ES2279344T3 - Aumento de la capacidad de absorcion de agua de textiles. - Google Patents

Abstract

Empleo de un derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede ser obtenido mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa y en el que están contenidos, en promedio, desde 0, 5 hasta 2, 5 grupos alquilo y desde 0, 02 hasta 0, 5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa, para aumentar la capacidad de absorción de agua de textiles constituidos por material sintético.

Description

Aumento de la capacidad de absorción de agua de textiles.

La presente solicitud de patente se refiere al empleo de un derivado de la celulosa, con capacidad de desprendimiento de la suciedad, para aumentar la capacidad de absorción de agua de los textiles constituidos por material sintético.

Durante el desarrollo del objeto de la presente invención se partió del descubrimiento de que los textiles, que se ensucian en estado húmedo, frecuentemente pueden limpiarse de una manera claramente mejor que aquellos en los que la suciedad se produce sobre un textil completamente seco. Para alcanzar un resultado mejorado en el lavado con ocasión de la colada de los textiles sucios es deseable, por lo tanto, un textil que presente al menos sobre la superficie una cierta humedad, antes de que entre en contacto con la suciedad. Mientras que los textiles por ejemplo de algodón o de lana muestran una capacidad de absorción de agua relativamente elevada y, por lo tanto, puede establecerse en los mismos fácilmente un estado suficientemente húmedo, los textiles constituidos por materiales sintéticos son capaces, normalmente, sólo de absorber una cantidad extraordinariamente pequeña de agua. Con fin de conseguir también con éstos una mejora de los resultados de la colada con aprovechamiento del efecto citado, tendría que aumentarse, por lo tanto, su capacidad de absorción de agua.

Se conoce por la publicación JP-A-59015573 el empleo de la hidroxipropilmetilcelulosa para el tratamiento de los textiles sintéticos. La publicación FR-A-14 19 645 divulga que los tejidos de poliamida, que han sido tratados con una mezcla constituida por el producto de la reacción de determinados éteres de la celulosa con agentes reticulantes o con productos de precondensación, de tipo resinoso, tienen una capacidad de absorción de agua mejorada.

Sorprendentemente, se ha encontrado que la capacidad de absorción de agua de los textiles formados por materiales sintéticos aumenta cuando éstos se lavan en presencia de determinados derivados de la celulosa con capacidad desprendedora de la suciedad.

El objeto de la invención consiste, por lo tanto, en el empleo de un derivado de la celulosa, con capacidad desprendedora de la suciedad, que se obtienen mediante la alquilación y la hidroxialquilación de la celulosa, para aumentar la capacidad de absorción de agua de los textiles constituidos por materiales sintéticos.

Se ha observado que, cuando se trataron determinados éteres de la celulosa con agentes reticulantes o con productos de precondensación de tipo resinoso, éstos tenían una capacidad de absorción de agua mejorada.

Los derivados de la celulosa preferentes son aquellos que están alquilados con grupos con 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y que además portan grupos hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono, especialmente grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos de carbono. Éstos pueden obtenerse, de manera conocida, mediante la reacción de la celulosa con los agentes de alquilación correspondientes, por ejemplo con halogenuros de alquilo o con sulfatos de alquilo y a continuación reacción con los óxidos de alquileno correspondientes, tales como, por ejemplo, el óxido de etileno y/o el óxido de propileno. En una forma preferente de realización de la invención están contenidos en el derivado de la celulosa, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5, especialmente desde 1 hasta 2 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5, especialmente desde 0,05 hasta 0,3 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa. El peso molecular medio de los derivados de la celulosa, empleados según la invención, se encuentra comprendido, preferentemente, en el intervalo desde 10.000 D hasta 150.000 D, especialmente desde 40.000 D hasta 120.000 D y, de forma especialmente preferente, en el intervalo desde 80.000 D hasta 110.000 D. La determinación del grado de polimerización o bien del peso molecular del derivado de celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad está basada en la determinación del índice de viscosidad límite en soluciones acuosas suficientemente diluidas por medio de un viscosímetro capilar de Ubbelohde (capilar 0c). Con empleo de una constante [H. Staudinger y F. Reinecke, "Über Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern" ("Sobre la determinación del peso molecular en los éteres de celulosa"), Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] y un factor de corrección [F. Rodríguez y L. A. Goettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water" ("La fluencia de soluciones polímeras moderadamente concentradas en agua"), Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] puede determinarse el grado de polimerización así como, tomándose en consideración el grado de substitución (DS y MS) se calcula el peso molecular correspondiente.

El empleo, según la invención, se lleva a cabo preferentemente en el ámbito de una etapa de tratamiento final del lavado y/o de la colada, en la que se emplea el derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. Otro objeto de la invención consiste, por lo tanto, en un procedimiento para aumentar la capacidad de absorción de agua de los textiles constituidos por materiales sintéticos mediante lavado y/o tratamiento final de los textiles en presencia de un derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que se obtienen mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa.

Los derivados de la celulosa, empleados según la invención, son obtenibles, como ya se ha indicado, por vía sencilla y son inocuos desde el punto de vista ecológico y toxicológico. Éstos conducen a una capacidad absorbedora de agua significativamente mayor por los textiles constituidos por material sintético cuando éstos sean tratados con los mismos, lo cual conduce a una mejora de los resultados de la limpieza, especialmente del desprendimiento de la grasa, durante el siguiente proceso de colada y también durante los procesos de colada ulteriores del textil tratado de este modo. Alternativamente pueden ahorrarse cantidades considerables de tensioactivos con la misma capacidad de desprendimiento de la grasa.

Es preferente que los textiles, a ser tratados según la invención, estén constituidos por poliéster, por poliamida, por poliacrilonitrilo, por elastano o por mezclas constituidas por éstos o que los contengan. En esta última variante deben entenderse, por ejemplo, las denominadas mixturas de algodón, que contienen algodón y material sintético en el tejido mixto.

El empleo, según la invención, puede llevarse a cabo en el ámbito de un proceso de colada de tal manera que el derivado de la celulosa se añada a un baño que contenga agente para el lavado o, preferentemente, se introduce en el baño, como componente de un agente de lavado.

