(ここに参 考文献として編入)に記載のような6−ノニル−アミノ−6−オキソベルオキシ カブロン酸も挙げられる。
使用できる漂白剤の別のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハラ イド漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイ ソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびN−クロ ロおよびN−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。かかる物質は、通常 、完成品の0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%で加える。
過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウ ム過酸化水素化物、ビロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物 、および過酸化ナトリウムが挙げられる。
過酸素漂白剤は、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤 に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成(即ち、洗浄プロセス時)を もたらす。
本発明の組成物に配合する好ましい漂白活性剤は、一般式 ] (式中、Rは炭素数約1〜約18のアルキル基であり、そしてカルボニル炭素か ら延出し且つカルボニル炭素を包含する最も長い線状アルキル鎖は約6〜約10 個の炭素原子を有し、Lは離脱基であり、その共役酸はI)K 約4〜約13を 有する) を有する。これらの漂白活性剤は、マオ等に1990年4月10日発行の米国特 許第4,915.854号明細書(ここに参考文献として編入)および米国特許 第4゜412.934号明細書(ここに参考文献として前に編入)に記載されて いる。
酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興 味がある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホ ン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられ る。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着させることができる。日光 中で乾燥するために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スル ホン化亜鉛フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好まし い亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、ホルコンベ等に1977年7月 5日発行の米国特許第4,033,718号明細書(ここに参考文献として編入 )に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニ ン約0.025〜約1.25重量%を含有するであろう。
洗剤組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの組み合わせて1種以上の他の洗 剤界面活性剤を追加的に含有できる。好適な補助界面活性剤は、本発明の範囲を 限定することを意味しないが、以下に記載する。
洗剤界面活性剤系 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびポリカルボキシレートビルダーに加えて、こ この組成物は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活 性剤であることができる1種以上の追加の界面活性剤を含有する。典型的には、 界面活性剤系は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに加えて、1種以上の陰イオン界 面活性剤および/または非イオン界面活性剤を包含するであろう。
典型的には、追加の洗剤界面活性剤の存在量は、洗剤組成物の約3〜約40重量 %、好ましくは約5〜約30重量%である。好適な界面活性剤は、以下に記載す る。
アルキルエステルスルホネート界面活性剤ここのアルキルエステルスルホネート 界面活性剤としては、「ザ・ジャーナルφオブ・ジ−アメリカン・オイル・ケミ スツ・ソサエティーJ 、52 (1975)、pp。
323−329に従ってガス状SO3でスルホン化されるC8〜C2oカルボン 酸(即ち、脂肪酸)の線状エステルが挙げられる。好適な出発物質としては、タ ロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。
特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 (式中、R3はC−Cヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組 み合わせであり、R4はC−Cヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組み合わせであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成 する陽イオンである)のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。
好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリ チウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジ メチル−、トリメチル−および第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメ チル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン 、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノール アミンから誘導される陽イオンが挙げられる。
好ましくは、RはCl0= C1Bアルキルであり、Rはメチル、エチルまたは イソプロピルである。Rが014〜C16アルキルであるメチルエステルスルホ ネートが、特に好ましい。
アルキルサルフェート界面活性剤 ここのアルキルサルフェート界面活性剤は、式RO5OM(式中、Rは好ましく はC1o−C24ヒドロカルビル、好ましくはCl0= 020アルキル成分を 有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜018アル キルまたはヒドロキシアルキルであり、Mは■または陽イオン、例えば、アルカ リ金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、置換または非置 換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメチル−1およびトリメチルア ンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタノールアミン、ジェタノール アミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘導される陽イオ ン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または酸である。典型的には 、C12〜C1Bのアルキル鎖が、より低い洗浄温度(例えば、約50℃未満) に対して好ましい。
アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤ここのアルキルアルコキシ化サル フェート界面活性剤は、式 RO(A) 503M C式中、Rは010−02 4アルキル成分を有する非置換C1o’= 024アルキルまたはヒドロキシア ルキル基、好ましくはC12〜C2oアルキルまたはヒドロキシアルキル、より 好ましくはCI2〜018アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエト キシまたはプロポキシ単位であり、mは0よりも大きく、約3であり、MはHま たは、例えば、金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カル シウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンで あることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキ シ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図され る。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリ メチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチ ル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルカノールア ミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノ ールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示 の界面活性剤は、C12〜018アルキルポリエトキシレート(1,O)サルフ ェート、012〜018アルキルポリエトキシレー) (2,25)サルフェー ト、c −c アルキルポリエトキシレート(3,o>サルフェート、およびC I2〜C1111アルキルポリエトキシレート(4,0)サルフェート(式中、 Mはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる)である。
他の陰イオン界面活性剤 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、ここの組成物に配合できる。これ らとしては、石鹸の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、 および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールア ミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて)、C−c 線状アルキルベンゼ ンスルホネート、C −C 第一級または第二級アルカンスルホネート、C − C オレフィンスルホネート、例えI!。
英国特許第1.082,179号明細書に記載のよう1こアルカリ土類金属クエ ン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン 酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート 、脂肪オレイルグリセロールサルフェートェート ト N−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメー トおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和お よび不飽和c −c モノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(特に 飽和および不飽和C −C14ジエステル)、N−アシルサルコシネート、アル キル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート( 非イオン非硫酸化化合物は以下に記載)、分枝第一級アルキルサルフェート、お よびアルキルポリエトキシカルボキンレート RはC”” C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩 形成陽イオンである)のもの、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナト リウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば 、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導され る樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤お よび洗剤」 (シュワルツ、ベリーおよびバーチによる第1@および第■巻)に 記載されている。各種のかかる界面活性剤は、一般にローリン等に1975年1 2月30日発行の米国特許第3,929,678号明細書第23欄第58行〜第 29欄第23行(ここに参考文献として編入)にも開示されている。
非イオン洗剤界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12月30日発行のロー リン等の米国特許第3,929.678号明細書第13欄第14行〜第16欄第 6行(ここに参考文献として編入)に開示されている。有用な非イオン界面活性 剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。
1、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシ ド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮 合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれか に約6〜約12個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールと アルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチレ ンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり約5〜約25モルに等しい量で 存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレーショ ンによって市販されているイゲパール(IgepalTM) CO−630、ロ ーム・エンド* バー ス11カンパニーによって市販されているトリトン(T riton”)X−45、X−114、X−100、およびX−102が挙げら れる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノールアルコキシレート、例 えば、アルキルフェノールエトキシレートと称する。
2、 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき、一般に、約8〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約10〜約20のア ルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当たり約2〜約18モルのエチ レンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン−界面活性 剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されて いるタージトール、TM (Tergltol ) 15−5−9 (C11〜CI5線状第二級アルコー ルとエチレンオキシド約9モルとの縮合物)、タージトールTM24−L−6N MW(狭い分子量分布を有する012〜C14第一級アルコールとエチレンオキ シド6モルとの縮合物)ニジエル・ケミカル中カンパニーによって市販されてい るネオドール(NeodolTM) 45−9tleフルコールとエチレンオキ シド6.5モルとノ縮合’ TM 物)、ネオドール 45−7(C,4〜C15線状アルコールとエチレンオキシ ド7モルとの縮合物)、ネオドール”45−4(CI4〜015線状アルコール とエチレンオキシド4モルとの縮合物)、およびザ・ブロクター・エンド・ギャ ンブル・カンパニーによって市販されているキロ(KyrOTM)EOB(C− Cアルコールドエチレンオキシド9モルとの縮合物)が挙げられる。この種の界 面活性剤は、好都合には、当該技術において「アルキルエトキシレート」非イオ ン界面活性剤と称する。
3、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎 水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ま しくは、分子量約1500〜約1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分 へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大させる傾 向があり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約 50%(約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応)である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、BASFによって市販されているプルロ ニック(PluronicTM)界面活性剤の成るものが挙げられる。
4、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰 のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約2500〜約 3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約40〜約8 0重量%を含有し且つ分子量約5,000〜約11,000を有する程度までエ チレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BAS Fによって市販されているテトロニック(Tetronic”)化合物の成るも のが挙げられる。
5、 半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であ り、その例としては、炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約 1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分 2個を含有する水溶性アミンオキシド:炭素数約10〜約18のアルキル部分1 個および炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキシト;および炭素数約1 0〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキルおよびヒドロ キシアルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性スルホキシ ドが挙げられる。
半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式(式中、Rは炭素数約8〜約22の アルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれら、4 の混合物であり、Rは炭素数約2〜約3のアルキレンまたはヒドロキシアルキレ ン基またはそれらの混合物であり;Xは0〜約3であり;各R5は炭素数約1〜 約3のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約1〜約3個のエチレンオキ シド基を含有するポリエチレンオキシド基である) を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。R5基は、例えば、酸素また は窒素原子を通して互(月こ結合して環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特番;C−Cアルキルジメチルア ミンオキシドおよびC8〜Cアルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキシ トが挙げられる。
6、 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎水基および約 1.3〜約10、好ましくlよ約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2 .7個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を存する19 86年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565.647号明細書に開示 のアルキル多糖類。炭素数5または6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、 グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が 、使用できる(場合によって、疎水基は、2位、3位、4位などで結合して、グ ルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトー スを与える)。糖量結合は、例えば、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位 、3位、4位および/または6位との間にあることができる。
