ES2286602T3 - Antecedentes de la invencion. - Google Patents
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
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Abstract
Uso de una combinación de derivado de celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante alquilación e hidroxialquilación de celulosa, y polímero higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, polialcalen glicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico y sus copolímeros, y mezclas de esos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en el lavado de textiles.
Description
Intensificador del poder de limpieza de
detergentes utilizando un derivado de celulosa y un polímero
higroscópico.
La presente solicitud de patente se relaciona
con el mejoramiento del desempeño de limpieza de detergentes de
lavandería en el lavado de textiles mediante el uso de una
combinación de un derivado de celulosa capaz de liberar la suciedad
y un polímero higroscópico.
Además a los ingredientes que son indispensables
para el proceso de lavado, tal como materiales tensoactivos y
constructores, los detergentes de lavado generalmente comprenden
constituyentes adicionales los cuales se pueden resumir bajo el
término ayudantes de lavado y los cuales comprenden tales grupos
diferentes de sustancia activa como reguladores de espuma,
inhibidores de oscurecimiento, blanqueadores, activadores de
blanqueador e inhibidores de transferencia de tintas. Tales
ayudantes también incluyen sustancias que imparten a las fibras de
lavandería propiedades repelentes de suciedad y que, si están
presentes durante la operación de lavado, son capaces de promover
la capacidad liberadora de suciedad de los constituyentes de
detergente de lavado restantes. Lo mismo aplica por analogía a
composiciones de limpieza para superficies duras. Tales sustancias
capaces de liberación de suciedad son frecuentemente denominadas
como sustancias "liberadoras de suciedad" o, debido a su
capacidad de modificar las superficies tratadas, por ejemplo de la
fibra, de una manera repelente a la suciedad, como "repelentes a
la suciedad". Por ejemplo, la patente americana U.S. Pat. No.
4,136,038 describe la acción capaz de liberar suciedad de
metilcelulosa. La solicitud de patente europea EP 0 213 729
describe la redeposición reducida en el caso de uso de detergentes
de lavandería que comprenden una combinación de jabón y agentes
tensoactivos que comprenden alquilhidroxialquilcelulosa. La
solicitud de patente europea EP 0 213 730 describe composiciones de
tratamiento textil que comprenden tensoactivos catiónicos y
detergentes de lavandería de celulosa no iónicos que comprenden el
0.1% en peso a 3% en peso de alquilcelulosa, hidroxialquilcelulosa
o alquilhidroxialquilcelulosa, y también del 5% en peso al 50% de
tensoactivos, el componente tensoactivo que consiste
sustancialmente de alquil sulfato C.sub.10 a
C.sub.1-3 y que tiene hasta un 5% en peso de alquil
sulfato C.sub.1-4 y menos del 5% en peso a 50% en
peso de radicales alquilo de C.sub.15 y superior. La patente
americana U.S. Pat. No. 4,174,305 describe detergentes de lavandería
que comprenden desde 0.1% en peso a 3% en peso de alquilcelulosa,
hidroxialquilcelulosa, o alquilhidroxialquilcelulosa, y también
desde 5% en peso a 50% en peso de tensoactivo, el componente
tensoactivo que consiste sustancialmente de alquilbencenosulfonato
C.sub10- a C.sub.12 y que tiene menos que 5% en peso de
alquilbencenosulfonato que tiene radicales alquilo de C.sub.13 y
superiores. La solicitud de patente europea EP 0 634 481 se
relaciona con un detergente de lavandería que comprende
percarbonato de metal de alquilo y uno o más derivados de celulosa
non iónicos. Entre los últimos, se describen explícitamente
simplemente hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y
metilcelulosa, y también, dentro de los ejemplos, la
metilhidroxietilcelulosa Tyclose.RTM. MH50, la
hidroxipropilmetilcelulosa Methocel.RTM. F4M y la
hidroxibutilmetilcelulosa. La patente europea EP 0 271 312 (P&G)
se relaciona con sustancias activas capaces de liberar suciedad, y
entre estos alquil ésteres de celulosa y hidroxialquil éteres de
celulosa (que tienen DS desde 1.5 a 2.7 y masas molares de entre
2000 a 100000) tal como metilcelulosa y etilcelulosa, que son
usados con blanqueador de preoxigeno en una proporción de peso (con
base en el contenido activo de oxígeno del blanqueador) de desde
10:1 a 1:10. La patente europea EP 0 948 591 B1 describe un
detergente de lavado en líquido o en forma granular que imparte a
tejidos y textiles que son lavados con estos las ventajas de la
apariencia textil tales como reducción de motas/pelusas,
contrarrestar el desteñido, resistencia mejorada al desgaste y/o
suavidad realzada, y que contiene desde 1 a 80% en peso de éter de
celulosa no iónico hidrófobamente modificado que tiene una masa
molar de desde 10000 a 2000000, la modificación en la presencia de
unidades de etilenoxi o 2-propilenoxi éter
opcionalmente oligomerizados (grado de oligomerización de hasta 20)
y de alquilsustituyenyes C.sub.8-24, y los
alquilsustituyentes que tienen que estar presentes en cantidades de
0.1-5% en peso basado en el material de éter de
celulosa.
Debido a su similitud química con las fibras de
poliéster, ingredientes activos capaces de liberar suciedad
particularmente efectivos en el caso de textiles compuestos de este
material son copoliésteres que contienen unidades de ácido
dicarboxílico, unidades de alquilen glicol y unidades de
polialquilenglicol. Los copoliésteres capaces de liberación de
suciedad del tipo mencionado y también su uso en detergentes de
lavandería han sido conocidos durante algún tiempo.
Por ejemplo, la especificación alemana expuesta
DT 16 17 141 describe un proceso de lavado que utiliza copolímeros
de politereftalato de etileno-polioxietilenglicol.
La especificación alemana expuesta DT 22 00 911 se relaciona con
detergentes de lavandería que comprenden agente tensoactivo no
iónico y un copolímero compuesto de polioxietileno glicol y
politereftalato de etileno. La especificación alemana expuesta DT 22
53 063 menciona composiciones que modifican textil ácido que
comprenden un copolímero compuesto de un ácido carboxílico dibásico
y un glicol alquileno o cicloalquileno poliglicol, y también
opcionalmente un glicol alquileno o cicloalquileno. Los polímeros
compuestos de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de
polietileno en el cual las unidades de polietileno glicol tienen
masas molares desde 750 a 5000 y de la proporción molar de
tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de
50:50 a 90:10, y su uso en detergentes de lavandería se describe en
la patente alemana DE 28 57 292. Los polímeros que tienen masa
molar de 15000 a 50000 y compuestos de tereftalato de etileno y
tereftalato de óxido de polietileno, las unidades de polietileno
glicol que tienen masas molares desde 1000 a 10000 y la proporción
molar del tereftalato de etileno al tereftalato de óxido de
polietileno son de 2:1 a 6:1, se pueden utilizar en detergentes de
lavandería de acuerdo con la especificación alemana expuesta DE 33
84 58. La patente europea EP 066 944 se relaciona con composiciones
para tratamiento textil que comprenden un copoliéster compuesto de
etilenglicol, polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y
ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonatados en ciertas
proporciones molares. La patente europea EP 185 427 describe
poliésteres que son limitados al extremo por grupos metilo o etilo y
tienen tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno y
unidades de tereftalato de óxido de polietileno y los detergentes de
lavandería que comprenden tales polímeros de liberación de
suciedad. La patente europea EP 341 934 se relaciona con un
poliéster el cual, además de grupos oxietileno y unidades de ácido
tereftálico, también contiene unidades de etileno sustituidas y
unidades de glicerol. La patente europea EP 241 985 describe
poliéster los cuales, además de los grupos oxietileno, y de las
unidades de ácido tereftálico, contienen
1,2-propileno, 1,2-butileno y/o
grupos
3-metoxi-1,2-propileno
y también unidades de glicerol, y son terminados en grupos de
extremo con grupos alquilo C.sub.1 a C.sub.4. La patente europea EP
253 567 se relaciona con polímeros de liberación de suciedad que
tienen una masa molar de desde 900 a 9000 y son compuestas de
tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, las
unidades de polietileno glicol tienen masas molares de desde 300 a
3000 y la proporción molar del tereftalato de etileno al
tereftalato de óxido de polietileno es de 0.6 a 0.95. La solicitud
de patente europea EP 272 033 describe poliésteres que son al menos
parcialmente terminados en grupos de extremo por radicales alquilo
o acilo C.sub.1-4 y tienen unidades de polipropileno
tereftalato y polioxitereftalato de etileno. La patente europea Ep
274 907 describe poliéster de liberación de suciedad que contienen
tereftalato que son terminados en grupo de extremo por sulfoetilo.