El empleo, según la invención, en el ámbito de un procedimiento para el tratamiento final de la colada, puede llevarse a cabo correspondientemente de tal manera, que el derivado de la celulosa sea añadido por separado al baño de enjuagado, que se utiliza una vez realizado el proceso de lavado con utilización de un agente de lavado, o se introduce como componente del agente para el tratamiento final de la colada, especialmente de un agente para el suavizado por enjuagado. Según este aspecto de la invención, el citado agente de lavado puede contener, igualmente, un derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, sin embargo también puede estar exento del mismo.

Los agentes, que contienen el derivado de la celulosa, a ser empleados según la invención, pueden contener todos los demás componentes usuales de tales agentes, que no interaccionen de manera indeseable con el derivado de la celulosa. Preferentemente se incorporará en el baño de lavado el derivado de la celulosa en cantidades desde un 0,1% en peso hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 2,5% en peso.

Sorprendentemente, se ha encontrado que el derivado de la celulosa, empleado según la invención, influye positivamente sobre la acción de otros componentes determinados de los agentes de lavado y de limpieza y que, a la inversa, el efecto del derivado de la celulosa, empleado según la invención, se refuerza por medio de otros componentes, determinados, de los agentes de lavado. Estos efectos se presentan, especialmente, en el caso de los productos activos enzimáticos, especialmente de las proteasas y lipasas, de los adyuvantes inorgánicos insolubles en agua, en el caso de los adyuvantes inorgánicos y orgánicos solubles en agua, especialmente a base de hidratos de carbono oxidados, en el caso de los agentes de blanqueo a base de peroxígeno, especialmente en el caso de los percarbonatos alcalinos, en el caso de los tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato y del tipo sulfonato y en el caso de los inhibidores del agrisado, por ejemplo otros éteres de la celulosa, especialmente aniónicos, tales como la carboximetilcelulosa y los productos activos suavizantes de la colada, especialmente los ésterquats, con lo cual es preferente el empleo de al menos uno de los otros componentes, citados, junto con la combinación a ser empleada según la invención.

En una forma preferente de realización, un agente de este tipo contiene tensioactivos no iónicos, elegidos entre los alquilpoliglicósidos grasos, los alquilpolialcoxilatos grasos, especialmente los alquilpoli-etoxilatos y/o los alquilpoli-propoxilatos, las polihidroxiamidas de ácidos grasos y/o los productos de etoxilación y/o los productos de propoxilación de las alquilaminas grasas, los dioles vecinales, los ésteres de alquilo de los ácidos grasos y/o las amidas de los ácidos grasos así como sus mezclas, especialmente en una cantidad comprendida en el intervalo desde un 2% en peso hasta un 25% en peso.

Otra forma de realización de tales agentes abarca la presencia de tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato y/o sulfonato, especialmente los sulfatos de alquilo grasos, los étersulfatos de alquilo graso, los ésteres de los ácidos sulfograsos y/o las disales de los ácidos sulfograsos, especialmente en una cantidad comprendida en el intervalo desde un 2% en peso hasta un 25% en peso. Preferentemente se elegirá el tensioactivo aniónico entre los sulfatos de alquilo o bien entre los sulfatos de alquenilo y/o entre los alquilétersulfatos o bien los alquenilétersulfatos, en los cuales el grupo alquilo o bien el grupo alquenilo tenga desde 8 hasta 22, especialmente desde 12 hasta 18 átomos de carbono.

A los tensioactivos no iónicos, que entran en consideración, pertenecen los alcoxilatos, especialmente los etoxilatos y/o los propoxilatos de los alcoholes saturados o mono o poliinsaturados, lineales o ramificados, con 10 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono. El grado de alcoxilación de los alcoholes se encuentra en este caso comprendido, por regla general, entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 10. Éstos pueden prepararse, de manera conocida, mediante reacción de los alcoholes correspondientes con los óxidos de alquileno correspondientes. Son adecuados, especialmente, los derivados de los alcoholes grasos, aún cuando puedan emplearse también sus isómeros ramificados, especialmente los denominados oxoalcoholes, para la obtención de alcoxilatos empleables. Por lo tanto pueden emplearse los alcoxilatos, especialmente los etoxilatos, de los alcoholes primarios con restos lineales, especialmente con restos dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo así como sus mezclas. Además pueden emplearse los productos de alcoxilación correspondientes de las alquilaminas, de los dioles vecinales y de las amidas de los ácidos carboxílicos, que correspondan a los alcoholes correspondientes en lo que se refiere a la parte alquilo. Por lo tanto entran en consideración los productos de inserción de óxido de etileno y/o de óxido de propileno de los ésteres de alquilo de los ácidos grasos, como los que pueden prepararse según el procedimiento indicado en la solicitud de patente internacional WO 90/13533, así como las polihidroxiamidas de los ácidos grasos, como las que pueden ser preparadas según los procedimientos de las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 1 985 424, US 2 016 962 y US 2 703 798 así como de acuerdo con la solicitud de patente internacional WO 92/06984. Los denominados alquilpoliglicósidos, adecuados para su incorporación en los agentes según la invención, son compuestos de la fórmula general (G)_{n}-OR^{12}, en la que R^{12} significa un resto alquilo o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, G significa una unidad de glicosa y n significa un número comprendido entre 1 y 10. Tales compuestos y su obtención han sido descritos, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacionales EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 3 547 828. Los componentes de glicósido (G)_{n} están constituidos por oligómeros o por polímeros de monómeros de aldosas o de cetosas de origen natural, a los cuales pertenecen, especialmente, la glucosa, la manosa, la fructosa, la galactosa, la talosa, la gulosa, la altrosa, la alosa, la idosa, la ribosa, la arabinosa, la xilosa y la lixosa. Los oligómeros, constituidos por tales monómeros enlazados de manera glicosídica se caracterizan, además de por el tipo de los azúcares contenidos en los mismos, por medio de su índice, el denominado grado de oligomerización. El grado de oligomerización n toma, como magnitud determinada analíticamente, en general, valores numéricos fraccionarios; éste se encuentra en valores comprendidos entre 1 y 10, tomando un valor de 1,5, especialmente un valor comprendido entre 1,2 y 1,4 en los glicósidos empleados preferentemente. El componente monómero preferente es la glucosa debido a su buena disponibilidad. La parte alquilo o la parte alquenilo R^{12} de los glicósidos procede, preferentemente, también de derivados de materias primas renovables, fácilmente accesibles, especialmente de alcoholes grasos, aún cuando puedan emplearse también sus isómeros ramificados, especialmente los denominados oxoalcoholes, para la obtención de glicósidos empleables. Por lo tanto pueden emplearse especialmente los alcoholes primarios con restos lineales de octilo, de decilo, de dodecilo, de tetradecilo, de hexadecilo o de octadecilo así como sus mezclas. Los alquilglicósidos especialmente preferentes contienen un resto alquilo graso de coco, es decir mezclas con, fundamentalmente, R^{12}=dodecilo y R^{12}=tetradecilo.