場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル キレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレ ンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、好ましくは約 10〜約16の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好 ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約3個ま でのヒドロキシ基を含有することができ且つ/またはポリアルキレンオキシド鎖 は、約10個まで、好ましくは5個未満のアルキレンオキシド部分を含有するこ とができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルド デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ ル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンター、およびヘキサグ ルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクトース、フルクトー スおよび/またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツツアル キル、ジー、トリー、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアルキル テトラ−、ペンター、オヨびヘキサグルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式%式%) (式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し; nは2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0であり; Xは約1.3〜約10,好ましくは約1、3〜約3、最も好ましくは約1、3〜 約2.7である) を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド(1位 で結合)を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの1位と前のグ リコジル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主として2位 との間で結合できる。
7、 下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤〔式中、R6は炭素数約7〜約2 1(好ましくは約9〜約17)のアルキル基であり、各R7は水素、01〜C  アルキル、C −C4ヒドロキシアルキル、および− (C2H,O)xH ( 式中、Xは約1〜約3)からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、C−C2oアンモニアアミド、モジェタノールアミド、ジェ タノールアミド、およびイソプロパツールアミドである。
陽イオン界面活性剤 陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活 性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ムノ10ゲナイドおよび式 %式% 〔式中、R は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各R3は一CH2CH2−、−CH2CH ( CH3)−、−CH CH (CH20H)−、 一CH CH CH −およびそれらの混合物からなる群から選ばれ:各R4は C1〜C4アルキル、01〜Cヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR4基を 結合することによって形成された環構造、−CH2CHOH−CHOHCORC HOHCH20H(式中、R6はヘキソースまたは分子量約1000未満を有す るヘキソース重合体)および水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ; R5はR4と同じであるかアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の合計数は 約18以下であり;各yはO〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;X は相溶性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。
ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、1980年10月14日発行のキャン ブレの米国特許第4,228゜044号明細書(ここに参考文献として編入)に 記載さ両性界面活性剤は、ここの洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級 または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン の脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも8個の炭 素原子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を有し且つ少なくとも1つは陰イ オン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。
両性界面活性剤の例に関しては、1975年12月30日発行のローリン等への 米国特許第3,929.678号明細書第19欄第18行〜第35行(ここに参 考文献として編入)参照。
双性界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級お よび第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広(記載できる。双性界面活性剤の例 に関しては、1975年12月3Q日発行のローリン等への米国特許第3,92 9,678号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行(ここに参 ゛考文献 として編入)参照。
両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、1種以上の陰イオン界面活性 剤および/または非イオン界面活性剤と併用される。
洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するために無機または有機洗浄性ビ ルダーを含むことができる。
ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化でき る。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも約1重量%、より典型 的には約5〜約50重量%、好ましくは約5〜約30重量%を含む。粒状処方物 は、典型的には洗浄性ビルダー少なくとも約1重量%、より典型的には約10〜 約80重量%、好ましくは約15〜約50重量%を含む。しかヒながら、より少 ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。
無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸(トリポリホスフェート 、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証)、 ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて)、 硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵または洗浄 条件下でボレートを生成できるボレート生成性物質を含有するビルダー(以下で 集合的に「ボレートビルダー」)も、使用できる。好ましくは、非ボレートビル ダーは、約50℃未満、特に約40℃未満の洗浄条件下で使用しようとする本発 明の組成物で使用される。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にS I O: N a  20比1.6:1から3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例えば 、H,P、リッテに1987年5月12日発行の米国特許第4,664.839 号明細書(ここに参考文献として編入)に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。
しかしながら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも使用してもよく 、それらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、 モして制泡系の成分として役立たせることができる。
カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと1973年1゛1月15日に公告の猿回特許出願第2; 321,0 01号明細書(その開示をここに参考文献として編入)に開示のような超微細炭 酸カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸 塩である。
アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケート ビルダーは、最も現在市販されているヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分であることができる 。アルミノシリケートビルダーとしでは、実験式 %式%) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、2は約0.5〜約2であり;yは1である) を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリチー81g当たりCa  COs硬度少なくとも50■当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 %式% (式中、2およびyは少なくとも6の整数であり、2対yのモル比は1.0〜約 0.5の範囲内であり、Xは約15〜約264の整数である) を有するゼオライトビルダーである。
有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ クシケートであることができ、または合成的に誘導できる。
アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、1976年10月12日発行のク ルメル等の米国特許第3,985.669号明細書(ここに参考文献として編入 )に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライトP (B) 、およびゼオライト Xで入手できる。
特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 %式% (式中、Xは約2Q〜約30.特に約27である)を有する。この物質は、ゼオ ライトAとして既知である。
好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約0.1〜10μの粒径を有する。
ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムのビロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモ ニウムのビロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が 約6〜約21であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。
ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−1−ヒドロキシーユ、1−ジホスホン 酸の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホス ホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。
前記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに1964年12月1日および 1965年10月19日発行の米国特許第3,159,581号明細書および第 3,213,030号明細書、ロイに1969年1月14日発行の米国特許第3 ,422,021号明細書およびフィンビーに1968年9月3日および196 9年1月14日発行の米国特許第3,400,148号明細書および第3,42 2,137号明細書に開示されている(前記開示をここに参考文献として編入) 。
本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカ ルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」 は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレート を有する化合物を意味する。
ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形て利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、またはアンモニウム塩およ び置換アンモニウム塩(例えば“、アルカノールアンモニウム塩)が、好ましい 。
ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。
1つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。
有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、1964年4月7日発行の ベルブの米国特許第3,128゜287号明細書および1972年1月18日発 行のランベルケ等の米国特許第3,635,830号明細書に開示のようなオキ シジスクシネートが挙げられる(両方ともここに参考文献として編入)。
本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式%式%) (式中、AはHまたはOHであり;BはHまたはXはHまたは塩形成陽イオンで ある) を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、AおよびBが両方ともHで あるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。Aが0H SBがHであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸(TMS)および その水溶性塩である。AがHSBが−0−CH(COOX)−CH2(COOX ) であるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸(TDS)およびその水 溶性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好ましい 。TMS対TDSの重量比約97二3から約20 : 800)TMSとTDs との混合物が、特に好ましい。これらのビルダーは、1987年5月5日にブツ シュ等に発行の米国特許第4゜663.071号明細書に開示されている。
また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第3゜923.679号明細書、第3,835.16 3号明細書、第4,158.635号明細書、第4,120,874号明細書お よび第4,102,903号明細書(これらのすべてをここに参考文献として編 入)に記載のものが挙げられる。
他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造HO−[C(R)(COOM) −C (R)(COOM) −0] −H〔式中、Mは水素または陽イオン(得られる 塩は水溶性)、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム 陽イオンであり、nは約2〜約15であり(好ましくは、nは約2〜約10.よ り好ましくはnは平均約2〜約4)、各Rは同じであるが異なり、水素、Cアル キルまたはC置換アルキルから選ば1〜4 1〜4 れる(好ましくは、Rは水素である)〕によって表わされるエーテルヒドロキシ ポリカルボキシレートが挙げられる。
なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、1. 3.5−トリヒドロキシベンゼ ン−2゜4.6−4リスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙 げられる。
有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩 の例は、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウ ム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。
また、メリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5−)リカル ボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコノ1り酸などの ポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。
クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、ヘビーデユーテ ィ−液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーであ るが、粒状組成物でも使用できる。好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリ ウム塩、リチウム塩およびカリウム塩、並びにアンモニウム塩および置換アンモ ニウム塩が挙げられる。
他のカルボキシレートビルダーとしては、1973年3月28日発行のディール の米国特許第3,723,322号明細書(ここに参考文献として編入)に開示 のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。
また、1986年1月28日発行のブツシュの米国特許第4.566.984号 明細書(ここに参考文献として編入)に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキ サ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好 適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、C−02oアルキルコハク酸およ びそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク 酸である。アルキルコハク酸は、典型的には、一般式 R−CH(COOH)C H2(COOH)を有し、即ち、コハク酸の誘導体である(式中、Rは炭化水素 、例えば、C1o−02oアルキルまたはアルケニル、好ましくはC1□〜C1 6であり、またはRは前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スルホキ シまたはスルホン置換基で置換してもよい)。
スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。
スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸バルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、1986年11月5日公告の欧州特許出願節86200690.5 10,200.263号明細書に記載されている。
また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水溶 性ポリアクリル酸塩(約2,000よりも大きい分子量を有するこれらのポリア クリレートも分散剤として有効に利用できる)、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。
他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクルッチフィ ールド等の米国特許第4,144.226号明細書(ここに参考文献として編入 )に開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ ルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルお よび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカ ルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキ シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転 化し、界面活性剤に加える。
ポリカルボキシレートビルダーは、1967年3月7日発行のディールの米国特 許第3,308,067号明細書くここに参考文献として編入)にも開示されて いる。
かかる物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニ ット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体 および共重合体の水溶性塩が挙げられる。
技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられる。C1(1” 20の鎖長が、典 型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和または不飽和であることができる 。