En la solicitud de patente europea EP 357 280, los poliésteres de
liberación de suciedad que tienen tereftalato, alquilenglicol y
unidades de poliglicol C.sub.2-4 se preparan
mediante sulfonación de grupos de extremo insaturados. La solicitud
de patente alemana DE 26 55 551 describe la reacción de tales
poliésteres con polímeros que contienen isocianato y el uso de los
polímeros así preparados contra la readición de suciedad en el
curso del lavado de las fibras sintéticas. La solicitud de patente
alemana FE 28 46 984 describe detergentes de lavandería que
comprenden, como un polímero capaz de liberación de suciedad, un
producto de reacción de un poliéster con grupos isocianato terminal
que contienen prepolímero, obtenidos de un diisocianato y un
macrodiol no iónico hidrofílico.
La mayoría de los polímeros conocidos de esta
técnica anterior extensa tienen la desventaja de que, en el caso de
los textiles, que no consisten o al menos no consisten en la porción
predominante de poliéster, ellos sólo tienen insuficiente, si
tienen alguna, efectividad. Sin embargo, una gran parte de los
textiles modernos consisten de algodón o telas mezcladas de
algodón-poliéster, de tal forma que subsiste la
necesidad de polímeros capaces de liberación de suciedad que tengan
mejor actividad en el caso de manchas de grasa sobre tales
textiles.
Se ha encontrado sorprendentemente que, la
acción de liberación de suciedad de los derivados de celulosa se
puede mejorar cuando ellos se utilizan en combinación con un
polímero higroscópico.
Un aspecto de la presente invención corresponde
a composiciones detergentes de lavandería que comprenden derivados
de celulosa de alquilo o hidroxialquilo capaces de liberar la
suciedad y un polímero higroscópico seleccionado del grupo que
consiste de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol, y
polialquilenglicoles, los homopolímeros del ácido acrílico, ácido
metacrílico y ácido maleico, copolímeros de ácido acrílico, ácido
metacrílico, y ácido maleico y mezclas de los homo y
copolímeros.
Otro aspecto de la presente invención
corresponde a un método de limpieza de un material textil que
comprende poner en contacto un material textil con un detergente de
lavandería que comprende agregar a un detergente de lavandería
comprendido de un derivado de alquilo o hidroxialquilcelulosa capaz
de liberar de suciedad un polímero higroscópico seleccionado del
grupo que consiste de polipéptidos, hidrogeles, polivinil alcohol,
los poloalquilenglicoles, los homopolímeros de ácido acrílico, el
ácido metacrílico, y el ácido maleico, los copolímeros de ácido
acrílico, ácido metacrílico, y ácido maleico y las mezclas de estos,
y los copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido
maleico, los copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, y
ácido maleico y las mezclas de estos, la alquilación
hidroxialquilación de celulosa, y el polímero higroscópico para
mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería en
lavado de textiles.
No aplica
Los derivados de celulosa preferidos son
aquellos que han sido alquilatados con grupos C.sub.1 a C.sub.10,
en particular grupos C.sub.1 a C.sub.3 y adicionalmente llevan un
hidroxialquilo C.sub.2 a C.sub.10 en particular grupos
hidroxialquilo C.sub.2 a C.sub.3. Estos se pueden obtener de manera
conocida al hacer reaccionar celulosa con agentes alquilatantes
apropiados, por ejemplo haluros de alquilo, o alquilsulfatos, y la
reacción subsecuente con los óxidos de alquileno apropiados, por
ejemplo óxido de etileno y/o óxido de propileno. En una modalidad
preferida de la invención, el derivado de celulosa contiene un
promedio de 0.5 a 2.5 en particular desde 1 a 2 grupos alquilo, y
desde 0.02 a 0.5, en particular de 0.5 a 0.3, grupos hidroxialquilo
por unidades de monómero anhidroglicosa. La masa molar media de los
derivados de celulosa utilizados de acuerdo con la invención está
preferiblemente en el rango 10000 D a 150000 D, en particular desde
40000 D a 120000 D y más preferiblemente en el rango de 80000 D a
110000. La determinación del grado de polimerización del peso
molecular del derivado de celulosa capaz de liberar la suciedad
está basado en la determinación del número de viscosidad limitante
sobre las soluciones acuosas suficientemente diluidas por medio de
un discométro capilar Ubbelohde (Oc capillary) utilizando una
constante (H. Staudinger y F. Reomecke, "Uber
Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern" [En la
determinación del peso molecular de éteres de celulosa], Liebigs
Annalen der Chemie 535, 47 (1938) y un factor de corrección [F.
Rodríguez and L. A. Goettler, "The flow of Moderately Concentrated
Polymer Solution in Water," Transactions of the Society of
Rheology VII, 3 17 (1964)] es posible calcular de estos el grado de
polimerización y tener en cuenta los grados de sustitución (DS y
MS), el peso molecular correspondiente.
Higroscópico es el adjetivo utilizado para
detonar la propiedad de muchas sustancias de atraer humedad
atmosférica durante el almacenamiento prolongado en el aire. En
contraste a las sustancias que agregan agua (y forman hidratos) las
sustancias higroscópicas son normalmente descompuestas en
almacenamiento prolongado en el aire. Ejemplos de polímeros
higroscópicos son alcoholes de azúcar (por ejemplo almidón),
polipéptidos (por ejemplo gelatina, poliaspartato),
polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, ácido poliacrílico y
derivados de ácido poliacrílico y/o polímeros de derivado de ácido
acrílico tales como sal de poli(ácido acrílico) sodio, poli(ácido
hidroxiacrílico), poli(ácido
acrílico-co-alil alcohol),
poli(4-metoxitetrametileno-1,2-ácido
dicarboxilico), poli(tetrametileno-1,2-ácido
dicarboxílico), poli(ácido acrílico-co-ácido
maleico) sal de sodio, poli(ácido
acrílico-co-etilen glicol)
diglicidil éter,
N,N'-metilenobisacrilamida-copolímero
de acrilato de sodio con ácido hexafosfónico, y
polialquilenglicoles. En el caso del último en particular el
carácter higroscópico es una función de los grupos hidroxilo; éste
disminuye en la medida en que el peso molécula aumenta y en la
medida en que el número de enlaces crece (por ejemplo,
polietilenglicol dimetil acrilato). Como polímeros higroscópicos es
posible también utilizar lo que se denominan hidrogeles, en otras
palabras polímeros de hidrofílicos que absorben agua pero en virtud
de su red tridimensional son extensivamente insolubles en agua.
Ejemplos que pueden ser mencionados de tales hidrogeles incluyen
agarosa, los productos de polimerización de dimetil acrilamida o
glicerol metacrilato, los productos de copolimerización de monómeros
hidrofílicos tales como hidroxietil metacrilato e hidroxipropil
metacrilato con monómeros iónicos hidrofílicos tales como ácido
metacrílico, polioxazolinas reticuladas, poliésteres reticulados de
ácido fumárico y polietilenglicol con
N-vinilpirrolidona, y
policarbamoil-sulfanato. Ejemplos adicionales de
polímeros higroscópicos son los copolímeros de bloque de ácido
epsilon-caprolactama-polietilenglicol-ácido
tereftálico, compuestos de amida insaturada-éter sustituido, y
también diésteres y riésteres polofosfóricos. Preferiblemente el
polímero higroscópico se selecciona de polivinilpirrolidona,
polivinil alcohol, los polialquilen glicoles y/o los homopolímeros
de ácido acrílico, ácido metacrílico ácido metacrílico, y ácido
maleico, y también sus copolímeros, particular preferencia le es
dada a los ácidos poliacrílicos. En estos polímeros las masas
molares están preferiblemente en el rango de 500000 D a 700000, en
particular de 550000 D a 650000.
En el contexto del proceso de lavado, el uso
inventivo puede ser tal que los derivados de celulosa y el polímero
higroscópico se agregan separadamente a un licor que contiene
detergente de lavandería, o un derivado de celulosa y/o el polímero
higroscópico se introduce en el licor como un constituyente del
detergente de lavandería, se le da particular preferencia tanto a
los derivados de celulosa como al polímero higroscópico que es un
constituyente del detergente de lavandería. La invención por lo
tanto suministra además una composición detergente de lavandería
que comprende una combinación descrita anteriormente. En el contexto
del proceso de postratamiento de lavandería, el uso inventivo puede
ser de acuerdo con esto tal que el derivado de celulosa y/o y el
polímero higroscópico se agrega separadamente al licor de enjuague,
o ambos o al menos uno de los dos se introduce como un
constituyente de la composición de postratamiento de lavandería, en
particular un suavizante de tela. En el caso de este aspecto de la
invención el detergente de lavandería establecido puede de manera
similar comprender la combinación para uso de acuerdo con la
invención, pero también puede estar libre de esta combinación o de
al menos uno de sus constituyentes.