Los tensioactivos no iónicos están contenidos en los agentes, que contienen un derivado de la celulosa, empleado según la invención, preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 30% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 25% en peso, encontrándose las cantidades en la parte superior de este intervalo preferentemente en los agentes de lavado líquidos y conteniendo los agentes de lavado, en forma de partículas, preferentemente, por el contrario, cantidades más bajas de hasta un 5% en peso.

Los agentes pueden contener en su lugar, o adicionalmente, otros tensioactivos, preferentemente tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato o de tipo sulfonato, tales como, por ejemplo, los alquilbencenosulfonatos, en cantidades preferentemente no mayores que un 20% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 18% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente. Como tensioactivos aniónicos sintéticos, especialmente adecuados para su empleo en tales agentes, deben citarse los sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, que porten un ión alcalino, amonio o amonio substituido por alquilo o bien por hidroxialquilo, a modo de contracatión. Son preferentes los derivados de los alcoholes grasos con, especialmente, 12 hasta 18 átomos de carbono y sus análogos ramificados, los denominado oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y los sulfatos de alquenilo pueden prepararse de manera conocida, mediante reacción de los componentes alcohólicos correspondientes con un reactivo usual de sulfatación, especialmente el trióxido de azufre o el ácido clorosulfónico, y, a continuación, neutralización con bases alcalinas, de amonio o de bases de amonio substituidas por alquilo o respectivamente por hidroxialquilo. Tales sulfatos de alquilo y/o de alquenilo están contenidos en los agentes, que contienen un polímero a base de uretano, según la invención, preferentemente en cantidades desde un 0,1% en peso hasta un 15% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 10% en peso.

A los tensioactivos, empleables, del tipo sulfato pertenecen también los productos sulfatados de alcoxilación de los alcoholes citados, los denominados étersulfatos. Preferentemente tales étersulfatos contienen desde 2 hasta 30, especialmente desde 4 hasta 10 grupos de etilenglicol por molécula. A los tensioactivos aniónicos adecuados del tipo sulfonato pertenecen los \alpha-sulfoésteres que pueden ser obtenidos mediante reacción de ésteres de ácidos grasos con trióxido de azufre y subsiguiente neutralización, especialmente los producto de sulfonación que se derivan de ácidos grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y de alcoholes lineales con 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono, así como los ácidos sulfograsos procedentes de los mismos mediante saponificación formal.

En caso deseado los agentes pueden contener también betaínas y/o tensioactivos catiónicos, que - cuando estén presentes - se emplearán, preferentemente, en cantidades desde un 0,5% en peso hasta un 7% en peso. Entre éstos son especialmente preferentes los ésterquats, tratados más adelante.

Como otros componentes tensioactivos, facultativos, entran en consideración jabones, siendo preferentes los jabones de los ácidos grasos saturados, como las sales del acido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico o del ácido esteárico, así como los jabones derivados de mezclas naturales de ácidos grasos, por ejemplo de ácidos grasos de coco, de ácidos grasos de semillas de palma o de ácidos grasos de sebo. Especialmente son preferentes aquellas mezclas de jabones que estén constituidas desde un 50% en peso hasta un 100% en peso de jabones de ácidos grasos saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono y por hasta un 50% en peso por jabones del ácido oleico. Preferentemente el jabón estará contenido en cantidades desde un 0,1% en peso hasta un 5% en peso. Especialmente, en los agentes líquidos, que contengan un derivado de la celulosa, empleado según la invención, pueden estar contenidas sin embargo también mayores cantidades de jabones, por regla general, hasta un 20% en peso.

En otra forma de realización, un agente, que contiene una combinación, a ser empleada según la invención, comprende adyuvantes solubles en agua y/o insolubles en agua, especialmente elegidos entre los aluminosilicatos alcalinos, los silicatos alcalinos cristalinos con un módulo mayor que 1, los policarboxilatos monómeros, los policarboxilatos polímeros y sus mezclas, especialmente en cantidades situadas en el intervalo desde un 2,5% en peso hasta un 60% en peso.