酵素 洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする しみ、またはトリグリセリドをベースとするじみの除去および逃避染料移動の防 止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並 びにそれらの混合物が挙げられる。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植 物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有しいてもよい。しかしながら、それら の選択は、数種での因子、例えば、p)!活性および/または安定性最適条件、 熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点 で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および 真菌セルラーゼが、好ましい。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス(B、 L tchenirorIIs)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別 の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズA/Sによって開発され且つ 登録商品名エスペラーゼ(Esperase@ )で販売されている8〜12の pH範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵 素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第1,243,784号明細書に 記載されている。タンパク質をベースとするじみを除去するのに好適な市販のタ ンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズA/S (デンマーク)によ って商品名アルカラーゼ(ALCALASETM)およびサビナーゼ(SAVI )IASETM)で販売されているものおよびインターナショナル・バイオーシ ンセティックス・インコーホレーテッド(オランダ)によって商品名マキサター ゼ(MAXATASETM)で販売されているものが挙げられる。
ここでプロテアーゼAおよびプロテアーゼBと称する酵素か、特に液体洗剤組成 物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼAおよび その製法は、1985年1月9日公告の欧州特許出願第130.756号明細書 (ここに参考文献として編入)に記載されている。プロテアーゼBは、アミノ酸 配列で217位のチロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼAとは 異なるタンパク分解酵素である。プロテアーゼBは、1987年4月28日出願 の欧州特許出願第87303761.8号明細書(ここに参考文献として編入) に記載されている。また、プロテアーゼBの製法は、1985年1月9日公告の ポット等の欧州特許出願第130,756号明細書(ここに参考文献として編入 )に開示されている。
アミラーゼとしては、例えば、ここに参考文献として前に編入した英国特許第1 ,296,839号明細書(ノボ)により詳細に記載のバチルス・リケニホルム スの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
デンプン分解タンパク質としては、例えば、インターナショナル・バイオーシン セティックス・インコーホレーテッド製のラビダーゼ(RAPIDASETM)  、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル(TERMAMYLTM)が 挙げら本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラは、それらは、5〜 9.5のpH最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・イ ンソレンス()Iumjcola !n5otens)から産生される真菌セル ラーゼを開示している1984年3月6日発行のバーベスゴード等の米国特許第 4,435,307号明細書(ここに参考文献として編入)に開示されている。
また、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許 第2.095.275号明細書およびDE−O3第2.247.832号明細書 に開示されている。
かかるセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンス〔ヒュミコラ・グリセア・ パル・サーモアイディア(Humjcola grfsea var、 the rmofdea))の菌株、特にヒュミコラ菌株DSM1800によって産生さ れたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスNの真菌またはセルラ ーゼ212産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔トラ ベラ・アウリキュラ・ソランダ−(Dolabella Auricula 5 olander))の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1・ 372,034号明 細書(ここに参考文献として編入)に開示のようなシュードモナス・スッゼリ( Pseudoa+onas 5tutzert) AT CC19,154など のシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパ ーゼとしては、微生物シュートモカス0フルオレセンス(Pseudomona s Fluorescens)IAM1057によって産生されるリパーゼの抗 体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼおよびその精製 法は、1978年2月24日に公衆の便欄のために公開された特願昭53−20 487号公報に記載されている。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファ ルマセウティヵル株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)Jで入 手できる(以下「アマノーP」と称する)。本発明のかかるリパーゼは、オフタ ロニーに係る標準の周知の免疫拡散法(Aeta、 Wed、 5can、。
133.76−79 (1950))を使用してアマシーP抗体との正の免疫交 差反応を示すべきである。これらのリパーゼおよびアマノーPとのそれらの免疫 交差反応のための方法も、1987年11月17日発行のトム等の米国特許第4 ,707,291号明細書(ここに参考文献として編入)に記載されている。そ れらの典型例は、アマシーPリパーゼ、リパーゼex Pseudomonas  fragiFERM P1339 (商品名アマノーBで入手可能)、リパー ゼex Pseudomonas n1troreaucens var。
1ipolyticum F E RM P 1338 (商品名アマノーCE Sで入手可能)、リパーゼex Chromobacterviscosum、 例えば、日本の出方のトーヨー・ジョーシー・カンパニーから市販されているC hroiobactervfscosuIIlvar、 Npolyticum  NRRL B 3673 ;および米国のU、S、バイオケミカル・コーポレ ーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChros obacter vjscosuwリパーゼ、およびリパーゼaXPseudo monas gladioliである。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルホ 等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書(ここに 参考文献として編入)に記載されている。炭化水素として、かくて、炭素数約1 2〜約70の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素 が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラ フィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ベルカーボネート、ベルボレート、 ベルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用 され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術 上既知であり、例えば、ホーセラディツシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびへロベルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 1989年10月19日公告のノボ・インダストリーズA/Sに譲渡のO,カー クによるPCT国際出願WO第891099813号明細書(ここに参考文献と して編入)に開示されている。
広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マカーティー等に19 71年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書(ここに参考文献 として編入)に開示されている。酵素は、更に、1978年7月18日発行のプ レース等の米国特許第4,101゜457号明細書および1985年3月26日 発行のヒユーズの米国特許第4,507.219号明細書(両方ともここに参考 文献として編入)に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびが かる処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ等の米国特許第4. 261,868号明細書(ここに参考文献として編入)に開示されている。
酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素約5■まで、より典型的には約0.0 5■〜約3■を与えるのに十分な量で配合する。
粒状洗剤の場合には、酵素は、好ましくは酵素に不活性の添加剤で被覆するかプ リル化してダスト形成を最小限にし且つ貯蔵安定性を改善する。このことを達成 するための技術は、技術上周知である。液体処方物においては、酵素安定系が、 好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知であ る。例えば、水溶液中での1つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カル シウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を 包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用で きる。例えば、1982年3月9日発行のレットン等の米国特許第4,318. 818号明細書(ここに参考文献として編入)参照。また、グリセロール、ソル ビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。
アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能 脂肪族アミン(例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ ロパツールアミンなどのアルカノールアミン)との混合物、およびホウ酸または アルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、ホーン等に1981年4 月14日発行の米国特許第4,261,868号明細書、ゲッジ等に1971年 8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書(両方ともここに参考 文献として編入)、および1986年10月29日公告のベネガスの欧州特許出 願公告第0 199 405号明細書、出願第86200586.5号明細書に 開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好まし い。
また、酵素安定系は、例えば、米国特許第4.261゜868号明細書、第3. 600,319号明細書および第3.519,570号明細書に記載されている 。
高分子汚れ放出剤 当業者に既知のいかなる高分子汚れ放出剤も、本発明の実施で使用できる。高分 子汚れ放出剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化する ための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイク ルの完了を通して接着したままであり、か(て親水性セグメント用鍋として役立 つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。この ことは、汚れ放出剤での処理後に生ずるじみを後の洗浄法でより容易に浄化する ことを可能にすることができる。
高分子汚れ放出剤をここの洗剤組成物のいずれか、特に疎水性表面からのグリー ス/油の除去が必要とされる洗濯または他の応用に利用される組成物で利用する ことは有益であることがあるが、陰イオン界面活性剤も含有する洗剤組成物中の ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在は、より普通に利用されている種類の高分子 汚れ放出剤の多くの性能を高めることができる。陰イオン界面活性剤は、疎水性 表面上に付着し且つ接着する成る汚れ放出剤の能力を妨害する。これらの高分子 汚れ放出剤は、陰イオン界面活性剤相互作用性である非イオン親水性セグメント または疎水性セグメントを有する。
改善された高分子汚れ放出剤性能がポリヒドロキシ脂肪酸アミドの使用によって 得ることができるここの組成物は、陰イオン界面活性剤系、陰イオン界面活性剤 相互作用性汚れ放出剤および汚れ放出剤増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド( PFA)を含有するものである〔(I)洗剤組成物の汚れ放出剤と陰イオン界面 活性剤系との間の陰イオン界面活性剤相互作用は(A)他の洗剤成分の不在下で の水溶液中の洗剤組成物の汚れ放出剤(SRA)の付着を測定する「対照」ラン と(B)洗剤組成物で利用するのと同じ種類および量の陰イオン界面活性剤系を 洗剤組成物のSRA対陰イオン界面活性剤系の同じ重量比でSRAと水溶液中で 合わせるrSRA/陰イオン界面活性剤」試験との間の水溶液中の疎水性繊維( 例えば、ポリエステル)上への汚れ放出剤(SRA)付着の量の比較によって示 すことができ、それによって(A)と比較しての(B)の減少された付着は陰イ オン界面活性剤相互作用を示し;且つ(n)洗剤組成物が汚れ放出剤増進量のポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを含有するか否かは(B)のSRA/陰イオン界面活 性剤試験のSRA付着と(C)洗剤組成物の同じ種類および量のポリヒドロキシ 脂肪酸アミドを前記SRA/陰イオン界面活性剤試験ランに対応する汚れ放出剤 および陰イオン界面活性剤系と合わせるrSRA/陰イオン界面活性剤/PFA 試験ラン」での汚れ放出剤付着との比較によって決定でき、それによって試験ラ ン(B)と比較しての試験ラン(C)における汚れ放出剤の改善された付着は汚 れ放出剤増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが存在することを示す〕。ここの 目的で、ここの試験は、陰イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度(CMC)よりも 高い水溶液中の陰イオン界面活性剤濃度、好ましくは約100pp11よりも高 い陰イオン界面活性剤濃度で行うべきである。高分子汚れ放出剤濃度は、少なく とも15pp■であるべきである。ポリエステル布帛の見本は、疎水性繊維源に 使用すべきである。同一の見本は、それぞれの試験ラン用の35℃の水溶液に1 2分間浸漬し攪拌し、次いで、除去し、分析する。高分子汚れ放出剤付着量は、 技術上既知の技術に従って、処理前に汚れ放出剤を放射線標識した後、放射化学 分析を行うことによって測定できる。
前記放射化学分析法の代わりに、汚れ放出剤付着は、技術上周知の技術に従って 、試験溶液の紫外線(U V)吸光度の測定によって前記試験ラン(即ち、試験 ランA1BおよびC)で或いは測定できる。疎水性繊維材料の除去後の試験溶液 中の減少されたUV吸光度は、増大されたSRA付着に対応する。当業者によっ て理解されるであろうように、UV分析は、過度のUV吸光度妨害を生ずる種類 および量の物質、例えば、芳香族基を有する多量の界面活性剤(例えば、アルキ ルベンゼンスルホネートなど)を含有する試験溶液には利用すべきではない。
かくて「汚れ放出剤増進量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記のように 疎水性繊維上への汚れ放出剤の付着を高めるであろうかかる界面活性剤の量、ま たは高められたグリース/油クリーニング性能が次の爾後クリーニング操作でこ この洗剤組成物で洗浄された布帛の場合に得ることができる量を意味する。
付着を高めるために必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選ばれる 陰イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤の量、選ばれる特定の汚れ放出剤、並 びに特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに応じて変化するであろう。一般に、組 成物は、高分子汚れ放出剤的0.01〜約10重量%、典型的には約0.1〜約 5重量%および陰イオン界面活性剤約4〜約50重量%、より典型的には約5〜 約30重量%を含むであろう。必ずしも限定しようとはしないが、かかる組成物 は、一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少なくとも1重量%、好ましくは少な くとも約3重量%を含有すべきである。
性能が陰イオン界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって高め られる高分子汚れ放出剤としては、(a)本質上(i)W合度少なくとも2を有 するポリオキシエチレンセグメントまたは(11)オキシプロピレンまたは重合 度2〜10を有するポリオキシプロピレンセグメント(エーテル結合によって各 末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレ ンを包含しない)または(if)オキシエチレンおよび1〜約30個のオキシプ ロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物(該混合物は親水性成分が 通常のポリエステル合成繊維表面上への汚れ放出剤の付着時に通常のポリエステ ル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分 な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチ レン単位少なくとも25%、より好ましくは特に約20〜30個のオキシプロピ レン単位を有するかかる成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約50% を含む)からなる1種以上の非イオン親水性成分:または(b)(1)Caオキ シアルキレンテレフタレートセグメント(疎水性成分がオキシエチレンテレフタ レートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Cオキシアルキレンテレ フタレート単位の比率は約2:1またはそれ以下である)、(11)C4〜c6 アルキレンまたはオキシC4〜c6アルキレンセグメントまたはそれらの混合物 、(1ff)重合度少なくとも2を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、 好ましくはポリ(酢酸ビニル)、または(jv)C,−C4アルキルエーテルま たはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物(前記置換基 はc1〜c4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロー ス誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且っがかるセルロース誘導体は両親 媒性であり、それによって十分な量のC−Cアルキルエーテルおよび/またはC 4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表 面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦かかる通常の合成繊維 表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する)からなる1種以上の疎水性成分 、または(a)と(b)との組み合わせを有する汚れ放出剤が挙げられる。
典型的には、200よりも高い水準が使用できるが、(a)(i)のポリオキシ エチレンセグメントは重合度2〜約200、好ましくは3〜約150、より好ま しくは6〜約100を有するであろう。好適なオキシC4〜Cアルキレン疎水性 セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに1988年1月26日発行の 米国特許第4.721,580号明細書(ここに参考文献として編入)に開示の ような MOS (CH) OCHCH20−(式中、Mは3 2 n 2 ナトリウムであり、nは4〜6の整数である)などの高分子汚れ放出剤の末端封 鎖が挙げられる。
本発明で有用な高分子汚れ放出剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重 合体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ フタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシ ドテレフタレートとの共重合体ブロックなどが挙げられる。
汚れ放出剤として機能するセルロース系誘導体は、市販されており、その例とし てはメトセル(MethocelR)(ダウ)などのセルロースのヒドロキシエ ーテルが挙げられる。
ここで使用するためのセルロース系汚れ放出剤としては、メチルセルロース、エ チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチ ルセルロースなどのC−CアルキルおよびC4ヒドロキジアルキルセルロースか らなる群から選ばれるものも挙げられる。汚れ放出重合体として有用な各種のセ ルロース誘導体は、ニコル等に1976年12月28日に発行の米国特許第4. 000.093号明細書(ここに参考文献として編入)に開示されている。