La invención suministra además un proceso para
lavar textiles, en los cuales el detergente de lavandería y la
combinación de derivados de celulosa capaces de liberar la suciedad
obtenibles al alquilar el hidroxialquilar celulosa, y emplear
polímero higroscópico. Este proceso se puede desarrollar a mano, o
preferiblemente por medio de una máquina de lavado convencional de
hogar. En este contexto es posible emplear el detergente de
lavandería y la combinación esencial inventiva simultánea o
sucesivamente. La aplicación simultánea se puede implementar con
ventaja particular al utilizar un detergente de lavandería que
comprende la combinación.
Los detergentes de lavandería que comprenden una
combinación para ser usados de acuerdo con la invención pueden
comprender todos los otros constituyentes de costumbre de tales
composiciones que no interactúen de manera indeseable con los
constituyentes de la combinación esencial a la invención. Se le da
preferencia a incorporar el derivado de celulosa en los detergentes
de lavandería en cantidades de desde 0.1% en peso a 5% en peso, y
en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso. El contenido del
polímero higroscópico en el detergente de lavandería es
preferiblemente desde 0.1% en peso a 5% en peso, en particular desde
0.5% en peso a 2.5% en peso.
Un aspecto adicional de la invención se
relaciona con el mejoramiento del desempeño de limpieza de los
detergentes de lavandería en el lavado de textiles que consisten de
algodón o que comprenden algodón.
Se ha encontrado que, sorprendentemente la
combinación utilizada de acuerdo con la invención influencia
positivamente la acción de ciertos otros detergentes de lavandería
e ingredientes de composición de limpieza y que, por el contrario,
la acción de la combinación utilizada de acuerdo con la invención es
mejorada por ciertos otros ingredientes de lavandería. Estos
efectos ocurren en particular en el caso de ingredientes enzimáticos
activos, en particular proteasas y lipasas en el caso de
constructores inorgánicos insolubles en agua, en el caso de
constructores inorgánicos solubles en agua, en particular basados en
carbohidratos oxidados, en el caso de blanqueadores basados en
peroxígeno, en particular en el caso de percarbonatos de metal
alcalino, en el caso de tensoactivos aniónicos tipo sulfato y
sulfonato sintéticos y en el caso de inhibidores de oscurecimiento,
en particular, éteres aniónicos de celulosa tal como
carboxilmetilcelulosa, por lo cual se le da preferencia al uso de
al menos uno de los ingredientes adicionales mencionados junto con
la combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención.
En una modalidad preferida, tal composición
comprende tensoactivo no iónico seleccionado de alquil
poliglicósidos grasos, alquil polialcoxilatos grasos, en particular
etoxilatos y/o propoxilatos, polihidroxiamidas de ácido graso y/o
productos de etoxilación y/o propoxilación o amida o alquilaminas
grasas, dioles vecinos, alquilésteres de ácido graso y/o amidas de
ácido graso y mezclas de estos, en particular en una cantidad en el
rango de 2% en peso a 25% en peso.
Una modalidad adicional de tales composiciones
incluye la presencia de tensoactivos aniónicos sintéticos de
sulfato y/o sulfonato, en particular alquilsulfatos grasos, alquil
éter sulfato graso, ésteres de ácido graso sulfa y/o disales de
ácido graso sulfa, en particular en una cantidad en el rango del 2%
en peso al 25% en peso. El tensoactivo aniónico se selecciona
preferiblemente de sulfato dialquilo o alquenilo o de sulfatos de
éter de alquilo o alquenilo, en el cual el grupo alquilo o alquinilo
tiene desde 8 a 22, en particular desde 8 a 18, átomos de
carbono.
Los tensoactivos no iónicos útiles incluyen los
alcoxilatos, en particular los etoxilatos y/o propoxilatos, de
alcoholes de cadena lineal o ramificada saturados o mono o
poliinstaturados que tienen de 10 a 22 átomos de carbono,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El grado de
alcoxilación de los alcoholes está generalmente entre 1 y 20,
preferiblemente entre 3 y 10. Ellos se pueden preparar de manera
conocida al reaccionar los alcoholes apropiados con los óxidos de
alquilenos apropiados. Especialmente adecuados son los derivados de
alcoholes grasos, aunque ellos son isómeros de cadena ramificada, en
particular los que son conocidos como oxoalcoholes, y también se
pueden utilizar para preparar alcoxilatos utilizables. De acuerdo
con esto, son los alcoxilatos utilizables, en particular los
etoxilatos, de alcoholes primarios con radicales lineales,
especialmente los radicales dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u
octadecilo, y mezclas de estos. También son utilizables los
productos de alcoxilacion correspondientes de alquilaminas, dioles
vecinos y carboxamidas que corresponden a los alcoholes mencionados
con relación a la porción alquilo. También útiles son los productos
de inserción óxido de etileno y/o óxido de propileno de ésteres de
alquilo de ácido graso, como se pueden preparar mediante el proceso
especificado en la solicitud de patente internacional WO 90/13533, y
también las amidas polidroxi de ácido graso, como se pueden
preparar mediante los procesos de las patentes americanas U.S. Pat.
No. 1,985,424, U.S. No. 2,016,962 y U.S. Pat. No. 2,703,798, y de la
solicitud de patente internacional WO 92/06984. Los
alquilpoliglicósidos que son adecuados para la incorporación en las
composiciones de la invención son compuestos de la fórmula general
(G).sup.n-OR.sub.12 en el cual el R.sup.12 es un
radical alquilo o alquenilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono,
G es una unidad glucosa y n va de 1 a 10. Tales compuestos y su
preparación se describe, por ejemplo, en las solicitudes de patente
europea EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o la patente
americana U.S. Pat. No. 3,547,828. El componente del glicósido
(G).sub.n son oligo- o polímeros compuestos de monómeros de andosa
o cetosa de ocrrencia natural, que incluyen en particular glucosa,
malosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, astrosa, alosa, idosa,
ribosa, arabinosa, xilosa, y lixosa. Los oligómeros consisten de
tales monómeros glicosídicamente ligados son caracterizados, a parte
del tipo de azucares presentes en estos, por el número de estos,
conocidos cómo el grado de oligomerización. El grado de
oligomerización n, como un parámetro a ser determinado
analíticamente, en general asume valores numéricos en fracción, de
1 a 10, y por debajo de un valor de 1.5 en el caso de los glicósidos
utilizados con preferencia, en particular entre 1.2 y 1.4. Debido a
la buena disponibilidad, una unidad de monómero preferida es la
glucosa. La porción alquilo o alquenilo R.sup.12 de los glicósidos
preferiblemente de manera similar provienen de derivados fácilmente
obtenibles de materias prima renovables, en el caso de alcoholes
grasos, aunque los isómeros de cadena ramificada, en particular los
oxoalcoholes, también se pueden utilizar para preparar glicósidos
utilizables. De acuerdo con esto, utilizables son en particular los
alcoholes primarios que tienen radicales octilo, decilo, dodecilo,
tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo lineales y mezclas de estos.
Los alquilglicósidos particularmente preferidos contienen un
radical alquilo graso de coco, es decir mezclas que tienen
sustancialmente R.sup.12=dodecilo y R.sup.12=tetradecilo.
El tensoactivo no iónico está presente en
composiciones que comprende una combinación utilizada de acuerdo
con la invención preferiblemente en cantidades desde 1% en peso a
30% en peso, en particular desde 1% en peso a 25% en peso,
cantidades en la parte superior de este rango son encontradas en
detergentes líquidos de lavandería y detergentes de lavandería en
partículas que contienen preferiblemente en algunas cantidades más
pequeñas de hasta el 5% en peso.
En lugar de esto o además, las composiciones
pueden comprender tensoactivos adicionales, preferiblemente
tensoactivos aniónicos sintéticos del tipo sulfato o sulfonato, por
ejemplo alquilbencenosulfonatos, en cantidades de preferiblemente
no más del 20% en peso, en particular desde 0.1% en peso a 18% en
peso con base en cada caso de la composición total. Los
tensoactivos aniónicos sintéticos particularmente adecuados para uso
en tales composiciones son los sulfatos de alquilo y/o alquenilo
que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, que llevan un metal
alcalino, amonio o un ion de amonio sustituido con alquilo o
hidroxialquilo como un contracatión. Se le da preferencia a los
derivados de los alcoholes grasos que tienen en particular de 8 a 12
átomos de carbono en sus análogos de cadena ramificada, conocidos
como los alcoholes oxo. Los sulfatos de alquilo y alquenilo se
pueden preparar de manera conocida mediante la reacción del
componente de alcohol correspondiente con un reactivo de sulfatación
de costumbre, en particular trióxido de azufre o ácido
clorosulfónico, y la subsiguiente neutralización con metal
alcalino, amonio o bases de amonio sustituidas con alquilo o
hidroxialquilo. Tales sulfatos de alquilo y/o alquenilo están
presentes en las composiciones que comprenden un polímero basado en
uretano de la invención preferiblemente en cantidades de desde 0.1%
en peso a 15% en peso, en particular de 0.5% en peso a 10% en
peso.