Un agente, que contenga un derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, contendrá, preferentemente, desde un 20% en peso hasta un 55% en peso de adyuvantes solubles en agua y/o insolubles en agua, orgánicos y/o inorgánicos. A las substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pertenecen, especialmente, aquellas de la clase de los ácidos policarboxílicos, especialmente el ácido cítrico y los ácidos sacáricos, así como los ácidos (poli)-carboxílicos polímeros, especialmente los policarboxilatos, que pueden ser obtenidos mediante oxidación de polisacáridos, de la solicitud de patente internacional WO 93/16110, los ácidos acrílicos polímeros, los ácidos metacrílicos, los ácidos maleicos y los polímeros mixtos constituidos por los mismos, que pueden contener, incorporadas por polimerización, pequeñas proporciones de substancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico. El peso molecular relativo de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos insaturados se encuentra comprendido, en general, entre 5.000 y 200.000, el de los copolímeros está comprendido entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido al ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferente presenta un peso molecular relativo desde 50.000 hasta 100.000. Los compuestos de esta clase adecuados, aún cuando sean menos preferentes, son los copolímeros del ácido acrílico o del ácido metacrílico con viniléteres, tales como el vinilmetiléter, los ésteres vinílicos, el etileno, el propileno y el estireno, en los que la proporción de los ácidos supone al menos un 50% en peso. Como substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pueden emplearse también terpolímeros, que contengan como monómeros dos ácidos carboxílicos y/o sus sales así como, a modo de tercer monómero, alcohol vinílico y/o un derivado del alcohol vinílico o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido o bien su sal se deriva de un ácido carboxílico con 3 a 8 átomos de carbono, monoetilénicamente insaturado y, preferentemente, de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, especialmente del ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido o bien su sal puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferente el ácido maleico. La tercera unidad monómera está formada en este caso por el alcohol vinílico y/o, preferentemente, por un alcohol vinílico esterificado. Son especialmente preferentes los derivados del alcohol vinílico, que represente un éster formado por ácidos carboxílicos de cadena corta, por ejemplo por ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono, con el alcohol vinílico. Los terpolímeros preferentes contienen en este caso desde un 60% en peso hasta un 95% en peso, especialmente desde un 70% en peso hasta un 90% en peso del ácido (met)acrílico o bien de (met)acrilato, de forma especialmente preferente de ácido acrílico o bien de acrilato, y de ácido maleico o bien de maleinato así como desde un 5% en peso hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 10% en peso hasta un 30% en peso de alcohol vinílico y/o de acetato de vinilo. En este caso son muy especialmente preferentes aquellos terpolímeros en los cuales la proporción en peso entre el ácido (met)acrílico o bien el (met)acrilato y el ácido maleico o bien el maleato se encuentre comprendida entre 1:1 y 4:1, preferentemente entre 2:1 y 3:1 y, especialmente, entre 2:1 y 2,5:1. En este caso tanto las cantidades como también las proporciones en peso están referidas a los ácidos. El segundo monómero ácido o bien su sal puede ser también un derivado de un ácido alilsulfónico, que esté substituido en la posición 2 por un resto alquilo, preferentemente por un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, o por un resto aromático, que se derive preferentemente del benceno o de derivados del benceno. Los terpolímeros preferentes contienen en este caso desde un 40% en peso hasta un 60% en peso, especialmente desde un 45 hasta un 55% en peso del ácido (met)acrílico o bien del (met)acrilato, de forma especialmente preferente del ácido acrílico o bien del acrilato, desde un 10% en peso hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 15% en peso hasta un 25% en peso del ácido metalilsulfónico o bien de metalilsulfonato y como tercer monómero desde un 15% en peso hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 20% en peso hasta un 40% en peso de un hidrato de carbono. Este hidrato de carbono puede ser en este caso, por ejemplo, un monosacárido, un disacárido, un oligosacárido o un polisacárido, siendo preferentes los monosacáridos, los disacáridos o los oligosacáridos, siendo especialmente preferente la sacarosa. Mediante el empleo del tercer monómero se incorporan probablemente puntos de rotura teórica en el polímero, que son responsables de la buena biodegradabilidad del polímero. Estos terpolímeros pueden prepararse especialmente según procedimientos que han sido descritos en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 42 21 381 y en la solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y presentan, en general, un peso molecular relativo comprendido entre 1.000 y 200.000, preferentemente entre 200 y 50.000 y, especialmente, comprendido entre 3.000 y 10.000, especialmente pueden emplearse para la obtención de agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas, preferentemente en forma de soluciones acuosas desde el 30 hasta el 50 por ciento en peso. Todos los ácidos policarboxílicos citados fueron empleados, por regla general, en forma de sus sales solubles en agua, especialmente en forma de sus sales alcalinas.

Tales substancias adyuvantes orgánicas están contenidas, preferentemente, en cantidades de hasta un 40% en peso, especialmente de hasta un 25% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. Las cantidades próximas a los límites superiores citados se emplean preferentemente en agentes en estado pastoso o líquido, especialmente en agentes que contengan agua.

Como materiales adyuvantes inorgánicos, dispersables en agua, insolubles en agua, se emplearán, especialmente, aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 50% en peso, preferentemente, en cantidades no mayores que un 40% en peso y en los agentes líquidos especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. Entre éstos son preferentes los aluminosilicatos cristalinos en calidad para agentes de lavado, especialmente la zeolita NaA y, en caso dado, NaX. Las cantidades próximas al límite superior citado se emplearán preferentemente en agentes sólidos, en estado de partículas. Los aluminosilicatos adecuados no presentan, especialmente, partículas con un tamaño de grano por encima de 30 mm y están constituidos, preferentemente, al menos en un 80% en peso por partículas con un tamaño por debajo de 10 mm. Su capacidad enlazante del calcio, que puede determinarse según los datos de la memoria descriptiva de la patente alemana DE 24 12 837, se encuentra en el intervalo desde 100 hasta 200 mg de CaO por gramo. Los substitutos adecuados o bien los substitutos parciales de los aluminosilicatos citados son los silicatos alcalinos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos empleables en los agentes, a modo de productos estructurantes, presentan, preferentemente, una relación molar entre el óxido alcalino y el SiO_{2} por debajo de 0,95, especialmente desde un 1:1,1 hasta 1:12 y pueden presentarse en estado amorfo o cristalino. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una relación molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:2,8. Tales silicatos alcalinos amorfos pueden ser adquiridos en el comercio por ejemplo bajo el nombre Portil®. Aquellos con una relación molar de Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:1,9 hasta 1:2,8 pueden prepararse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 425 427. En el ámbito de la obtención se añadirán como materia sólida y no en forma de una solución. Como silicatos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezcla con silicatos amorfos, se emplearán preferentemente los silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} . yH_{2}O, en la que x, denominado módulo, significa un número desde 1,9 hasta 4 e y significa un número desde 0 hasta 20 y siendo 2, 3 o 4 los valores preferentes para x. Los silicatos estratificados cristalinos, que quedan abarcados por esta fórmula general, han sido descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en los cuales x toma los valores 2 o 3 en la fórmula general indicada. Son especialmente preferentes tanto los disilicatos de sodio \beta como también los disilicatos de sodio \delta (Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdot. yH_{2}O), pudiéndose obtener los disilicatos de sodio \beta por ejemplo según el procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Los disilicatos de sodio \delta con un módulo comprendido entre 1,9 y 3,2 pueden prepararse según las solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También pueden emplearse en los agentes, que contengan un derivado de la celulosa, empleado según la invención, los silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente anhidros, preparados a partir de los silicatos alcalinos amorfos, de la fórmula general anteriormente indicada, en la que x significa un número desde 1,9 hasta 2,1, que pueden obtenerse como se ha descrito en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 425 428. En otra forma preferente de realización del agente se empleará un silicato de sodio estratificado, cristalino, con un módulo desde 2 hasta 3, como el que puede ser preparado a partir de arena y de carbonato de sodio de acuerdo con el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo comprendido en el intervalo desde 1,9 hasta 3,5, como los que pueden ser obtenidos según los procedimientos de las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0 164 552 y/o de la solicitud de patente europea EP 0 294 753, se emplearán en otra forma preferente de realización de los agentes de lavado o de limpieza, que contengan un derivado de la celulosa, empleado según la invención. Su contenido en silicatos alcalinos se encuentra comprendido, preferentemente, entre un 1% en peso y un 50% en peso y, especialmente, entre un 5% en peso y un 35% en peso, referido a la substancia activa anhidra. Cuando esté presente como substancia adyuvante adicional también un aluminosilicato alcalino, especialmente una zeolita, el contenido en silicato alcalino estará comprendido, preferentemente, entre un 1% en peso y un 15% en peso y, especialmente, entre un 2% en peso y un 8% en peso, referido a la substancia activa anhidra. La proporción en peso entre el aluminosilicato y el silicato, referido respectivamente a las substancias activas anhidras, se encuentra comprendida, preferentemente, entre 4:1 y 10:1. En los agentes que contengan los silicatos alcalinos tanto amorfos como también cristalinos, la proporción en peso entre el silicato alcalino amorfo y el silicato alcalino cristalino estará comprendida preferentemente entre 1:2 hasta 2:1 y, especialmente, entre 1:1 hasta 2:1.