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特徴づけられる汚れ放出剤と しては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C−Cビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。かかる物質は、技術上既 知であり且つフッド等による1987年4月22日公告の欧州特許出願第0 2 19 048号明細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤とし ては、ツカラン(Soka l anTM)型の物質、例えば、BASF (西 独)か、TM ら入手できるツカラン HP−22が挙げられる。
1つの種類の好ましい汚れ放出剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ キシド(PEO)テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である 。より詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレート単位対PEOテレ フタレート単位のモル比約25ニア5から約35 : 65のエチレンテレフタ レートとPEOテレフタレートとの反復単位からなる(前記PEOテレフタレー ト単位は分子量約300〜約2000を有するポリエチレンオキシドを含有する )。
この高分子汚れ放出剤の分子量は、約25,000〜約55.000の範囲内で ある。1976年5月25日発行のヘイズの米国特許第3,959,230号明 細書(ここに参考文献として編入)参照。同様の共重合体を開示している197 5年7月8日発行のバスダーへの米国特許第3,893.929号明細書(参考 文献として編入)も参照。
別の好ましい高分子汚れ放出剤は、平均分子量300〜5,000のポリオキシ エチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜8 0重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位10〜15重量%を含有するエチ レンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルであり、そして高分子 化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単 位とのモル比は、2:1から6:1である。
この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン(Mllease R) T ( I CI製)が挙げられる。これらの重合体およびその製法は、ゴッセリンクに 1987年10月27日発行の米国特許第4,702.857号明細書(ここに 参考文献として編入)に詳述されている。
別の好ましい高分子汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキ シ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分から なる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である(前記汚れ放出 剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレート、および1,2 −プロピレンジオールから誘導され、スルホン化後、各オリゴマーの末端部分は 平均して合計約1〜約4個のスルホネート基を有する)。これらの汚れ放出剤は 、J、J、シェイベルおよびE、P、ゴッセリンクに1990年11月6日発行 の米国特許第4,968,451号明細書、1990年1月29日出願の米国特 許出願箱07/474.709号明細書(ここに参考文献として編入)に詳述さ れている。
他の好適な高分子汚れ放出剤としては、ゴッセリンク等に1987年12月8日 発行の米国特許第4,711゜730号明細書のエチル−またはメチル−封鎖1 ,2−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエス テル、ゴッセリンク等に1988年1月26日発行の米国特許第4,721,5 80号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル(陰イオン末端封鎖はポリ エチレングリコール(P E G)に由来するスルホ−ポリエトキシ基からなる )、式 X−(OCHCH2)n−(式中、nは12〜約43であり、XはC−Cアルキ ルまたは好ましくはメチルである)のポリエトキシ末端封鎖を有するゴツセリン クに1987年10月27日発行の米国特許第4,702.857号明細書のブ ロックポリエステルオリゴマー化合物(これらの特許のすべてをここに参考文献 として編入)が挙げられる。
追加の高分子汚れ放出剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルトナト等に1989年10月31日発行 の米国特許第4,877.896号明細書(該特許をここに参考文献として編入 )の汚れ放出剤が挙げられる。テレフタレートエステルは、非対称置換オキシ− 1,2−アルキレンオキシ単位を含有する。米国特許第4,877゜896号明 細書の汚れ放出重合体にはポリオキシエチレン親水性成分または前記(b)(i )の疎水性成分の範、凹円のCオキシアルキレンテレフタレート(プロビレンテ レフタレート)反復単位を有する物質が挙げられる。
陰イオン界面活性剤の存在下でここのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの配合から特 に利益を得るものは、これらの基準の一方または両方によって特徴づけられる高 分子汚れ放出剤である。
利用するならば、汚れ放出剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約 10.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3 .0重量96を占めるであろう。
キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、1以上の鉄/マンガンキレート化剤を場合によっ てビルダー補助物質として含有していてもよい。かかるキレート化剤は、以下に 定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族 キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択できる。理論によって制 限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成に よって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると信じら れる。
本発明の組成物で任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートは、1 以上の(好ましくは少なくとも2)単位の下部構造(5ubstructure )〔式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例 えば、エタノールアミン)であり、Xは1〜約3、好ましくは1である〕 を有することができる。好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約6 個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。使用 可能なアミンカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、 N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテー ト、エチレンジアミンテトラプロビオネート、トリエチレンテトラアミンへキサ アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシ ン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およ びそれらの混合物が挙げられる。
また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許され る時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適である。1以上 (好ましくは少なくとも2)単位の下部構造(式中、Mは水素、アルカリ金属、 アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、Xは1〜約3、好ましくは1を有 する化合物は、有用であり、その例としてはエチレンジアミンテトラキス(メチ レンホスホネート)、ニトリロトリス(メチレンホスホネート)およびジエチレ ントリアミンペンタキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、 これらのアミノホスホネートは、約6個よりも多い炭素原子を有するアルキルま たはアルケニル基を含有しない。アルキレン基は、下部構造によって共有できる 。
また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物でを用である。これらの物質 は、一般式 (式中、少なくとも1個のRは一8O3Hまたは−COOHである) を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物からなることがで きる。コナー等に1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号 明細書(ここに参考文献として編入)は、多官能置換芳香族キレート化/金属イ オン封鎖剤を開示している。酸形のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒド ロキシ−3゜5−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである 。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質をアルカリ金属塩、アンモニウム塩ま たは置換アンモニウム塩(例えば、モノ−またはトリエタノールアミン塩)の形 で含有できる。
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0 .1〜約10重量%を占めるであろう。より好ましくは、キレート化剤は、かが る組成物の約0.1〜約3.0重量%を占めるであろう。
粘土汚れ除去/再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する 水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成 物は、典型的には、水溶性ニドキシ化アミン約0.01〜約10重量%を含有す る。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約0.01〜約5 重量%を含有する。これらの化合物は、好ましくは、下記のものからなる群から 選ばれる。
を有するエトキシ化モノアミン を有するエトキシ化ジアミン を有するエトキシ化ポリアミン (4)一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および(5)それらの混合物〔式中、A1は II II II II I! RRRRR oooo。
II II II 1111 −CO−、−0CO−、−QC−、−CNC−。
または−0−であり;RはHまたはC,−C,アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、R1はC−Cアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア リーレンまたはアルカリーン、または2〜約20個のオキシアルキレン単位を有 するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但し0−N結合は形成されず;各 R2はC−C4またはヒドロキシアルキル、部分−L−Xで−A2− (CH)  −(式中、A2は一〇−またはS −CH2−1rは1または2、Sは1または2、r+sは3または4)を形成し ;Xは非イオン基、陰イオン基またはそれらの混合物であり:R3は置換サイト を有する置換C−C12アルキル基、ヒドロキシアルキレン基、アルケニレン基 、アリール基、またはアルカリール基であり;R4はC−C12アルキレン、ヒ ドロキシアルキル ン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーン、または2〜約20個のオキ シアルキレン単位を育するC〜Cオキシアルキレン部分であり、但しO−0結合 またはO−N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部分 −[(R50) (CHCHO) )−(式中、1 2 2 n R5はC−Cアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、mおよびnは部分 −(CHCH20) n−が前記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約50 重量%を占めるような数である)を含有する親水性鎖であり;前記モノアミンの 場合には、mは0〜約4であり、nは少なくとも約12であり;前記ジアミンの 場合には、mは0〜約3であり、nはR1はアルケニレンである時には少なくと も約6、R1がC2〜C3アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレ ン以外である時には少なくとも約3であり:前記ポリアミンおよびアミン重合体 の場合には、mは0〜約10であり、nは少なくとも約3であり;pは3〜8で あり;qは1または0であり;tは1またはOであり、但しtはqが1である時 には1であり;Wは1または0であり; x+y+zは少なくとも2であり;  y+zは少なくとも2である〕 最も好ましい汚れ放出/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のパンデルミール の米国特許第4,597,898号明細書(ここに参考文献として編入)に更に 記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年 6月27日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第111゜965号明 細書(ここに参考文献として編入)に開示の陽イオン化合物である。使用できる 他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月27日公告のゴッセ リンクの欧州特許出願第111.984号明細書に開示のエトキシ化アミン重合 体、1984年7月4日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第112,592号 明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発行のコナーの米国 特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる(それ らのすべてをここに参考文献として編入)。
技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付看防止剤も、ここの組成物 で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセ ルロース(CMC)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。
高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、ここの組成物で利用できる。これらの物質は、カル シウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用 できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポ リエチレングリコールが挙げられる。
理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー(低分子 量ポリカルボキシレートを含めて)と併用する時に全洗浄性ビルダー性能を高め ると信じられる。
高分子分散剤として使用できるポリカルボキシレート物質は、一般式 (式中、X、YおよびZは各々水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、 ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選ばれ:塩形成陽イオンおよ びnは約30〜約400である) を有するセグメント少なくとも約60重量%を含有するこれらの重合体または共 重合体である。好ましくは、Xは水素またはヒドロキシ、Yは水素またはカルボ キシ、Zは水素、Mは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニウム である。
この種の高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは 酸形)を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカル ボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸 、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸 、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。
非カルボキシレート基、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンな どを含有する単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在す ることは、かかるセグメントが約40重量%よりも多くを構成しないならば好適 である。
特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで 有用であるかかるアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の 水溶性塩である。酸形のかかる重合体の平均分子量は、約2.000〜10,0 00、より好ましくは約4.000〜7,000、最も好ましくは約4,000 〜5,000である。かかるアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、ア ルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。この種 の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物 で使用することは、例えば、1967年3月7日発行のディールの米国特許第3 ,308,067号明細書に開示されている。この特許をここに参考文献として 編入する。
アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の好 ましい成分として使用してもよい。かかる物質としては、アクリル酸とマレイン 酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のかかる共重合体の平均分子量は 、好ましくは約2,000〜100.000、より好ましくは約5.000〜7 5.000、最も好ましくは約7,000〜65.000である。かかる共重合 体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約3 0:1から約1:1、より好ましくは約10:1から約2:1であろう。かかる アクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。
この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、1982年12月15日 公告の欧州特許出願第66915号明細書くこの刊行物をここに参考文献として 編入)に記載の既知の物質である。
配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。PE Gは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用できる 。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約500〜約100.000、好まし くは約1.000〜約50.000、より好ましくは約1,500〜約10.0 00である。
抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための既知または既知になる化合物は、本発明の 組成物に配合できる。ここのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤組成 物の泡安定性を増大できるので、かかる物質(以下「抑泡剤」)の配合は、望ま しいことがある。抑泡は、洗剤組成物がポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 との組み合わせで比較高起泡性界面活性剤を包含する時に特定の重要性を有する ことがある。抑泡は、フロント装入自動洗濯機で使用しようとする組成物に特に 望ましい。これらの洗濯機は、典型的には、水平軸およびこの軸の回りの回転作 用を有する洗濯/洗浄水を含有するためのドラムを有することによって特徴づけ られる。この種の攪拌は、高い泡形成、従って減少されたクリーニング性能を生 ずることがある。抑泡剤の使用は、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件 下で特定の重要性を有することもできる。