Los tensoactivos tipo sulfato utilizables
también incluyen los productos de alcoxidación sulfatados de los
alcoholes mencionados, conocidos como sulfatos de éter. Tales
sulfatos de éter contienen de 2 a 30, en particular de 4 a 10,
grupos de etilenglicol por molécula. Los tensoactivos aniónicos tipo
sulfonato adecuados incluyen los ésteres.alfa.-sulfo obtenibles
mediante la reacción de ésteres de ácido graso con trióxido de
azufre y la subsiguiente neutralización en particular los productos
de sulfonación derivados de los ácidos grasos que tienen de 8 a 22
átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, y
los alcoholes lineales que tienen de de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, y también los ácidos
grasos sulfa que surgen de esos mediante hidrólisis en un sentido
formal.
Los ingredientes de tensoactivo opcionales
adicionales útiles incluyen jabones, jabones adecuados que son
jabones de ácidos grasos saturados tales como sales de ácido
láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, o ácido esteárico, y
también jabones derivados de mezclas de ácido graso natural, por
ejemplo coco, quernel de palma o ácidos grasos de sebo. En
particular, se le da preferencia a las mezclas de jabón que están
compuestas desde 50% en peso a 100% en peso de jabones de ácido
graso C.sub.12-C.sub.18 saturados y hasta el 50% en
peso de jabón de ácido oléico. Los jabones están presentes
preferiblemente en cantidades de desde 0.1% en peso a 5% en peso.
Especialmente en las composiciones de líquido que comprenden una
combinación utilizada de acuerdo con la invención, cantidades de
superiores de jabón de generalmente hasta el 20% en peso pueden, sin
embargo, estar presentes.
En una modalidad adicional, una composición que
comprende una combinación a ser utilizada de acuerdo con la
invención comprende constructores solubles en agua y/o insolubles en
agua, en particular seleccionados de aluminosilicato de metal
alcalino, silicato cristalino de metal alcalino que tienen un módulo
mayor de 1, policarboxilato monomérico, policarboxilato polimérico
y mezclas de estos, en particular en cantidades en el rango de 2.5%
en peso a 60% en peso.
Una composición que comprende una combinación a
ser utilizada de acuerdo con la invención contiene preferiblemente
de 20% en peso a 55% en peso de constructores orgánicos e
inorgánicos solubles en agua y/o insolubles en agua. Las sustancias
constructoras orgánicas solubles en agua incluyen en particular
aquellas provenientes de la clase de los ácidos policarboxílicos,
en particular ácido cítrico y ácidos de azúcar, y de los ácidos
poliméricos (poli)carboxílicos, en particular los
policarboxilatos obtenibles mediante la oxidación de polisacáridos
de las solicitud de patente internacional WO 93/1610, los ácidos
acrílicos poliméricos, los ácidos metacrílicos, ácidos maléicos y
copolímeros de estos que pueden también contener pequeñas fracciones
de sustancias polimerizables sin la funcionalidad de ácido
carboxílico en forma copolimerizada. La masa molecular relativa de
los homopolímeros de los ácidos carboxílicos insaturados están
generalmente entre 5000 y 200000, aquella de los copolímeros entre
2000 y 200000, preferiblemente de 50000 a 120000, con base en el
ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maléico,
particularmente preferido tiene una masa molecular relativa de desde
50000 a 100000. Adecuadamente, aunque menos preferido, los
compuestos de esta clase son copolímeros de ácido acrílico o ácido
metacrílico con viniléteres, tales como vinilmetiléter, dimil
ésteres, etileno, propileno y estireno, en el cual la fracción del
ácido es al menos 50% en peso. Las sustancias constructoras
orgánicas solubles en agua utilizadas también pueden ser
tercpolímeros que contienen, como monómeros, dos ácidos carboxílicos
y/o sales de estos, y también, como un tercer monómero,
vinilalcohol y/o derivado de vinilalcohol o un carbohidrato. El
primer monómero ácido o sus derivados de sal provenientes de un
ácido carboxílico C.sub.3-C-sub.8
monoetilénicamente insaturado y preferiblemente de un ácido
monocarboxílico C.sub.3-C.sub.4, en particular de un
ácido (meth)acrílico. El segundo monómero ácido o su sal se
puede derivar de un ácido dicarboxílico
C.sub.4-C.sub.8 particular preferencia se le da al
ácido maléico. La tercera unidad monomérica se forma en este caso
mediante vinil alcohol y/o preferiblemente un alcohol vinilo
esterificado. Se le da preferencia en particular a los derivados de
vinil alcohol que constituyen un éster de ácidos carboxílicos de
cadena corta, por ejemplo de ácidos carboxílicos
C.sub.1-C.sub.4 con vinil alcoholes. Los
tercpolímeros preferidos contienen desde el 60% en peso al 95% en
peso, en particular del 70% en peso a 90% en peso de ácido
(meth)acrílico o (meth)acrilato, más preferiblemente
ácido acrílico o acrilato, y ácido maléico o maleato, y también
desde el 5% en peso al 40% en peso, preferiblemente desde el 10% en
peso al 30% en peso vinil alcohol y/o vinil acetato. Preferencia
muy particular se le da a los tercpolímeros en los cuales la
proporción en peso del ácido (meth)acrílico o
(meth)acrilato a ácido maléico o maleato está entre 1:1 a
4:1, preferiblemente entre 2:1 y 3:1 en particular entre 2:1 y
2.5:1. Ambas cantidades y las proporciones en peso con base en los
ácidos. El segundo monómero ácido o su sal también se puede derivar
de un ácido alilsulfónico que es 2-sustituido por
un radical alquilo, preferiblemente por un radical alquilo
C.sub.1-C.sub.4, o un radical aromático que
preferiblemente se deriva de benceno o derivados de benceno. Los
tercpolímeros preferidos contienen desde el 40% en peso al 60% en
peso, en particular desde el 45% al 55% en peso de ácido
(meth)acrílico o (meth)acrilato, más preferiblemente
ácido acrílico o acrilato desde el 10% en peso al 30% en peso,
preferiblemente desde el 15% en peso al 25% en peso de ácido
metalilsulfónico o metalilsulfonato y, como un tercer monómero,
desde el 15% en peso al 40% en peso, preferiblemente desde el 20%
en peso al 40% en peso de un carbohidrato. Este carbohidrato puede
ser, por ejemplo, mono, bi, oligo o polisacárido, se le da
preferencia a los mono, bi u oligosacáridos, particular preferencia
a la sucrosa. El uso del tercer monómero se presume incorporar
sitios de ruptura pretendidos en el polímero que son responsables
por la buena biodegradabilidad del polímero. Estos tercpolímeros se
pueden preparar en particular mediante procesos que se describen en
la patente alemana DE 42 21 381 y la solicitud de patente alemana
DE 43 00 772, y en general tienen una masa molecular relativa entre
1000 y 200000, preferiblemente entre 2000 y 50000, y en particular
entre 3000 y 10000. Especialmente para la preparación de
composiciones líquidas, ellas se pueden utilizar en la forma de
soluciones acuosas, preferiblemente en la forma de 30 a 50% en peso
de soluciones acuosas. Todos los ácidos policarboxílicos mencionados
son utilizados en general en la forma de sales solubles en agua, en
particular sus sales de metal alcalino.
Tales sustancias constructoras orgánicas están
presentes preferiblemente en cantidades de hasta 40% en peso, en
particular hasta en 25% en peso, y más preferiblemente desde 1% en
peso a 5% en peso. Cantidades cercanas al límite superior
mencionado son utilizadas preferencialmente en pasta o líquido, en
particular composiciones acuosas.
Los materiales constructores inorgánicos
insolubles en agua, dispersables en agua, utilizados en
aluminosilicatos de metal alcalino cristalinos o amorfos
particulares, en cantidades de hasta el 50% en peso, preferiblemente
no más del 40% en peso, y en particular de 1% en peso a 5% en peso
en composiciones líquidas, entre estas, se le da preferencia a los
aluminosilicatos cristalinos en calidad de detergente de lavandería,
en particular zeolita NaA y opcionalmente NaX. Cantidades cercanas
al límite superior mencionadas son utilizadas preferencialmente en
composiciones sólidas, en partículas. Los aluminosilicatos adecuados
no tienen en particular partículas que tengan un tamaño de
partícula por encima de 30% y consistan preferiblemente en una
proporción de al menos 80% en peso de partículas que tengan un
tamaño por debajo de 10 mm. Su capacidad de unión de calcio, se
puede determinar de acuerdo con las especificaciones de la patente
alemana DE 24 12 837 que descansan en el rango de 100 a 200 mg de
CaO por gramo. Los sustitutos adecuados o los sustitutos parciales
para los aluminosilicatos mencionados son silicatos de metal
alcalino cristalino que pueden estar presentes solos en una mezcla
con silicatos amorfos. Los silicatos de metal alcalino que se
pueden utilizar como constructores en las composiciones tienen
preferiblemente la proporción molar de óxido de metal alcalino de
SiO.sub.2 de menos de 0.95, en particular de 1:1.1 a 1:12, y puede
estar presente en forma amorfa o cristalina. Los silicatos de metal
alcalino preferidos son los silicatos de sodio, en particular los
silicatos de sodio amorfo, que tiene una proporción molar
Na.sub.2O:SiO.sub.2 de 1:2 a 1:2.8. Tales silicatos de metal
alcalino amorfo están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo
el nombre Portil.RTM. Aquellos que tienen una proporción molar
Na.sub.2O:SiO.sub.2 de desde 1:1.9 a 1:2.8 se pueden preparar
mediante el proceso de la solicitud de patente europea EP 0 425 427.