Además de los adyuvantes inorgánicos, citados, pueden emplearse otras substancias inorgánicas solubles en agua o insolubles en agua en los agentes que contengan un derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención. En este contexto son adecuados los carbonatos alcalinos, los bicarbonatos alcalinos y los sulfatos alcalinos así como sus mezclas. Tales materiales inorgánicos, adicionales, pueden estar presentes en cantidades de hasta un 70% en peso.

Adicionalmente, los agentes pueden contener otros constituyentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza. A éstos componentes facultativos pertenecen, especialmente, los enzimas, los estabilizantes enzimáticos, los agentes de blanqueo, los activadores de blanqueo, los formadores de complejos y los metales pesados, por ejemplo los ácidos aminopolicarboxílicos, los ácidos aminohidroxipoli-carboxílicos, los ácidos polifosfónicos y/o los ácidos aminopolifosfónicos, los productos activos para la fijación de los colorantes, los inhibidores del corrido de los colores, por ejemplo la polivinilpirrolidona o el N-óxido de la polivinilpiridina, los inhibidores de la espuma, por ejemplo los órganopolisiloxanos o las parafinas, los disolventes, y los abrillantadores ópticos, por ejemplo los derivados del ácido estilbendisulfónico. Preferentemente los agentes, que contienen una combinación, empleada según la invención, presentan hasta un 1% en peso, especialmente desde un 0,01% en peso hasta un 0,5% en peso de abrillantadores ópticos, especialmente de los compuestos de la clase de los ácidos 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinil)-estilben-2,2'-disulfónicos substituidos, hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 2% en peso de formadores de complejos para metales pesados, especialmente de ácidos aminoalquilenfosfónicos y sus sales, hasta un 3% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 2% en peso de inhibidores del agrisado y hasta un 2% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 1% en peso de inhibidores de la espuma, refiriéndose las proporciones en peso citadas, respectivamente, al conjunto del agente.

Los disolventes, que se emplean especialmente en el caso de los agentes líquidos, son, además de agua, preferentemente aquellos que sean miscibles con agua. A éstos pertenecen los alcoholes inferiores, por ejemplo el etanol, el propanol, el iso-propanol, y los butanoles isómeros, la glicerina, los glicoles inferiores, por ejemplo el etilenglicol y el propilenglicol, y los éteres derivados a partir de las clases de compuestos citados. En tales agentes líquidos se presenta el derivado de la celulosa, empleado según la invención, por regla general disuelto o en estado suspendido.

Los enzimas, presentes en caso dado, se elegirán preferentemente entre el grupo que abarca las proteasas, las amilasas, las lipasas, las celulasas, las hemicelulasas, las oxidadas, las peroxidasas o las mezclas de las mismas. En primer lugar entra en consideración la proteasa obtenida a partir de microorganismos, tales como bacterias u hongos. Ésta puede obtenerse de manera conocida mediante procedimientos de fermentación a partir de microorganismos adecuados, que han sido descritos, por ejemplo, en las memorias descriptivas de las solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 21 01 803 y DE 21 21 397, en las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3 623 957 y US 4 264 738, en la solicitud de patente europea EP 006 638 así como en la solicitud de patente internacional WO 91/02792. Las proteasas pueden ser adquiridas en el comercio, por ejemplo, bajo los nombres BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® o Maxapem®. La lipasa, empleable, puede obtenerse a partir de Humicola lanuginosa, como se ha descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas EP 258 068, EP 305 216 y EP 341 947, a partir de especies de Bacillus, tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 91/16422 o en la solicitud de patente europea EP 384 717, a partir de especies de Pseudomonas, como las que se han descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas EP 468 102, EP 385 401, EP 375 102, EP 334 462, EP 331 376, EP 330 641, EP 214 761, EP 218 272 o EP 204 284 o en la solicitud de patente internacional WO 90/10695, a partir de especies de Fusarium, tales como por ejemplo las que se han descrito en la solicitud de patente europea EP 130 064, a partir de especies de Rhizopus, como las que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 117 553, o a partir de especies de Aspergillus, como las que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 167 309. Las lipasas adecuadas pueden obtenerse en el comercio, por ejemplo, bajo los nombres Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipasa, Toyo-Jozo®-Lipasa, Meito®-Lipasa y Diosynth®-Lipasa. Las amilasas adecuadas son usuales en el comercio, por ejemplo, bajo los nombres Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® y Purafect® OxAm. La celulosa empleable puede ser un enzima obtenible a partir de bacterias o de hongos, que presente un óptimo del pH preferentemente en el intervalo débilmente ácido hasta débilmente alcalino desde 6 hasta 9,5. Tales celulosas son conocidas, por ejemplo, a partir de las memorias descriptivas de las solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 o por las solicitudes de patente europeas EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 así como EP 339 550 y por las solicitudes de patente internacionales WO 95/02675 y WO 97/14804 y que son usuales en el comercio bajo los nombres Celluzyme®, Carezyme® y Ecostone®.