各種の物質は、ここの組成物で抑泡剤として使用してもよい。抑泡剤は、当業者 に周知である。それらは、一般に、例えば、Kirk−Othger Ency clopedia or ChemicalTechnology、第3版、第 7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコー ホレーテッド、1979)に記載されている。特定の興味がある1つのカテゴリ ーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。これら の物質は、ウニイン・セントジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2 ,954,347号明細書(該特許をここに参考文献として編入)に論じられて いる。抑泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典 型的には、炭素数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルピル 鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリ ウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニ ウム塩が挙げられる。これらの物質は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡 剤である。
また、洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、 例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂 肪酸トリグリセリド)、−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C4 oケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては、N− アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第二級ア ミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメ ラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリ アジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド 、およびモノステアリルポスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン 酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、L i) ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィン などの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で 液体であろうし且つ流動魚釣−40”C〜約5℃および最小沸点約110℃以上 (大気圧)を有するであろう。また、ロウ炭化水素、好ましくは融点約100℃ 未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ま しいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルホ等 に1981年5月5日発行の米国特許第4.265,779号明細書(ここに参 考文献として編入)に記載されている。炭化水素としては、かくて、炭素数約1 2〜約70の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素 が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラ フィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。
別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。
このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン油 、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シロ キサン油とシリカ粒子との組み合わせ(ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融解する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルホ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265, 779号明細書およびM、S、スターチによる1990年2月7日公告の欧州特 許出願箱89307851.9号明細書(両方ともここに参考文献として編入) に開示されている。
他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水 溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第3 .455.839号明細書に開示されている。
シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、猿回特許出願DO5第2. 124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン 脱泡剤および制泡剤は、パルトロツタ等の米国特許第3.933.672号明細 書および1987年3月24日発行のパンギンスキー等の米国特許第4,652 ,392号明細書に開示されている。
ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 (i)25℃での粘度約20cs〜約1500csを有するポリジメチルシロキ サン流体; (ii)(i)100重量部当たり約5〜約50部の、(CH3)3SiO1/ 2単位対SiO□単位の比率約0.6:1から約1.2:1の(CH3)3Si 0112単位と5102とからなるシロキサン樹脂;および(iil) (t)  100重量部当たり約1〜約20部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。
自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロー する程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「 抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用す るための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡 剤の量を選択できることを意味する。制泡の程度は、選ばれる洗剤界面活性剤に 応じて変化するであろう。例えば、高起泡性界面活性剤の場合には、比較的多量 の制泡剤が低起泡性界面活性剤の場合よりも所望の制泡を達成するために使用さ れる。一般に、十分な量の抑泡剤は、自動洗濯機の洗浄サイクル時に(即ち、所 期の洗浄温度および濃度条件下で水溶液中の洗剤の攪拌時に)形成する泡が洗濯 機の収納ドラムのボイド体積の約75%を超えず、好ましくは泡が前記ボイド体 積の約50%を超えないように低起泡性洗剤組成物に配合すべきである(ボイド 体積は収納ドラムの全体積と水プラス洗濯物の体積との間の差として決定される )。
ここの組成物は、一般に、抑泡剤0%〜約5%を含むであろう。抑泡剤として利 用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成 物の約5重量%までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤的0.5%〜約3%は、利用される。多量を使用してもよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約2.0重量%までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する、関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコー ン抑泡剤約0,01%〜1%〜約1り好ましくは約0125%〜約0,5%が、 使用される。ここで使用するこれらの重量%値は、ポリ有機シロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。
モノステアリルホスフェートは、一般に、組成物の約0.1〜約2重量%の量で 使用される。
多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約0701%〜約5.0 %の量で利用される。
性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、増白剤、液体処方 物用溶媒などが、ここの組成物に配合できる。
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エ タノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分子量 第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールが界面活性剤を 可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、約2〜約6個の炭素原子およ び約2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、プロピレングリコール 、エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、使 用できる。
ここの洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水 がpH約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜約10.5を有するように処方 するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、pH約7.5〜約9.5、より 好ましくは約7.5〜約9.0を有する。
pHを推奨使用水準に制御するための技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸など の使用が挙げられ且つ当業者に周知である。
更に、本発明は、ポリカルボキシレート対アミド界面活性剤の重量比が約1=1 0から約10:であるように組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を 配合することによって、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および/また は陽イオン界面活性剤およびポリカルボキシレートビルダーを含有する洗剤の性 能を改良するための方法を提供する。
更に、本発明は、布帛、繊維、布類、硬質表面などの基体を約50℃未満、特に 約40℃未満の温度において前記のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗剤補助成分および漂白剤(該漂白剤は 非ボレート非ボレート生成漂白剤である)を含有する洗剤組成物でクリーニング するための方法を提供する。
これは、ここで使用するためのN−メチル−1−デオキシグルジチルラウリンア ミド界面活性剤の製法を例示する。熟線化学者は、装置形状を変化できるが、こ こで使用するのに好適な1つの装置は、反応媒体と接触するのに十分な長さの温 度計とモーター駆動パドル攪拌機とを備えた3gの40フラスコからなる。フラ スコの他の2つの口は、窒素掃引および広いボア側アーム(注意:広いボア側ア ームは非常に迅速なメタノール発生の場合に重要である)を備え、それには効率 的な捕集冷却器および真空出口が連結される。後者は、窒素ブリード/真空ゲー ジに連結され、次いで、アスピレータ−およびトを有する500Wの加熱マント ルは、反応混合物の温度を更に制御するために容易に上下できるようにラブ−ジ ャック上に配置される。
N−メチルグルカミン(195g、1.0モル、アルドリッチ、M4700−0 )およびラウリン酸メチル(ブロクター・エンド・ギャンブルCE1270.2 20’、9g、1.0モル)をフラスコに入れる。固体/液体混合物を攪拌下に 窒素掃引下に加熱して溶融物を調製する(約25分)。溶融温度が145℃に達 した時に、触媒(無水粉末状炭酸ナトリウム、10.5g。
0.1モル、J、T、ベーカー)を加える。窒素掃引を停止し、アスピレータ− および窒素ブリードを調整して5インチ(5/31気圧)Figの真空を与える 。この時点から、反応温度は、バリアツクを調整することにより且つ/またはマ ントルを上げるか下げることにより150℃に保持する。
7分以内に、第一メタノールバブルが反応混合物のメニスカスで見られる。激し い反応が、すぐに随伴する。
速度が低下するまで、メタノールが蒸留される。真空を調整して約10インチH g (10/31気圧)の真空を与える。真空を大体次の通り増大する(所定分 でのインチHg):3で10;7で20 ; 10で25゜メタノール発生の開 始から11分で、加熱および攪拌を中止する(同時に若干の発泡が生ずる)。生 成物を冷却し、凝固する。
るが、本発明の範囲を限定するかさもなければ規定することを必ずしも意味する ものではなく、該範囲は以下の請求の範囲に従って決定される。
例1〜13 これらの例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび好ましい漂白剤系を自存する ヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物を示す。
ベース粒状物 1 2 3 014〜15アルキルサルフエート 14.2 8.5 10.4C14〜I5 アルキルエトキシ(2,25)サルフェート 4.3 5.2N−メチルN−1 −デオキシグルジチルココアミド 2.8 4.2 5.2ゼオライトA 21 .0 21.7 2LO炭酸ナトリウム 1B、0 10.0 9.0ケイ酸ナ トリウム 2.0 2−5 2.5硫酸ナトリウム 6.8 15.0 B、8 ポリアクリル酸ナトリウム(MW4500) 1.9 1.1 1.1ポリエチ レングリコール(MW8000) 1.1 1.1 1.1タロー脂肪酸 1. 1 1.I C1 増白剤 0.2 0.2 0.2 混合およびスプレーオン クエン酸 6.0 炭酸ナトリウム 11.0 1B、1 過炭酸ナトリウム LO5,0 ノナノイルオキシベンゼンスルホネート5.3ノニルアミドコハク過酸 2.7 プロテアーゼ(1,4%活性酵素) 0.9 0.9 0.9香料 0.3 0 J 0.3 CI2〜13アルキルエトキシレート(6,5モル) 1.1 1.1 1.1 100.0100.0100.0 例1〜3は、約50℃未満の温度の場合に約1650pp11(洗浄水重量基準 )の好ましい用途のための1カツプ処方物である。前記例は、ベース粒状物成分 をスラリーとして合わせ、残留水公約4〜8%に噴霧乾燥することによって調製 する。残りの乾燥成分を回転混合ドラム中で粒状または粉末形で噴霧乾燥粒状物 と混合し、液体成分(非イオン界面活性剤および□香料)をスプレーオンする。
ベース粒状物 45 線状C12アルキルベンゼンスルホネート 7.6C14,15アルキノはルア エート lO,B 10.IC14〜15アルキルエトキシ(2,25)サルフ ェート 4.0ゼオライト 20.4 23.4 雑成分(分散剤、増白剤、充填剤塩など) 9.8 16.8ゼオライトA5. 0 014〜15アルキルサルフエート N−メチルN−1−デオキシグルジチルココアミド 3.2 4.6過炭酸ナト リウム 3.7 ノナノイルオキシベンゼンスルホネート 5.0ノニルアミドコハク過酸 2. 7 クエン酸 6・0 炭酸ナトリウム 18.3 6.0 CI2〜13アルキルエトキシレート(6,5モル) 2.0 1.0雑成分O v真剤塩、酵素など) 9.0 20.2計 ioo、o ioo、。
例4および5は、好ましくは約1200ppm(洗浄水基準)で利用され且つ約 50℃未満の温度に意図される濃縮粒状洗剤組成物を例示する。これらは、ベー ス粒状物成分をスラリー化し噴霧乾燥し、粉末状または粒状乾燥混合物を混合し 、液体混合物成分をスプレーオンすることによって調製する。
ベース粒状物 67 TMS/TDS(80:20)★ 7.0 7.0ポリアクリレート(MW45 00) 3.3 3.3ポリエチレングリコール(MW8000) 13 1. 3炭酸ナトリウム 10.7 10.7 硫酸ナトリウム 5.0 5.0 ケイ酸ナトリウム(S i O/Na 0=2) 11.0 11.0ジエチレ ントリアミン五酢酸ナトリウム 0.7 0.7増白剤 (1,50,5 混合およびスプレーオン ゼオライト 5.0 5.0 抑泡剤フレーク★★ 0.3 0.3 過炭酸ナトリウム 12.0 12.0ノナノイルオキシベンゼンスルホネート  sho 5.ON−メチルN−1−デオキシグルジチルココアミド 5.1  8.4CI8〜1Bメチルエステルサルフz−ト15.0CI2〜I8アルキル サルフェー) 12.2CI2〜18アルキルエトキシ(2)サルフェート4. 1Cアルキルエトキシレート(6,5モル) 2.8 2.012〜13 香料 0.5 0.5 水および雑成分 8.2 8.2 計 100.0 100.0 ★TMS/TDSはタルトレートモノスクシネート/タルトレートジスクシネー トである。
★★抑泡剤フレークはポリエチレングリコール(MW8000)のマトリックス 中にカプセル化されたシリカ/シリコーン油分散液である(約5%活性抑泡剤) 。
例6および7の組成物は、ベース粒状物成分をスラリー化し噴霧乾燥して水分的 5%とし、追加の乾燥成分を混入することによって調製された濃縮粒状処方物を 表わす。得られた混合物は、液体成分をスプレーオンすることによって制塵する 。製品は、約30℃未満の洸浄温度において濃度的10001)I)Iで使用し ようとする。
ベース粒状物 8 9 10 線状C12アルキルベンゼンスルホネート5.9 5.9N−メチルN−1−デ オキシグルジチルラウリン 5.9アミド CI4〜15アルキルサルフェート 5.9C16〜18アルキルサルフエー)  2.5 2.5 2.5ゼオライト 20.5 14.0 20.5ポリアク リレート(MW4500) 3.9 3.9 3.9サイトレート 8.0 炭酸ナトリウム 12゜7 1B、0 12.7ジエチレントリアミンベンタメ チレンホスポネート0.4 0.2 0.2水および雑成分Oし頃剤塩、増白剤 など) 2(1,517,314,4混合およびスプレーオン N−メチルN−1−デオキシグルジチルラウリン 5.6アミド N−メチルN−1−デオキシグルジチルタロー 5.6脂肪アミド ケイ酸ナトリウム 2.9 2.9 2.9過ホウ酸ナトリウム・H2O12, 5 過炭酸ナトリウム 12.5 18.0テトラアセチルエチレンジアミン 2. 5 2.0 2.5雑成分(jfX41i@、酵素など) I[1,I 11. 2 12.8100.0100.0100.0 例8〜10は、濃度約8000ppm(洗浄水重量基準)で好ましくは約50〜 95℃の洗浄温度用の標準密度ヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物を示す。組成 物は、ベース粒状物成分のスラリーを水タラ10〜13%に噴霧乾燥し、追加の 乾燥粉末状成分、例えば、漂白剤、活性剤、および他の補助剤を加え、香料、非 イオン化合物、抑泡剤流体などの液体をスプレーオンすることによって調製する 。
ベース粒状物 11 12 13 016〜18アルキノはルフエート 2.4 2.4 2゜4C14〜16アル キルサルフエート 4.6CI6〜18アルキルエトキシレート(11モル)  1.1 1.1 1.1ゼオライト 213 23.8 21.3ジエチレント リアミンペンタメチレンホスホネート0.2 0.5 0.2水および雑成分醜 剤塩、増白剤、分散剤など) L5.2 15.2 15.2混合 N−メチルN−1−デオキシグルジチルココアミド7−0 7.ON−メチルN −1−デオキシグルジチルタロー 5.7脂肪アミド 012〜18アルキルサルフエート 5.9C16〜18メチルエステルスルホ ネート 4.8炭酸ナトリウム L7.5 17.3 17.5ケイ酸ナトリウ ム 3.5 LO3,5過ホウ酸ナトリウム・H2O12,51B、0過炭酸ナ トリウム 12.5 テトラアセチルエチレンジアミン 5.0 5.0雑成分 9.8 9.3 9 .8 100.0100.0100.0 例11〜13の組成物は、好ましくは、濃度約6000 pp国 (洗浄水重量 基準)で好ましくは約50〜95℃の温度で利用される。これらの組成物は、ベ ース粒状物成分をスラリー化し噴霧乾燥して含水量的9%とすることによって調 製できる。残りの乾燥成分を加え、回転混合ドラム中で混合した後、最終液体成 分をスプレーオン添加する。
例14 下記例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと過酸化水素漂白剤とを含有するヘビー デユーティ−液体組成物を示す。
Lユ C14〜15エトキシ(2,25)サルフェート 12.8N−メチルN−1− デオキシグルジチルココアミド 4.2Cアルキルエトキシレート(6,5モル )3.512〜13 クエン酸ナトリウム 13.7 1、L、l−エチレンヒドロキシジホスホネート1.0過酸化水素 ゛3.0 雑成分(分散剤、ヒドロトロープ、溶媒、 22.5酵素など) ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの別の製法は、次の通りである。脂 肪酸メチルエステル(源;ブロクター・エンド・ギャンブル メチルエステルC E1270)84.87gとN−メチル−〇−グルカミン(源:アルドリッチ・ ケミカル・カンパニーM4700−0)75gとナトリウムメトキシド(源:ア ルドリッチ・ケミカル会カンパニー 16,499−2)1.04gとメチルア ルコール68.51gとからなる反応混合物を使用する。反応容器は、乾燥管、 冷却器および撹拌棒を備えた標準還流装備を具備する。この方法においては、N −メチルグルカミンを攪拌下にアルゴン下でメタノールと合わせ、よく混合しな がら加熱を望の温度に達した時、エステルおよびナトリウムメトキシド触媒を加 える。試料を定期的に採取して反応のコースを監視するが、溶液は63,5分で 完全に透明であることが認められる。反応は、事実、この時点でほとんど完了し ていると判定される。反応混合物を還流下に4時間維持する。メタノール除去後 、回収された粗生成物は、156.16gである。真空乾燥し精製した後、精製 生成物106.92gの全収量が、回収される。しかしながら、反応のコース全 体にわたっての規則的な試料採取が全収率値を無意味にさせるので、収率は、こ の基準では計算されない。反応は、生成物を生成するために6時間までの時間反 応体濃度80%および90%で行うことができる(極めて少ない副生物生成で) 。