En la preparación, ellos agregan preferiblemente como un sólido y
no en la forma de una solución. Los silicatos cristalinos
utilizados, en los cuales pueden estar presentes solos o en una
mezcla con silicatos amorfos, son preferiblemente silicatos de
lámina cristalina de la fórmula general
Na.sub.2Si.sub.xO.sub.2x+1.yH.sub.2O en el cual x, conocido como el
módulo, va de 1.9 a 4 e y son descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos de lámina
cristalina preferidos son aquellos que en la fórmula general
mencionada asumen el valor de 2 o 3. Se le da preferencia en
particular tanto a los disilicatos de sodio beta y delta
(Na.sub.2Si.sub.xO.sub.5.yH.sub.2O), y se pueden obtener
disilicatos .beta.-sodio, por ejemplo, mediante el proceso que se
describe en la solicitud de patente internacional WO 91/08171
silicatos.-sodio que tienen un módulo de entre 1.9 y 3.2 se pueden
preparar de acuerdo con las solicitudes de patente japonesa JP
04/238 809 o JP 04/260 610. También es posible utilizar silicatos
de metal alcalino cristalino virtualmente anhidro que han sido
preparados de silicatos de metal alcalino amorfo y son de la
fórmula general anteriormente mencionada en la cual X va de 1.9 a
2.1 preparado como se describió en las solicitudes de atente
europea EP 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 425 428, en composiciones
que comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la
invención. En una modalidad particular preferida de la composición,
se utiliza un silicato en lámina de sodio cristalino que tiene un
módulo de 2 a 13, el cual se puede preparar de arena y carbonato de
sodio mediante el proceso de la solicitud de patente europea EP 0
436 835. Los silicatos de sodio cristalino que tienen un módulo en
el rango de 1.9 a 3.5, como son obtenibles mediante el proceso de
la patente europea EP 0 164 552 y/o la solicitud de patente europea
EP 294 753 son utilizados en una modalidad preferida adicional de
detergentes de lavandería o de composiciones de limpieza que
comprenden una combinación utilizada de acuerdo con la invención. Su
contenido de silicatos de metal alcalino es preferiblemente de
desde 1% en peso a 50% en peso, y en particular de 5% en peso a 35%
en peso, con base en la sustancia activa anhidra. Si los
aluminosilicatos de metal alcalino, en particular la zeolita, están
presentes en una sustancia constructora adicional, el contenido del
silicato de metal alcalino es preferiblemente de 1% en peso a 15%
en peso, y en particular de 2% en peso a 8% en peso con base en la
sustancia activa anhidra. La proporción en peso del aluminosilicato
a silicato, con base en cada caso en las sustancias activas
anhidras, es entonces preferiblemente de 4:1 a 10:1. En las
composiciones que comprenden tanto los silicatos de metal alcalino
amorfo como cristalino, la proporción en peso del silicato de metal
cristalino amorfo al silicato de metal alcalino cristalino es
preferiblemente de 1:2 a 2:1 y en particular de 1:1 a 2:1.
Además de los constructores inorgánicos
mencionados, es posible utilizar sustancias inorgánicas solubles en
agua o insolubles en agua en las composiciones que comprenden una
combinación a ser utilizada de acuerdo con la invención. Adecuados
en este contexto son los carbonatos de metal alcalino, los hidrogel
carbonatos de metal alcalino y los sulfatos de metal alcalino, y
también las mezclas de esto. Tales materiales inorgánicos
adicionales pueden estar presentes en cantidades de hasta 70% en
peso.
Además, las composiciones pueden comprender
constituyentes adicionales de costumbre en detergentes de lavandería
y en composiciones de composiciones de limpieza. Estos
constituyentes opcionales incluyen en particular enzimas,
estabilizadores de enzima, blanqueadores, activadores de blanqueo,
agentes complejantes para metales pesados, por ejemplo, ácidos
aminopolicarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos
polifosfóricos y/ ácidos aminopolifosfóricos, ingredientes activos
que fijan los tintes, inhibidores de transferencia de tinte, por
ejemplo polivinil pirrolidona o polivinilpiridina N-óxido,
inhibidores de espuma, por ejemplo organopolisiloxanos o parafinas,
solventes y abrillantadores ópticos, por ejemplo, derivados de ácido
stilbenodisulfónico. Las composiciones que comprenden una
combinación utilizada de acuerdo con la invención contienen
preferiblemente hasta el 1% en peso, en particular de 0.01% en peso
a 0.5% en peso de abrillantadores ópticos, en particular compuestos
de la clase de los ácidos
4,4'-bis(2,4,6-triamino-s-triazinil)stilbeno-2,2'-disulfónico
hasta de 5% en peso, en particular de 0.1% en peso a 2% en peso de
agentes complejantes para metales pesados, en particular ácidos
amino alquilenofosfónico y sales de estos, hasta el 3% en peso, en
particular de 0.5% a 2% en peso, de inhibidores de oscurecimiento,
y de hasta 2% en peso en particular desde 0.1% en peso a 1% en peso
de inhibidores de espuma, las proporciones de peso especificadas
con base en cada caso en la composición total.
Los solventes en los cuales son utilizadas en
particular composiciones líquidas son, además de agua,
preferiblemente aquellos que son miscibles en agua. Estos incluyen
lo alcoholes inferiores, por ejemplo etanol, propanol, isopropanol
y buatanoles isómericos, glicerol, glicoles inferiores, por ejemplo
etilenglicol y propilenglicol y ésteres que se pueden derivar de
las clases de compuestos mencionadas. En tales composiciones
líquidas, los constituyentes de la combinación utilizados de
acuerdo con la invención están en general en forma dispuesta o
suspendida.
Opcionalmente las enzimas presentes son
preferiblemente seleccionables del grupo que comprende proteasa,
amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa, o
mezclas de éstos. El uso primario de las enzimas es proteasa
obtenida de microorganismos tales como bacterias u hongos. Se puede
obtener de microorganismos adecuados de manera conocida mediante
procesos de fermentación, que se deciden, por ejemplo, en las
especificaciones alemanas expuestas DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE
21 01803 y DE 21 21 397 las Patentes Americanas U.S. No. 3,623,957
y Pat. U.S. No. 4,264,738, de la Patente Europea EP 006 6 638 y la
solicitud de Patente Internacional WO 91/02792. Las proteasas son
comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres BLAP.RTM,
SAVINASE. Rtm. Esperase.RTM., Maxatase. RTM., Optimase.RTM.,
Alcalase. RTM., Durazim. RTM. O Maxapem. RTM. La lipasa utilizable
se puede obtener de Humicola lanuginosa, como se describió, por
ejemplo en la solicitud de patente Europea EP 258 068, EP 305 216,
y EP 341 947, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de
patente Europea EP 258 068, EP 305 216 y EP 341 947, de las
especies de bacilos, como se describió, por ejemplo, en la solicitud
de patente internacional WO 91/14 16422 o la solicitud de patente
Europea EP 384 717, de especies de Pseudomonas como se describió,
por ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 468 102, EP 385
401, EP 375 102, EP 334 462, EP 331 376, EP 330641, EP 214 761, EP
218 272 o EP 204 284 o la solicitud de patente internacional WO
90/10695, de las especies de Fusarium como se describieron, por
ejemplo, en la solicitud de patente Europea EP 130 064, de las
especies de Rhizopus, como se describió, por ejemplo, en la
solicitud de patente Europea EP 117 553 o de las especies de
Aspergillus, como se describieron, por ejemplo, en la solicitud de
patente Europea EP 167 309. Las lipasas adecuadas están
comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres
Lipolasa.RTM., Liposym.RTM., Lipomax.RTM., Lípez.RTM., Amano.RTM.
lipasa, Toyo-Jozo.RTM.lipasa, Meito.RTM. lipasa y
Diosinth.RTM. lipasa. Las amilasas adecuadas están comercialmente
disponibles, por ejemplo, bajo los nombres Maxamil.RTM.,
Termamil.RTM., Duramil.RTM. y Purafect.RTM. OxAm. La celulasa
utilizable puede ser una enzima obtenible de bacterias u hongos que
tiene un PH óptimo preferiblemente en el rango de ácido débil a
alcalino débil de desde 6 a 9.5. Tales celulosas son conocidas, por
ejemplo, de las especificaciones alemanas expuestas DE 31 17 250,
DE 32 07 85, DE 32 07 847, y DE 33 22 950 o las solicitudes de
patente Europea EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 y EP
339 550, y las solicitudes de patente internacional WO 95/02675 y
WO 97/14804, y están comercialmente disponibles bajo los nombres de
Celluzime.RTM., Carzime.RTM. y Ecostone. RTM.