A los estabilizantes enzimáticos usuales, presentes en caso dado, especialmente en los agentes líquidos, pertenecen los aminoalcoholes, por ejemplo la mono-, la di-, la trietanol- y la -propanolamina y sus mezclas, los ácidos carboxílicos inferiores, tales como los que se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patentes europeas EP 376 705 y EP 378 261, el ácido bórico o bien los boratos alcalinos, las combinaciones de ácido bórico-ácidos carboxílicos, como las que se conocen, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 451 921, ésteres del ácido bórico, tales como, por ejemplo, los que se conocen por la solicitud de patente internacional WO 93/11215 o por la solicitud de patente europea EP 511 456, derivados del ácido borónico, tales como por ejemplo los que se conocen por la solicitud de patente europea EP 583 536, las sales de calcio, por ejemplo la combinación de Ca-ácido fórmico conocida por la memoria descriptiva de la patente europea EP 28 865, las sales de magnesio, como las que se conocen, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 378 262, y/o los agentes reductores azufrados, tales como por ejemplo los que se conocen por las solicitudes de patente europeas EP 080 748 o EP 080 223.

A los inhibidores de la espuma, adecuados, pertenecen los jabones de cadena larga, especialmente los jabones behénicos, las amidas de los ácidos grasos, las parafinas, las ceras, las microceras cristalinas, los órganopolisiloxanos y sus mezclas, que, además, pueden contener ácido silícico microfino, en caso dado silanizado o hidrofobado de otro modo. Tales inhibidores de la espuma están enlazados preferentemente sobre substancias de soporte granuladas, solubles en agua, para el empleo en los agentes en forma de partículas, como los que se han descrito, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 34 36 194, en las solicitudes de patente europeas EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 o en la memoria descriptiva de la patente europea EP 150 386.

Otra forma de realización de un agente de este tipo, que contiene un derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, abarca agentes de blanqueo a base de peroxígeno, especialmente en cantidades comprendidas en el intervalo desde un 5% en peso hasta un 70% en peso, así como, en caso dado, activador de blanqueo, especialmente en cantidades comprendidas en el intervalo desde un 2% en peso hasta un 10% en peso. Estos agentes de blanqueo, que entran en consideración, son los percompuestos empleados por regla general en los agentes de lavado, tales como el peróxido de hidrógeno, los perboratos, que pueden presentarse como tetrahidrato o como monohidrato, los percarbonatos, los perpirofosfatos y los persilicatos, que se presentan, por regla general, en forma de sales alcalinas, especialmente en forma de sales de sodio. Tales agentes de blanqueo están presentes en los agentes de lavado, que contienen un derivado de la celulosa, empleado según la invención, preferentemente en cantidades de hasta un 25% en peso, especialmente de hasta un 15% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 5% en peso hasta un 15% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente, empleándose preferentemente percarbonato. El componente de los activadores de blanqueo, que está facultativamente presente, abarca los compuestos de N-acilo o de O-acilo, empleados usualmente, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina, los glicolurilos acilados, especialmente el tetraacetilglicolurilo, las hidantoínas N-aciladas, las hidrazidas, los triazoles, los urazoles, las dicetopiperazinas, las sulfurilamidas y los cianuratos, además los anhídridos de los ácidos carboxílicos, especialmente el anhídrido del ácido ftálico, los ésteres de los ácidos carboxílicos, especialmente el isononanoilfenolsulfonato de sodio, y los derivados sacáricos acilados, especialmente la pentaacetilglucosa, así como los derivados de nitrilo, catiónicos, tales como las sales del trimetilamonioacetonitrilo. Los activadores de blanqueo pueden estar recubiertos o bien pueden haber sido granulados de manera conocida con substancias de recubrimiento para impedir la interacción con los percompuestos durante el almacenamiento, siendo especialmente preferente la tetraacetiletilendiamina, granulada con carboximetilcelulosa, con un tamaño medio de grano desde 0,01 mm hasta 0,8 mm, como la que puede obtenerse por ejemplo según el procedimiento descrito en la memoria descriptiva de la patente europea EP 37 026, la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina granulada, como la que puede obtenerse según el procedimiento descrito en la memoria descriptiva de la patente alemana DD 255 884, y/o el trialquilamonioacetonitrilo confeccionado en forma de partículas según el procedimiento descrito en las solicitudes de patente internacionales WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426 o WO 02/26927. En los agentes de lavado están contenidos tales activadores de blanqueo preferentemente en cantidades de hasta un 8% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 6% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

También es posible el empleo del derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, citado, junto con un polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, activo frente al poliéster, constituido por un ácido dicarboxílico y por un diol, en caso dado polímero, para reforzar el rendimiento de limpieza de los agentes de lavado durante la colada de los textiles.

A los polímeros conocidos, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, activos frente al poliéster, que pueden ser empleados además del derivado de la celulosa, según la invención, pertenecen los copoliésteres formados por los ácidos dicarboxílicos, por ejemplo por el ácido adípico, por el ácido ftálico o por el ácido tereftálico, por los dioles, por ejemplo por el etilenglicol o por el propilenglicol, y por los polidioles, por ejemplo por el polietilenglicol o por el polipropilenglicol. A los poliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, preferentemente empleados, pertenecen aquellos compuestos que pueden ser obtenidos formalmente mediante la esterificación de dos partes monómeras, siendo el primer monómero un ácido dicarboxílico HOOC-Ph-COOH y siendo el segundo monómero un diol HO-(CHR^{11}-)_{a}OH, que puede presentarse también como diol polímero H-(O-(CHR_{11}-)_{a})_{b}OH. En estas fórmulas, Ph significa un resto o-, m- o p-fenileno, que puede portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, los grupos sulfónicos, los grupos carboxilo y sus mezclas, R^{11} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, a significa un número desde 2 hasta 6 y b significa un número desde 1 hasta 300. Preferentemente se presentan en los poliésteres, obtenibles a partir de los anteriores, tanto unidades monómeras de diol -O-(CHR_{11}-)_{a}O- como, también, unidades de diol polímero -(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}O-. La proporción molar entre las unidades de diol monómero y las unidades de diol polímero, se encuentra comprendida preferentemente entre 100:1 y 1:100, especialmente desde 10:1 hasta 1:10. En las unidades de diol polímero se encuentra el grado de polimerización b preferentemente comprendido en el intervalo desde 4 hasta 200, especialmente desde 12 hasta 140. El peso molecular o bien el peso molecular medio o el máximo de la distribución de los pesos moleculares del poliéster preferente, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se encuentra en el intervalo comprendido entre 250 y 100.000, especialmente entre 500 y 50.000. El ácido, en el que está basado el resto Ph se elegirá, preferentemente a partir del ácido tereftálico, a partir del ácido isoftálico, a partir del ácido ftálico, a partir del ácido trimelítico, a partir del ácido melítico, a partir de los isómeros del ácido sulfoftálico, a partir del ácido sulfoisoftálico y del ácido sulfotereftálico así como a partir de sus mezclas. En tanto en cuanto sus grupos ácidos no sean parte de los enlaces éster en el polímero, se presentarán, preferentemente, en forma de sal, especialmente como sales alcalinas o de amonio. Entre éstas son especialmente preferentes las sales de sodio y las sales de potasio. En caso deseado pueden estar contenidas, en lugar del monómero HOOC-Ph-COOH, pequeñas cantidades, especialmente no más de un 10% en moles, referido a la proporción de Ph con el significado anteriormente indicado, de otros ácidos, que presente, al menos, dos grupos carboxilo, en el poliéster con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. A éstos pertenecen, por ejemplo, los ácidos alquilendicarboxílicos y alquenilendicarboxílicos tales como el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido azelaico y el ácido sebácico. A los dioles HO-(CHR^{11}-)_{a}OH, preferentes, pertenecen aquellos en los cuales R^{11} signifique hidrógeno y a signifique un número desde 2 hasta 6, y aquellos en los cuales a, presente el valor 2 y R^{11} signifique hidrógeno y los restos alquilo se eligen con 1 hasta 10, especialmente con 1 hasta 3 átomos de carbono. Entre los dioles, citados en último lugar, son especialmente preferentes aquellos de la fórmula HO-CH_{2}-CHR^{11}-OH, en la que R^{11} tiene el significado anteriormente indicado. Ejemplos de componentes diol son el etilenglicol, el 1,2-propilenglicol, el 1,3-propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,8-octanodiol, el 1,2-decanodiol, el 1,2-dodecanodiol y el neopentilglicol. Entre los dioles polímeros es especialmente preferente el polietilenglicol con un peso molecular medio comprendido en el intervalo desde 1.000 hasta 6.000.