下記のものは、本発明を限定しようとはしないが、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド を使用した各種の洗剤組成物の調製において処方業者によって考慮できるテクノ ロジーの追加のアスペクトを単に更に例示するためのものである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アミド結合によって、高塩基性または高酸性条 件下での若干の不安定性を受けやすいことが容易に認識されるであろう。若干の 分解は許容できるが、これらの物質は、不当に長い時間約11よりも高いpl、 好ましくは10よりも高いpH1約3未満のpl(にも付さないことが好ましい 。最終製品pH(液体)は、典型的には、7.0〜9.0である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成時に、典型的には、アミド結合を形成するた めに使用する塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが必要であろう。いか なる酸もこの目的で使用できるが、洗剤処方業者は、完成洗剤組成物でさもなけ れば有用であり且つ望ましい陰イオンを与える酸を使用することが単純な好都合 な事項であることを認忠するであろう。例えば、クエン酸は、中和の目的で使用 でき且つ得られるサイトレートイオン(約1%)は約40%ポリヒドロキシ脂肪 酸アミドスラリーと共に残ることを可能にし且つ全洗剤製法の後の製造段階にポ ンプ供給させる。酸形の物質、例えば、オキシジスクシネート、ニトリロトリア セテート、エチレンジアミンテトラアセテート、タルトレート/スクシネートな どは、同様に使用できる。
ココナツツアルキル脂肪酸(主として012〜c14)に由来するポリヒドロキ シ脂肪酸アミドは、タローアルキル(主としてC18〜Cl8)同等物よりも可 溶性である。
従って、C1□〜C14物質は、液体組成物に処方することが若干より容易であ り且つ冷水洗濯浴により可溶性である。しかしながら、CI6〜Cl1l物質も 、特に温がいがら熱い洗浄水を使用する状況下では、全く有用である。事実、0 16〜01g物質は、C18〜Cl8同等物よりもより良い洗剤界面活性剤であ ることがある。従って、処方業者は、所定の処方物で使用する特定のポリヒドロ キシ脂肪酸アミドを選ぶ時に製造しゃすさVS性能を釣り合わせることを欲する ことがある。
また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸部分中の不飽和点および /または鎖分枝点を有することによって増大できることが認識されるであろう。
かくて、オレイン酸およびイソステアリン酸に由来するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの物質は、それらのn−アルキル同等物よりも可溶性である。
同様に、三糖、三糖などから製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は 、通常、単糖誘導同等物質の溶解度よりも大きいであろう。この高い溶解度は、 液体組成物を処方する時に特定の援助を有することができる。
更に、ポリヒドロキシ基がマルトースに由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは 、通常のアルキルベンゼンスルホネート(rLASJ )界面活性剤と併用する 時に洗剤として特によく機能するらしい。理論によって限定しようとはしないが 、マルトースなどの高級糖類に由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドとLASと の組み合わせは、水性媒体中で界面張力の実質的な予想外の低下を生じ、それに よって正味の洗浄性能を高めるらしい(マルトースに由来するポリヒドロキシ脂 肪酸アミドの製造は、後述する)。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製糖から製造できるだけではなく、加水分解 デンプン、例えば、コーンスターチ、ポテトスターチ、または処方業者によって 望まれる単糖、三糖などを含有する他の好都合な植物に由来するデンプンからも 製造できる。これは、経済的見地から特定の重要性を有する。かくて、「高グル コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどは、好都合に且 つ経済的に使用できる。脱リグニン加水分解セルロースバルブも、ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド用原料源を与えることができる。
前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類に由来するポリヒドロキ シ脂肪酸アミドは、それらのグルコース同等物よりも可溶性である。更に、より 可溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性ではない同等物を各種の程 度に可溶化するのを助長できるらしい。従って、処方業者は、例えば、高グルコ ースコーンシロップを含む原料を使用することに決めてもよいが、少量のマルト ース(例えば、1%以上)を含有するシロップを選んでもよい。ポリヒドロキシ 脂肪酸の得られた混合物は、一般に、「純粋な」グルコース誘導ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドよりも広範囲の温度と濃度とにわたってより好ましい溶解性を示す であろう。かくて、純粋な糖反応体よりもむしろ糖混合物を使用する場合の経済 的な利点に加えて、混合糖から製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、性能 および/または処方しやすさに関して非常に実質的な利点を提供できる。しかし ながら、若干の場合には、グリース除去性能(皿洗い)の若干の損失は、約25 %よりも多い脂肪酸マルタミド量で認めりも多い量で認められることがある(前 記%は混合物中のマルタミド誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミド■Sグルコース誘 導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの%である)。これは、脂肪酸部分の鎖長に応じ て若干変化できる。典型的には、そして、かかる混合物を使用することに決める 処方業者は、単糖(例えば、グルコース)対三糖/高級糖(例えば、マルトース )の比率的4=1から約99:1を含有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物 を選ぶことが有利であることを見出すことができる。
脂肪エステルとN−アルキルポリオールとからの好ましい非環式ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドの製造は、アルコール溶媒中で約30℃〜90℃、好ましくは約5 0℃〜80℃の温度で行うことができる。グリコール溶媒は完成洗剤処方物で使 用する前に反応生成物から完全に除去することは必要ないので、例えば、液体洗 剤の処方業者がかかるプロセスを1,2−プロピレングリコール溶媒中で行うこ とが好都合であることが今や確認された。
同様に、例えば、固体洗剤組成物、典型的には粒状洗剤組成物の処方業者は、プ ロセスをエトキシ化(EO3〜8)CI2〜C14アルコールなどのエトキシ化 アルコール、例えば、ネオドール23EO6,5(シェル)として入手できるも のからなる溶媒中で30℃〜90℃において行うことが好都合であることを見出 すことができる。かかるエトキシレートを使用する時には、それらは、実質量の 非エトキシ化アルコールを含有せず、最も好ましくは実質量のモノエトキシ化ア ルコールを含有しないことが好ましい(呼称「T」)。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製法は、本発明の一部分を構成しないが、処 方業者は、以下に記載のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法も認め ることができる。
典型的には、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業 規模の反応順序は、工程1:N−アルキルアミンと糖との付加物を生成した後に 触媒の存在下で水素と反応させることにより所望の糖または糖混合物からN−ア ルキルポリヒドロキシアミン誘導体を製造した後、工程2:前記ポリヒドロキシ アミンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させてアミド結合を形成することから なる。反応順序の工程2で有用な各種のN−アルキルポリヒドロキシアミンは、 各種の技術上開示の方法によって製造できるが、下記方法は、好都合であり且つ 原料として経済的な糖シロップを使用する。かかるシロップ原料を使用する時の 最良の結果のために、製造業者は、色が全く淡いか好ましくはほとんど無色であ る(「水−白色」)シロップを選ぶべきであることを理解すべきである。
植物に由来する糖シロップからのN−アルキルポリヒドロキシアミンの製造 ■、 付加物生成−下記のものは、標準法である。この標準法においては、ガー ドナー色1未満を有する約55%グルコース溶液420g (コーンシロップ− グルコース約231g−約1.28モル)を約50%メチルアミン(メチルアミ ン59.5g−1,92モル)水溶成約119gと反応させる。メチルアミン( MMA)溶液をパージし、N2で遮蔽し、約10℃以下に冷却する。
コーンシロップをパージし、約10〜20℃の温度においてN2で遮蔽する。コ ーンシロップを示すような表示反応温度でM PvI A溶液にゆっくりと加え る。ガードナー色を表示の近似時間(分)で測定する。
表1 時間(分) 10 30 60 120 180 240前記データかられかる ように、付加物のガードナー色は、温度が約30℃よりも高い温度に上がるにつ れてはるかに悪く、そして約50℃において、付加物がガードナー色7未満を有 する時間はわずか約30分である。より長い反応および/または保持時間の場合 には、温度は、約20℃未満であるべきである。ガードナー色は、良好な色のグ ルカミンのためには約7未満、好ましくは約4未満であるべきである。
付加物を生成するのに低温を使用する時には、付加物の実質的な平衡濃度に達す るための時間は、アミン対糖のより高い比率の使用によって短縮される。注目す るアミン対糖のモル比1.5:1の場合には、平衡は、約30℃の反応温度で約 2時間で達成される。モル比1.2+1においては、同じ条件下で、時間は、少 なくとも約3時間である。良好な色のためには、アミン:糖の比率と反応温度と 反応時間との組み合わせは、実質上平衡転化、例えば、糖に対して約90%以上 、より好ましくは約95%以上、一層好ましくは約99%以上、および付加物の 場合に約7未満、好ましくは約4未満、より好ましくは約1未満である色を達成 するように選ばれる。
前記プロセスを約20℃未満の反応温度で使用し且つ指摘のような異なるガード ナー色を有するコーンシロップを使用して、MMA付加物色(実質的な平衡に少 なくとも約2時間で達した後)は、指摘のようである。
表2 ガードナー色(近似) コーンシロップ 1111+000+ 付加物 3 415 7/8 7/8 1 2 1前記のことかられかるように 、出発糖物質は、許容可能である付加物を終始一貫して有するように、はとんど 無色でなければならない。糖がガードナー色約1を有する時には、付加物は、時 々許容でき、時々許容できない。
ガードナー色が1よりも大きい時には、得られる付加物は許容できない。糖の初 期色が良ければ良い程、付加物の色は良い。
■、 水素反応−ガードナー色1以下を有する前記のものからの付加物は、下記 方法に従って水素添加する。
水中の付加物約539gおよびユナイテッド・キャタリスト(United C atalyst)G 49 B N i触媒約23.1gを1fIのオートクレ ーブに加え、約20℃において200psiHで2回パージする。N2圧力を約 1400psiに上げ、温度を約50℃に昇温する。次いで、圧力を約1600 psfgに上げ、温度を約50〜55℃に約3時間保持する。生成物は、この時 点で約95%水素添加される。次いで、温度を約30分間約85℃に上げ、反応 混合物を傾瀉し、触媒を濾別する。生成物は蒸発による水とMMAとの除去後、 約95%N−メチルグルカミン、白色粉末である。
下記変更を施してラニーNi触媒約23.1gを使用して、前記方法を繰り返す 。触媒を3回洗浄し、反応器(触媒は反応器中にある)を200 psigH2 で2回パージし、反応器を1600 psigにおいてN2で2時間加圧し、圧 力を1時間で解除し、反応器を1600psigに再加圧する。次いで、付加物 を200psig、 20℃である反応器にポンプ供給し、反応器を前記のよう に200 psN−メチルグルカミンであり;グルカミンに対してNi約10ρ p1未満を有し;且つガードナー約2未満の溶液色を有する。
粗N−メチルグルカミンは、短い露出時間的140℃に色安定である。
低い糖含量(約5%未満、好ましくは約1%未満)および良好な色(ガードナー 約7未満、好ましくは約4未満、より好ましくは約1未満)を有する良好な付加 物を有することが重要である。
別の反応においては、付加物は、水中の約50%メチルアミン約159gから出 発し、パージし、約10〜20℃においてN2で遮蔽して製造する。約70%コ ーンシロップ(水−白色に近い)約330gを約50”CにおいてN2で脱気し 、約20”C未満の温度−においてメチルアミン溶液にゆっくりと加える。溶液 を約30分間混合して、非常に淡黄色の溶液である約95%付加物を与える。
水中の付加物約190gおよびユナイテッド・キャタリストG49B Ni触媒 約9gを200 ml (7) 、t −トクレーブに加え、約20’Cにおい てN2で3回パージする。
N2圧力を約200 psfに上げ、温度を約50’Cに昇温する。圧力を25 0 psfに上げ、温度を約50〜55℃に約3時間保持する。生成物は、この 時点で約95%水素添加されており、次いで、約30分間約85℃の温度に上げ 、生成物は、水を除去し蒸発した後、約95%N−メチルグルカミン、白色粉末 である。
N2圧力がグルカミン中のNf含量を最小限にするために約110001)si 未満である時には、付加物と触媒との間の接触を最小限にすることも重要である 。この反応におけるN−メチルグルカミン中のニッケル含量は、前の反応におけ る10pp111未満と比較して約100 ppmである。
N2との下記反応を反応温度効果の直接の比較のために行う。
付加物を生成し且つ水素反応を各種の温度で行うために前記方法と同様の典型的 な方法に従って、200m1のオートクレーブ反応器を使用する。
グルカミンを生成する際に使用する付加物は、約55%グルコース(コーンシロ ップ)゛溶液約420g (グルコース231g;1.28モル)(溶液はカル ギルからの99DEコーンシロツプを使用して調製し、溶液はガードナー1未満 の色を有する)および50%メチルアミン約119g (MMA59.5g;1 .92モル)(エア・ブaダクッ製)を合わせることによって製造する。
反応方法は、次の通りである。
1、 50%メチルア、ミン溶液約119gをN2パージした反応器に加え、N 2で遮蔽し、約10”C未満に冷却する。
2、 55%コーンシロップ溶液を10〜20℃においてN2で脱気し且っ/ま たはパージして、溶液中の酸素を除去する。
3、コーンシロップ溶液をメチルアミン溶液にゅっくりと加え、温度を約20’ C未満に保つ。
4、一旦すべてのコーンシロップを加え入れたら、約1〜2時間攪拌する。
付加物は、製造直後に水素反応に使用されるが、更なる劣化を防止するために低 温で貯蔵する。
グルカミン付加物水素反応は、次の通りである。
1、 付加物(ガードナー1未満の色)約134gおよびG49B Ni約5. 8gを200 ml (7) 、t −トクレーブに加える。
2、 反応混合物を約20〜30℃においr約200psiH2で2回パージす る。
3、N2T−約400psfl:加圧し、温度を約50”Cに昇温する。
4、 圧力を約500 psiに上げ、約3時間反応させる。温度を約50〜5 5℃に保つ。試料1を採取する。
5、 温度を約30分間約85℃に昇温する。
6、Ni触媒を傾瀉し、濾別する。試料2を採取する。
恒温反応の条件は、次の通りである。
1、 付加物約134gおよびG49B Ni約5.8gを200m1のオート クレーブに加える。
2、 低温において約200psiH2で2回パージする。
3、Hで約400 psi I= 7Jl圧L、aaミラ50 ℃に昇温する。
4. 圧力を約500 psiに上げ、約3.5時間反応させる。温度を指摘さ れた温度に保つ。
5、Ni触媒を傾瀉し、濾別する。試料3は約50〜55℃の場合であり;試料 4は約75℃の場合であり:試料5は約85℃の場合である(約85℃の反応時 間は約45分である)。
すべてのランは、N−メチルグルカミンの同様の純度(約94%)を与え;ラン のガードナー色は反応直後と同様であるが、2段熱処理のみが良好な色安定性を 与え;85℃のランは反応直後にささいな色を与える。
例16 本発明に係る洗剤組成物で使用するためのN−メチルマルタミンのタロー(硬化 〕脂肪酸アミドの製法は、次の通りである。
工程1−反応体:マルトース1永和物(アルドリッチJlot 01318KW ) ;メチルアミン(水中40重量%)(アルドリッチ、lot 03325T M);ラニーニッケル、50%スラリー(UAD 52−73 D、アルドリッ チ、Iot12921LW)。
反応体をガラスライナーに加え(マルトース250 g。
メチルアミン溶液428g、触媒スラリー100g−ラニーNi 50g)、3 Nの揺動オートクレーブに入れ、このオートクレーブを窒素(3x 500 p sig)および水素(2X 500 psig)でパージし、H2下において室 温で28℃〜50℃の温度において週末にわたって揺動する。粗反応混合物をシ リカゲルプラグを有するガラスマイクロ繊維濾過器を通して2回濾過する。濾液 を粘稠物に濃縮する。水の最終痕跡は、粘稠物をメタノールに溶解し、次いで、 回転蒸発器上でメタノール/水を除去することによって共沸する。最終乾燥を高 真空下で行う。
粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾過し、冷却して再結晶し、濾過し、濾過 ケークを真空下で35℃において乾燥する。これは、カット#1である。沈殿が 形成し始めるまで、濾液を濃縮し、冷蔵庫中に一晩中貯蔵する。
固体を濾過し、真空下で乾燥する。これは、カット#2である。濾液を再度半分 の体積に濃縮し、再結晶を達成する。沈殿はほとんど形成しない。少量のエタノ ールを加え、溶液をフリーザー中に週末にわたって放置する。
固体物質を濾過し、真空下で乾燥する。合わせた固体は、全合成の工程2で使用 するN−メチルマルタミンからなる。
工程2−反応体二N−メチルマルタミン(工程1から);硬化タローメチルエス テル;ナトリウムメトキシド(メタノール中25%);無水メタノール(溶媒) :アミン:エステルのモル比1:1;初期結晶量10モル%(w/rマルタミン )、20モル%に上昇;溶媒量50%(重量)。
密封されたビンにおいて、タローメチルエステル20.36gを融点まで加熱し く水浴)、250m1の30丸底フラスコに機械的攪拌下に装入する。フラスコ を約70℃に加熱して、エステルが凝固するのを防止する。
別個に、N−メチルマルタミン25.0gをメタノール45.36gと合わせ、 得られたスラリーをタローエステルに良好な混合下に加える。メタノール中の2 5%ナトリウムメトキシド1.51gを加える。4時間後、反応混合物は、透明 ではなく、それゆえ追加の10モル%の結晶(合計20モル%)を加え、反応を 一晩中続けさせ(約68℃)、その時間後混合物は透明である。次いで、反応フ ラスコを蒸留のために修正する。温度を110℃に増大する。大気圧での蒸留を 60分間続ける。
次いで、高真空蒸留を開始し、14分間続け、その時点で生成物は非常に濃い。
生成物を110℃(外温)で反応フラスコに60分間残させる。生成物をフラス コから掻き取り、エチルエーテル中で週末にわたってこする。
エーテルを回転蒸発器上で除去し、生成物をオーブン中で一晩中貯蔵し、粉末に 粉砕する。シリカゲルを使用して、残りのN−メチルマルタミンを生成物から除 去する。
100%メタノール中のシリカゲルスラリーを漏斗に装入し、100%メタノー ルで数回洗浄する。生成物の濃縮試料(100%メタノール100m1中の20 g)をシリカゲル上に装入し、真空および数回のメタノール洗浄を使用して数回 溶離する。捕集された溶離液を蒸発乾固する(回転蒸発器)。残りのタローエス テルを一晩中酢酸エチル中での摩砕によって除去した後、濾過する。濾過ケーク を一晩中真空乾燥する。生成物は、タローアルキルN−メチルマルタミドである 。
別の形態においては、前記反応順序の工程1は、グルコースまたはグルコースと 典型的にはマルトース5%以上との混合物からなる市販のコーンシロップを使用 して行うことができる。得られたポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび混合物は、 本発明の洗剤組成物のいずれでも使用できる。
なお別の形態においては、前記反応順序の工程2は、1.2−プロピレングリコ ールまたはネオドール中で行うことができる。処方業者の自由で、プロピレング リコールまたはネオドールは、洗剤組成物を処方するために使用する前に反応生 成物がら除去することは必要ではない。再度、処方業者の要望に従って、メトキ シド触媒は、クエン酸ナトリウムを与えるためにクエン酸によって中和でき、ク エン酸ナトリウムはポリヒドロキシ脂肪酸アミドに残ることができる。
処方業者の要望に応じて、本組成物は、各種の制泡剤の多少を含有できる。典型 的には、皿洗いの場合には、高起泡性は、望ましく、それゆえ制泡剤は使用され ないであろう。トップ装入洗濯機での布帛洗濯の場合には、泡の若干の制御は、 望ましいことがあり且つフロント装入機の場合には、成るかなりの程度の制泡力 (好ましt)ことがある。各種の制泡剤は、技術上既知であり且つユニで使用す るために常習的に選択できる。事実、特定の洗剤組成物用制泡剤または制泡剤の 混合物の選択番よ、そこで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在および量 に依存するだけではなく、処方物lこ存在する他の界面活性剤にも依存するであ ろう。し力)しな力くら、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと併用する場合番二番よ 、各種のシ1ノコーンをベースとする制泡剤は、各種の他の種類のII泡剤より も効率的であるらしい(即ち、より少量を使用することができる)。X2−34 19およびQ2−3302(ダウ・コーニング)として入手できるシ1ノコーン 制泡剤は、特に有用である。
汚れ放出剤を有利に含有できる布帛洗濯組成物の処方業者は、選ぶべき各種の既 知の物質を有する(例えIf。