Los estabilizadores de enzima de costumbre
opcionalmente presentes especialmente en composiciones líquidas,
incluyen alcoholes amino, por ejemplo mono, di, trietanol y
propanolamina y mezclas de éstos, ácidos carboxílicos inferiores,
como son conocidos, por ejemplo, de las solicitudes de patente
Europea EP 376 705 y EP 378 261, ácido bórico o boratos de metal
alcalino, combinaciones de ácido bórico-ácido carboxílico, como son
conocidas, por ejemplo, de la solicitud de patente Europea EP 451
921, ésteres bóricos, como son conocidos, por ejemplo de la
solicitud de patente internacional WO 93/11215 o de la solicitud de
patente Europea EP 511 456, derivados de ácido borónico, como son
conocidos, por ejemplo, de la solicitud de patente Europea EP 583
536, sales de calcio, por ejemplo la combinación de calcio-ácido
fórmico conocido de la patente Europea EP 28 865, sales de
magnesio, como son conocidos, por ejemplo, de la solicitud de
patente Europea EP 378 262 y/o agentes reductores que contienen
azufre, como son conocidos, por ejemplo, de las solicitudes de
patente Europea EP 080 748 o EP 080 223.
Los inhibidores de sumo adecuados incluyen
jabones de cadena larga, en particular jabones behénicos, amidas de
ácidos grasos, parafinas, ceras, ceras microcristalinas,
organopolisiloxanos y mezclas de éstos, que pueden adicionalmente
comprender sílicas microfinas, opcionalmente silanizadas o
hidrofobizadas de otra forma. Por ejemplo en las composiciones en
partículas, tales inhibidores de espuma están preferiblemente unidos
a sustancias portadoras granulares solubles en agua, como se
describieron, por ejemplo, en la especificación Alemana expuesta de
DE 3436 194, las solicitudes de patente Europea EP 262 588, EP 301
414, EP 309 931 y la patente Europea EP 150 386.
Una modalidad adicional de tal composición que
comprende una combinación a ser utilizada de acuerdo con la
invención comprende blanqueadores basados en peroxigeno, en
particular en cantidades en el rango del 5% en peso al 70% en peso,
y también opcionalmente activadores blanqueadores, en particular en
cantidades en el rango de 2% a 10% en peso. Estos blanqueadores
útiles son los compuestos perc utilizados generalmente en
detergentes de lavandería, tales como hidrogen peroxidasa,
perborato que pueden estar presentes como tetra o monohidrato,
percarbonato, perpirofosfato, y persilacato, que están generalmente
presentes en sales de metal alcalino, en particular como sales de
sodio. Tales blanqueadores están presentes en detergentes de
lavandería que comprenden una combinación a ser utilizada de
acuerdo con la invención preferiblemente en cantidades de hasta 25%
en peso, en particular hasta 15% en peso, y más preferiblemente del
5% en peso al 15% en peso, con base en cada caso en la composición
total, siendo utilizado en particular percarbonato. El componente
opcionalmente presente en los activadores de blanqueo comprende los
compuestos de costumbre utilizados N-o
O-acilo, por ejemplo alquilenodiaminas
poliaciladas, en particular tetracetil etileno diamina, glicolurilos
acetilados, en particular tetraacetilglicolúrico, hidantoinas
N-acetiladas, hidrazidas, triazoles, urazoles,
dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, y también
anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, ésteres
carboxílicos, en particular isononanoilfenolsulfonato de sodio, y
derivados de azúcar acilada, en particular pentaacetilglucosa y
también derivados de nitrilo catiónico tales como sales de
trimetilamonio acetonitrilo. Para evitar la interacción con los
compuestos per en el curso del almacenamiento, los activadores de
blanqueo pueden haber estado recubiertos de manera conocida con
sustancias recubridoras granuladas, en cuyo caso particular se le
da preferencia a la tetraacetiletileno diamina que ha sido
granulada con la ayuda de carboximetilcelulosa y que tiene tamaños
de partícula promedio de 0.01 mm a 0.8 mm, como se pueden preparar,
mediante el proceso descrito en la patente Europea EP 37 026,
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
granulada, como se puede preparar mediante el proceso descrito en
la patente Alemana DD 255 884, y/o trialquilaminoacenitrilo
formulada en forma de partícula mediante el proceso descrito en las
solicitudes de patente internacional WO 00/50533, WO 00/50556, WO
02/12425, WO 02/12426 O WO 02/26927. Los detergentes de lavandería
comprenden tales activadores de blanqueo preferiblemente en
cantidades de hasta el 8% en peso, y en particular el 2% en peso al
6% en peso con base en cada caso en la composición total.
También es posible utilizar la combinación
mencionada junto con un polímero activo de poliéster capaz de
liberar suciedad compuesto de ácido de carboxílico y opcionalmente
un diol polimérico para mejorar el desempeño de limpieza de los
detergentes de lavandería en el lavado de los textiles.
Los polímeros capaces de liberación de suciedad
que son conocidos por ser activos en poliéster y se pueden utilizar
en adición a la combinación esencial a la invención incluyen
copoliésteres de ácidos dicarboxílicos, por ejemplo ácido atípico,
ácido ftálico o ácido tereftálico, diol, por ejemplo etilenglicol
propilenglicol, y polidioles, por ejemplo polietilenglicol o
polipropilenglicol. Los poliésteres capaces de liberar suciedad
utilizados con preferencia incluyen aquellos compuestos que son
obtenibles en sentido formal mediante la esterificación de dos
unidades de monómero, el primer monómero siendo un ácido
bicarboxílico, HOOC-Ph-COOH y el
segundo monómero un diol HO-(CHR.sup.11- -). sub.aOH el cual
también puede estar presente en un diol polimérico H-
-(O-(CHR.sub.11- -).sub.a) .sub.bOH. En esta formula pH es un
radical o-, m- o p-fenileno que puede llevar de 1 a
4 sustituyentes seleccionados de los radicales alquilo que tienen
de 1 a 22 átomos de carbono, grupos de ácido sulfónico, grupos
carboxilo y mezclas de estos, R. sup.11 es hidrógeno o un radical
alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono y mezclas de estos, a
va de 2 a 6 y b de 1 a 300. Los poliésteres obtenibles de estos,
preferiblemente tanto unidades diol monómero- -(O-
-(CHR.sub.
11- -).sub.aO- -y unidades de diol polímero -(O- -(CHR.sup.11- - ).sub.a).bO- - están presentes. La proporción molar de las unidades de diol monómero a las unidades de diol polímero es preferiblemente de 100:1 a 1:100, en particular de 10:1 a 1.10. En las unidades de diol polímero, el grao de polimerización b está preferiblemente en el rango de 4 a 200, en particular de 2 a 140. EL peso molecular del peso molecular medio o el máximo de la distribución de peso molecular de los poliésteres capaces de libración de suciedad preferidos está en el rango de 250 a 100000, en particular de 500 a 50000. El ácido padre del radical pH es preferiblemente seleccionado de ácido terftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelitico, ácido melítico, los isómeros de ácido sulfoftálico, ácido sulfa isoftálico, y ácido sulfa tereftálico, Y mezclas de estos. Cuando los grupos ácidos no son parte de las uniones éster en el polímero, ellos están preferiblemente presentes en forma de sal, en particular como sales de metal alcalino o amonio. Entre estos, se le da particular preferencia a las sales de sodio y potasio. Si se desea, en lugar de las fracciones pequeñas del monómero HOOC-Ph-COOH, en particular no más del 10% de mol % con base en la proporción de pH como se definió anteriormente, de los ácidos que tienen al menos dos grupos carboxílicos pueden estar presentes en el poliéster capaz de liberación de suciedad. Estos incluyen, por ejemplo, ácido alquilenos y alquenilenodicarboxílico tales como ácido masónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido glutárico, ácido atípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebásico. Los dioles preferidos HO- -(CHR.sup.11).sub.aOH incluyen aquellos en los cuales R.sup.11 es hidrógeno y a va de 2 a 6, y aquellos en los cuales 2 y R.sup.11 se seleccionan de hidrógeno y radicales alquilo que tienen de 1 a 10, en particular de 1 a 13 átomos de carbono. Entre los últimos dioles, se le da particular preferencia a aquellos de la formula HO- -CH.sub.2- - CHR.sup.11- -OH en la cual R.sup.11 es como se definió anteriormente. Los ejemplos de componentes dioles son etilen glicol 1, 2-propilen glicol, 1,3-propilen glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, y neopentil glicol. Entre los dioles poliméricos, se le da particular preferencia a un polietilenglicol que tiene una masa molar media en el rango de 1000 a 6000.
11- -).sub.aO- -y unidades de diol polímero -(O- -(CHR.sup.11- - ).sub.a).bO- - están presentes. La proporción molar de las unidades de diol monómero a las unidades de diol polímero es preferiblemente de 100:1 a 1:100, en particular de 10:1 a 1.10. En las unidades de diol polímero, el grao de polimerización b está preferiblemente en el rango de 4 a 200, en particular de 2 a 140. EL peso molecular del peso molecular medio o el máximo de la distribución de peso molecular de los poliésteres capaces de libración de suciedad preferidos está en el rango de 250 a 100000, en particular de 500 a 50000. El ácido padre del radical pH es preferiblemente seleccionado de ácido terftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelitico, ácido melítico, los isómeros de ácido sulfoftálico, ácido sulfa isoftálico, y ácido sulfa tereftálico, Y mezclas de estos. Cuando los grupos ácidos no son parte de las uniones éster en el polímero, ellos están preferiblemente presentes en forma de sal, en particular como sales de metal alcalino o amonio. Entre estos, se le da particular preferencia a las sales de sodio y potasio. Si se desea, en lugar de las fracciones pequeñas del monómero HOOC-Ph-COOH, en particular no más del 10% de mol % con base en la proporción de pH como se definió anteriormente, de los ácidos que tienen al menos dos grupos carboxílicos pueden estar presentes en el poliéster capaz de liberación de suciedad. Estos incluyen, por ejemplo, ácido alquilenos y alquenilenodicarboxílico tales como ácido masónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido glutárico, ácido atípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebásico. Los dioles preferidos HO- -(CHR.sup.11).sub.aOH incluyen aquellos en los cuales R.sup.11 es hidrógeno y a va de 2 a 6, y aquellos en los cuales 2 y R.sup.11 se seleccionan de hidrógeno y radicales alquilo que tienen de 1 a 10, en particular de 1 a 13 átomos de carbono. Entre los últimos dioles, se le da particular preferencia a aquellos de la formula HO- -CH.sub.2- - CHR.sup.11- -OH en la cual R.sup.11 es como se definió anteriormente. Los ejemplos de componentes dioles son etilen glicol 1, 2-propilen glicol, 1,3-propilen glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, y neopentil glicol. Entre los dioles poliméricos, se le da particular preferencia a un polietilenglicol que tiene una masa molar media en el rango de 1000 a 6000.
Si se desea, los poliésteres que tiene la
composición como se describió anteriormente puede también ser
terminados en grupo de extremo, en cuyo caso los grupos de extremo
útiles son grupos alquilo que tienen desde 1 a 22 átomos de carbono
y ésteres de ácidos monocarboxílicos. Los ácidos padre y los grupos
de extremo unidos por medio de uniones éster pueden ser ácidos
alquilo, alquenilo y arilmonocarboxílicos que tienen de 5 a 32
átomos de carbono, en particular de 5 a 18 átomos de carbono. Estos
incluyen ácido valérico, ácido caproico, ácido enántico, ácido
caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecanoico,
ácido undecenoico, ácido laurico, ácido lauroleico, ácido
tridecanoico, ácido mirstico, ácido miristoleico, ácido
pentadecanoico, ácido palmítico, ácido estarico, ácido petrosélico,
ácido petroselaidico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido
linolaidico, ácido linolenico, ácido eleosterárico, ácido araquico,
ácido gadoleico, ácido araquidonico, ácido behénico, ácido erúcico,
ácido brasidico, ácido clupanodonico, ácido lignocerico, ácido
cerótito, ácido melisico, ácido benzoico que puede contener desde 1
a 5 sustituyentes que tienen un total de hasta 25 átomos de carbono,
en particular de 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ácido
terc-butilbenzoico. Los ácidos padre de los grupos
de extremo pueden ser ácidos hidroximonocarboxílicos, que tienen
desde 5 a 22 átomos de carbono, que incluyen, por ejemplo, ácido
hidroxivalerico, ácido hidroxicaproico, ácido ricinoleico, su
producto de hidrogenación ácido hidroxistearico, y también ácido
o-, m-, y p-hidrobenzoico. Los ácidos
hidroximonocarboxílicos pueden a su vez estar unidos por medios de
su grupo hidroxilo y su grupo carboxilo y así estar presentes más de
una vez en un grupo de extremo. El número de unidades de ácido
hidroximonocarboxílico por grupo de extremo, es decir, su grado de
oligomerización, está preferiblemente en el rango de 1 a 50, en
particular de 1 a 10. En una modalidad preferida de la invención,
los polímeros compuestos de tereftalato de etileno y tereftalato de
óxido de polietileno en que el las unidades de polietilenglicol
tienen masas molares de desde 750 a 5000 y la proporción molar de
tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de
50:50 a 90:10 se usan junto con la combinación esencial de la
invención.
Los polímeros capaces de liberación de suciedad
son preferiblemente solubles en agua, el termino "soluble en
agua" que significa una solubilidad de al menos 0.01 g,
preferiblemente al menos 0.1 g, del polímero por litro de agua a
temperatura de ambiente y pH 8. Sin embargo, los polímeros usados
con preferencia tienen una solubilidad de al menos 1 g por litro,
en particular al menos 10 g por litro, bajo esas condiciones.
Las composiciones de postratamiento de
lavandería preferidas que comprenden una combinación para ser usada
de acuerdo con la invención tienen, como un ingrediente activo de
suavizamiento de lavandería, un éster cuat, es decir, un éster
cuaternizado compuesto de ácido carboxílico y amino alcohol. Estas
son sustancias conocidas que pueden ser obtenidas mediante los
métodos relevantes de química orgánica preparativa. En este
contexto, se hace referencia a la solicitud de patente
internacional WO 91/01295, por la cual se esterifica trietanolamina
parcialmente con ácidos grasos en la presencia de ácido
hipofosforoso, el aire es pasado a través y la mezcla es
subsecuentemente cuaternarizada con dimetil sulfato u óxido etílico.
Más aun, la patente alemana DE 43 09 794 describe un proceso para
la preparación de chutas en los cuales la cuaternarizada de ésteres
de trietanolamina se lleva a cabo en la presencia de dispersantes
adecuados, preferiblemente alcoholes grasos. Se han publicado
revisiones en este tema, por ejemplo, por R. Puchta et al. en
Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock en Tens. Surf. Det. 30,
394 (1993), R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71,
97 (1994) y I. Shapiro en cosm. Toil. 109, 77 (1994).
Los cuaternarios de ésteres preferidos en las
composiciones son sales de ésteres de trietanolamina de ácido graso
cuaternarizada que siguen la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R.sup.1CO es un radical
acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 y R.sup.3
son cada uno independientemente hidrogen o R.sup.1CO, R.sup.4 es un
radical alquilo que tiene desde 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
(CH.sub.2CH.sub.2O).sub.qH, m, n y p en total son 0 o desde 1 a 12,
q es desde 1 a 12 y X es un anión balanceador de carga tal como
haluro, alquilsulfato o alquilfosfato. Ejemplos típicos de éster
cuat que pueden encontrar uso en el contexto de la invención son
productos basados en ácido caproico, ácido caprílico, ácido
cáprico, ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido
isostearico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido
araquico, ácido behenico y ácido erucico, y sus mezclas grado
técnico, como son obtenidas, por ejemplo, en la división por
presión de grasas y aceites naturales. Se da preferencia a utilizar
ácidos grasos de coco C.sub.12-18 grado técnico y en
particular ácidos grasos de sebo o palma C.sub.16-18
parcialmente hidrogenados, y también cortes de ácido graso
C.sub.16-18 ricos en ácido elaidico. Para preparar
los ésteres cuaternarizada, los ácidos grasos y la trietanolamina
pueden ser usados generalmente en la proporción molar de desde
1.1:1 a 3:1. Con respecto a las propiedades de desempeño del éster
cuat, una proporción usada de desde 1.2:1 a 2.2:1, preferiblemente
desde 1.5:1 a 1.9:1, ha sido encontrada por ser particularmente
ventajosa. El éster cuat utilizado con preferencia son mezclas de
grado técnico de mono, di y triésteres que tienen un grado promedio
de esterificación de desde 1.5 a 1.9, y son encontrados de ácido
graso de sebo o palma C.sub.16/18 grado técnico (número de yodo
desde 0 a 40). Las sales de éster de trietanolamina de ácido graso
cuaternarizado de la fórmula (I) de la cual R.sup.1CO es un radical
acilo que tiene de 16 a 18 átomos de carbono, R.sup.2 es R.sup.1CO,
R.sup.3 es hidrogeno, R.sup.4 es un grupo metilo, m n y p son cada
uno 0 y X es metilsulfato que ha sido encontrado particularmente
ventajoso.
Además a las sales de éster de trietanolamina de
ácido carboxílico cuaternarizado, los ésteres de cuaternarios
útiles son también sales de éster cuaternarizada de ácidos
carboxílicos con dietanolalquilaminas de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R.sup.1CO es un radical
acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 es hidrogeno
o R.sup.1CO, R.sup.4 y R.sup.5 son cada uno independientemente
radicales de alquilo que tienen desde 1 a 4 átomos de carbono, m y
n en total son 0 o desde 1 a 12, y X es un anión balanceador de
carga tal como haluro, alquilsulfato o
alquilfosfato.
Como un grupo adicional de ésters cuat
adecuados, se debe hacer mención de las sales de ésteres
cuaternarizadas de ácido carboxílico con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(III),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en que R.sup.1Co es un radical
acilo que tiene desde 6 a 22 átomos de carbono, R.sup.2 es hidrogeno
o R.sup.1CO, R.sup.4, R.sup.6 y R.sup.7 son cada uno
independientemente radicales alquilo que tienen desde 1 a 4 átomos,
m y n en total son 0 o desde 1 a 12, y X es un anión balanceador de
carga tal como haluro, alquilsulfato o
alquilfosfato.
Con relación a la selección de los ácidos grasos
preferidos y del grado óptimo de esterificación, las observaciones
hachas por vía del ejemplo para (I) también aplican mutatis mutandis
a los ésteres cuat de la fórmula (I) y (II). Típicamente, los
ésteres cuat están comercialmente disponibles en la forma de 50 a 90
por ciento en peso de soluciones alcohólicas que pueden también ser
diluidas con agua sin ningún problema, y etanol, propanol e
isopropanol son los solventes alcohólicos de costumbre.
Los éster cuat son usados preferiblemente en
cantidades de desde 5% en peso a 25% en peso, en particular 8% en
peso a 20% en peso, basado en cada caso en la composición de
postratamiento de lavandería total. Si se desea, las composiciones
de postratamiento de lavandería usada de acuerdo con la invención
pueden adicionalmente comprender los antes detallados ingredientes
de detergente de lavandería, mientras no interactúen adversamente
con el éster cuat de una manera inaceptable. Ellos son
preferiblemente composiciones liquidas, que contienen de agua que
son fácilmente obtenidos mediante la mezcla de ingredientes.
En una modalidad preferida, una composición en
la cual una combinación para ser usada de acuerdo con la invención
se incorpora es particulada y contiene hasta 25% en peso, en
particular 5% en peso a 20% en peso, de blanqueador, en particular
percarbonato de metal alcalino, hasta el 15% en peso, en particular
desde 1% en peso a 10% en peso, de activador blanqueador, del 20%
en peso a 55% en peso de constructores inorgánicos, hasta 10% en
peso, en particular desde 2% en peso a 8% en peso, de constructores
orgánicos solubles en agua, desde 10% en peso a 25% en peso de
tensoactivos aniónicos sintéticos, desde 1% en peso a 5% en peso de
tensoactivo no iónico, y hasta 25% en peso, en particular desde
0.1% en peso a 25% en peso, de sales inorgánicas, en particular
carbonato de metal alcalino y/o hidrogencarbonato.
En una modalidad adicional preferida, una
composición en donde una combinación a ser usada de acuerdo con la
invención es incorporada es líquida y contiene desde 10% en peso a
25% en peso, en particular desde 12% en peso hasta 22.5% en peso,
de tensoactivo no iónico, desde 2% en peso a 10% en peso, en
particular desde 2.5% en peso a 8% en peso, de tensoactivo aniónico
sintético, desde 3% en peso a 15% en peso, en particular desde 4.5%
en peso hasta 12.5% en peso, de jabón, desde 0.5% en peso a 5% en
peso, en particular desde 1% en peso a 4% en peso, de constructores
orgánicos, en particular policarboxilato tal como citrato, hasta
1.5% en peso, en particular desde 0.1% en peso a 1% en peso, de
agentes complejantes para metales pesados, tal como fosfonato, y
opcionalmente enzima, estabilizadores de enzima, tinte y/o
fragancia, y también agua y/o solvente miscible en agua.
Las composiciones sólidas son preparadas
preferiblemente de tal manera que una partícula que comprenda
derivados de celulosa capaces de liberar suciedad y polímero
higroscópico se mezcla con ingredientes de detergentes de
lavandería adicionales presentes en la forma sólida, preferiblemente
en la forma de partícula. Para preparar la partícula que comprende
derivados de celulosa capaces de liberar la suciedad y polímeros
higroscópicos, la preferencia es dada para usar una etapa de secado
por rociado. Alternativamente, es también posible usar una etapa de
compactación de compuestos para preparar esta partícula y
opcionalmente también preparar la composición terminada.
Claims (15)
1. Uso de una combinación de derivado de
celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante
alquilación e hidroxialquilación de celulosa, y polímero
higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles, polivinil
alcohol, polialcalen glicoles, los homopolímeros de ácido acrílico,
ácido metacrílico, y ácido maléico y sus copolímeros, y mezclas de
esos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de
lavandería en el lavado de textiles.
2. Uso de una combinación de derivado de
celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene mediante
alquilación e hidroxilalquilación de celulosa y polímeros
higroscópicos, para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes
de lavandería en el lavado de textiles que ya han sido lavados y/o
postratados en la presencia del derivado de celulosa y
opcionalmente del polímero higroscópico antes que se haya
ensuciado.
3. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado en que los textiles consisten de algodón o
comprenden algodón.
4. Uso de una combinación de derivado de
celulosa capaz de liberar suciedad que se obtiene por alquilación e
hidroxialquilación de celulosa, y polímero higroscópico y también un
polímero de poliéster activo capaz de liberar suciedad compuesto
por un ácido dicarboxílico y un opcionalmente un diol de polímero
para mejorar el desempeño de limpieza de detergentes de lavandería
en el lavado de textiles.
5. Uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que el derivado de
celulosa ha sido alquilatado con grupos C1 a C10, en particular
grupos C1 a C3, y adicionalmente lleva grupos hidroxialquilo C2 a
C10, en particular grupos hidroxialquilo C2 a C3.
6. Uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que el derivado de
celulosa contiene un promedio de 0.5 a 2.5, en particular de 1 a 2,
grupos alquilo, y desde 0.02 a 0.5, en particular desde 0.05 a 0.3,
grupos hidroxialquilo por unidad de monómero anhidroglicosa.
7. Uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que la masa molar
media del derivado de celulosa está en un rango de 10000D a 150000
D.
8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7,
caracterizado en la masa molar media del derivado de
celulosa está en el rango de 40000 D a 120000 D, en particular de
80000 D a 110 000 D.
9. Uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que el polímero
higroscópico se selecciona de ácidos poliacrílicos.
10. Uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que el polímero
higroscópico se selecciona de polivinil alcohol, los
polialquilenglicoles y/o los homopolímeros de ácido acrílico, ácido
metacrílico, y ácido maléico y también sus copolímeros y tiene una
masa molar promedio en el rango de 500000 D a 700000 D, en
particular de 550000 D a 650000 D.
11. Composición de detergente de lavandería que
comprende un derivado de celulosa capaz de liberar manchas que se
obtiene mediante la alquilación e hidroxialquilación de celulosa y
un polímero higroscópico seleccionado de polipéptidos, hidrogeles,
polivinil alcohol, los polialquilenglicoles, los homopolímeros de
ácido acrílico, ácido metacrílico, y ácido maléico, y también
copolímeros de estos, y mezclas de esos.
12. Composición de acuerdo con la reivindicación
11, caracterizada en que contiene desde 0.1% en peso a 5% en
peso, en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso, de derivado
de celulosa capaces de liberar suciedad y/o desde 0.1% en peso a 5%
en peso, en particular desde 0.5% en peso a 2.5% en peso, de
polímero higroscópico.
13. Proceso para producir composiciones sólidas
de acuerdo con la reivindicación 11 ó 12, caracterizado en
que una partícula que comprende derivado de celulosa capaz de
liberar suciedad y polímero higroscópico se mezcla con ingredientes
de detergente de lavandería adicionales presentes en forma
sólida.
14. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13,
caracterizado en que la partícula que comprende derivado de
celulosa capaz de liberar suciedad y polímero higroscópico se
prepara mediante el uso de una etapa de secado por rociado.
15. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13,
caracterizado en que la partícula que comprende derivado de
celulosa capaz de liberar suciedad y polímero higroscópico se
prepara mediante el uso de una etapa de composición por
compactación.
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