En caso deseado los poliésteres, compuestos como se ha descrito anteriormente, pueden estar también cerrados en los grupos extremos, entrando en consideración, como grupos extremos, grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y ésteres de los ácidos monocarboxílicos. Los grupos extremos, enlazados a través de enlaces de éster, pueden estar basados en ácidos alquil-, alquenil- y arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono, especialmente con 5 hasta 18 átomos de carbono. A éstos pertenecen el ácido valeriánico, el ácido caprónico, el ácido enantoico, el ácido caprílico, el ácido pelargónico, el ácido caprínico, el ácido undecanoico, el ácido undecenoico, el ácido láurico, el ácido lauroleico, el ácido tridecanoico, el ácido mirístico, el ácido miristoleico, el ácido pentadecanoico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido petroselínico, el ácido petroselaidínico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolaidínico, el ácido linolénico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido gadoleico, el ácido araquidónico, el ácido behénico, el ácido erúcico, el ácido brasidínico, el ácido clupanodonoico, el ácido lignocerínico, el ácido cerotínico, el ácido melisínico, el ácido benzoico, que puede portar desde 1 hasta 5 substituyentes con un total de hasta 25 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo el ácido terc.-butilbenzoico. Los grupos extremos pueden estar basados también en ácidos hidroximonocarboxílicos con 5 hasta 22 átomos de carbono, a los que pertenecen, por ejemplo, el ácido hidroxivaleriánico, el ácido hidroxicaprónico, el ácido ricinoleico, sus productos de hidrogenación, el ácido hidroxiesteárico así como los ácidos o-, m- y p-hidroxibenzoicos. Los ácidos hidroximonocarboxílicos pueden estar enlazados entre sí, por su parte, a través de sus grupos hidroxil y de sus grupos carboxilo y, por lo tanto, pueden estar presentes varias veces en un grupo extremo. Preferentemente el número de las unidades de los ácidos hidroximonocarboxílicos por grupo extremo, es decir su grado de oligomerización, se encuentra en el intervalo comprendido entre 1 y 50, especialmente entre 1 y 10. En una realización preferente de la invención se emplearán polímeros constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido de polietileno, en los cuales las unidades de polietilenglicol presentan pesos moleculares desde 750 hasta 5.000 y la proporción entre los pesos moleculares del tereftalato de etileno y el tereftalato del óxido de polietileno se encuentra entre 50:50 y 90:10, junto con la combinación esencial para la invención.

Preferentemente, los polímeros, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, son solubles en agua debiéndose entender por la expresión "solubles en agua" una solubilidad de al menos 0,01 g, preferentemente de, al menos, 0,1 g de polímero por litro de agua a temperatura ambiente y a pH 8. Los polímeros preferentemente empleados presentan, bajo estas condiciones, sin embargo una solubilidad de al menos 1 g por litro, especialmente de al menos 10 g por litro.

Los agentes para el tratamiento final de la colada, preferentes, que contienen el derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, presentan como producto activo suavizante de la colada un denominado ésterquat, es decir un éster cuaternizado constituido por ácidos carboxílicos y por aminoalcoholes. En este caso se trata de productos conocidos, que pueden ser obtenidos según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional WO 91/01295, según la cual se esterifica parcialmente la trietanolamina en presencia de ácido hipofosforoso, con ácidos grasos, se hace pasar aire a su través y, a continuación, se cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Se conoce por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 43 08 794, además, un procedimiento para la obtención de ésterquats sólidos, según el cual se lleva a cabo la cuaternización de los ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes grasos. Recopilaciones sobre este tema, de R. Puchta et al., han aparecido, por ejemplo, en la publicación Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en la publicación Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en la publicación J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como de I. Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77 (1994).

Los ésterquats, preferentes en los agentes, son las sales cuaternizadas de los ésteres de trietanolamina de los ácidos grasos, que siguen la fórmula (I),

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en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q} H,
significando m, n y p en suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, de ácido caprílico, de ácido caprínico, de ácido láurico, de ácido mirístico, de ácido palmítico, de ácido isoesteárico, de ácido esteárico, de ácido oleico, de ácido elaidínico, de ácido araquínico, de ácido behénico y de ácido erúcico así como de sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo por disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono parcialmente endurecidos así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono, ricas en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina, por regla general, en la relación molar desde 1,1 : 1 hasta 3 : 1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajosa una relación de empleo desde 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente desde 1,5 : 1 hasta 1,9 : 1. Los ésterquats, empleados preferentemente, representan mezclas industriales de monoésteres, de diésteres y de triésteres con un grado medio de esterificación desde 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos, industriales, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono (índice de yodo desde 0 hasta 40). Se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de la trietanolamina de los ácidos grasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X significa sulfato de metilo.