米国特許第3.962,152号明細書、第4,116゜885号明細書、第4 ,238,531号明細書、第4゜702.857号明細書、第4,721,5 80号明細書および第4,877.896号明細書参照)。ここで有用な追加の 汚れ放出物質としてζよ、C−C4アルコキシ ジエチレン)オキシ単位源(例えば、ポリエチレングリコール1500);オキ シイソプロピレンオキシ単位源(例えば、1.2−プロピレングリコール);お よびオキシエチレンオキシ単位源(例えば、エチレングリコール)を含む反応混 合物の非イオンオリゴマーエステル化生成物(特にオキシエチレンオキシ単位対 オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比は少なくとも約0.5:1である)が 挙げられる。かかる非イオン汚れ放出剤は、一般式 (式中、R1は低級(例えば、C −C4)アルキル、特にメチルであり;Xお よびyは各々約6〜約100の整数であり:mは約0.75〜約30の整数であ り;nは約0.25〜約20の整数であり;R2はオキシエチレンオキシ対オキ シイソプロピレンオキシのモル比少なくとも約o.5:1を与えるためにHとC H3との両方の混合物である) を有する。
ここで有用な別の好ましい種類の汚れ放出剤は、かかる薬剤がHOROH型(式 中、Rはプロピレンまた番ヨ高級アルキルである)の単量体を実質上含まな(1 とも)う条件以外では米国特許第4,877、896号明細書1こH己載の一般 的な陰イオン型を有する。かくて、米国特許第4、877、896号明細書の汚 れ放出剤は、例え【i、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールと1,2 −プロピレングリコールと3−ソデイオスルホ安息香酸との反応生成物からなる ことができる一方、これらの追加の汚れ放出剤は、例えば、ジメチルテレフタレ ートとエチレングリコールと5−ソデイオスルホイソフタレートと3−ソデイオ スルホ安息香酸との反応生成物力1らなることができる。かかる薬剤は、粒状洗 濯洗剤で使用するのに好ましい。
各種の過酸素漂白剤は、市販されており且つここで使用できるが、これらのうち 、ベルカーボネートカ(好都合であり且つ経済的である。かくて、本組成物番よ 、組成物の3〜20重量%、より好ましくは5〜18重量%、最も好ましくは8 〜15重量%の量で配合する固体ベルカーボネート漂白剤(通常ナトリウム塩の 形)を含有できる。
過炭酸ナトリウムは、2Na2co3− 3H20,、+こ対応する式を有する 付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販の物質とし て番よ、製造プロセス時に配合する少量+7)EDTA、1−ヒドロキシエチリ デン1,1−ジホスホン酸(HEDP) 、アミノホスホネートなどの重金属イ オン封鎖剤が挙げられる。
ここで使用するためには、ベルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に 配合できるが、本発明の好ましい態様は、安定な形の物質(FMC)を利用する 。各種のコーティングが使用できるが、水溶液として適用され且つベルカーボネ ートの2〜10重量%(通常3〜5重量%)のシリケート固形分の量を与えるよ うに乾燥されたSiO :Na20比1.6:1から2.8二1、好ましくは2 .0:1のケイ酸ナトリウムが、最も経済的である。ケイ酸マグネシウムも使用 でき且つキレート化剤、例えば、前記のものの1つもコーティングに配合で結晶 性ベルカーボネートの粒径範囲は、350μm〜450μm(平均的400μm )である。被覆する時には、結晶は、400〜600μmの範囲内の大きさを有 する。
ベルカーボネートを製造するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属は 、金属イオン封鎖剤の反応混合物への配合によって制御できるが、ベルカーボネ ートは、生成物の他の成分に不純物として存在する重金属からの保護をまだ必要 とする。生成物中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオンとの合計量は、ベルカ ーボネート安定性に対する許容できない悪影響を回避するために25 ppmを 超えるべきではなく、好ましくCよ20 ppm未満であるべきであることが見 出された。
例17 特に欧州で広範囲の温度にわたってフロント装入自動洗濯機に共通の比較的高濃 度で使用するの1こ好適な粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。
成分 1員墨 ツカランCP5(Na塩として活性分 3.52100%)1 デュクエスト2066 (酸として100%)20.45チノバールD M S  ” 0.28 0.49 gSO4 ゼオライトA(無水、2〜5μ) 17.92CMC(活性分100%) ’  0.479.44 N a CO3 クエン酸 3.5 層状シリケートS K S −612,9タローアルキルサルフz h 2.1 !2(活性骨100%;Na塩) 3.5 014〜C15アルキルサルフエート (活性骨100%;Na塩) c −c アルキルEO(3)サルフェート 1.764、I C16〜C18N−メチルグルカミン 3.54 ドパノールCI2〜C15EO(3) リポラーゼ(100,0OOLU/g) 5 0.42サビナーゼ(4,0KN PU) 6 1.65ステアリルアルコール 0.35 過炭酸ナトリウム(被覆) 2L3 テトラアセチレンジアミン(TAED) 5.9亜鉛フタロシアニン 0.02 水(ゼオライトから) 残部 エソカランはヘキストから入手できるポリアクリル酸/マレイン酸ナトリウムで ある。
2ペンタホスホノメチルジエチレントリアミンのモンサンドのブランド。
3チバ・ガイギーから入手できる光学増白剤。
4メタサリトンから入手できる商品名フィンフィックX (FINNFIX)。
5ノボからのりポラーゼ脂肪分解酵素。
6ノボからのサビナーゼプロテアーゼ酵素。
7X2−3419はダウ・コーニングから入手できるシリコーン抑泡剤である。
粒状物の製法は、次の通り各種の塔乾燥、凝集、乾式添加などからなる。%は、 完成組成物に対してである。
A、クラッチ化および塔を通しての吹込み標準技術を使用して、下記成分をクラ ッチ化しく crutch) 、塔乾燥する。
ツカランCP5 3.52% デュクエスト2066 0.45% チノバールDMS O,28% 硫酸マグネシウム 0.49% 無水物としてのゼオライトA 7.1%CFvICO,47% B、 界面活性剤凝集体 B1. タローアルキル硫酸のナトリウム塩のベース−ストの凝集−タローアル キルサルフェートの50%活性ペーストおよびC12〜C15EO(3)サルフ ェートの70%ペーストを下記処方に従ってゼオライトAおよび炭酸ナトリウム と凝集する(凝集体の乾燥後の洗剤処方に寄与)。
タローアルキルサルフェート 2.82%CEO(3)サルフェート 1,18 %12〜15 ゼオライトA 5,3% 炭酸ナトリウム 4,5% B2. C14〜C15アルキルサルフエート、CI2〜C15アルキルエトキ シサルフェート、ドパノール012〜CEO(3)およびC16〜C18N−メ チルグルコースアミド凝集体−〇 −Cグルコースアミド非イオン物16 1g 質をメチルエステルとN−メチルグルカミンとの反応時に存在するドパノールC I2〜15EO(3)で合成する。
012〜15EO(3)は、望ましくない環式グルコースアミドを生成せずに反 応を行うことを可能にする融点降下剤として作用する。
ドパノール012〜15EO(3)20%とC1[i−CL8N−メチルグルコ ースアミド80%との界面活性剤混合物が得られ、炭酸ナトリウム10%と同時 凝集する。
第二に、次いで、前記粒子をCI4〜C15アルキル硫酸のナトリウム塩とCI 2〜15EO(3)サルフェートとゼオライトAと余分の炭酸ナトリウムとの高 活性ペースト(70%)と同時凝集する。この粒子は、016〜C18N−メチ ルグルコースアミドの冷水中の良好な分散性を示す。
この粒子の全処方(凝集体の乾燥後の洗剤処方に寄与)は、次の通りである。
016〜CuN−メチルグルコースアミド 4.1%F/</−ルc12−15 EO(3) 0.94%炭酸ナトリウム 4.94% ゼオライトA5.3% 014〜C15アルキル硫酸ナトリウム 3.5zC1□〜15EO(3)硫酸 ナトリウム 0.59%C1乾燥添加剤 下記成分を加える。
ベルカーボネート 22.3% TABD (テトラアセチルエチレンジアミン)5.9%ヘキスト製層状シリケ ートS K S −612,90%too、oooLU/g サビナーゼ4.0KNPU 1.85%亜鉛フタロシアニン(光漂白剤) 0. 02%ダウ・コーニングからのシリコーン抑泡剤X2−3419(高分子量線状 シリコーン95%〜97%;疎水性シリカ3%〜5%)をゼオライトA(大きさ 2〜5μ)、デンプンおよびステアリルアルコールバインダーと同時凝集する。
この粒子は、下記処方を有する。
洗剤製剤は、例えば、洗剤85gをAEGブランド洗解度、優れた性能および優 秀な制泡を示す。
例18 前記例のいずれかにおいて、脂肪酸グルカミド界面活性剤は、当量のマルタミド 界面活性剤または植物糖源に由来するグルカミド/マルタミド界面活性剤に取り 替えることができる。組成物においては、エタノールアミドの使用は、完成処方 物の冷温安定性を助長するらしい。
更に、スルホベタイン(別名「スルタイン」)界面活性剤の使用は、優れた起泡 性を与える。
特に高い起泡性組成物が望まれる場合には、CI4以上の脂肪酸は、起泡性を抑 制することがあるので、CI4以上の脂肪酸約5%未満、より好ましくは約2% 未満が存在し、最も好ましくは実質上存在しないことが好ましい。
従って、高起泡性組成物の処方業者は、望ましくは、抑泡量のかかる脂肪酸をポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを有する高起泡性組成物に導入するのを回避し且つ/ または完成組成物の貯蔵時のC14以上の脂肪酸の生成を回避するであろう。1 つの単純な手段は、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するためにC1 2エステル反応体を使用することである。幸いなことに、アミンオキシドまたは スルホベタイン界面活性剤の使用は、脂肪酸によって生ずる否定的な起泡性影響 の若干を克服できる。
陰イオン光学増白剤を比較的高濃度(例えば、10%以上)の陰イオン界面活性 剤またはポリ陰イオン界面活性剤、例えば、ポリカルボキシレートビルダーを含 有する液体洗剤に加えたい処方業者は、増白剤を水およびポリヒドロキシ脂肪酸 アミドと予備混合し、次いで、プレミックスを最終組成物に加えることが有用で あることを見出すことができる。
ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸分散剤は、ゼオライトビルダー入り 洗剤と有用に併用できる。AEE流体またはフレークおよびDC−544(ダウ −コーニング)は、ここで有用な他の制泡剤の他の例である。
三糖および高級糖、例えば、マルトースを使用してのポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドの製造は、線状置換基Zがポリヒドロキシ環構造によって「封鎖」されている ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成を生ずるであろうことが当業者によって認識 されるであろう。かかる物質は、ここで使用することが十分に意図され且つ開示 し且つ請求するような本発明の精神および範囲から逸脱するものではない。
補正書の翻訳文提出書(特許法第184条の8)平成5年3月26日 1、 特許出願の表示 PCT/US 91107029 2、発明の名称 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 3、特許出願人 住 所 アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ワン、ブロクター、エンド、 ギャンブル、プラザ(番地なし)名 称 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル 、カンパニー請 求 の 範 囲 11式 (式中、R1はH,C−Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり R2はC−Cヒドロカルビルであ り、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導 体である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、およびペルオキシモノサルフェート 、ベルオキシジサルフエート、モノペルフタレート、非ボレート酸素漂白剤と漂 白活性剤との混合物、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウム フタロシアニンおよびこれらの混合物なる群から選ばれる非ボレート非ボレート 生成漂白剤成分を含むことを特徴とする漂白剤を含有する洗剤組成物。
2、Rがメチルであり R2がC−Cアルキ9 1フ ルまたはアルケニルであり、Zがグルコース、フルクトース、キシロース、マル トースおよびこれらの混合物から選ばれた還元糖に由来する、請求項1に記載の 組成物。
3、 1種以上の補助界面活性剤および1種以上の洗浄性ビルグー、好ましくは ゼオライトビルダー、ポリカルボキシレートビルダー、またはこれらの混合物を 更に含む、請求項2に記載の組成物。
4、 布帛を水溶液中において式 (式中、R1はH,C−Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC−Cヒドロカルビルであ り、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシ 化誘導体である)のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する洗剤組成 物でクリーニングするにあたり、前記布帛を、ペルオキシモノサルフェート、ベ ルオキシジサルフエート、モノベルフタレート、非ボレート酸素漂白剤と漂白活 性剤との混合物、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタ ロシアニンおよびこれらの混合物なる群から選ばれる非ボレート非ボレート生成 漂白剤の存在下で前記組成物で洗濯することを特徴とする、改良された方法。
5、前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記2部分が、植物源から入手できる 単糖類、三糖類および多糖類に由来する、請求項4に記載の方法。
6、 前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記R2部分が、015〜C17ア ルキル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求項4に記載の方法。
7、 非リン系洗浄性ビルグー、好ましくはゼオライトビルダー、ポリカルボキ シレートビルダー、またはこれらの混合物の存在下において実施する、請求項4 に記載の方法。
8、 アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の非フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、 ES、FR,GB、 GR,IT、 LU、 NL、 SE)、0A( BF、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD、 TG)、AT、AU、 BB、 BG、 BR,CA、 CH,C5,DE、  DK。
ES、 FI、 GB、 HU、JP、 KP、 KR,LK、 LU、 MC ,MG、 MN、 MW、 NL、 No、PL、RO、SD、SE、SU

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒ ドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロ元 ルビルであり、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する 線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ キシ化誘導体である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、および非ボレート非ボレート生成漂 白剤成分を含むことを特徴とする非ボレート漂白剤を含有する洗剤組成物。
  2. 2.前記漂白剤が、ペルカーボネート、ペルオキシモノサルフェート、ペルオキ シジサルフェート、モノペルフタレート、有機過酸、無機酸索漂白剤腕漂白活性 剤との有機過酸生成混合物、スルホン化亜鉛フタロシアニン、およびスルホン化 アルミニウムフタロシアニンからなる群から選ばれる酸素漂白剤である、請求項 1に記載の組成物。
  3. 3.ボレート含有物質およびボレート生成物質の実質的な不在によって特徴づけ られる、請求項1に記載の洗剤組成物。
  4. 4.R1がメチルであり、R2がC9〜C17アルキルまたはアルケニルであり 、Zが還元糖に由来するグリシチルである、請求項3に記載の組成物。
  5. 5.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Zがマルトースに由来する、請 求項1に記載の組成物。
  6. 6.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Zが単糖類と二糖類と場合によ って高級糖類との混合物(該混合物は少なくとも1種の二糖、好ましくはマルト ース少なくとも1%を含む)に由来する、請求項1に記載の組成物。
  7. 7.1種以上の補助界面活性剤および1種以上の洗浄性ビルダー限更に含む、請 求項4に記載の洗剤組成物。
  8. 8.布帛を水溶液中で式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2 −ヒドロキシエチル、2− ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロ カルビルであり、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有す る線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはC 11〜C17N−メチルグルカミド、C11〜C17N−メチルマルタミド、ま たは前記グルカミドとマルタミドとの混合物またはそれらのアルコキシ化誘導体 である)のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する洗剤組成物でクリ ーニングするにあたり、前記布帛を非ボレート非ボレート生成漂白剤の存在下で 前記組成物で洗濯すること限特徴とする改良法。
  9. 9.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Z部分が、植物源から入手できる 混合単糖類、二糖類および多糖類に由来する、請求項8に記載の方法。
  10. 10.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記R2部分が、C15〜C17ア ルキル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求項8に記載の方法。
  11. 11.前記漂白剤が、ペルカーボネートである、請求項8に記載の方法。
JP3516785A 1990-09-28 1991-09-25 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 Pending JPH06501043A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58973890A 1990-09-28 1990-09-28
US589,738 1990-09-28
US75609891A 1991-09-06 1991-09-06
US756,098 1991-09-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06501043A true JPH06501043A (ja) 1994-01-27

Family

ID=27080648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3516785A Pending JPH06501043A (ja) 1990-09-28 1991-09-25 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5700771A (ja)
EP (1) EP0550690B1 (ja)
JP (1) JPH06501043A (ja)
CN (1) CN1040771C (ja)
AR (1) AR244330A1 (ja)
AT (1) ATE164390T1 (ja)
AU (1) AU663852B2 (ja)
BR (1) BR9106922A (ja)
CA (1) CA2092188C (ja)
CZ (1) CZ282821B6 (ja)
DE (1) DE69129152T2 (ja)
HU (1) HU213940B (ja)
IE (1) IE913409A1 (ja)
MX (1) MX9101353A (ja)
NZ (1) NZ240026A (ja)
SK (1) SK25593A3 (ja)
TW (1) TW230220B (ja)
WO (1) WO1992006155A1 (ja)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4019870A1 (de) * 1990-06-22 1992-01-09 Degussa Vakuumisolationspanel mit asymmetrischem aufbau
JPH08503477A (ja) * 1992-11-25 1996-04-16 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ アルドナミド類及びそれらの界面活性剤としての使用
IT1256617B (it) * 1992-12-02 1995-12-12 Ausimont Spa Processo per aumentare il potere sbiancante di un persale inorganico odel perossido di idrogeno.
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE69409391T2 (de) * 1993-09-09 1998-10-29 Procter & Gamble Automatisches geschirrspülen mit alkoxy- oder aryloxyamidtensid
EP0717767B1 (en) * 1993-09-09 1999-03-31 The Procter & Gamble Company Granular detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide surfactant
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
US5902354A (en) * 1994-04-12 1999-05-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US6110882A (en) * 1995-06-12 2000-08-29 The Procter & Gamble Company Cleaning composition and method for the cleaning of delicate surfaces
EP0751210A1 (en) * 1995-06-27 1997-01-02 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US5905065A (en) * 1995-06-27 1999-05-18 The Procter & Gamble Company Carpet cleaning compositions and method for cleaning carpets
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19600018A1 (de) * 1996-01-03 1997-07-10 Henkel Kgaa Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden
FR2744132B1 (fr) * 1996-01-31 1998-04-24 Rhone Poulenc Chimie Systeme de base d'un agent tensioactif non-ionique et d'un silicate de metal alcalin, sous forme d'une dispersion ou de granules et son utilisation en detergence
US6169063B1 (en) * 1997-04-04 2001-01-02 The Procter & Gamble Company Low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent and enzymes
WO2001000769A1 (en) * 1999-06-23 2001-01-04 Unilever N.V. Method and composition for enhancing the activity of an enzyme
DE19943237A1 (de) * 1999-09-11 2001-05-17 Clariant Gmbh Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
ES2283831T3 (es) * 2002-12-20 2007-11-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergentes o limpiadores que contienen blanqueador.
DE502004003835D1 (de) * 2003-02-10 2007-06-28 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat
ES2279344T3 (es) * 2003-02-10 2007-08-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Aumento de la capacidad de absorcion de agua de textiles.
DE10351321A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten
DE10351325A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
EP1592768A2 (de) * 2003-02-10 2005-11-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren
EP1592765B1 (de) * 2003-02-10 2007-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer
ATE342953T1 (de) * 2003-02-10 2006-11-15 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltiges waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem cellulosederivat
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
US7960575B2 (en) 2006-02-10 2011-06-14 Dupont Tate & Lyle Bio Products Company, Llc Synthesis of mono and di esters from biologically-produced 1,3-propanediol
EP2380954B1 (en) * 2010-04-22 2013-03-06 Cognis IP Management GmbH Solvent compositions
US9029313B2 (en) 2012-11-28 2015-05-12 Ecolab Usa Inc. Acidic viscoelastic surfactant based cleaning compositions comprising glutamic acid diacetate
US9157049B2 (en) 2012-11-28 2015-10-13 Ecolab Usa Inc. Viscoelastic surfactant based cleaning compositions
BR112015011513B1 (pt) 2012-11-28 2022-03-29 Ecolab Usa Inc Composição de limpeza espumante
US10435308B2 (en) 2013-03-08 2019-10-08 Ecolab Usa Inc. Enhanced foam fractionation of oil phase from aqueous/oil mixed phase via increased viscoelasticity
US8759277B1 (en) 2013-03-08 2014-06-24 Ecolab Usa Inc. Foam stabilization and oily soil removal with associative thickeners
US10773973B2 (en) 2013-03-08 2020-09-15 Ecolab Usa Inc. Enhanced foam removal of total suspended solids and multiply charged cations from aqueous or aqueous/oil mixed phase via increased viscoelasticity
PL3109305T3 (pl) 2015-06-26 2019-10-31 Clariant Int Ltd Kompozycje detergentowe do automatycznego zmywania zawierające N-acyloglukaminę
EP3464542B1 (en) 2016-05-23 2020-04-29 Ecolab USA Inc. Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
ES2808999T3 (es) 2016-05-23 2021-03-02 Ecolab Usa Inc Composiciones de limpieza antisépticas y desinfectantes alcalinas y neutras con reducción de la formación de neblina a través del uso de polímeros de emulsión de agua en aceite de alto peso molecular
AU2018227539B2 (en) 2017-03-01 2020-04-09 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
WO2021011451A1 (en) 2019-07-12 2021-01-21 Ecolab Usa Inc. Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers
CN114540135A (zh) * 2022-03-17 2022-05-27 广州大白生物科技有限公司 一种水溶膜包裹的固态洗涤剂

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE53839C (de) * R. WAGNER in Schierstein Richtmaschine für Wellen und Kanteisen
DE23346C (de) * C. JEDDING in Oythe, Oldenburg Neuerungen an Strohschüttlern für Dreschmaschinen
DE13746C (de) * H. BUDEL-MANN und J. F. AHLERS in Bremen Neuerungen an Hobelmaschinen
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
GB420518A (en) * 1933-03-23 1934-11-23 Ici Ltd Textile assistants
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2653932A (en) * 1949-10-20 1953-09-29 Commercial Solvents Corp Amide-glycamine condensation products
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US2662073A (en) * 1951-04-27 1953-12-08 Charles L Mehltretter Gluconamides
US2717894A (en) * 1951-05-19 1955-09-13 Commercial Solvents Corp Sulfuric esters of acylated glucamines
GB745036A (en) * 1953-01-06 1956-02-15 Atlas Powder Co Improvements in or relating to heterocyclic amides and carboxylic esters thereof
GB771423A (en) * 1954-08-19 1957-04-03 Rohm & Haas Improvements in alkyl-n-sorbitylalkanamides
BE551361A (ja) * 1955-10-27
US2891052A (en) * 1956-04-10 1959-06-16 Rohm & Haas Anhydrosorbityl amides and process of preparation
BE557103A (ja) * 1956-05-14
US2982737A (en) * 1957-05-27 1961-05-02 Rohm & Haas Detergent bars
US2991296A (en) * 1959-02-26 1961-07-04 Oscar L Scherr Method for improving foam stability of foaming detergent composition and improved stabilizers therefor
US3128287A (en) * 1963-01-31 1964-04-07 Pfizer & Co C 2,2'-oxodisuccinic acid, derivatives thereof, and process for preparing
US3308067A (en) * 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
FR1360018A (fr) * 1963-04-26 1964-04-30 Commercial Solvents Corp Solutions de formaldéhyde stabilisées, et leur procédé de stabilisation
DE1261861B (de) * 1963-08-22 1968-02-29 Dehydag Gmbh Verfahren zur Herstellung von Glycaminabkoemmlingen
US3285856A (en) * 1964-03-18 1966-11-15 Chevron Res Low foaming compositions having good detersive properties
US3312626A (en) * 1965-09-03 1967-04-04 Procter & Gamble Toilet bar
US3312627A (en) * 1965-09-03 1967-04-04 Procter & Gamble Toilet bar
NL136759C (ja) * 1966-02-16
SE319156B (ja) * 1966-08-01 1970-01-12 Henkel & Cie Gmbh
DK130418A (ja) * 1967-07-19
DE1619087A1 (de) * 1967-08-14 1969-10-02 Henkel & Cie Gmbh Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
US3635830A (en) * 1968-05-24 1972-01-18 Lever Brothers Ltd Detergent compositions containing oxydisuccing acid salts as builders
US3576749A (en) * 1969-02-06 1971-04-27 Procter & Gamble Soap toilet bars having improved smear characteristics
DK131638A (ja) * 1969-06-07
DE2038103A1 (de) * 1970-07-31 1972-02-10 Henkel & Cie Gmbh Waessrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen
DE2226872A1 (de) * 1972-06-02 1973-12-20 Henkel & Cie Gmbh Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
US3920586A (en) * 1972-10-16 1975-11-18 Procter & Gamble Detergent compositions
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4033718A (en) * 1973-11-27 1977-07-05 The Procter & Gamble Company Photoactivated bleaching process
DE2404070A1 (de) * 1974-01-29 1975-08-14 Henkel & Cie Gmbh Hautpflege- und hautschutzmittel mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln
GB1466560A (en) * 1974-02-05 1977-03-09 Jeyes Group Ltd Bleach compositions
US3985669A (en) * 1974-06-17 1976-10-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US3929678A (en) * 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US3988255A (en) * 1975-03-05 1976-10-26 The Procter & Gamble Company Toilet bars
US4000093A (en) * 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
GB1538744A (en) * 1975-05-13 1979-01-24 Interox Chemicals Ltd Bleaching composition containing diacyl peroxides
US4094808A (en) * 1975-11-18 1978-06-13 Ppg Industries, Inc. Solubility stable encapsulated diperisophthalic acid compositions
US4129511A (en) * 1976-09-24 1978-12-12 The Lion Fat & Oil Co., Ltd. Method of spray drying detergents containing aluminosilicates
EP0008830A1 (en) * 1978-09-09 1980-03-19 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Suds-suppressing compositions and detergents containing them
DE2847438A1 (de) * 1978-11-02 1980-05-22 Henkel Kgaa Fluessiges, kaeltestabiles waschmittelkonzentrat
US4292212A (en) * 1978-11-29 1981-09-29 Henkel Corporation Shampoo creme rinse
US4268406A (en) * 1980-02-19 1981-05-19 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US4332691A (en) * 1980-04-11 1982-06-01 Lever Brothers Company Bleaching liquid cleaning composition
EP0039110B1 (en) * 1980-04-24 1985-01-02 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions
US4540821A (en) * 1981-01-26 1985-09-10 Texaco Inc. Aminopolyols from sugars
US4565647B1 (en) * 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4483780A (en) * 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
GB2124618A (en) * 1982-06-11 1984-02-22 Nat Res Dev Aliphatic hydroxy amides
GB2123847A (en) * 1982-06-28 1984-02-08 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
US4483781A (en) * 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
US4790856A (en) * 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4689167A (en) * 1985-07-11 1987-08-25 The Procter & Gamble Company Detergency builder system
DE3528843A1 (de) * 1985-08-10 1987-02-12 Henkel Kgaa Selbstdekontaminierende reinigungsmittel
US4664836A (en) * 1985-09-18 1987-05-12 Amway Corporation Drain cleaner
DE3538451A1 (de) * 1985-10-29 1987-05-07 Sueddeutsche Zucker Ag Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside
US4663071A (en) * 1986-01-30 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation
DE3625931A1 (de) * 1986-07-31 1988-02-04 Sueddeutsche Zucker Ag Isomaltamine sowie deren n-acylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
US4704224A (en) * 1986-10-27 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Soap bar composition containing guar gum
US4915854A (en) * 1986-11-14 1990-04-10 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same
DE3854275T2 (de) * 1987-03-06 1996-04-11 Kao Corp Äusserliches Hautpflegepräparat.
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
JPH03112904A (ja) * 1989-09-27 1991-05-14 Nippon Oil & Fats Co Ltd 抗菌剤
JPH0623087B2 (ja) * 1989-10-09 1994-03-30 花王株式会社 洗浄剤組成物
FR2657611A1 (fr) * 1990-02-01 1991-08-02 Rennes Ecole Nale Sup Chimie Nouveaux tensioactifs non ioniques derives de sucres: n-acylglycosylamines derives de mono- et di-saccharides et leurs procedes de fabrication.
JPH0756037B2 (ja) * 1990-04-02 1995-06-14 花王株式会社 洗浄剤組成物
KR102068234B1 (ko) * 2013-10-07 2020-01-20 엘지전자 주식회사 스크롤 압축기 및 이를 포함하는 공기 조화기

Also Published As

Publication number Publication date
EP0550690B1 (en) 1998-03-25
CA2092188C (en) 1999-09-28
HU213940B (en) 1997-11-28
AR244330A1 (es) 1993-10-29
AU663852B2 (en) 1995-10-26
AU8710191A (en) 1992-04-28
CN1062162A (zh) 1992-06-24
WO1992006155A1 (en) 1992-04-16
NZ240026A (en) 1995-04-27
HU9300886D0 (en) 1993-07-28
SK25593A3 (en) 1993-07-07
EP0550690A1 (en) 1993-07-14
ATE164390T1 (de) 1998-04-15
CZ282821B6 (cs) 1997-10-15
BR9106922A (pt) 1993-08-17
MX9101353A (es) 1992-05-04
CZ51993A3 (en) 1994-04-13
HUT65145A (en) 1994-04-28
IE913409A1 (en) 1992-04-08
TW230220B (ja) 1994-09-11
US5700771A (en) 1997-12-23
CN1040771C (zh) 1998-11-18
DE69129152D1 (de) 1998-04-30
DE69129152T2 (de) 1998-10-08
CA2092188A1 (en) 1992-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06501043A (ja) 漂白剤含有洗剤組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
JPH06501735A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とアルキルエステルスルホネート界面活性剤とを含有する洗剤組成物
JPH06501042A (ja) 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
RU2112784C1 (ru) Жидкая или твердая моющая композиция с контролируемым пенообразованием для стирки тканей, способ стирки тканей и моющие частицы
JPH06501505A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと1種以上の追加の非イオン界面活性剤とを含有する非イオン界面活性剤系
EP0551375B1 (en) Polyhydroxy fatty acid amides in zeolite/layered silicate built detergents
JP3267618B2 (ja) グリセロールアミドを有するクリーニング組成物
JPH06501044A (ja) 増白剤含有液体洗剤組成物における多価脂肪酸アミド
JPH06501734A (ja) 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド
JPH06501731A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物
JP3007154B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物
JP3007152B2 (ja) ポリカルボキシレートビルダー入り洗剤中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
JPH06502436A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネートとを含んでなる洗剤組成物
JPH08503733A (ja) カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤/所定の陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物
RU2105791C1 (ru) Жидкая моющая композиция и гранулированная моющая композиция
JPH06508394A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと不溶性エトキシ化アルコールとを含有する洗濯洗剤
JPH09502471A (ja) N‐アルコキシまたはn‐アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルコキシ化カルボキシレート界面活性剤との混合物を有する洗剤組成物
JPH08503735A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと石鹸とを含有する洗剤組成物
SK24593A3 (en) Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide alkyl alkoxylated sulfate
CZ38893A3 (cs) Amidy polyhydroxy-mastných kyselin v detergenčnich kompozicích obsahujících činidlo pro uvolňování nečistot
CZ38793A3 (cs) Detergenční kompozice obsahující amidy polyhydroxy-mastných kyselin a alkylestersulfonatová povrchově aktivní činidla
PL169059B1 (pl) Środek detergentowy z wypełniaczem