Además de las sales cuaternizadas de la trietanolamina de los ácidos carboxílicos, entran en consideración, como ésterquats, también sales cuaternizadas de ésteres de ácidos carboxílicos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),

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en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Como otros grupos de ésterquats, adecuados, deben citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de los ésteres de los ácidos carboxílicos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (III),

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en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significa en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

En lo que se refiere a la elección de los ácidos grasos preferentes y al grado óptimo de esterificación son válidas las indicaciones citadas, de manera ejemplificativa, para (I), correspondientemente también para los ésterquats de las fórmulas (II) y (III). Usualmente los ésterquats se encuentran en el comercio en forma de soluciones alcohólicas del 50 hasta el 90 por ciento en peso, que pueden diluirse también, sin problemas, con agua, siendo el etanol, el propanol y el isopropanol los disolventes alcohólicos usuales.

Los ésterquats se emplearán, preferentemente, en cantidades desde un 5% en peso hasta un 25% en peso, especialmente desde un 8% en peso hasta un 20% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente para el tratamiento final de la colada. En caso deseado los agentes para el tratamiento final de la colada, empleados según la invención, pueden contener los componentes de los agentes de lavado anteriormente indicados, en tanto en cuanto no interaccionen con el ésterquat de manera inaceptable. Preferentemente se trata de agentes líquidos, acuosos, que son fácilmente accesibles por mezcla de los componentes.

En una forma preferente de realización el agente, en el que se incorpora el derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, se encuentra en forma de partículas y contiene hasta un 25% en peso, especialmente desde un 5 hasta un 20% en peso de agente de blanqueo, especialmente de percarbonatos alcalinos, hasta un 15% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 10% en peso de activador de blanqueo, desde un 20% en peso hasta un 55% en peso de adyuvantes inorgánicos, hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso de adyuvantes orgánicos solubles en agua, desde un 10% en peso hasta un 25% en peso de tensioactivos aniónicos sintéticos, desde un 1% en peso hasta un 5% en peso de tensioactivo no iónico y hasta un 25% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 25% en peso de sales inorgánicas, especialmente de carbonatos alcalinos y/o de bicarbonatos alcalinos.

En otra forma preferente de realización el medio, en el que se incorpora el derivado de la celulosa, a ser empleado según la invención, es líquido y contiene desde un 10% en peso hasta un 25% en peso, especialmente desde un 12% en peso hasta un 22,5% en peso de tensioactivo no iónico, desde un 2% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2,5% en peso hasta un 8% en peso de tensioactivo aniónico sintético, desde un 3% en peso hasta un 15% en peso, especialmente desde un 4,5% en peso hasta un 12,5% en peso de jabones, desde un 0,5% en peso hasta un 5% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 4% en peso de adyuvantes orgánicos, especialmente de policarboxilato tal como citrato, hasta un 1,5% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 1% en peso de formadores de complejos para los metales pesados, tal como el fosfonato y, en caso dado, enzimas, estabilizantes enzimáticos, colorantes y/o productos odorizantes así como agua y/o disolventes miscibles con agua.

Los agentes sólidos se fabricarán preferentemente de tal manera, que una partícula, que contenga el derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se mezclar con otros componentes de los agentes de lavado que se presentan en forma sólida. En este caso se emplea para la fabricación de las partículas que contienen el derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, preferentemente una etapa de secado por pulverización. Alternativamente es posible, también, emplear una etapa para la formación de una mixtura por compactación destinada a la fabricación de estas partículas y, en caso dado, también para la fabricación de agentes listos para su utilización.

Ejemplo

Al cabo de 5 lavados con un agente de lavado universal, exento de derivado de la celulosa, con capacidad desprendedora de la suciedad (UWM), o con un agente de lavado idéntico, al que se había añadido un 0,5% en peso de metil-hidroxietilcelulosa (DS 1,89; MS 0,15; peso molecular medio 100.000) (UWM + C), a 40ºC, se consiguieron los resultados de aptitud a la absorción en microfibras de poliéster y en un tejido mixto de algodón-poliéster (50% CO/50% PES), con ayuda del ensayo del nivel ascendente según DIN 53924, indicados en la tabla
siguiente:

4

Claims (8)

1. Empleo de un derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede ser obtenido mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa y en el que están contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa, para aumentar la capacidad de absorción de agua de textiles constituidos por material sintético.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque el derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, está alquilado con grupos con 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y, adicionalmente, porta grupos hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono, especialmente porta grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos de carbono.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque están contenidos, en el derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, en promedio, desde 1 hasta 2 grupos alquilo y desde 0,05 hasta 0,3 grupos de hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa.

4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el peso molecular medio del derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se encuentra en el intervalo desde 10.000 D hasta 150.000 D, especialmente desde 40.000 D hasta 120.000 D.

5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se verifica en el ámbito de una etapa de lavado y/o de tratamiento final de la colada.

6. Empleo según la reivindicación 5, caracterizado porque el derivado de la celulosa, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se emplea como parte integrante de un agente de lavado o para el tratamiento final de la colada, que contiene, además del derivado de la celulosa, al menos otro componente, elegido entre los productos activos enzimáticos, especialmente proteasas y lipasas, los adyuvantes inorgánicos insolubles en agua, los adyuvantes inorgánicos y orgánicos solubles en agua, especialmente a base de hidratos de carbono oxidados, los agentes de blanqueo a base de peroxígeno, especialmente de percarbonatos alcalinos, entre los tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato y sulfonato, entre los inhibidores del agrisado, especialmente los éteres de celulosa aniónicos, y los productos activos suavizantes de la colada, especialmente los ésterquats.

7. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los textiles están constituidos por poliéster, por poliamida, por poliacrilonitrilo, por elastano o por mezclas de los mismos o los contienen.

8. Procedimiento para aumentar la capacidad de absorción de agua de los textiles constituidos por materiales sintéticos mediante lavado y/o tratamiento final de los textiles en presencia del derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede ser obtenido mediante alquilación y por hidroxialquilación de la celulosa en el que están contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa.