RU2518090C2 - Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки - Google Patents

Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки Download PDF

Info

Publication number
RU2518090C2
RU2518090C2 RU2012121946/04A RU2012121946A RU2518090C2 RU 2518090 C2 RU2518090 C2 RU 2518090C2 RU 2012121946/04 A RU2012121946/04 A RU 2012121946/04A RU 2012121946 A RU2012121946 A RU 2012121946A RU 2518090 C2 RU2518090 C2 RU 2518090C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cleaning
particles
abrasive
average
application
Prior art date
Application number
RU2012121946/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012121946A (ru
Inventor
Денис Альфред ГОНЗАЛЕС
Айша ДКИДАК
Крис Яак ДЕКУЙПЕР
Original Assignee
Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43748329&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2518090(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани filed Critical Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Publication of RU2012121946A publication Critical patent/RU2012121946A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2518090C2 publication Critical patent/RU2518090C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/14Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/025Explicitly spheroidal or spherical shape
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654The particulate/core comprising macromolecular material

Abstract

Настоящее изобретение относится к жидкому составу для чистки различных поверхностей. Описан жидкий состав для чистки, содержащий абразивные частицы, которые имеют среднюю прочность от приблизительно 0,4 до приблизительно 0,75, и при этом абразивные чистящие частицы имеют твердость по Виккерсу HV от 3 до 50 кг/мм2 , а также предложен способ очистки. Технический результат - хорошая характеристика очистки и в то же время хороший профиль безопасности поверхности. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 17 табл., 43 пр., 2 ил.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к жидким составам для чистки и/или глубокой очистки различных поверхностей живых и неживых объектов, в том числе твердых поверхностей внутри и вокруг дома, поверхностей посуды, поверхностей твердых и мягких тканей полости рта, например, поверхностей зубов, десен, языка и щек, кожи человека и животных, поверхностей автомобиля и транспортных средств и т.д. Более конкретно настоящее изобретение относится к жидким чистящим составам, содержащим частицы для чистки и/или глубокой очистки.
Уровень техники
Чистящие составы, такие как составы частиц или жидкие составы (включая гель, пасту), содержащие абразивные компоненты, хорошо известны в данной области техники. Такие составы используют для чистки и/или глубокой очистки различных поверхностей, в особенности тех поверхностей, которые, как правило, загрязняются сложными для удаления пятнами и загрязнениями.
Среди известных на данный момент чистящих составов самые популярные из них основаны на абразивных частицах с различными формами - от сферической до неправильной формы. Наиболее распространенные абразивные частицы являются либо неорганическими, такими, как карбонатная соль, глина, кремнезем, силикат, сланцевая зола, перлит и кварцевый песок, либо органическими полимерными бусинами, такими как полипропилен, ПВХ, меламин, мочевина, полиакрилат и производные, и поступают в виде жидкого состава с кремообразной консистенцией с абразивными частицами, суспендироваными в них.
Профиль безопасности поверхности таких известных в настоящее время чистящих составов неадекватен, альтернативно, плохие характеристики очистки показаны для составов с адекватным профилем безопасности поверхности. Действительно, в силу наличия очень твердых абразивных частиц эти составы могут повредить, например, поцарапать, поверхности, на которые они были нанесены, в то время как в менее твердом материале, уровень характеристики очистки недостаточен. В самом деле, разработчик должен выбрать между хорошей характеристикой чистки/глубокой очистки, но имея сильные повреждения поверхности, или поступиться характеристикой чистки/глубокой очистки при сохранении приемлемого профиля безопасности поверхности. Кроме того, такие известные в настоящее время чистящие составы, по меньшей мере, в некоторых областях применения (например, очистке твердой поверхности), воспринимаются потребителями как устаревшие.
Таким образом, целью настоящего изобретения является создание жидкого состава для чистки и/или глубокой очистки, приемлемого для чистки/глубокой очистки различных поверхностей, в том числе поверхностей живых и неживых объектов, твердых поверхностей внутри и вокруг дома, поверхностей посуды, поверхностей твердых и мягких тканей полости рта, таких, как поверхности зубов, десен, языка и щек, кожи человека и животных и т.д., где состав обеспечивает хорошую характеристику чистки/глубокой очистки, в то же время обеспечивая хороший профиль безопасности поверхности.
Было установлено, что вышеуказанная цель может быть удовлетворена составом в соответствии с настоящим изобретением.
Преимуществом составов в соответствии с настоящим изобретением является то, что они могут быть использованы для чистки/глубокой очистки поверхностей живых и неживых объектов, изготовленных из различных материалов, таких как глазурованная и неглазурованная керамическая плитка, эмаль, нержавеющая сталь, Inox®, Formica®, винил, невосковой винил, линолеум, меламин, стекло, пластики, окрашенные поверхности, кожа человека и животных, волосы, поверхности твердых и мягких тканей полости рта, такие как поверхности зубов, десен, языка и щек, и т.п.
Дополнительным преимуществом настоящего изобретения является то, что в составах в данной заявке, частицы могут быть сформулированы на очень низких уровнях, предоставляя в тоже время вышеуказанные преимущества. Действительно, в целом для других технологий, высокие уровни абразивных частиц необходимы для достижения хорошей характеристики чистки/глубокой очистки, что приводит к высокой стоимости разработки и процесса, несовместимости со многими упаковками, например, пластиковыми бутылками или аэрозольными флаконами, низкой эргономике использования, сложности промывания и профилей конечной очистки, а также ограничениям для эстетических свойств и приятности на ощупь состава чистки/глубокой очистки.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к жидкому составу для чистки и/или глубокой очистки, содержащему абразивные чистящие частицы, при этом указанные абразивные чистящие частицы имеют среднюю прочность от 0,4 до 0,75 и при этом указанные абразивные чистящие частицы имеют твердость по Виккерсу HV от 3 до 50 кг/мм2.
Настоящее изобретение дополнительно охватывает способ чистки и/или глубокой очистки поверхности жидким составом для чистки и/или глубокой очистки, содержащим абразивные чистящие частицы, при этом указанную поверхность вводят в контакт с указанным составом, предпочтительно, при этом указанный состав наносят на указанную поверхность.
Краткое описание фигур
Фиг.1 представляет собой иллюстрацию радиуса закругления. Фиг.2 представляет собой иллюстрацию того, каким образом рассчитать шероховатость, возникающую из-за частиц.
Подробное описание изобретения
Жидкий состав для чистки/глубокой очистки
Составы в соответствии с настоящим изобретением разработаны как средства для чистки/глубокой очистки для различных поверхностей живых и неживых объектов. Предпочтительно, составы в данной заявке приемлемы для чистки/глубокой очистки поверхностей, выбранных из группы, состоящей из поверхностей живых объектов и поверхностей неживых объектов.
В предпочтительном осуществлении составы в данной заявке приемлемы для чистки/глубокой очистки поверхностей неживых объектов, выбранных из группы, состоящей из бытовых твердых поверхностей; поверхностей посуды; таких поверхностей, как, например, кожа или синтетическая кожа, а также поверхностей автотранспортных средств.
В высоко предпочтительном осуществлении составы в данной заявке приемлемы для очистки бытовых твердых поверхностей.
Под «бытовой твердой поверхностью» в данной заявке подразумевают любой тип поверхности, который типично можно найти внутри и вокруг дома, например, кухни, ванные комнаты, например, полы, стены, плитка, окна, шкафы, раковины, душевые кабины, душевые пластиковые шторы, умывальники, туалеты, оборудование и приспособления и т.п., изготовленные из различных материалов, таких, как керамика, винил, невосковой винил, линолеум, меламин, стекло, Inox®, Formica®, любые пластики, пластифицированная древесина, металл, или любая окрашенная, или лакированная, или герметизированная поверхность и т.д. Бытовые твердые поверхности также включают бытовую технику, включая, но не ограничиваясь приведенным, холодильники, морозильники, стиральные машины, автоматические сушилки, печи, микроволновые печи, посудомоечные машины и т.д. Такие твердые поверхности можно найти как в частных домах, так и в коммерческих, организационных и промышленных условиях.
Под «поверхностями посуды» подразумевают в данной заявке любые типы поверхностей, которые найдены при очистке посуды, такой как блюда, столовые приборы, разделочные доски, кастрюли и т.п. Такие поверхности посуды можно найти как в частных домах, так и в коммерческих, организационных и промышленных условиях.
В другом предпочтительном осуществлении составы в данной заявке являются приемлемыми для чистки/глубокой очистки одушевленных поверхностей, которые выбирают из группы, состоящей из человеческой кожи, кожи животных, человеческих волос, шерсти животных, а также поверхности твердых и мягких тканей полости рта, таких, как поверхности зубов, десен, языка и щек.
Составы в соответствии с настоящим изобретением представляют собой жидкие составы, в отличие от твердых или газообразных. Жидкие составы включают составы с вязкостью, как у воды, а также загущенные составы, такие, как гели и пасты.
В предпочтительном осуществлении в данной заявке жидкие составы в данной заявке являются водными составами. Таким образом, они могут содержать от 65% до 99,5% по массе всего состава воды, предпочтительно от 75% до 98% и более предпочтительно от 80% до 95%.
В другом предпочтительном осуществлении данной заявки жидкие составы в данной заявке в основном представляют собой неводные составы, хотя они могут содержать от 0% до 10% по массе всего состава воды, предпочтительно от 0% до 5%, более предпочтительно от 0% до 1% и наиболее предпочтительно 0% по массе всего состава воды.
В предпочтительном осуществлении в данной заявке составы в данной заявке представляют собой нейтральные составы, и, таким образом, рН, как измеряется при температуре 25°С, составляет 6-8, более предпочтительно 6,5-7,5, еще более предпочтительно 7.
В другом предпочтительном осуществлении составы имеют рН предпочтительно более 4 и альтернативно имеют рН предпочтительно ниже 9.
Соответственно, составы в данной заявке могут содержать приемлемые основания и кислоты для регулирования рН.
Приемлемое основание для использования в данной заявке представляет собой органическое и/или неорганическое основание. Приемлемые основания для
использования в данной заявке представляют собой едкие щелочи, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, и/или гидроксид лития, и/или оксиды щелочных металлов, такие, как оксид натрия и/или калия или их смеси. Предпочтительное основание представляет собой едкую щелочь, более предпочтительно гидроксид натрия и/или гидроксид калия.
Другие приемлемые основания включают аммиак, карбонат аммония, все доступные карбонатные соли, такие как K2CO3, Na2CO3, Са2СО3, Mg2CO3 и т.д., алканоламины (как, например, моноэтаноламин), мочевину и производные мочевины, полиамин и др.
Типичные уровни таких оснований, если они присутствуют, составляют от 0,01% до 5,0%, предпочтительно от 0,05% до 3,0% и более предпочтительно от 0,1% до 0,6% по массе всего состава.
Составы в данной заявке могут содержать кислоту, чтобы уменьшать их рН до необходимого уровня, несмотря на наличие кислоты, если таковая имеется, составы в данной заявке будут поддерживать их предпочтительные нейтральные рН, как описано в данной заявке выше. Приемлемая кислота для использования в данной заявке является органической и/или неорганической кислотой. Предпочтительная органическая кислота для использования в данной заявке имеет pKa менее чем 6. Приемлемую органическую кислоту выбирают из группы, состоящей из лимонной кислоты, молочной кислоты, гликолевой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты и адипиновой кислоты и их смесей. Смесь указанных кислот может быть коммерчески доступна от BASF под торговой маркой Sokalan® DCS. Приемлемую неорганическую кислоту выбирают из группы, состоящей из соляной кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты и их смеси.
Типичный уровень такой кислоты, если она присутствует, составляет от 0,01% до 5,0%, предпочтительно от 0,04% до 3,0% и более предпочтительно от 0,05% до 1,5% по массе всего состава.
В предпочтительном осуществлении в соответствии с настоящим изобретением составы в данной заявке представляют собой загущенные составы. Предпочтительно, жидкие составы в данной заявке имеют вязкость до 7500 сантипуаз при 20 с-1, более предпочтительно от 5000 сантипуаз до 50 сантипуаз, еще более предпочтительно от 2000 сантипуаз до 50 сантипуаз и наиболее предпочтительно от 1500 сантипуаз до 300 сантипуаз при 20 с-1 и 20°С при измерении реометром, модель AR 1000 (обеспечивается ТА Instruments) с 4 см коническим шпинделем из нержавеющей стали, 2° угол (линейное увеличение от 0,1 до 100 с-1 за макс. 8 минут).
В другом предпочтительном осуществлении в соответствии с настоящим изобретением составы в данной заявке имеют вязкость, как у воды. Под «вязкость, как у воды» подразумевают в данной заявке вязкость, которая близка к вязкости воды. Предпочтительно жидкие составы в данной заявке имеют вязкость до 50 сантипуаз при 60 оборотах в минуту, более предпочтительно от 0 сантипуаз до 30 сантипуаз, еще более предпочтительно от 0 сантипуаз до 20 сантипуаз и наиболее предпочтительно от 0 сантипуаз до 10 сантипуаз при 60 оборотах в минуту и 20°С при измерении Brookfield цифровым вискозиметром модели DV II со шпинделем 2.
Абразивные чистящие частицы
Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки в данной заявке содержит абразивные чистящие частицы, которые выбраны или синтезированы, чтобы показать эффективные формы, например, определяемые шероховатостью и адекватной твердостью.
В предпочтительном осуществлении абразивные чистящие частицы предпочтительно не скатываются. Дополнительно, в предпочтительном осуществлении абразивные чистящие частицы предпочтительно являются острыми.
Заявитель обнаружил, что нескатывающиеся и острые абразивные чистящие частицы обеспечивают хорошее удаление загрязнений и малое повреждение поверхностей. Действительно, заявитель обнаружил, что очень специфические формы частиц, например, определяемые округлостью, способствуют эффективному скольжению абразивных частиц по сравнению с типичными абразивными частицами, что скорее способствует движению скатывания и менее эффективно при перемещении загрязнений с поверхности. Округлость должна соответствовать критериям для содействия эффективному скольжению частиц в диапазоне от 0,1 до 0,40.
Форма абразивной чистящей частицы может быть определена по-разному. Настоящее изобретение определяет форму чистящей частицы в виде частицы, которая отображает геометрические пропорции частицы и более прагматично популяцию частиц. Самые недавние аналитические методы позволяют точное одновременное измерение форм частиц большого числа частиц, типично, более чем 10000 частиц (предпочтительно более 100000). Это дает возможность точной настройки и/или выбора формы средней популяции частиц с дискриминационной характеристикой. Этот измерительный анализ формы частицы выполняют на Occhio Nano 500 Particle Characterisation Instrument с сопутствующим программным обеспечением Callistro версия 25 (Occhio s.a. Liege, Belgium). Этот инструмент используется для подготовки, дисперсии, получения изображения и анализа образцов частиц, согласно указаниям производителя, а также следующим параметрам настроек прибора: Белый предписанный =180, вакуумное время=5000 мс, время осаждения =5000 мс, автоматический порог, количество частиц учтенных/анализов=от 8000 до 500000, минимальное количество дубликатов/проба =3, настройка объектива 1×/1,5х.
Абразивные чистящие частицы в соответствии с настоящим изобретением изобретения определяются количественным описанием формы. В количественном описании дескриптор формы понимается как количества, которые могут быть вычислены из изображений частиц или физических свойств частиц с помощью математических и численных операций. В то время как форма частицы может быть определена в 3 измерениях выделенным аналитическим методом, заявитель обнаружил, что характеристики формы частицы в 2 измерениях являются наиболее релевантными и коррелируют с абразивной характеристикой чистящих частиц. В ходе протоколов анализов формы частицы частицы ориентируют к поверхности - с помощью гравитационного осаждения - аналогично ожидаемой ориентации частиц во время процесса очистки. Таким образом, цель настоящего изобретения касается характеристик 2-D формы частицы/популяции частиц, как это определено проекцией их формы на поверхности, на которой частица/популяция частиц осаждена.
В предпочтительном осуществлении абразивные чистящие частицы имеют средний ECD от 10 мкм до 1000 мкм, предпочтительно от 50 мкм до 500 мкм, более предпочтительно от 100 мкм до 350 мкм и наиболее предпочтительно от 150 мкм до 250 мкм.
Более того, заявитель обнаружил, что размер абразивной частицы может иметь решающее значение для достижения характеристики эффективной очистки, в то время как чрезмерно абразивная популяция с малыми размерами частиц, например, типично, ниже 10 микрон имеет полирующее действие по сравнению с очисткой, несмотря на характеристику большого количества частиц на наполнение частиц в средстве для чистки, присущем малому размеру частицы. С другой стороны, абразивная популяция с чрезмерно высоким размером частиц, например, более 1000 мкм, не обеспечивает оптимальную эффективность очистки, так как число частиц на наполнение частиц в средстве для чистки значительно уменьшается, как присуще большому размеру частицы. Дополнительно, чрезмерно малый размер частицы не желателен в задаче чистки/глубокой очистки, поскольку на практике малые и многочисленные частицы часто трудно удалить с поверхностей различных топологий, что требует чрезмерных усилий, чтобы удалить их с пользователя, если только оставить поверхность с видимыми остатками частиц. С другой стороны, слишком большую частицу слишком легко обнаружить визуально, или она предоставляет плохой тактильный опыт при эксплуатации или используя средство для чистки. Поэтому заявитель определяет в данной заявке оптимальный диапазон размеров частиц, который обеспечивает как характеристику оптимальной очистки, так и опыт использования.
Абразивные частицы имеют размер, который определяется их эквивалентным по площади диаметром (ISO 9276-6:2008(Е) раздел 7), называемый также эквивалентным круговым диаметром ECD (ASTM F1877-05 раздел 11.3.2). Средний ECD популяции частиц рассчитывается как среднее значение соответствующих ECD каждой частицы популяции частиц из, по меньшей мере, 10000 частиц, предпочтительно более 50000 частиц, более предпочтительно более 100000 частиц после исключения из измерения и расчета данных частиц, имеющих эквивалентный по площади диаметр (ECD) ниже 10 микрометров. Средние данные извлекаются из измерений на основе объема по сравнению с измерениями на основе количеств.
В одном из предпочтительных примеров размер абразивных чистящих частиц, используемых в настоящем изобретении, изменяют в процессе использования, особенно при значительном сокращении размера. Таким образом, частица остается визуально или тактильно обнаруживаемой в жидком составе и в начале процесса использования для обеспечения эффективной очистки. В процессе очистки абразивные частицы диспергируются или разрушаются на более мелкие частицы и становятся невидимыми для глаз или тактильно не обнаруживаемыми.
В настоящем изобретении дескрипторы формы являются расчетами геометрических дескрипторов/факторов формы. Геометрические факторы формы являются соотношениями между двумя различными геометрическими свойствами, такие свойства, типично, являются мерой пропорций изображения всей частицы или мерой пропорций идеального геометрического тела, охватывающего частицу или формы оболочки вокруг частицы. Это приводит к образованию дескрипторов макроформ аналогично аспекту соотношения, однако заявитель обнаружил, что дескрипторы мезоформ - конкретный подкласс дескрипторов макроформ - особенно критичны для характеристик эффективности очистки и параметров безопасности поверхности абразивных чистящих частиц, в то время как более типичных параметров форм, таких, как аспект соотношения, оказалось недостаточно. Эти дескрипторы мезоформ описывают различные частицы по сравнению с идеальной геометрической формой, особенно как различные по сравнению со сферой и, попутно, помогают определить их способность для отсутствия скатывания, например, скольжение, эффективная модель движения очистки. Абразивные чистящие частицы в соответствии с настоящим изобретением отличаются от типичных сферических или похожих на сферические, например, гранулированных, абразивных форм.
Абразивные чистящие частицы в соответствии с настоящим изобретением являются несферическими.
Несферические частицы в данной заявке предпочтительно имеют острые края, и каждая частица имеет, по меньшей мере, один край или поверхность, имеющие вогнутую кривизну. Более предпочтительно, несферические частицы в данной заявке имеют множество острых краев и каждая частица имеет, по меньшей мере, один край или поверхность, имеющие вогнутую кривизну. Острые края несферических частиц определяют как края, имеющие радиус закругления менее 20 мкм, предпочтительно менее 8 мкм, наиболее предпочтительно менее 5 мкм. Радиус закругления определяется диаметром воображаемой окружности соответствующей кривизны конечного края.
На Фигуре 1 приведена иллюстрация радиуса закругления.
Прочность
Прочность является количественным, 2-мерным описанием анализа изображений форм и измеряется в соответствии с ISO 9276-6:2008 (Е) раздел 8.2, реализованным с помощью Occhio Nano 500 Particle Characterisation Instrument с сопутствующим программным обеспечением Callistro версия 25 (Occhio s.a. Liege, Belgium). Несферическая частица в данной заявке имеет предпочтительно, по меньшей мере, один край или поверхность, имеющие вогнутую кривизну. Прочность является параметром мезоформы, который описывает общую вогнутость частицы/популяции частиц. Значения прочности находятся в диапазоне от 0 до 1, где значение прочности 1 описывает невогнутую частицу, измеренное в литературе как:
прочность=А/Ас,
где А представляет собой площадь частицы и Ас представляет собой площадь выпуклой оболочки, ограничивающей частицу.
Заявитель обнаружил, что абразивные чистящие частицы со средней прочностью от 0,4 до 0,75, предпочтительно прочностью от 0,5 до 0,7 и более предпочтительно от 0,55 до 0,65 обеспечивают повышенную чистящую характеристику и безопасность поверхности. Средние данные получают из измерений на основе объема по сравнению с измерениями на основе количества.
Таким образом, в предпочтительном осуществлении настоящего изобретения абразивные частицы в данной заявке имеют среднюю прочность от 0,4 до 0,75, предпочтительно прочность от 0,5 до 0,7 и более предпочтительно от 0,55 до 0,65.
Прочность иногда также называют выпуклость в литературе или в некотором аппаратном программном обеспечении, используя формулу прочности в месте ее определения, описанного в ISO 9276-6 (выпуклость =Рс/Р, где Р представляет собой длину периметра частицы и Рс представляет собой длину периметра выпуклой оболочки - оболочки, ограничивающей частицу). Несмотря на то, что прочность и выпуклость являются аналогичными дескрипторами мезоформы по концепции, заявитель ссылается в данной заявке на меру прочности, выраженную выше Occhio Nano 500, как указано выше.
Округлость
Округлость является количественным, 2-мерным описанием анализа изображений форм и измеряется в соответствии с ISO 9276-6:2008 (Е) раздел 8.2, реализованным с помощью Occhio Nano 500 Particle Characterisation Instrument с сопутствующим программным обеспечением Callistro версия 25 (Occhio s.a. Liege, Belgium). Округлость является предпочтительным дескриптором мезоформ и широко доступна в инструменте анализа форм, таком как в Occhio Nano 500 или в Malvern Morphologi G3. Округлость иногда описывается в литературе как разница между формой частицы и идеальной сферой. Значения округлости находятся в диапазоне от 0 до 1, где округлость 1 описывает совершенно сферические частицы или частицы в форме диска, измеренные в двумерном изображении:
C = 4 π A P 2
Figure 00000001
,
где А является площадью проекции, которая является 2D дескриптором и Р представляет собой длину периметра частицы.
Заявитель обнаружил, что абразивные чистящие частицы, имеющие среднюю округлость от 0,1 до 0,4, предпочтительно от 0,15 до 0,35 и более предпочтительно от 0,2 до 0,35, предоставляют улучшенную чистящую характеристику и безопасность поверхности. Средние данные получают из измерений на основе объема по сравнению с измерениями на основе количеств.
Таким образом, в предпочтительном осуществлении настоящего изобретения абразивные частицы в данной заявке имеют среднюю округлость от 0,1 до 0,4, предпочтительно от 0,15 до 0,35 и более предпочтительно от 0,2 до 0,35.
Шероховатость
Шероховатость является количественным 2-мерным описанием анализа изображений форм и измеряется в соответствии с ISO 9276-6:2008 (Е) раздел 8.2, реализованным с помощью Occhio Nano 500 Particle Characterisation Instrument с сопутствующим программным обеспечением Callistro версия 25 (Occhio s.a. Liege, Belgium). Шероховатость определяет 2D измерения, эквивалентную полезную площадь поверхности вне зоны поверхности ядра частицы, и может варьироваться в диапазоне значений от 0 до 1, где значение шероховатости 0 описывает частицу с неполезной массой, доступной на периферии ядра частиц. Шероховатость также иногда называют сателлитностью, и она представляет собой количественное описание и является доступным дескриптором мезоформ, например, в Occhio Nano 500 instrument.
Шероховатость полезна у абразивных частиц, так как несферическая частица в данной заявке имеет предпочтительно значительную массу материала, доступного на периферии ее ядра, как полезные абразивы. Эта периферийная масса полезна для эффективности очистки, а также для предотвращения скатывания частиц.
Шероховатость определяют в 2D измерениях эквивалентной полезной площади поверхности вне зоны поверхности ядра частиц в диапазоне 0-1, тогда как шероховатость 0 описывает частицу с неполезной массой, доступной на периферии массы ядра частиц. Шероховатость рассчитывают следующим образом:
Rgγ=(А-А(Оγ)/А,
где А представляет собой площадь частицы и А(Оγ) представляет собой площадь поверхности, которая считается «ядром частицы». А-А(Оγ) представляет собой «полезную площадь на периферии частицы», и шероховатость представляет собой долю такой полезной площади по сравнению с общей площадью частиц. Оγ называется перестраиваемым фактором толерантности и, типично, установлен при 0,8, поэтому определение шероховатости представляет собой Rgy=(А-А(0,8)/А. Для того чтобы вычислить А(0,8), максимальное количество дисков вписывают в контур частицы в каждой точке края частицы. Размер, например, площадь вписанных дисков, определяется диаметром дисков, тогда как значение диаметра варьируется от 0,8×Dmax до Dmax (где Dmax является значением диаметра наибольшего диска, вписанного в частицу). Площадь ядра частицы А(0,8) определяется по площади соответствующих проекций всех вписанных дисков.
Фигура 2 является чертежом, демонстрирующим, каким образом рассчитать шероховатость частицы.
Заявитель обнаружил, что абразивные чистящие частицы со средней шероховатостью от 0,1 до 0,3, предпочтительно от 0,15 до 0,28 и более предпочтительно от 0,18 до 0,25 обеспечивают повышенную характеристику очистки и безопасность поверхности. Средние данные получают из измерений на основе объема по сравнению с измерениями на основе количеств.
Таким образом, в предпочтительном осуществлении настоящего изобретения абразивные частицы в данной заявке имеют среднюю шероховатость от 0,1 до 0,3, предпочтительно от 0,15 до 0,28 и более предпочтительно от 0,18 до 0,25.
В высоко предпочтительном осуществлении абразивные чистящие частицы имеют среднюю прочность от 0,4 до 0,75 (предпочтительно прочность от 0,5 до 0,7 и более предпочтительно от 0,55 до 0,65) и среднюю округлость от 0,1 до 0,4 (предпочтительно от 0,15 до 0,35 и более предпочтительно от 0,2 до 0,35) и/или среднюю шероховатость от 0,1 до 0,3 (предпочтительно от 0,15 до 0,28 и более предпочтительно от 0,18 до 0,25).
Под термином «средняя округлость», «средняя прочность» или «средняя шероховатость» заявитель рассматривает среднее значение округлости, или прочности, или шероховатости каждой частицы, взятой из популяции из, по меньшей мере, 10000 частиц, предпочтительно более 50000 частиц, более предпочтительно более 100000 частиц, после исключения из измерений и расчетов, округлости или прочности или шероховатости данных частиц с эквивалентным по площади диаметром (ECD) ниже 10 микрон. Средние данные получают из измерений на основе объема по сравнению с измерениями на основе количеств.
Абразивные частицы выполнены из следующего материала или смеси абразивного материала, типично известного в данной области техники, такого, как, но не являясь исчерпывающим, например, абразивов органических или неорганических солей, таких, как карбонат производные соли, фосфатпроизводные соли, пирофосфатпроизводные соли, соли на основе кремнезема или алюминия, гидроксиапатит, диатомовая земля, обычная земля, тальк и т.д., полимерные абразивы, содержащие полиэтилен, полипропилен, ПВХ, поликарбонат, меламин, мочевину, полиуретан, полиакрилат, полистирол, фенолоальдегидную смолу, полиэфиры, полиамид или природные абразивы, полученные из целлюлозы, лигноцеллюлозы или оболочки, такой, как скорлупа ореха, семена яблок, оливковые ядра, абрикосовые семена, ядра, древесина, бамбук и растения.
Предпочтительно абразивные частицы выполнены из полимерного материала, выбранного из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, ПВХ, поликарбоната, меламина, мочевины, полиуретана, полиакрилата, полистирола, фенолоальдегидной смолы, полиэфиров, полиамида и их смесей и природных абразивов, полученных из целлюлозы, лигноцеллюлозы или оболочки, такой, как скорлупа ореха, семена яблок, оливковые ядра, абрикосовые семена, ядра, древесина, бамбук и растения и их смесей. Более предпочтительно, абразивные частицы выполнены из полимерного материала, выбранного из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, ПВХ, поликарбоната, меламина, мочевины, полиуретана, полиакрилата, полистирола, фенолоальдегидной смолы, полиэфиров, полиамида и их смесей. Еще более предпочтительно абразивные частицы выполнены из полимерного материала, выбранного из группы, состоящей из полиуретана, полиэфира, полиакрилата, полистирола и их смесей. Наиболее предпочтительно абразивные частицы выполнены из жесткого пенополиуретана, полученного из диизоцианата (например, Lupranate M200R или Lupranate M20S) и диола (Lupranol 3423).
Типичные методы деформации или раздробления для превращения указанного выше материала в абразивный порошок, имеющий полезную форму, определены целевым диапазоном шероховатости, чтобы могло быть использовано другое приготовление, например, методы формирования зерна, описанные в данной области техники, такие, как агломерация, оттиск, резьба и т.д. Предыдущие процессы формирования иногда способствовали смешению предыдущих абразивных материалов в качестве наполнителей в термопластических или укрепляющих матрицах. Такие процессы, например, включающие выбор матрицы и соответствующее наполнение наполнителя, хорошо известны в данной области техники. Особо предпочтительный способ достижения соответствия эффективного диапазона шероховатости частиц состоит во вспенивании абразивного сырья самого по себе или абразивные материалы диспергируют в матрице и превращают полученную пену в абразивные частицы с повышенной эффективностью. Процессы вспенивания и структуру пены, типично, достигают за счет процесса расширения газа, например, либо путем введения газа или растворителя в абразивный прекурсор и позволяя расширение путем падения давления и/или повышения температуры, например, процесса экструзии вспенивания или более традиционно газом, полученным на месте с последующим отверждением абразивного прекурсора, например, процесса вспенивания полиуретана. Альтернативно, структуры пены также могут быть достигнуты с помощью процесса эмульгирования, а затем стадий отверждения и сушки.
В высоко предпочтительном осуществлении в данной заявке, в целях достижения дескрипторов геометрической формы абразивных чистящих частиц (например, шероховатости, округлости и/или прочности) абразивные чистящие частицы получают из вспененного полимерного материала, который превращают в абразивные частицы предпочтительно путем измельчения или размола, как описано в данной заявке далее.
Заявитель обнаружил, что хорошая эффективность очистки будет достигнута с абразивными частицами, которые были выполнены из пены с плотностью более 100 кг/м3 и даже до 500 кг/м3. Однако заявитель неожиданно обнаружил, что значительно лучший чистящий эффект может быть достигнут с плотностью пены ниже 100 кг/м3, более предпочтительно от 5 до 100 кг/м3 и наиболее предпочтительно от 25 до 50 кг/м3.
Аналогично, заявитель обнаружил, что хорошая эффективность очистки может быть достигнута с абразивными частицами, которые были выполнены из пен, обладающих структурами закрытых ячеек, однако, заявитель неожиданно обнаружил, что значительно лучший чистящий эффект может быть достигнут с пеной со структурой открытых ячеек.
Аналогично, заявитель обнаружил, что хороший эффект очистки может быть достигнут с абразивными частицами, которые были выполнены из пен, обладающих ячейками размером от 20 до 2000 микрометров. Однако заявитель неожиданно обнаружил, что значительно лучший эффект очистки может быть достигнут с пеной с размером ячеек 100-1000 микрометров, более предпочтительно от 200 до 500 микрометров и наиболее предпочтительно от 300 до 450 микрометров. Размер ячеек пены может быть измерен, например, по протоколу, описанному в ASTM D3576.
В предпочтительном осуществлении для того, чтобы способствовать превращению пены в частицу, пена имеет предпочтительно достаточную хрупкость, например, на натяжение, пена имеет небольшую тенденцию к деформации, но скорее распадается на частицы.
Эффективные частицы затем получаются за счет точного измельчения структуры пены до целевого размера и формы. Таким образом, например, при больших желаемых размерах частиц желательна пена с большим размером ячейки, и наоборот. Дополнительно, в целях сохранения оптимальной формы частиц при превращении структуры пены в частицу рекомендуется целевой размер частицы не чрезмерно ниже размера ячейки пены. Типично, целевой размер частицы не ниже приблизительно половины размера ячейки пены.
Для того чтобы способствовать превращению пены в частицы, пена имеет предпочтительно достаточную хрупкость, например, на натяжение, пена имеет небольшую тенденцию к деформации и подлежит разрушению. Пена, которую используют в настоящем изобретении, имеет предпочтительно не поддающийся обнаружению фазовый переход (например, температуру стеклования или плавления), или температура фазового перехода значительно выше, чем температура использования. Предпочтительно температура фазового перехода, по меньшей мере, на 20°С, предпочтительно на 40°С выше температуры использования.
Одним из приемлемых способов превращения пены в абразивные чистящие частицы в данной заявке является измельчение или размол пены. Другие приемлемые средства включают использование инструментов эрозии, таких, как высокоскоростное эродирующее колесо с пылесборником, где на поверхности колеса выгравирован узор или оно покрыто абразивной шлифовальной бумагой и т.п. для содействия тому, чтобы пена формировала абразивные чистящие частицы в данной заявке.
Альтернативно, и в высоко предпочтительном осуществлении в данной заявке, пена может быть превращена в частицы в несколько этапов. Сначала объем пены может быть разбит на куски по несколько сантиметров путем измельчения или резки вручную или с помощью механических средств, таких как разбиватель комков, например модель 2036 от S Howes, Inc. of Silver Creek, NY.
Предпочтительно абразивные чистящие частицы, полученные путем операций измельчения или размола, представляют собой одинарные частицы, не имеющие ячеистой структуры.
Кстати, неожиданно было обнаружено, что абразивные чистящие частицы в соответствии с настоящим изобретением показывают хорошую характеристику очистки даже при относительно низких уровнях, таких как предпочтительно от 0,1% до 20%, предпочтительно от 0,3% до 10%, более предпочтительно от 0,5% до 5%, еще более предпочтительно от 1,0% до 3% по массе всего состава указанных абразивных чистящих частиц.
В предпочтительном осуществлении абразивные частицы получаются из пены за счет превращения (предпочтительно путем измельчения или размола) пены в абразивные частицы. Более предпочтительно абразивные частицы получают из вспененного полимерного материала, где полимерный материал выбирают из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, ПВХ, поликарбоната, меламина, мочевины, полиуретана, полиакрилата, полистирола, фенолоальдегидной смолы, полиэфиров, полиамида и их смесей. Еще более предпочтительно абразивные частицы получают из вспененного полимерного материала, выбранного из группы, состоящей из полиуретана, полиэфира, полиакрилата, полистирола и их смесей. Наиболее предпочтительно абразивные частицы получают из жесткого пенополиуретана, полученного из диизоцианата (например, Lupranate M200R или Lupranate M20S) и диола (Lupranol 3423).
Частицы, используемые в настоящем изобретении, могут быть белыми прозрачными или окрашенными с использованием подходящих красителей и/или пигментов. Дополнительно приемлемый цвет стабилизирующих агентов может быть использован для стабилизации желаемого цвета.
Твердость абразивных частиц
Предпочтительные абразивные чистящие частицы, приемлемые для использования в данной заявке, являются достаточно твердыми, чтобы обеспечить характеристику хорошей чистки/глубокой очистки, в то же время обеспечивая хороший профиль безопасности поверхности.
Твердость абразивных частиц, превращенных из пены, может быть изменена путем изменения сырья, используемого для получения пены. Например, модификация твердости пенополиуретана возможна различными путями. Например, не являясь исчерпывающим, выбор диизоцианата и особенно выбор изоцианата с высокой функциональностью, например >2, предпочтительно >2,5, наиболее предпочтительно более 2,7, повышает твердость полиуретана. Аналогично, использование низкомолекулярных полиолов, например <4000 Мм, предпочтительно <2000 Мм и наиболее предпочтительно менее 1000 Мм также увеличивает твердость полиуретана. Еще более важным является равновесие диизоцианата/полиолов в реакционной смеси, тогда как избыток диизоцианата также увеличивает твердость пены. Другая возможность увеличения твердости представляет собой введение низкомолекулярного агента перекрестной сшивки. Альтернативно выбор катализатора будет способствовать формированию связей мочевины, что является дополнительным способом увеличения твердости пены.
Предпочтительные абразивные чистящие частицы в настоящем изобретении имеют твердость от 3 до 50 кг/мм2, предпочтительно от 4 до 25 кг/мм2 и наиболее предпочтительно от 5 до 15 кг/мм2 твердости по Виккерсу HV.
Способ испытания твердости по Виккерсу
Твердость по Виккерсу HV измеряется при 23°С в соответствии со стандартными способами ISO 14577-1, ISO 14577-2, ISO 14577-3. Твердость по Виккерсу измеряется в твердом блоке сырья, по меньшей мере, 2 мм в толщину. Измерение микроизрезанности твердости по Виккерсу осуществляется с помощью микротвердомера (МНТ), производства CSM Instruments SA, Peseux, Switzerland.
В соответствии с инструкциями ISO 14577 тестовая поверхность должна быть ровной и гладкой, со значением шероховатости (Ra) менее чем 5% от максимальной глубины проникновения индентора. Для максимальной глубины 200 мкм это соответствует значению Ra менее чем 10 мкм. В соответствии с ISO 14577 такая поверхность может быть получена любым подходящим способом, который может включать разрезание блока тестового материала новым острым микротомом или лезвием скальпеля, измельчение, полировку или литье расплавленного материала на ровной, гладкой форме литья, что позволяет тщательное отверждение перед тестированием.
Приемлемые общие параметры установки для микротвердомера (МНТ) являются следующими.
Режим управления: перемещение, непрерывное максимальное смещение: 200 мкм. Скорость приближения: 20 нм/с. Определение нулевой точки: при контакте.
Период удерживания для измерения температурного дрейфа при контакте: 60 с. Время приложения сил: 30 с.
Частота записи данных: по меньшей мере, каждую секунду. Время удерживания при максимальном усилии: 30 с. Время принудительного удаления: 30 с.
Форма/Материал наконечника индентора: форма пирамиды по Виккерсу/Алмазный наконечник.
Альтернативно, твердость абразивных чистящих частиц в настоящем изобретении может также быть выражена по соответствующей шкале твердости Мооса. Предпочтительно, твердость по Моосу составляет от 0,5 до 3,5 и наиболее предпочтительно от 1 до 3. Шкала твердости Мооса является международно признанной шкалой для измерения твердости соединения по сравнению с соединением с известной твердостью, см. Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4 th Edition Vol 1, page 18 или Lide, D.R (ed) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 73 rd edition, Boca Raton, Fla.: The Rubber Company, 1992-1993. Много наборов для испытаний по Моосу коммерчески доступны, содержащие материал с известной твердостью по Моосу. Для измерения и выбора абразивного материала с выбранной твердостью по Моосу рекомендуется выполнить измерения твердости по Моосу с несформированными частицами, например, частицами со сферической или гранулированной формой абразивного материала, поскольку измерение формированных частиц по Моосу предоставит ошибочные результаты.
Заявитель обнаружил, что, выбирая абразивные чистящие частицы по 2 размерным параметрам формы, как описано в данной заявке, абразивные чистящие частицы со средней шероховатостью от 0,1 до 0,3 и твердостью по Виккерсу от 3 кг/мм2 до 50 кг/мм2 и предпочтительно средней прочностью от 0,4 до 0,75 и/или средней округлостью от 0,1 до 0,4 обеспечат хорошую эффективность очистки и безопасность поверхности.
Необязательные ингредиенты
Составы в соответствии с настоящим изобретением могут содержать множество необязательных ингредиентов в зависимости от целевого технического результата и обрабатываемой поверхности.
Приемлемые необязательные ингредиенты для использования в данной заявке включают хелатирующие агенты, поверхностно-активные вещества, уловители радикалов, отдушки, модифицирующие поверхность полимеры, растворители, структурообразователи, буфера, бактерициды, гидротропы, окрашивающие вещества, стабилизаторы, отбеливатели, активаторы отбеливания, агенты, контролирующие пенообразование, такие, как жирные кислоты, ферменты, агенты, суспендирующие загрязнения, блескообразователи, агенты против образования пыли, диспергаторы, пигменты и красители.
Агенты, способствующие суспендированию
Абразивные чистящие частицы, присутствующие в составе в данной заявке, представляют собой твердые частицы в жидком составе. Указанные абразивные чистящие частицы могут быть суспендированы в жидком составе. Тем не менее, в объем настоящего изобретения также входит, что такие абразивные чистящие частицы являются нестабильно суспендироваными в составе и либо осаждаются, либо плавают сверху состава. В этом случае пользователю, возможно, придется временно суспендировать абразивные чистящие частицы путем перемешивания (например, встряхивания или перемешивания) состава перед использованием.
Однако предпочтительно в данной заявке, чтобы абразивные чистящие частицы являлись стабильно суспендироваными в жидких составах в данной заявке. Таким образом, составы в данной заявке содержат агент, способствующий суспендированию.
Агент, способствующий суспендированию, в данной заявке может быть либо соединением, специально выбранным, чтобы обеспечить суспендирование абразивных чистящих частиц в жидких составах в соответствии с настоящим изобретением, таким как структурообразователь, или соединением, которое также обеспечивает другие функции, таким как загуститель или поверхностно-активное вещество (как описано в данной заявке в любом другом месте).
Любые приемлемые органические и неорганические агенты, способствующие суспендированию, обычно используют в качестве желирующих, загущающих или суспендирующих агентов в составах для чистки/глубокой очистки и других моющих или косметических составах, которые могут быть использованы в данной заявке. Действительно, приемлемые органические агенты, способствующие суспендированию, включают полисахаридные полимеры. В дополнение или в качестве альтернативы, поликарбоксилатные полимерные загустители могут быть использованы в данной заявке. Также, в дополнение или в качестве альтернативы указанному выше, также могут быть использованы слоистые силикатные пластинки, например, гекторит, бентонит или монтмориллониты. Приемлемыми коммерчески доступными слоистыми силикатами являются Laponite RD® или Optigel CL®, доступные от Rockwood Additives.
Приемлемые поликарбоксилатные полимерные загустители включают (предпочтительно слегка) поперечно сшитый полиакрилат.Особо приемлемым поликарбоксилатным полимерным загустителем является Carbopol, коммерчески доступный от Lubrizol под торговой маркой Carbopol 674®.
Приемлемые полисахаридные полимеры для использования в данной заявке включают заменители целлюлозных материалов, такие, как карбоксиметилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиметил целлюлоза, сукциногликан и природные полисахаридные полимеры, такие как ксантановая камедь, геллановая камедь, гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, трагакантовая камедь, сукциногликановая смола, или их производные, или их смеси. Ксантановая камедь является коммерчески доступной от Kelco под торговой маркой Kelzan Т.
Предпочтительно агент, способствующий суспендированию, в данной заявке представляет собой ксантановую камедь. В альтернативном осуществлении, агент, способствующий суспендированию, в данной заявке представляет собой поликарбоксилатный полимерный загуститель, предпочтительно (предпочтительно слегка) поперечно сшитый полиакрилат. В высоко предпочтительном осуществлении в данной заявке жидкие составы содержат комбинацию полисахаридных полимеров или их смеси, предпочтительно ксантановую камедь, с поликарбоксилатным полимером или их смесью, предпочтительно поперечно сшитый полиакрилатом.
В качестве предпочтительного примера, ксантановая камедь предпочтительно присутствует на уровнях от 0,1% до 5% по массе всего состава, более предпочтительно от 0,5%о до 2%>, еще более предпочтительно от 0,8%» до 1,2%.
Органический растворитель
В качестве необязательного, но высоко предпочтительного ингредиента, состав в данной заявке содержит органические растворители или их смеси.
Составы в данной заявке содержат от 0% до 30% по массе всего состава органического растворителя или их смеси, более предпочтительно от приблизительно 1,0% до приблизительно 20% и наиболее предпочтительно, от приблизительно 2% до приблизительно 15%.
Приемлемые растворители могут быть выбраны из группы, состоящей из: алифатических спиртов, эфиров и диэфиров, имеющих от 4 до 14 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 12 атомов углерода и более предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода; гликолей или алкоксилированных гликолей; эфиров гликолей; алкоксилированных ароматических спиртов; ароматических спиртов; терпенов и их смесей. Алифатические спирты и гликольэфирные растворители являются наиболее предпочтительными.
Алифатические спирты формулы R-OH, где R представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 15 и более предпочтительно от 5 до 12, являются приемлемыми растворителями. Приемлемыми алифатическими спиртами являются метанол, этанол, пропанол, изопропанол или их смеси. Среди алифатических спиртов этанол и изопропанол являются наиболее предпочтительными из-за их высокого давления паров и тенденции полного испарения без остатка.
Приемлемыми гликолями для использования в данной заявке будут те, которые соответствую формуле HO-CR1R2-OH, где R1 и R2 независимо представляют собой Н или С210 насыщенные или ненасыщенные алифатические линейные и/или циклические углеводороды. Приемлемыми гликолями, которые будут использоваться в данной заявке, являются додекангликоль и/или пропандиол.
В одном предпочтительном осуществлении, по меньшей мере, один гликольэфирный растворитель включен в составы в соответствии с настоящим изобретением. Особенно предпочтительными гликольэфирами являются терминальный С36 углеводород, присоединенный к от одного до трех этиленгликолевых или пропиленгликолевых фрагментов, обеспечивая соответствующую степень гидрофобной и предпочтительно поверхностной активности. Примеры коммерчески доступных растворителей на основе химии этиленгликоля включают моноэтиленгликоль н-гексиловый эфир (Hexyl Cellosolve®), доступный от Dow Chemical. Примеры коммерчески доступных растворителей на основе химии пропиленгликоля включают ди- и три-пропиленгликолевые производные пропилового и бутилового спирта, доступные от Arco под торговыми марками Arcosolv® и Dowanol®.
В контексте настоящего изобретения предпочтительные растворители выбирают из группы, состоящей из моно-пропилового эфира моно-пропиленгликоля, моно-пропилового эфира ди-пропиленгликоля, моно-бутилового эфира моно-пропиленгликоля, моно-пропилового эфира ди-пропиленгликоля, моно-бутилового эфира ди-пропиленгликоля, моно-бутилового эфира три-пропиленгликоля, моно-бутилового эфира этиленгликоля, моно-бутилового эфира ди-этиленгликоля, моно-гексилового эфира этиленгликоля и моно-гексилового эфира ди-этиленгликоля и их смесей. «Бутил» включает нормальные бутиловые, изобутиловые и трет-бутиловые группы. Моно-пропиленгликоль и моно-бутиловый эфир моно-пропиленгликоля являются наиболее предпочтительными чистящими растворителями и доступны под торговыми марками Dowanol DPnP® и Dowanol DPnB®. Моно-трет-бутиловый эфир ди-пропиленгликоля коммерчески доступен от Arco Chemical под торговой маркой Arcosolv РТВ®.
В особо предпочтительном осуществлении чистящий растворитель очищают таким образом, чтобы свести к минимуму примеси. Такие примеси включают альдегиды, димеры, тримеры, олигомеры и другие побочные продукта. Было обнаружено, что они оказывают неблагоприятное воздействие на запах продукта, растворимость отдушки и конечный результат. Изобретатели также обнаружили, что распространенные коммерческие растворители, содержащие низкие уровни альдегидов, могут вызвать необратимый и непоправимый характер пожелтения некоторых поверхностей. Путем очистки чистящих растворителей таким образом, чтобы минимизировать или исключить такие примеси, повреждения поверхности ослабляются или устраняются.
Хотя это и не является предпочтительным, в настоящем изобретении могут быть использованы терпены. Приемлемыми терпенами для использования в данной заявке являются моноциклические терпены, бициклические терпены и/или ациклические терпены. Приемлемыми терпенами являются: D-лимонен; пинен; сосновое масло; терпинен; терпеновые производные ментола, терпинеола, гераниола, тимола и цитронелла или цитронеллоловые типы ингредиентов.
Приемлемыми алкоксилированными ароматическими спиртами для использования в данной заявке являются спирты, соответствующие формуле R-(A)n-ОН, где R представляет собой алкил замещенную или алкил незамещенную арильную группу, содержащую от приблизительно 1 до приблизительно 20 атомов углерода, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 15 и более предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10, где А является алкоксигруппой, предпочтительно бутокси, пропокси и/или этокси, и n представляет собой целое число от приблизительно 1 до приблизительно 5, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 2. Приемлемыми алкоксилированными ароматическими спиртами являются бензоксиэтанол и/или бензоксипропанол.
Приемлемые ароматические спирты для использования в данной заявке соответствуют формуле R-OH, где R представляет собой алкил замещенную или алкил незамещенную арильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 15 и более предпочтительно от 1 до 10. Например, приемлемым ароматическим спиртом для использования в данной заявке является бензиловый спирт.
Поверхностно-активные вещества
Составы в данной заявке могут содержать неионные, анионные, цвиттерионные, катионные и амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси. Приемлемыми поверхностно-активными веществами являются выбранные из группы, состоящей из неионных, анионных, цвиттерионных, катионных и амфотерных поверхностно-активных веществ, имеющих гидрофобные цепи, содержащие от 8 до 18 атомов углерода. Примеры приемлемых поверхностно-активных веществ описаны в McCutcheon's Vol.1: Emulsifiers and Detergents, North American Ed., McCutcheon Division, MC Publishing Co., 2002.
Предпочтительно, состав в данной заявке содержит от 0,01% до 20% по массе всего состава поверхностно-активных веществ или их смеси, более предпочтительно от 0,5% до 10% и наиболее предпочтительно от 1% до 5%.
Неионные поверхностно-активные вещества являются высоко предпочтительными для использования в составах в соответствии с настоящим изобретением. Неограничивающие примеры приемлемых неионных поверхностно-активных веществ включают спиртовые алкоксилаты, алкил полисахариды, аминоксиды, блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, фтористые поверхностно-активные вещества и поверхностно-активные вещества на основе кремния. Предпочтительно, водные составы содержат от 0,01% до 20% по массе всего состава неионных поверхностно-активных веществ или их смеси, более предпочтительно от 0,5% до 10% и наиболее предпочтительно от 1% до 5%.
Предпочтительным классом неионных поверхностно-активных веществ, приемлемых для настоящего изобретения, является алкилэтоксилаты. Алкилэтоксилаты в соответствии с настоящим изобретением являются либо линейными, либо разветвленными и содержат от 8 атомов углерода до 16 атомов углерода в гидрофобной хвостовой части и от 3 этиленоксидных звеньев до 25 этиленоксидных звеньев в гидрофильной головной части. Примеры алкилэтоксилатов включают Neodol 91-6®, Neodol 91-8®, которые поставляются Shell Corporation (P.O. Box 2463, 1 Shell Plaza, Houston, Texas), и Alfonic 810-60®, который поставляется Condea Corporation (900 Threadneedle P.O. Box 19029, Houston, TX). Более предпочтительные алкилэтоксилаты содержат от 9 до 12 атомов углерода в гидрофобной хвостовой части и от 4 до 9 оксидных звеньев в гидрофильной головной части. Наиболее предпочтительным алкилэтоксилатом является С9-11 EO5, доступный от Shell Chemical Company под торговой маркой Neodol 91-5®. Неионные этоксилаты также могут быть получены из разветвленных спиртов. Например, спирты могут быть получены из сырья разветвленных олефинов, таких как пропилен или бутилен. В предпочтительном осуществлении разветвленный спирт представляет собой либо 2-пропил-1-гептиловый спирт, либо 2-бутил-1-октиловый спирт. Желаемым разветвленным спиртовым этоксилатом является 2-пропил-1-гептил Е07/А07, производимый и продаваемый BASF Corporation под торговой маркой Lutensol ХР79/XL79®.
Другим классом неионных поверхностно-активных веществ, приемлемых для настоящего изобретения, являются алкилполисахариды. Такие поверхностно-активные вещества раскрыты в патентах США №4565647, 5776872, 5883062 и 5906973. Среди алкилполисахаридов, предпочтительными являются алкилполигликозиды, содержащие пять и/или шесть углеродных сахарных циклов, более предпочтительными являются алкилполигликозиды, содержащие шесть углеродных сахарных циклов, и алкилполигликозиды, в которых шесть углеродных сахарных циклов получены из глюкозы, например, алкилполиглюкозиды («APG») являются наиболее предпочтительными. Алкильный заместитель в APG длине цепи является предпочтительно насыщенным или ненасыщенным алкильным фрагментом, содержащим от 8 до 16 атомов углерода, со средней длиной цепи 10 атомов углерода. Cg-Cib алкил полиглюкозиды являются коммерчески доступными от нескольких поставщиков (например, Simusol® поверхностно-активные вещества от Seppic Corporation, 75 Quai d'Orsay, 75321 Paris, Cedex 7, France, и Glucopon 220®, Glucopon 225®. Glucopon 425®, Plantaren 2000 N®, и Plantaren 2000 N UP®, от Cognis Corporation, Postfach 13 01 64, D 40551, Dusseldorf, Germany).
Другой класс неионных поверхностно-активных веществ, приемлемых для настоящего изобретения, представляет собой аминоксиды. Аминоксиды, в частности те, которые содержат от 10 атомов углерода до 16 атомов углерода в гидрофобной хвостовой части, полезны ввиду их сильного профиля очистки и эффективности даже на уровнях ниже 0,10%. Дополнительно, С10-16 аминоксиды, особенно C12-C14 аминоксиды являются превосходными солюбилизаторами отдушки. Альтернативные неионные моющие поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке представляют собой алкоксилированные спирты, которые обычно содержат от 8 до 16 атомов углерода в гидрофобной алкильной цепи спирта. Типичные группы алкоксилирования являются пропоксигруппами или этоксигруппами в комбинации с пропоксигруппами, с получением алкилэтоксипропоксилатов. Такие соединения коммерчески доступны под торговой маркой Antarox®, доступной от Rhodia (40 Rue de la Haie-Coq F-93306, Aubervilliers Cedex, France), и под торговой маркой Nonidet®, доступной от Shell Chemical.
Продукты конденсации этиленоксида с гидрофобным основанием, образованные путем конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем, также приемлемы для использования в данной заявке. Гидрофобная часть этих соединений будет предпочтительно иметь молекулярную массу от 1500 до 1800 и будет проявлять нерастворимость в воде. Добавление полиоксиэтиленовых фрагментов к этой гидрофобной части имеет тенденцию к увеличению водорастворимости молекулы в целом, и жидкостный характер продукта сохраняется до точки, где содержание полиоксиэтилена составляет приблизительно 50% от всей массы продукта конденсации, что соответствует конденсации с до 40 молями этиленоксида. Примеры соединений этого типа включают некоторые из коммерчески доступных Pluronic® поверхностно-активных веществ, которые продает BASF. Химически такие поверхностно-активные вещества имеют структуру (EO)x(PO)y(EO)z или (PO)x(EO)y(PO)z, где х, у и z составляют от 1 до 100, предпочтительно от 3 до 50. Pluronic® поверхностно-активные вещества, которые, как известно, являются хорошо смачивающими поверхностно-активными веществами, являются более предпочтительными. Описание Pluronic® поверхностно-активных веществ и их свойств, включая свойства смачивания, можно найти в брошюре, озаглавленной «BASF Performance Chemicals Plutonic® & Tetronic® Surfactants», доступной от BASF.
Другие приемлемые, хотя и непредпочтительные неионные поверхностно-активные вещества включают полиэтиленоксидные конденсаты алкилфенолов, например, продукты конденсации алкилфенолов, имеющие алкильную группу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода в прямой или разветвленной конфигурации цепи, с этиленоксидом, где указанный этиленоксид присутствует в количествах, равных от 5 до 25 молей этиленоксида на моль алкилфенола. Алкильное замещение в таких соединениях может быть получено путем олигомеризации пропилена, диизобутилена или из других источников изо-октана, н-октана, изо-нонана или н-нонана. Другие неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, включают полученные из природных источников, таких как сахар, и ключают С816, N-алкилглюкозамидные поверхностно-активные вещества.
Приемлемые анионные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке включают все традиционно известные специалистам в данной области техники. Предпочтительно, анионные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке включают алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилалкоксилированные сульфаты, С620 алкилалкоксилированные линейные или разветвленные дифенилоксиддисульфонаты или их смеси.
Приемлемые алкилсульфонаты для использования в данной заявке включают водорастворимые соли или кислоты формулы RSO3M, где R представляет собой С620 линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, предпочтительно C8-C18 алкильную группу и более предпочтительно C10-C16 алкильную группу и М представляет собой Н или катион, например, катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития) или аммония или замещенного аммония (например, катионы метил-, диметил- и триметиламмония и катионы четвертичного аммония, такие, как катионы тетраметиламмония и диметилпиперидиния и катионы четвертичного аммония, полученные из алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси, и т.д.).
Приемлемые алкиларилсульфонаты для использования в данной заявке включают водорастворимые соли или кислоты формулы RSO3M, где R представляет собой арил, предпочтительно бензил, замещенный С620 линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной алкильной группой, предпочтительно С88 алкильной группой и более предпочтительно С1016 алкильной группой, и М представляет собой Н или катион, например катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.п.) или аммония или замещенного аммония (например, катионы метил-, диметил- и триметиламмония и катионы четвертичного аммония, такие как катионы тетраметиламмония и диметилпиперидиния и катионы четвертичного аммония, полученные из алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси, и т.п.).
Примером С1416 алкилсульфоната является Hostapur® SAS, доступный от Hoechst. Примером коммерчески доступного алкиларилсульфоната является лауриларилсульфонат от Su.Ma. Особенно предпочтительными алкиларилсульфонатами являются алкилбензолсульфонаты, коммерчески доступные под торговой маркой Nansa®, доступной от Albright&Wilson.
Приемлемые алкилсульфатные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке соответствуют формуле R1SO4M, где R1 представляет собой углеводородную группу, выбранную из группы, состоящей из прямых или разветвленных алкильных радикалов, содержащих от 6 до 20 атомов углерода,и алкилфенильных радикалов, содержащих от 6 до 18 атомов углерода в алкильной группе. М представляет собой Н или катион, например катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.п.) или аммония или замещенного аммония (например, катионы метил-, диметил- и триметиламмония и катионы четвертичного аммония, такие, как катионы тетраметиламмония и диметилпиперидиния, и катионы четвертичного аммония, полученные из алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси, и т.п.).
Особо предпочтительными разветвленными алкилсульфатами для использования в данной заявке являются те, которые содержат от 10 до 14 атомов углерода, например, Isalchem 123AS®. Isalchem 123AS® коммерчески доступен от Enichem и представляет собой С12-13 поверхностно-активное вещество, которое на 94% разветвлено. Этот материал может быть описан как CH3-(CH2)m-CH(CH2OSO3Na)-(СН2)m-СН3, где n+m=8-9. Также предпочтительными алкилсульфатами являются алкилсульфаты, где алкильная цепь содержит в общей сложности 12 атомов углерода, например, натрий 2-бутил октилсульфат. Такой алкилсульфат коммерчески доступен от Condea под торговой маркой Isofol® 12S. Особо приемлемые линейные алкилсульфонаты включают C12-Cl6 парафин сульфонат, например Hostapur® SAS, коммерчески доступный от Hoechst.
Приемлемые алкилалкоксилированные сульфатные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке соответствуют формуле RO(A)mSO3M, где R является незамещенной С620 алкильной или гидроксиалкильной группой с С620 алкильным компонентом, предпочтительно С1220 алкилом или гидроксиалкилом, более предпочтительно C12-C18 алкилом или гидроксиалкилом, А представляет собой этокси или пропокси звено, m больше нуля, типично от 0,5 до 6, более предпочтительно от 0,5 до 3 и М представляет собой Н или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.п.), катионом аммония или замещенного аммония. Алкилэтоксилированные сульфаты, а также алкилпропоксилированные сульфаты входят в состав данной заявки. Конкретные примеры замещенных катионов аммония включают катионы метил-, диметил-, триметиламмония и катионы четвертичного аммония, такие как катионы тетраметиламмония, диметилпиперидиния и катионы, полученные из алканоламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин их смесей и т.п. Иллюстративными поверхностно-активными веществами являются С1218 алкилполиэтоксилат (1.0) сульфат (C12-C18E(1.0)SM), C12-C18 алкилполиэтоксилат (2.25) сульфат (С12-C18E(2.25)SM), С1218 алкилполиэтоксилат (3.0) сульфат (C12-C18E(3.0)SM), С1218 алкилполиэтоксилат (4.0) сульфат (C12-C18E(4.0)SM), где М традиционно выбирают из натрия и калия.
Приемлемые С620 алкилалкоксилированные линейные или разветвленные дифенилоксидные дисульфонатные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке соответствуют следующей формуле:
Figure 00000002
где R представляет собой С620 линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, предпочтительно С1218 алкильную группу и более предпочтительно C14-C16 алкильную группу и Х+ представляет собой Н или катион, например катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.п.). Особенно приемлемые С620 алкил алкоксилированные линейные или разветвленные дифенилоксидные дисульфонатные поверхностно-активные вещества для использования в данной заявке представляют собой С12 разветвленную дифенилоксиддисульфоновую кислоту и С16 линейную дифенилоксиддисульфонатную натриевую соль, соответственно коммерчески доступные от DOW под торговой маркой Dowfax 2А1® и Dowfax 8390®.
Другие анионные поверхностно-активные вещества, полезные в данной заявке, включают соли (в том числе, например, соли натрия, калия, аммония и замещенного аммония, такие как моно-, ди- и триэтаноламинные соли) мыла, С824 олефинсульфонаты, сульфонированные поликарбоновые кислоты, полученные путем сульфонирования продукта пиролиза цитратов щелочно-земельных металлов, например, как описано в Британском патенте №1,082,179, C8-C24 алкилполигликоэфирсульфаты (содержащие до 10 молей этиленоксида); алкилэфирсульфонаты, такие как C14-C16 метилэфирсульфонаты; ацилглицеролсульфонаты, жирные олеилглицеролсульфаты, алкилфенолэтиленоксидэфирсульфаты, алкилфосфаты, изотионаты, такие как ацилизотионаты, N-ацилтаураты, алкилсукцинаматы и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцината (в особенности насыщенные и ненасыщенные С1218 моноэфиры), диэфиры сульфосукцината (в особенности насыщенные и ненасыщенные С614 диэфиры), ацилсаркозинаты, сульфаты алкилполисахаридов, такие как сульфаты алкилполиглюкозида (неионные несульфированные соединения, описанные ниже), алкилполиэтокси карбоксилаты, такие, как имеющие формулу RO(CH2CH2O)kCH2COO- М+, где R представляет собой C8-C22 алкил, к представляет собой целое число от 0 до 10, а М представляет собой растворимый солеобразующий катион. Смоляные кислоты и гидрогенизированные смоляные кислоты также являются приемлемыми, например, канифоль, гидрогенизированная канифоль и смоляные кислоты и гидрогенизированные смоляные кислоты, которые присутствуют в или получены из таллового масла. Другие примеры приведены в «Surface Active Agents and Detergents» (Vol.I and II by Schwartz, Perry and Berch). Множество таких поверхностно-активных веществ также в общем описано в патенте США 3929678, выданном 30 декабря 1975 в Laughlin, et al., колонка 23, строка 58 - колонка 29, строка 23.
Цвиттерионные поверхностно-активные вещества представляют собой другой класс предпочтительных поверхностно-активных веществ в контексте настоящего изобретения.
Цвиттерионные поверхностно-активные вещества содержат катионные и анионные группы на той же молекуле в широком диапазоне рН. Типичная катионная группа представляет собой группу четвертичного аммония, хотя и другие положительно заряженные группы, такие, как сульфониевая и фосфониевая группы, также могут быть использованы. Типичные анионные группы представляют собой карбоксилаты и сульфонаты, предпочтительно сульфонаты, хотя и другие группы, такие как сульфаты, фосфаты и т.п., могут быть использованы. Некоторые общие примеры этих моющих средств описаны в патентной литературе: патентах США №2082275, 2702279 и 2255082.
Конкретным примером цвиттерионного поверхностно-активного вещества является 3-(N-додецил-N,N-диметил)-2-гидроксипропан-1-сульфонат (лаурил гидроксид султаин), который доступен от Mclntyre Company (24601 Governors Highway, University Park, Illinois 60466, USA) под торговой маркой Mackam LHS®. Другим конкретным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является С12- и ациламидопропилен (гидроксипропилен) сульфобетаин, который доступен от Mclntyre под торговой маркой Mackam 50-SB®. Другие очень полезные цвиттерионные поверхностно-активные вещества включают гидрокарбил, например, жирные алкиленбетаины. Высоко предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является Empigen ВВ®, кокодиметилбетаин производства Albright & Wilson. Другим не менее предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является Mackam 35НР®, кокоамидо пропилбетаин производства Mclntyre.
Другой класс предпочтительных поверхностно-активных веществ включает группу, состоящую из амфотерных поверхностно-активных веществ. Одно из приемлемых амфотерных поверхностно-активных веществ представляет собой С816 амидоалкилен глицинатное поверхностно-активное вещество («амфоглицинат»). Другое приемлемое амфотерное поверхностно-активное вещество представляет собой С816 амидоалкилен пропионатное поверхностно-активное вещество («амфопропионат»). Другие приемлемые амфотерные поверхностно-активные вещества представлены поверхностно-активными веществами, такими, как додецилбета-аланин, N-алкилтаурины, такими как полученные путем взаимодействия додециламина с изотионатом натрия в соответствии с доктриной патента США №2658072, N-высшими алкиласпартамовыми кислотами, такими, как производимые в соответствии с доктриной патента США №2438091, а также продуктами, продаваемыми под торговой маркой «Miranol®», описанными в патенте США №2528378.
Хелатирующие агенты
Один класс необязательных соединений для использования в данной заявке включает хелатирующие агенты или их смеси. Хелатирующие агенты могут быть включены в составы в данной заявке в количествах в диапазоне от 0,0% до 10,0% по массе всего состава, предпочтительно от 0,01% до 5,0%.
Приемлемые фосфонатные хелатирующие агенты для использования в данной заявке могут включать этан 1-гидрокси дифосфонаты щелочных металлов (HEDP), алкиленполи(алкиленфосфонат), а также аминофосфонатные соединения, включая аминоаминотри(метиленфосфониевую кислоту) (АТМР), нитрилотриметиленфосфонаты (NTP), этилендиаминтетраметиленфосфонаты и диэтилентриаминпентаметилен фосфонаты (DTPMP). Фосфонатные соединения могут присутствовать как в кислотной форме, так и в виде солей различных катионов некоторых или всех их функциональных кислот. Предпочтительные фосфонатные хелатирующие агенты для использования в данной заявке представляют собой диэтилентриаминпентаметиленфосфонат (DTPMP) и этан 1-гидроксидифосфонат (HEDP). Такие фосфонатные хелатирующие агенты коммерчески доступны от Monsanto под торговой маркой DEQUEST®.
Полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты также могут быть полезны в составах в данной заявке. См. патент США 3812044, выданный 21 мая 1974 года, Connor et al. Предпочтительными соединениями этого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.
Предпочтительным биораспадающимся хелатирующим агентом для использования в данной заявке является этилендиамин N,N'-диянтарная кислота или ее соли щелочных или щелочноземельных металлов, соли аммония или заменителей аммония или их смеси. Этилендиамин N,N'-диянтарные кислоты, в особенности (S,S)-изомер были подробно описаны в патенте США 4704233, выданном 3 ноября 1987 г. Hartman and Perkins. Этилендиамин N,N'-диянтарные кислоты, например, коммерчески доступны под торговой маркой ssEDDS® от Palmer Research Laboratories.
Приемлемые аминокарбоксилаты для использования в данной заявке включают этилендиаминтетраацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты, диэтилентриаминпентаацетат (DTPA), N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиамин тетрапропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, этанолдиглицины, пропилендиамин тетрауксусную кислоту (PDTA) и метилглицин диуксусную кислоту (MGDA), как в их кислой форме, так и в форме соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Особенно приемлемыми аминокарбоксилатами для использования в данной заявке являются диэтилентриаминпентауксусная кислота, пропилендиаминтетрауксусная кислота (PDTA), которая, например, коммерчески доступна от BASF под торговой маркой Trilon FS® и метилглициндиуксусная кислота (MGDA).
Дополнительные карбоксилатные хелатирующие агенты для использования в данной заявке включают салициловую кислоту, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, глицин, малоновую кислоту или их смеси.
Уловитель радикалов
Составы в соответствии с настоящим изобретением могут дополнительно содержать уловитель радикалов или их смеси.
Приемлемые уловители радикалов для использования в данной заявке включают хорошо известные замещенные моно- и дигидроксибензолы и их аналоги, алкил и арил карбоксилаты и их смеси. Предпочтительно такие уловители радикалов для использования в данной заявке включают ди-трет-бутилгидрокситолуол (ВНТ), гидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон, моно-трет-бутилгидрохинон, трет-бутилгидроксианизол, бензойную кислоту, толуиловую кислоту, катехол, трет-бутилкатехол, бензиламин, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, н-пропил-галлат и их смеси, и высоко предпочтительным является ди-трет-бутилгидрокситолуол. Такие уловители радикалов, как N-пропил-галлат, могут быть коммерчески доступны от Nipa Laboratories под торговой маркой Nipanox S1®.
Уловители радикалов, если их используют, могут типично присутствовать в данной заявке в количествах до 10% по массе всего состава и предпочтительно от 0,001% до 0,5% по массе. Наличие уловителей радикалов может способствовать химической стабильности составов в соответствии с настоящим изобретением.
Отдушка
Приемлемые соединения отдушек и составы для использования в данной заявке представляют собой, например, описанные в ЕР-А-0 957 156 в соответствии с параграфом, озаглавленным «Отдушка», на стр.13. Составы в данной заявке могут содержать ингредиент отдушки или их смеси в количествах до 5,0% по массе всего состава, предпочтительно в количествах от 0,1% до 1,5%.
Краситель
Жидкие составы в соответствии с настоящим изобретением могут быть окрашенными. Соответственно, они могут содержать краситель или их смеси.
Форма доставки составов
Составы в данной заявке могут быть упакованы в различную приемлемую упаковку, известную специалистам в данной области техники, такую, как пластиковые бутылки для розлива жидких составов, пластиковые бутылки или бутылки, оснащенные триггером распылителя для распыления жидких составов. Альтернативно, пастообразные составы в соответствии с настоящим изобретением могут быть упакованы в тюбик.
В альтернативном осуществлении в данной заявке жидкий состав в данной заявке пропитан на основу, предпочтительно основу в виде гибкого, тонкого листа или блока материала, такого как губка.
Приемлемые основы являются ткаными или неткаными листами, листами на основе целлюлозных материалов, губкой или пеной с открытой ячеистой структурой, например, пенополиуретаном, целлюлозной пеной, меламиновой пеной и т.д.
Способ очистки поверхности
Настоящее изобретение включает способ чистки и/или глубокой очистки поверхности жидким составом в соответствии с настоящим изобретением. Приемлемые поверхности в данной заявке описаны в данной заявке выше под заголовком «жидкий состав для чистки/глубокой очистки».
В предпочтительном осуществлении указанная поверхность вводят в контакт с составом в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно, где указанный состав наносят на указанную поверхность.
В другом предпочтительном осуществлении способ в данной заявке включает стадии распределения (например, путем распыления, заливки, сжимания) жидкого состава в соответствии с настоящим изобретением из контейнера, содержащего указанный жидкий состав, а затем чистки и/или глубокой очистки указанной поверхности.
Состав в данной заявке может быть в чистом виде или в разбавленном виде.
Под «в чистом виде» следует понимать, что указанный жидкий состав наносится непосредственно на обрабатываемую поверхность, не подвергаясь никаким разбавлениям, т.е. жидкий состав в данной заявке наносят на поверхность, как это описано в данной заявке.
Под «в разбавленном виде» имеется в виду в данной заявке, что указанный жидкий состав разбавляется пользователем типично водой. Жидкий состав разбавляют перед использованием до типичного уровня разбавления, в 10 раз превышающего массу воды. Обычно рекомендованый уровень разбавления составляет 10% разбавления состава в воде.
Состав в данной заявке может быть нанесен с использованием соответствующего средства, такого, как швабра, бумажное полотенце, щетка (например, зубная щетка) или ткань, смоченная в разбавленном или чистом составе в данной заявке. Дополнительно, после нанесения на указанную поверхность указанный состав может быть распределен по этой поверхности с помощью соответствующего средства. В самом деле, указанную поверхность можно протирать с помощью швабры, бумажного полотенца, щетки или ткани.
Данный способ в данной заявке может дополнительно включать стадию полоскания, предпочтительно после применения указанного состава. Под «полосканием», в данной заявке подразумевают контакт очищенной/глубоко очищенной поверхности способом в соответствии с настоящим изобретением со значительными количествами подходящего растворителя, типично воды, непосредственно после стадии нанесения жидкого состава в данной заявке на указанную поверхность. Под «значительными количествами» имеется в виду в данной заявке от 0,011 до 1,1 воды на м2 поверхности, более предпочтительно от 0,11 до 1,1 воды на м2 поверхности.
Предпочтительным осуществлением в данной заявке способа чистки/глубокой очистки является способ очистки бытовых твердых поверхностей жидким составом в соответствии с настоящим изобретением.
Эффективность очистки
Способ тестирования эффективности очистки
Плитку (обычно глянцевую, белую, керамическую 24 см × 4 см) покрывают 0,3 г типичной жирной мыльной пены главным образом на основе стеарата кальция и коммерчески доступными искусственными загрязнениями тела (наносимыми на плитку с помощью распылителя). Загрязненные плитки затем сушат в печи при температуре 140°С в течение 10-45 минут, предпочтительно 40 минут, а затем состаривают от 2 до 12 часов при комнатной температуре (приблизительно 20°С) с регулируемой влажностью окружающей среды (60-85% относительной влажности, предпочтительно 75% относительной влажности). Затем загрязненные плитки чистят с использованием 5 мл состава в соответствии с настоящим изобретением, который выливают непосредственно на предварительно увлажненную целлюлозную губку Spontex®. Губку, затем монтируют на скребковый тестовый инструмент влажного истирания (например, от Sheen Instruments Ltd. Kingston, England) со стороной, покрытой составом из частиц, обращенной к плитке. Тестер истирания может быть сконфигурирован для обеспечения давления (например, 600 г) и перемещения губки по тестовой поверхности с определенной длиной шага (например, 30 см), при заданной скорости (например, 37 шагов в минуту). Способность состава удалять жирную мыльную пену измеряется через число шагов, необходимых, чтобы превосходно очистить поверхность, как это определено визуальной оценкой. Чем меньше число шагов, тем выше способность состава очищать жирную мыльную пену.
Данные очистки, приведенные ниже, достигнуты с 1% абразивных частиц в очистителе (3,5% неионного поверхностно-активного вещества С12Е05). Абразивные чистящие частицы используют для получения примеров данных очистки, полученных для пенополиуретана, имеющего значение твердости по Виккерсу 7 кг/мм2.
Абразивные чистящие частицы получают из жесткого пенополиуретана путем измельчения пены в абразивные чистящие частицы.
Выбор Средний Средняя Количество
размеров эквивалентный прочность шагов для
(посредством по площади очистки
воздушного диаметр (ECD) жирной
просеивания) мыльной пены
Отсутствие частиц >100 (очистка отсутствует)
1 125-20 мкм 98 мкм 0,67 49
2 125-20 мкм 107 мкм 0,69 46
3 250-125 мкм 162 мкм 0,56 26
4 250-125 мкм 212 мкм 0,66 32
5 250-125 мкм 197 мкм 0,72 44
6 355-250 мкм 238 мкм 0,59 21
7 125-20 мкм 111 мкм 0,76 86
8 125-20 мкм 137 мкм 0,78 104
9 250-125 мкм 221 мкм 0,82 94
10 355-250 мкм 216 мкм 0,66 19
11 355-250 мкм 337 мкм 0,82 70
Примеры 7-11 являются сравнительными примерами, в которых абразивные чистящие частицы выходят за объем настоящего изобретения.
Безопасность поверхности
Способ повреждения поверхности
Для измерения поверхностных повреждений, вызываемых тестовыми частицами, смесь 0,2 г абразивных частиц должна быть протестирована с 4 г водного лосьона NEODOL С9-11 EO8 поверхностно-активного вещества (Shell Chemicals) (3% поверхностно-активного вещества по массе). Смочите новую кухонную целлюлозную губку (например, Spontex®) размером 4 см × 8,5 см (и 4,5 см толщиной) 24 мл дистиллированной или деионизированной воды, а затем наполните путем равномерного распространения поверхностно-активного вещества и смеси частиц по 4 см х 8,5 см стороне губки. Губку затем монтируют на скребковый тестовый инструмент влажного истирания (например, от Sheen Instruments Ltd, Kingston, England) со стороной, покрытой частицей и поверхностно-активным веществом, обращенной к тестовой поверхности. Тестовая поверхность для использования должна представлять собой новый лист неокрашенного, прозрачного, нетронутого поли(метилметакрилата) (также известного как РММА, Plexiglass, Perspex, Lucite), имеющего значение твердости по Виккерсу HV 25 кг/кв. мм (+/- 2) (при измерении с использованием стандартного тестового метода ISO 14577). Тестер истирания должен быть сконфигурирован для обеспечения 600 г давления и перемещения губки по тестовой поверхности с длиной шага 30 см, со скоростью 37 шагов в минуту. Скребковому тестеру влажного истирания должно быть разрешено выполнение 1000 шагов (т.е. 1000 в одном направлении смещения), затем губку повторно наполняют дополнительными 0,2 г абразивов и 4 г лосьона поверхностно-активного вещества. Дополнительная вода не должна быть нанесена при повторном наполнении губки. Губка должна быть повторно наполнена таким образом каждые 1000 шагов, в течение десяти последовательных наполнений (например, 10000 шагов в общей сложности на тестовую поверхность). Оценку повреждения тестовой поверхности проводят после завершения 10000 шагов. Губка не должна быть заменена в ходе испытаний, разве что она повреждена, например, порвана или разорвана. В этом случае новая губка должны увлажняться, наполняться и устанавливаться в соответствии с инструкциями для исходной губки для того, чтобы пройти тест.
Для оценки повреждения поверхности на поли(метилметакрилатной) тестовой поверхности визуальную классификацию проводят по следующей 5-уровневой балльной шкале повреждения поверхности: 0= я не вижу царапин, 1= мне кажется, я вижу царапины, 2= я определенно вижу небольшие царапины, 3= я вижу много царапин, 4= я вижу большое повреждение. Визуальная шкала повреждения является средним значением оценок, данных 5 независимыми оценщиками.
Дополнительно, повреждение поверхности на поли(метилметакрилатной) тестовой поверхности также оценивали путем измерения шероховатости поверхности истертой губки, используя тестер шероховатости, например, TR 200 ( LLC). Несколько параметров профиля шероховатости измеряют, в том числе среднюю максимальную высоту (Rz), общую высоту неровностей (Rt), максимальную высоту пика (Rp), максимальную глубину плоскости (Rv), средний шаг неровностей (RSm), а также асимметрию (Rsk).
Оценка повреждения поверхности № частиц Формованные частицы* Неформованные частицы*
Выбор размеров (посредством воздушного просеивания) Не обнаружен 250-125 мкм 250-125 мкм
Средний эквивалентный по площади диаметр (ECD) Не обнаружен 162 мкм 221 мкм
Средняя округлость Не обнаружен 0,22 0,47
Средняя прочность Не обнаружен 0,56 0,82
Средняя шероховатость Не обнаружен 0,21 0,08
Визуальная шкала повреждений 0 0,4 2,7
Параметр шероховатости**: Rz (средняя максимальная высота профиля) 0,079 мкм 0,130 мкм 0,271 мкм
Параметр шероховатости **: Rt (общая высота неровностей профиля) 0,186 мкм 0,413 мкм 0,906 мкм
Параметр шероховатости **: Rp (максимальная высота пика профиля) 0,061 мкм 0,091 мкм 0,154 мкм
Параметр шероховатости**: Rv (максимальная глубина плоскости профиля) 0,019 мкм 0,040 мкм 0,117 мкм
Параметр шероховатости**: RSm (средний шаг неровностей профиля) 7,0833 мм 4,3055 мм 2,2685 мм
Параметр шероховатости**: Rsk (асимметрия профиля) 2,839 3,065 4,5
*Примечание: абразивная частица выполнена из пенополиуретана с той же твердостью - значение твердости по Виккерсу 7.
**Параметр шероховатости является параметром, указывающим повреждения поверхности и несвязанный с параметром шероховатости, используемым для определения формы частиц.
Примеры
Были выполнены следующие составы, содержащие перечисленные ингредиенты в перечисленных соотношениях (мас.%). Примеры 1-43 в данной заявке выполнены для реализации настоящего изобретения, но не должны быть обязательно использованы для ограничения или иного определения объема настоящего изобретения.
Абразивные частицы, используемые в приведенных ниже примерах, были измельчены из жесткого пенополиуретана (контролируемой пенной структуры, например, плотности пены, размера ячейки, соотношения сторон и % содержания размеров ячейки). Пенополиуретан синтезируют по реакции диизоцианата (например, основанного на полимерном метилендифенилдиизоцианате) и полиолов (например, полиола на основе полиэфиров или сложных полиэфиров), где диизоцианат представляет собой, например, Lupranate M200R от BASF и полиол представляет собой, например, Lupranol 3423 от BASF. Пену измельчали на мелкие частицы и просеивали с помощью поворотной мельницы, и отбор частиц был сделан с использованием просеивания воздушной струей инструментом от Retsch.
Состав для очистки твердых поверхностей ванных комнат
% мас. 1 2 3
С9-С11 EO8(Neodol91-8®) 3 2,5 3,5
Алкилбензолсульфонат 1
С12-14-диметиламиноксид 1
н-бутоксипропоксипропанол 2 2,5
Пероксид водорода 3
Гидрофобный этоксилированный полиуретан (Acusol 882®) 1,5 1 0,8
Молочная кислота 3 3,5
Лимонная кислота 3 0,5
Полисахарид (ксантановая камедь, Keltrol CG-SFT® Kelco) 0,25 0,25 0,25
Отдушка 0,35 0,35 0,35
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 238 мкм; среднюю округлость: 0,19; среднюю прочность: 0,59; среднюю шероховатость: 0,24 1 1 1
Вода остаток остаток остаток
Состав для очистки твердых поверхностей ванных комнат (продолжение)
% мас. 4 5 6
Соляная кислота 2
Линейный С10 алкилсульфат 1,3 2 3
н-бутоксипропоксипропанол 2 1,75
Лимонная кислота 3 3
Поливинилпирролидон (Luviskol K60®) 0,1 0,1 0,1
NaOH 0,2 0,2
Отдушка 0,4 0,4 0,4
Полисахарид (ксантановая камедь Kelzan Т®Kelco) 0,3 0,35 0,35
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 162 мкм; среднюю округлость: 0,22; среднюю прочность: 0,56; среднюю шероховатость: 0,21 2 2 2
Вода остаток остаток остаток
Моющие составы для ручного мытья посуды
% мас. 7 8 9
N-2-этилгексилсульфосукцинамид 3 3 3
C11EO5 7 14
С11-Е07 7
С10-ЕО7 7 7
Тринатрий цитрат 1 1 1
Карбонат калия 0,2 0,2 0,2
Отдушка 1 1 1
Полисахарид (ксантановая камедь Kelzan Т® Kelco) 0,35 0,35 0,35
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 2 2 2
Вода (+незначительные добавки, например, рН отрегулированное до 10,5) остаток остаток остаток
Общий обезжиривающий состав
% мас. 10 11
С9-С11 EO8 ((Neodol 91-8®) 3 3
N-бутоксипропоксипропанол 15 15
Этанол 10 5
Изопропанол 10
Полисахарид (ксантановая камедь-глиоксаль модифицированный Optixan-T) 0,35 0,35
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 280 мкм; среднюю округлость: 0,33; среднюю прочность: 0,77; среднюю шероховатость: 0,15 1 1
Вода (+незначительные добавки, например, рН, отрегулированный до щелочного рН) Остаток остаток
Чистящий состав
% мас. 12 13 14
Натрий С13-16 парафин сульфонат 2,5 2,5 2,5
С12-14-Е07 (Lutensol А07®) 0,5 0,5 0,5
Кокосовая жирная кислота 0,3 0,3 0,3
Цитрат натрия 3,3 3,3 3,3
Карбонат натрия 3 3
Апельсиновые терпены 2,1 2,1 2,1
Бензиловый спирт 1,5 1,5
Полиакриловая кислота 1,5 Мм 0,75 0,75 0,75
Диатомитовая земля (Celite 499® средний размер 10 мкм) 25
Карбонат кальция (Merk 2066® средний размер 10 мкм) 25
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 5 5 5
Вода остаток остаток остаток
Жидкий состав для чистки стекла
% мас. 15 16
Бутоксипропанол 2 4
Этанол 3 6
С12-14 натрий сульфат 0,24
NaOH/лимонная кислота до рН 10
Лимонная кислота
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 107 мкм; среднюю округлость: 0,34; среднюю прочность: 0,69; среднюю шероховатость: 0,12 0,5 0,5
Вода (+ незначительные добавки) Остаток остаток
Очищающая салфетка (салфетка для глубокой очистки тела)
% мас. 17 18 19
С10 аминоксид - 0,02 -
С12,14 аминоксид 0,4 - -
Бетаин (Rewoteric AM CAS 15U) - - 0,2
C9,11 A5EO (NeodolE91.5®) - 0,1 -
C9,11 A8EO (Neodol E 91.8®) - - 0,8
C12,14 A5EO 0,125 - -
2-этилгексилсульфат - 0,05 0,6
Силикон 0,001 0,003 0,003
Этиловый спирт 9,4 8,0 9,5
Пропиленгликольбутиловый эфир 0,55 1,2 -
Гераниол - - 0,1
Лимонная кислота 1,5 - -
Молочная кислота - - 1,5
Отдушка 0,25 0,15 0,15
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 212 мкм; среднюю округлость: 0,25; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 0,5 грамм/м* 1
грамм/м
3
грамм/м2
Нетканый материал: Spunlace 100% вискоза 50 гсм (фактор наполнения лосьоном) (×3,5)
Нетканый материал: walkisoft с воздушным наполнением (70% целлюлозы, 12% вискозы, 18% связующего вещества) 80 гсм (фактор наполнения лосьоном) (×3,5)
Аппаратный термосвязанный материал (70% полипропилена, 30% искусственного шелка) 70 гсм (фактор наполнения лосьоном) (×3,5)
Очищающая салфетка (салфетка для глубокой очистки тела)
% мас. 20
Бензалконий хлорид (Alkaquat DMB-451®) 0,1
Кокамин оксид (С10/С16 алкилдиметиламиноксид; АО-1214 LP от Procter & Gamble Co.) 0,5
Пироглутамовая кислота (пидолидон) (2-пирролидон-5-карбоновая кислота) 4
Этанол-денатурированный 200 испытания (SD спирт 400®) 10
DC Antiform H-10 (диметикон) 0,03
Бензоат натрия 0,2
Тетранатрий ЕДТК (Hampene 220®) 0,1
Хлорид натрия 0,4
Отдушка 0,01
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 212 мкм; среднюю округлость: 0,25; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19, наполненные на салфетку, например, при помощи лосьона для салфеток для достижения 0,2-3 грамм частиц/м основы 2
Вода и незначительные добавки остаток
Указанный выше состав лосьона для салфеток наносили на нерастворимую в воде основу, которая была гидро-узорчато-сложной нетканой основой, имеющей основную массу 56 грамм на кв. метр, содержащей 70% полиэстера и 30% искусственного шелка, приблизительно 6,5 дюймов в ширину и 7,5 дюймов в длину с толщиной приблизительно 0,80 мм. Необязательно основа может быть предварительно покрыта диметиконом (Dow Corning 200 Fluid 5cst) при помощи традиционных методов покрытия основы. Массовое соотношение лосьона и салфетки составляло приблизительно 2:1 при помощи традиционных методов покрытия основы.
Состав по уходу за полостью рта (зубная паста)
% мас. 20 21
Сорбитол (70% раствор) 24,2 24,2
Глицерин 7 7
Карбоксиметилцеллюлоза 0,5 0,5
ПЭГ-6 4 4
Фторид натрия 0,24 0,24
Сахарин натрия 0,13 0,13
Мононатрий фосфат 0,41 0,41
Тринатрий фосфат 0,39 0,39
Тартрат натрия 1 1
TiO2 0,5 0,5
Кремнезем 35
Натрий лауроил саркозинат (95% активного вещества) 1 1
Ароматизатор 0,8 0,8
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 107 мкм; среднюю округлость: 0,34; среднюю прочность: 0,69; среднюю шероховатость: 0,12 2 5
Вода Остаток Остаток
Состав для глубокой очистки тела
% мас. 22 23
Кокоамидопропилбетаин 5,15 5,15
Натрий лауретсульфат 5,8 5,8
Натрий лауроил саркозинат 0,5 0,5
Поликватерний 10 0,1 0,1
С12-14 жирный спирт 0,45 0,45
Стеарат цинка 1,5 1,5
Гликоль дистеарат 0,25 0,25
Натрий лаурилсульфат 0,53 0,53
Кокоамидопропилбетаин 0,17 0,17
Лаурамид диэтаноламид 0,48 0,48
Сульфат натрия 0,05 0,05
Лимонная кислота 0,05 0,05
DMDM гидантоин (1,3-диметилол-5,5-диметилгидантоин скользящее вещество) 0,2 0,2
Тетранатрий ЕДТК 0,1 0,1
Ароматизатор 0,5 0,5
Полисахарид (ксантановая камедь-глиоксаль модифицированный Optixan-T) 0,2 0,2
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм, среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 2 1
Вода и незначительные добавки 1
Вода Остаток Остаток
Составы для глубокой очистки лица
Ингредиенты 24 25 26 27
Акрилатный сополимер1 1,50 2,0 1,25 -
Акрилаты/С10-30 алкилакрилатный поперечно сшитый полимер2 -- 1,0
Натрий лаурилсульфат 2,0 -- -- --
Натрий лауретсульфат 8,0 ~ -- --
Аммоний лаурилсульфат -- 6,0 -- --
Натрий дридецет сульфат -- - 3,0 2,5
Натрий миристоил саркозинат 2,0 3,0 2,5
Натрий лауроамфоацетат3 - -- 6,0 5,0
Гидроксид натрия* рН>6 - -- --
Триэтаноламин* -- рН>6 -- рН5,2
Кокоамидопропилбетаин 4,0 7,0 -- --
Глицерин 4,0 5,0 2,0 2,0
Сорбитол -- - 2,0 2,0
Салициловая кислота -- -- 2,0 2,0
Ароматизатор 0,1 0,1 0,1 0,1
Консервант 0,3 0,3 0,15 0,15
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 1.0 1,0 2,0 2,0
ПЭГ 120 метилглюкоза триолеат4 0,5 -- 0,25 0,25
ПЭГ 150 пентаэритритил тетрастеарат3 -- 0,40 -- --
Лимонная кислота** рН5,5 рН5,5 рН5,5 рН5,5
Вода Достаточное количество до 100% Достаточное количество до 100% Достаточное количество до 100% Достаточное количество до 100%
*согласно инструкциям по применению поставщика, основание используют для активации акрилатных сополимеров
**кислота может быть добавлена для регулирования рН состава до более низкого значения
1. Carbopol Aqua SF-1® от NoveonTM, Inc.
2. Carbopol Ultrez 21® от NoveonTM, Inc.
3. Miranol® Ultra L32 от Rhodia
4. Glucamate LT® от Chemron
5. Crothix® от Croda
Примеры 24-27 выполняли следующим образом.
Добавляли Carbopol® к деионизированной несвязанной воде состава. Добавляли все поверхностно-активные вещества за исключением катионных веществ и бетаинов. Если рН составлял менее чем 6, то затем добавляли нейтрализующий агент (типично основание, например, триэтаноламин, гидроксид натрия) для регулирования рН выше 6. В случае необходимости осторожно применяли тепло для уменьшения вязкости и способствования минимизации захватывания воздуха. Добавляли бетаиновые и/или катионные поверхностно-активные вещества. Добавляли кондиционеры, дополнительные модификаторы реологии, перламутровые добавки, инкапсулированные материалы, эксфолианты, консерванты, красители, ароматизаторы, абразивные частицы и другие желательные ингредиенты. Наконец, при желании уменьшали значение рН кислотой (т.е. лимонной кислотой) и повышали вязкость путем добавления хлорида натрия.
Состав по уходу за полостью рта (зубная паста)
28 29 30 31 32
Глюконат натрия 1,064 1,064 1,064 1,064 0,600
Фторид олова 0,454 0,454 0,454 0,454 0,454
Фторид натрия
Натриймонофторфосфат
Лактат цинка 0,670 0,670 0,670 0,670 2,500
Глицерин - - - - 36,000
Полиэтиленгликоль 300 7,000
Пропиленгликоль 7,000
Сорбитол (LRS) USP 39,612 39,612 39,612 39,612 -
Раствор натрийлаурилсульфата(28%) 5,000 5,000 5,000 5,000 3,500
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 10,000 10,000 1,000 5,000 5,000
Zeodent 119 - - - - -
Zeodent 109 10,000 10,000 10,000
Пероксид водорода (35%) раствор)
Натрийгексаметафосфат 13,000
Gantrez 2,000 2,000 2,000 -
Природный СаСО3-600М
Фосфат натрия (моноосновной)
Фосфат натрия (трехосновной) 1,000
Zeodent165 - - - - -
Кокоамидопропилбетаин (30% раствор)
Цетиловый спирт 3,000 - - - -
Стеариловый спирт 3,000 - - - -
Гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС Natrasol 250М) 0,500 0,500 0,500
CMC 7M8SF - 1,300 1,300 1,300 -
Ксантановая камедь - - - - 0,250
Полоксамер 407 - - - - -
Каррагенановая смесь 0,700 0,700 0,700 0,600
Диоксид титана - - - - -
Сахарин натрия 0,500 0,500 0,500 0,500 0,500
Ароматизатор 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000
Вода Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество
Zeodent 119, 109 и 165 являются осажденными кремнеземными материалами, которые продаются J. М. Huber Corporation.
Gantrez является сополимером малеинового ангидрида или кислоты и метилвинилового простого эфира.
CMC 7M8SF является натрий карбоксиметилцеллюлозой.
Полоксамер является бифункциональным блок-полимером, который заканчивается первичными гидроксильными группами.
33 34 35 36 37
Глюконат натрия - - - - -
Фторид олова - - - - -
Фторид натрия - 0,243 0,243 0,243 -
Натриймонофторфосфат 1,10
Лактат цинка - - - - -
Глицерин - - - - 40,000
Полиэтиленгликоль 300
Пропиленгликоль
Сорбитол (LRS) USP 24,000 42,500 42,500 42,500 30,000
Раствор натрийлаурилсульфата(28%) 4,000 4,000 4,000
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 5,000 10,000 10,000 5,000 15,000
Zeodent 119 - - - 10,000 -
Zeodent 109
Пероксид водорода (35%о раствор)
Натрий гексаметафосфат - - - - -
Gantrez
Природный СаСО3-600М 35,00
Фосфат натрия (моноосновной) 0,10 0,420 0,420 0,420 0,420
Фосфат натрия (трехосновной) 0,40 1,100 1,100 1,100 1,100
Zeodent165 2,00 - - - 2,000
Кокоамидопропилбетаин (30% раствор) 5,000
Цетиловый спирт 0,000 - - - -
Стеариловый спирт 0,000 - - - -
Гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС Natrasol 250М) 0,500 0,500 0,500
CMC 7M8SF 1,300 1,300 1,300 1,300 1,300
Ксантановая камедь - - - - -
Полоксамер 407 - - - - -
Каррагенановая смесь 0,700 0,700 0,700
Диоксид титана - - - - -
Сахарин натрия 0,250 0,500 0,500 0,500 0,500
Ароматизатор 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000
Вода Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество
38 39 40
Глюконат натрия - - 1,500
Фторид олова - - 0,454
Фторид натрия - - -
Натрий монофторфосфат - - -
Лактат цинка - - -
Глицерин 40,000 10,000 25,000
Полиэтиленгликоль 300 3,000 - -
Пропиленгликоль - - -
Сорбитол (LRS) USP - 39,612 -
Раствор натрий лаурилсульфата (28%) 5,000 4,000 4,000
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 15,000 5,000 5,000
Zeodent 119 - - -
Zeodent109
Пероксид водорода (35% раствор) 8,570 8,570
Натрий гексаметафосфат 14,000 - -
Gantrez - - -
Природный СаСО3-600М
Фосфат натрия (моноосновной) 0,420
Фосфат натрия (трехосновной) 1,100
Zeodent 165 2,000 - -
Кокоамидопропилбетаин (30% раствор) - - -
Цетиловый спирт - 3,000 -
Стеариловый спирт - 3,000 -
Гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС Natrasol 250М)
CMC 7M8SF 1,000 - -
Ксантановая камедь 0,300 - -
Полоксамер 407 0,500 - 18,000
Каррагенановая смесь - - -
Диоксид титана 0,500 - -
Сахарин натрия 0,500 0,500 0,500
Ароматизатор 1,000 1,000 1,000
Вода Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество
Шампунь для волос
41 42 43
Вода Достаточное количество Достаточное количество Достаточное количество
Поликватерний 761 0,25 -- -
Гуар, гидроксипропил триаммоний хлорид2 -- 0,25 --
Поликватерний 63 - - 0,25
Натрий лаурет сульфат 12 10,5 10,5
Натрий лаурил сульфат 1,5 1,5
Силикон4 0,75 1,00 0,5
Кокоамидопропилбетаин 3,33 3,33 3,33
Кокоамид МЕА 1,0 1,0 1,0
Этиленгликольдистеарат 1,50 1,50 1,50
Абразивные частицы, выполненные из пенополиуретана, имеющие средний эквивалентный по площади диаметр (ECD): 216 мкм; среднюю округлость: 0,23; среднюю прочность: 0,66; среднюю шероховатость: 0,19 1 2
Перекрестно-сшитые PS-DVB (50% DVB 55, средний диаметр D (v, 0,9) 75 мкм) абразивные чистящие частицы 1
Ароматизатор 0,70 0,70 0,70
Консерванты, регуляторы рН и вязкости До 1% До 1% До 1%
1 Сополимер акриламида (AM) и TRIQUAT, MW=1000000; CD=1,6 мэкв./грамм; Rhodia
2 Jaguar С500, MW - 500000, CD=0,7, Rhodia
3 Mirapol 100S, 31,5% активного вещества, Rhodia
4 Диметиконовая жидкость, Viscasil 330M; 30 микрон размер частиц; Momentive Силиконы
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные точными численными значениями, которые указаны. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен для обозначения как процитированного значения, так и функционально эквивалентного диапазона, охватывающего данное значение. Например, размер, описанный как «40 мм», предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».

Claims (14)

1. Жидкий состав для чистки, содержащий абразивные чистящие частицы, при этом указанные абразивные чистящие частицы имеют среднюю прочность от приблизительно 0,4 до приблизительно 0,75 и при этом абразивные чистящие частицы имеют твердость по Виккерсу HV от 3 до 50 кг/мм2.
2. Жидкий состав для чистки по п.1, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы имеют среднюю прочность от приблизительно 0,5 до приблизительно 0,7, при этом прочность измерена в соответствии с ISO 9276-6.
3. Жидкий состав для чистки по п.1, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы имеют твердость по Виккерсу HV предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 25 кг/мм2, при этом твердость по Виккерсу измерена способом, описанным в данной заявке.
4. Жидкий состав для чистки по п.3, отличающийся тем, что указанные абразивные частицы имеют средний размер частиц, выраженный при помощи эквивалентного площади диаметра, от приблизительно 10 до приблизительно 1000 мкм, в соответствии с ISO 9276-6.
5. Жидкий состав для чистки по п.4, отличающийся тем, что указанный состав содержит от приблизительно 0,1% до приблизительно 20% по массе состава абразивных чистящих частиц.
6. Жидкий состав для чистки по п.5, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы имеют среднюю шероховатость от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,3, при этом шероховатость измерена в соответствии со способом, описанным в данной заявке.
7. Жидкий состав для чистки по п.6, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы имеют среднюю округлость от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,4, при этом округлость измерена в соответствии с ISO 9276-6.
8. Жидкий состав для чистки по п.7, отличающийся тем, что дополнительно содержит агент, способствующий суспендированию, при этом указанный агент, способствующий суспендированию, выбран из группы, состоящей из поликарбоксилатных полимерных загустителей; гидроксилсодержащей жирной кислоты, воскообразных материалов на основе жирных сложных эфиров или жирного мыла; карбоксиметилцеллюлозы, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиметилцеллюлозы, сукциногликана и природных полисахаридных полимеров, таких как ксантановая камедь, геллановая камедь, гуаровая камедь, камедь рожкового дерева, трагакантовая камедь, сукциногликановая камедь, или их производных, или их смесей.
9. Жидкий состав для чистки по п.8, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы сформированы из полимерного материала путем измельчения или размола, и при этом полимерный материал выбран из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, ПВХ, поликарбоната, меламина, мочевины, полиуретана, полиакрилата, полистирола, фенолоальдегидной смолы, полиэфиров, полиамида и их смесей.
10. Жидкий состав для чистки по п.9, отличающийся тем, что указанные абразивные чистящие частицы сформированы из вспененного полимерного материала путем измельчения или размола и при этом вспененный полимерный материал выбран из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, ПВХ, поликарбоната, меламина, мочевины, полиуретана, полиакрилата, полистирола, фенолоальдегидной смолы, полиэфиров, полиамида и их смесей.
11. Жидкий состав для чистки по п.10, отличающийся тем, что чистящий состав нанесен на чистящую основу, при этом основа представляет собой бумагу, или нетканое полотенце, или салфетку, или губку.
12. Способ чистки поверхности жидким составом для чистки по п.10, включающий стадию, на которой указанную поверхность вводят в контакт с указанным составом, при этом указанный состав наносят на указанную поверхность.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанная поверхность представляет собой поверхность неживого объекта, выбранную из группы, состоящей из: бытовых твердых поверхностей; поверхностей посуды; таких поверхностей, как кожа или синтетическая кожа; и поверхностей автотранспортных средств.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанная поверхность представляет собой поверхность живого объекта, выбранную из группы, состоящей из: кожи человека; кожи животных; волос человека; шерсти животных; и поверхностей твердых и мягких тканей полости рта, таких как поверхности зубов, десен, языка и щек.
RU2012121946/04A 2009-12-22 2010-12-20 Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки RU2518090C2 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28888709P 2009-12-22 2009-12-22
US61/288,887 2009-12-22
US32629010P 2010-04-21 2010-04-21
US32628610P 2010-04-21 2010-04-21
US61/326,286 2010-04-21
US61/326,290 2010-04-21
PCT/US2010/061197 WO2011087735A1 (en) 2009-12-22 2010-12-20 Liquid cleaning and/or cleansing composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012121946A RU2012121946A (ru) 2014-01-27
RU2518090C2 true RU2518090C2 (ru) 2014-06-10

Family

ID=43748329

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012121946/04A RU2518090C2 (ru) 2009-12-22 2010-12-20 Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки
RU2012121945/04A RU2507247C2 (ru) 2009-12-22 2010-12-20 Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012121945/04A RU2507247C2 (ru) 2009-12-22 2010-12-20 Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки

Country Status (9)

Country Link
US (4) US8680036B2 (ru)
EP (5) EP2338962B1 (ru)
JP (5) JP5658276B2 (ru)
CA (2) CA2785479C (ru)
ES (1) ES2444774T3 (ru)
MX (3) MX2012007305A (ru)
PL (1) PL2338966T3 (ru)
RU (2) RU2518090C2 (ru)
WO (5) WO2011087736A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2748596C2 (ru) * 2016-12-23 2021-05-27 Ипред Моющая композиция

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7860116B2 (en) * 2007-05-24 2010-12-28 Worldwide Packets, Inc. Processing packets of a virtual interface associated with tunnels
EP2328999A1 (en) * 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2328998A1 (en) * 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2350247B1 (en) 2008-09-30 2016-04-20 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
US8211847B1 (en) * 2008-10-15 2012-07-03 R.I.T.A. Corporation Hard surface cleaner and polish
EP2338962B1 (en) * 2009-12-22 2018-08-08 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US8440602B2 (en) * 2009-12-22 2013-05-14 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition comprising a divinyl benzene cross-linked styrene polymer
CA2796947C (en) 2010-04-21 2015-11-24 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
JP5702469B2 (ja) 2010-09-21 2015-04-15 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 液体洗浄組成物
JP5997161B2 (ja) 2010-09-21 2016-09-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体洗浄組成物
EP2431451A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US8389461B1 (en) * 2010-10-13 2013-03-05 EarthCare USA, Inc. Natural cleaning emulsion
WO2012166161A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Systems for erasing an ink from a medium
US9523006B2 (en) * 2011-06-03 2016-12-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Erasure fluid
US9315042B2 (en) 2011-06-03 2016-04-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Systems for erasing an ink from a medium
EP2537917A1 (en) 2011-06-20 2012-12-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US8703685B2 (en) 2011-06-20 2014-04-22 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition comprising polylactic acid abrasives
EP2721136A1 (en) 2011-06-20 2014-04-23 The Procter and Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US20120321567A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-20 Denis Alfred Gonzales Liquid cleaning and/or cleansing composition
CN103619308A (zh) * 2011-06-20 2014-03-05 宝洁公司 包含成形研磨剂颗粒的个人护理组合物
US8852643B2 (en) * 2011-06-20 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
BR112014007089A2 (pt) 2011-09-26 2017-03-28 Saint-Gobain Ceram & Plastics Inc artigos abrasivos incluindo materiais de partículas abrasivas, abrasivos revestidos usando os materiais de partículas abrasivas e os métodos de formação
RU2602581C2 (ru) 2012-01-10 2016-11-20 Сэнт - Гобэйн Керамикс Энд Пластик,Инк. Абразивные частицы, имеющие сложные формы, и способы их формования
EP2631286A1 (en) * 2012-02-23 2013-08-28 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
EP2719752B1 (en) 2012-10-15 2016-03-16 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US9062282B2 (en) 2012-10-15 2015-06-23 Ecolab Usa Inc. Leather and/or vinyl cleaner and moisturizer and method of making same
DE102012222263A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Entfernung fettiger Anschmutzungen
US9394637B2 (en) 2012-12-13 2016-07-19 Jacob Holm & Sons Ag Method for production of a hydroentangled airlaid web and products obtained therefrom
CA2984232C (en) 2013-03-29 2021-07-20 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive particles having particular shapes and methods of forming such particles
EP2808380A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-03 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition with abrasives
US20140352722A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2808379A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-03 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US9855203B2 (en) * 2013-06-27 2018-01-02 The Procter & Gamble Company Preserving personal care compositions
EP2821472B1 (en) 2013-07-02 2018-08-29 The Procter and Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2821469B1 (en) 2013-07-02 2018-03-14 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
SG11201604737VA (en) * 2013-12-11 2016-07-28 Accuragen Inc Compositions and methods for detecting rare sequence variants
CA2937371C (en) 2014-02-17 2019-02-19 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising biodegradable abrasive particles
DE102014204056A1 (de) 2014-03-05 2015-09-24 Beiersdorf Ag Abrasive Hautreinigungsmittel I
DE102014204053A1 (de) 2014-03-05 2015-09-10 Beiersdorf Ag Abrasive Hautreinigungsmittel II
JP2015209380A (ja) * 2014-04-24 2015-11-24 ロレアル 化粧用組成物
US20160000292A1 (en) * 2014-07-02 2016-01-07 The Procter & Gamble Company Nonwoven articles comprising abrasive particles
US20160000291A1 (en) * 2014-07-02 2016-01-07 The Procter & Gamble Company Nonwoven articles comprising abrasive particles
JP2016202817A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 株式会社大都製作所 遊技用媒体研磨材
US9895305B2 (en) 2015-08-12 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising biodegradable abrasive particles
US9957468B2 (en) 2015-11-06 2018-05-01 The Procter & Gamble Company Shaped particles
DK3423040T3 (da) 2016-03-01 2023-02-13 Georgia Tech Res Inst Mikronålepartikler og sammensætninger til afgivelse af en substans af interesse
US9717674B1 (en) 2016-04-06 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising biodegradable abrasive particles
JP2018030784A (ja) * 2016-08-22 2018-03-01 沙奈美 古山 シュガースクラブの使用方法
US10806692B2 (en) 2016-10-03 2020-10-20 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising color stable abrasive particles
US20180098679A1 (en) * 2016-10-06 2018-04-12 The Procter & Gamble Company Sponge for cleaning dish surfaces and method of manufacture
US10694916B2 (en) 2016-10-06 2020-06-30 The Procter & Gamble Company Method of manufacturing an abrasive sponge for cleaning
CN106675853B (zh) * 2016-10-31 2019-06-14 广东工业大学 一种利用深度共熔溶剂去除衣服霉斑的绿色方法
JP7098644B2 (ja) * 2017-02-24 2022-07-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 固体メチルグリシン二酢酸(mgda)アルカリ金属塩の製造方法、及び固体粒子
JP2019104798A (ja) * 2017-12-11 2019-06-27 シーバイエス株式会社 水解性洗浄材
WO2020198076A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Environmentally-friendly dust suppressant polymer blend
EP4081609A1 (en) * 2019-12-27 2022-11-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc. Abrasive articles and methods of forming same
FR3119542B1 (fr) * 2021-02-08 2024-03-01 Oreal Procédé de traitement de fibres kératineuses comprenant l’application sur lesdites fibres kératineuses d’un substrat imprégné avec une composition particulière

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2184454A (en) * 1985-12-23 1987-06-24 Colgate Palmolive Co Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive
EP1460125A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-22 Unilever Plc Abrasive hard surface cleaning compositions
RU2292386C2 (ru) * 2000-11-03 2007-01-27 Унилевер Н.В. Композиция для чистки твердых поверхностей и способ чистки

Family Cites Families (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2702279A (en) 1955-02-15 Detergent compositions having
US1797947A (en) 1925-06-27 1931-03-24 Nat Pumps Corp Liquid-dispensing apparatus
US1621906A (en) * 1925-08-10 1927-03-22 Schless Robert Cleansing compound
US2084632A (en) * 1933-04-25 1937-06-22 Standard Ig Co Hydrogenated naphtha soap gels and method of making same
US2082275A (en) 1934-04-26 1937-06-01 Gen Aniline Works Inc Substituted betaines
US2255082A (en) 1938-01-17 1941-09-09 Gen Aniline & Film Corp Capillary active compounds and process of preparing them
US2305434A (en) 1941-03-31 1942-12-15 Le Febure Corp Sheet retaining means
US2438091A (en) 1943-09-06 1948-03-16 American Cyanamid Co Aspartic acid esters and their preparation
US2384243A (en) 1944-02-16 1945-09-04 Flohr Andrew Guard for emery wheels and the like
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2658072A (en) 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
US3070510A (en) * 1959-11-03 1962-12-25 Procter & Gamble Dentifrice containing resinous cleaning agents
GB1082179A (en) * 1965-07-19 1967-09-06 Citrique Belge Nv Unsaturated carboxylic salt materials and derivatives thereof
US3812044A (en) 1970-12-28 1974-05-21 Procter & Gamble Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent
US3728075A (en) * 1971-04-13 1973-04-17 Servicemaster Ind Method of shampooing carpet on location
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
JPS4987821A (ru) * 1972-12-28 1974-08-22
ATA269873A (de) 1973-03-27 1975-07-15 Hoechst Austria Ges M B H Reinigungsmittel mit einem gehalt an teilchen aus einem synthetischen kunststoff
US4102992A (en) * 1974-02-08 1978-07-25 Beecham Group Limited Dentifrice
US4028444A (en) * 1974-03-25 1977-06-07 Chemetron Corporation Humidifier and automatic control system therefor
GB1495549A (en) * 1974-04-17 1977-12-21 Procter & Gamble Scouring compositions
DE2437090A1 (de) 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag Reinigungsmittel
US4051056A (en) * 1974-09-09 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Abrasive scouring compositions
US4025444A (en) * 1975-08-18 1977-05-24 The Procter & Gamble Company Fabric softening agents
DE2732011C2 (de) 1977-07-15 1990-08-23 Vorwerk & Co Interholding Gmbh, 5600 Wuppertal Reinigungsmittel für textile Flächen auf der Basis von Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum
JPS54154410A (en) * 1978-05-27 1979-12-05 Toho Kagaku Kougiyou Kk Detergent composition
US4240919A (en) 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
US4298490A (en) 1978-12-22 1981-11-03 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents
US4309316A (en) * 1978-12-22 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4663069A (en) * 1982-04-26 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Light-duty liquid detergent and shampoo compositions
US4481126A (en) 1982-07-26 1984-11-06 The Procter & Gamble Company No rinse liquid car cleaner with solid polymers
GB2126999A (en) 1982-08-28 1984-04-04 John Tingley Device for applying liquids
EP0104679B1 (en) * 1982-09-01 1989-08-09 Unilever N.V. Abrasive agglomerates for use in scouring cleaning compositions
US4473611A (en) * 1982-11-26 1984-09-25 Lever Brothers Company Porous polymeric material containing a reinforcing and heat-sealable material
JPS59192526A (ja) 1983-04-18 1984-10-31 Mitsui Toatsu Chem Inc 熱可塑性樹脂成形物の製造方法
GR79860B (ru) * 1983-04-19 1984-10-31 Procter & Gamble
US4581385A (en) * 1983-07-06 1986-04-08 Smith James A Carpet cleaning composition
JPS6051798A (ja) 1983-08-31 1985-03-23 ライオン株式会社 研磨材含有着色液体洗浄剤組成物
US4657692A (en) * 1984-04-20 1987-04-14 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive scouring cleanser
US4565644A (en) * 1985-01-04 1986-01-21 Creative Products Resource Associates, Ltd. Floor cleaning and waxing composition
US4656647A (en) * 1985-05-17 1987-04-07 William Hotine Pulsed bi-phase digital modulator system
GB8519699D0 (en) * 1985-08-06 1985-09-11 Procter & Gamble Scouring compositions
DE3545288A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Vorwerk Co Interholding Fluessige reinigungssuspension
EG18543A (en) * 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
US4704233A (en) 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid
US5059414A (en) * 1988-07-01 1991-10-22 Shiseido Co. Ltd. Multi-phase high viscosity cosmetic products
US5898026A (en) * 1989-09-22 1999-04-27 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
DE4009534A1 (de) 1990-03-24 1991-09-26 Henkel Kgaa Fluessiges handreinigungsmittel
DE4038076A1 (de) 1990-11-29 1992-06-04 Stockhausen Chem Fab Gmbh Abrasivum in kosmetischen produkten und verfahren zur herstellung und verwendung desselben
DE4129124A1 (de) * 1991-09-02 1993-03-04 Henkel Kgaa Milde reinigungsmittel
TW200604B (ru) * 1991-09-17 1993-02-21 Philips Nv
US5776872A (en) 1992-03-25 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions technical field
US5883062A (en) 1993-09-14 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing compositions
US5776878A (en) * 1994-01-13 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing brighteners and polymers for preventing fabric spotting
FR2722095B1 (fr) * 1994-07-11 1996-08-30 Oreal Composition gommante contenant des particules de polymere expanse
US5500451A (en) * 1995-01-10 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Use of polyglycerol aliphatic ether emulsifiers in making high internal phase emulsions that can be polymerized to provide absorbent foams
DE19504192A1 (de) 1995-02-09 1996-08-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verdickende wäßrige Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US6080707A (en) 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
GB2305434B (en) * 1995-09-19 1999-03-10 Reckitt & Colmann Sa Abrasive cleaning composition
KR0126719Y1 (ko) * 1995-10-07 1998-10-01 김광호 전자렌지
ES2164935T3 (es) * 1995-12-29 2002-03-01 Novozymes As Particulas que contienen enzimas y concentrados de detergente liquido.
ATE216913T1 (de) * 1995-12-29 2002-05-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Teilchen mit einer polymeren schale und ihre herstellung
GB2311996A (en) * 1996-04-12 1997-10-15 Reckitt & Colman Inc Hard surface scouring cleansers `
EG21623A (en) * 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) * 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
JPH1025239A (ja) 1996-07-09 1998-01-27 Nikka Chem Co Ltd 身体用洗浄剤組成物
GB9713804D0 (en) * 1997-06-30 1997-09-03 Novo Nordisk As Particulate polymeric materials and their use
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
DE69814641T2 (de) * 1997-07-21 2004-03-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verbessertes alkylarylsulfonattensid
AU8124398A (en) 1997-07-21 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
HUP0002572A3 (en) * 1997-07-21 2001-04-28 Procter & Gamble Detergent compositions containing mixtures of crystallinity-disrupted surfactants
DE69814400T2 (de) * 1997-07-21 2004-03-11 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verbessertes verfahren zur herstellung von alkylbenzolsulfonat-tensiden und daraus erhaltene produkte
CA2297010C (en) * 1997-07-21 2003-04-15 Kevin Lee Kott Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
WO1999007656A2 (en) * 1997-08-08 1999-02-18 The Procter & Gamble Company Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
IT1297013B1 (it) 1997-12-23 1999-08-03 Getters Spa Sistema getter per la purificazione dell'atmosfera di lavoro nei processi di deposizione fisica da vapore
JPH11241100A (ja) * 1997-12-27 1999-09-07 Lion Corp ドラム式洗濯機用洗浄剤組成物
JPH11246310A (ja) * 1998-02-25 1999-09-14 Showa Kk 殺菌剤
DE19816664A1 (de) 1998-04-15 1999-10-21 Henkel Kgaa Mild abrasive Hautreinigungsmittel
ATE293673T1 (de) * 1998-05-15 2005-05-15 Procter & Gamble Flüssige, saure reinigungszusammensetzung für harte oberflächen
US6132212A (en) * 1998-05-26 2000-10-17 Sintobrator, Ltd. Material and apparatus for removing dental caries
WO2000023548A1 (en) 1998-10-20 2000-04-27 The Procter & Gamble Company Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates
TR200101111T2 (tr) * 1998-10-20 2001-08-21 The Procter & Gamble Company Dönüştürülmüş alkil benzen sülfonat ihtiva eden çamaşır deterjanları.
TW469534B (en) 1999-02-23 2001-12-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Plasma processing method and apparatus
JP3451260B2 (ja) * 1999-06-02 2003-09-29 独立行政法人産業技術総合研究所 ホームブリーチング用漂白剤
DE19935083A1 (de) * 1999-07-29 2001-02-08 Benckiser Nv Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen
US20020166832A1 (en) 1999-09-22 2002-11-14 The Procter & Gamble Company Hand-held container for predissolving a composition
JP4864262B2 (ja) 1999-10-08 2012-02-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Hipeをインラインで製造する装置および方法
AU1083601A (en) * 1999-10-25 2001-05-08 Clorox Company, The Low odor, hard surface abrasive cleaner with enhanced soil removal
US6265363B1 (en) * 1999-10-27 2001-07-24 Gojo Industries, Inc. Skin cleansing composition for removing ink
US6444716B1 (en) * 2000-01-24 2002-09-03 The Procter & Gamble Company Foam materials and high internal phase emulsions made using oxidatively stable emulsifiers
DE10008816B4 (de) 2000-02-25 2004-02-05 Physioderm Gmbh & Co. Kg Abrasivum auf Basis von biologischem Material und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10022077A1 (de) * 2000-05-06 2001-11-08 Henkel Kgaa Kosmetisches Mittel enthaltend 2-Furanonderivate
US6786658B2 (en) * 2000-05-23 2004-09-07 Silverbrook Research Pty. Ltd. Printer for accommodating varying page thicknesses
US6439387B1 (en) * 2000-07-20 2002-08-27 Air Fresh Inc. Liquid detergent container and dispensing
US20020173243A1 (en) 2001-04-05 2002-11-21 Costas Wesley D. Polishing composition having organic polymer particles
US6556319B2 (en) * 2001-05-08 2003-04-29 Dorsal Networks, Inc. Split redundant trunk architecture using passive splitters and path switching
DE10157541A1 (de) * 2001-11-23 2003-06-12 Beiersdorf Ag Hautreinigungszubereitung
GB2384243A (en) * 2002-01-17 2003-07-23 Reckitt Benckiser Inc Cleaners for hard surfaces
GB2385597B (en) * 2002-02-21 2004-05-12 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
US6699963B2 (en) 2002-03-18 2004-03-02 The Procter & Gamble Company Grinding process for plastic material and compositions therefrom
US20030215417A1 (en) 2002-04-18 2003-11-20 The Procter & Gamble Company Malodor-controlling compositions comprising odor control agents and microcapsules containing an active material
CN2570846Y (zh) * 2002-08-15 2003-09-03 慧达通讯科技股份有限公司 手写式网路面板的保护套结构
GB2393909A (en) * 2002-10-12 2004-04-14 Reckitt Benckiser Inc Thickened, abrasive containing bleach
DE10248313A1 (de) * 2002-10-16 2004-05-06 Henkel Kgaa Transparentes abrasives Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel
US20050176614A1 (en) * 2002-10-16 2005-08-11 Heinz-Dieter Soldanski Transparent abrasive cleaning product, especially manual dishwashing liquid
US6924256B2 (en) * 2002-11-08 2005-08-02 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition having simultaneous exfoliating and moisturizing properties
ATE362509T1 (de) * 2002-11-15 2007-06-15 Unilever Nv Verbessertes waschmittel
DE502004009451D1 (de) 2003-02-12 2009-06-18 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur herstellung eines kosmetischen abrasivums
US20040216388A1 (en) 2003-03-17 2004-11-04 Sharad Mathur Slurry compositions for use in a chemical-mechanical planarization process
DE602004020463D1 (de) * 2003-05-15 2009-05-20 Chengdu Dikang Pharmaceutical Isoflavonderivative von tectoridin, deren herstellung und antivirale medikamente, die diese als wirksame bestandteile enthalten
US6767878B1 (en) * 2003-07-23 2004-07-27 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition with suspended solid particles
DE102004005404A1 (de) * 2004-02-03 2005-08-25 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Guanidinium-Salzen
US20050201965A1 (en) 2004-03-11 2005-09-15 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions
JP2005296822A (ja) 2004-04-12 2005-10-27 Mock:Kk 研磨性粉粒体およびこれを含有する研磨性洗浄剤
JP5061424B2 (ja) * 2004-04-20 2012-10-31 東レ株式会社 スクラブ剤
DE102004026684A1 (de) * 2004-05-28 2005-12-29 Stockhausen Gmbh Hautreinigungsmittel, insbesondere zur Entfernung von Druckfarben und/oder Tintenverschmutzungen
JP4787830B2 (ja) 2004-08-06 2011-10-05 ペアガベ・インドゥストリアル・ソシエダッド/アノニマ Phbおよびその共重合体の物理機械的性質および加工性を改善するための可塑剤としての脂肪アルコールの使用
DE102004038771A1 (de) * 2004-08-09 2005-08-04 Henkel Kgaa Selbsterwärmende Hautreinigungszusammensetzung
JP2006096942A (ja) 2004-09-30 2006-04-13 Toshiba Corp 発泡体及びその製造方法
US20060094635A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Aqueous cleansing composition with gel flakes
US20060142773A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Depuy Mitek, Inc. Abrasive cutting system and method
EP1844092A1 (de) * 2005-01-24 2007-10-17 Basf Aktiengesellschaft VERFAHREN ZUR REINIGUNG VON OBERFLäCHEN
DE102005023801A1 (de) 2005-05-19 2006-11-23 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Oberflächen
DE502006001496D1 (de) 2005-01-24 2008-10-16 Basf Se MISCHUNGEN UND VERFAHREN ZUM REINIGEN VON OBERFLäCHEN
EP1688080B1 (en) * 2005-02-07 2009-08-05 The Procter and Gamble Company Abrasive wipe for treating a surface
PT1874914E (pt) * 2005-04-21 2013-01-14 Colgate Palmolive Co Composição de detergente líquido
DE602006000082T2 (de) * 2005-07-07 2008-05-15 Rohm And Haas Co. Faser mit antimikrobiell wirksamer Zusammensetzung
GB0516761D0 (en) * 2005-08-16 2005-09-21 Eastman Kodak Co Particulate polymeric material
US7204465B2 (en) * 2005-09-14 2007-04-17 Pao-Hsien Cheng Structure of an article holder
JP2007077311A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Asahi Kasei Chemicals Corp 高洗浄力の研磨材含有洗浄剤
US7931052B2 (en) * 2005-10-27 2011-04-26 Schooley Bruce A Vacuum storage container
DE102005054976A1 (de) 2005-11-16 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Abrasivums
US20070138671A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Anastasiou Theodore J Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070191256A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fossum Renae D Fabric care compositions comprising formaldehyde scavengers
BRPI0600784A (pt) 2006-02-24 2007-11-20 Phb Ind Sa composição para preparo de espuma a base de poliuretano biodegradável e espuma de poliuretano biodegradável
DE102006016636A1 (de) 2006-04-08 2007-10-18 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung
ES2349236T3 (es) 2006-05-31 2010-12-29 Basf Se Polímeros anfifílicos de injerto con base en óxidos de polialquileno y ésteres de vinil.
US20080006736A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Banks Johnny E Two-axis trajectory control system
EP2043833A1 (de) 2006-07-12 2009-04-08 Basf Se Verfahren zum schneiden von offenzelligen schaumstoffen auf basis von aminoplasten und zur herstellung von flocken oder partikeln
JP4866671B2 (ja) * 2006-07-13 2012-02-01 株式会社リコー 画像形成装置
US9045716B2 (en) 2006-11-08 2015-06-02 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
WO2008109270A1 (en) 2007-03-06 2008-09-12 Arkema France Abrasive formulation containing organic polymer particles
PL1975225T3 (pl) * 2007-03-20 2014-09-30 Procter & Gamble Sposób prania oczyszczającego oraz czyszczenia twardych powierzchni
JP2009160717A (ja) 2008-01-10 2009-07-23 Unitica Fibers Ltd 研磨材
US7994111B2 (en) 2008-02-15 2011-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition comprising an external structuring system comprising a bacterial cellulose network
EP2285901B1 (en) 2008-05-06 2020-07-22 CJ CheilJedang Corporation Biodegradable polyester blends
DE102008026051A1 (de) * 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel
US7700530B2 (en) 2008-06-30 2010-04-20 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Polysensorial personal care cleanser comprising a quaternary silicone surfactant
JP2012504166A (ja) 2008-09-29 2012-02-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 生分解性ポリマー混合物
EP2328998A1 (en) * 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2328999A1 (en) * 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2350247B1 (en) * 2008-09-30 2016-04-20 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
WO2010088165A1 (en) 2009-02-02 2010-08-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
JP5651304B2 (ja) * 2009-06-30 2015-01-07 花王株式会社 歯磨剤用顆粒
US8097574B2 (en) * 2009-08-14 2012-01-17 The Gillette Company Personal cleansing compositions comprising a bacterial cellulose network and cationic polymer
DE102009046272A1 (de) * 2009-11-02 2011-05-05 Evonik Stockhausen Gmbh Reibmittel auf natürlicher Rohstoffbasis mit die Rheologie verbessernden Eigenschaften
EP2338962B1 (en) * 2009-12-22 2018-08-08 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US8440602B2 (en) * 2009-12-22 2013-05-14 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition comprising a divinyl benzene cross-linked styrene polymer
WO2011133508A1 (en) 2010-04-21 2011-10-27 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
CA2796947C (en) 2010-04-21 2015-11-24 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US8968787B2 (en) 2010-05-24 2015-03-03 Micro Powders, Inc. Composition comprising biodegradable polymers for use in a cosmetic composition
JP5702469B2 (ja) 2010-09-21 2015-04-15 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 液体洗浄組成物
EP2431451A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
WO2012040142A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
JP5997161B2 (ja) 2010-09-21 2016-09-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体洗浄組成物
WO2012040141A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2184454A (en) * 1985-12-23 1987-06-24 Colgate Palmolive Co Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive
RU2292386C2 (ru) * 2000-11-03 2007-01-27 Унилевер Н.В. Композиция для чистки твердых поверхностей и способ чистки
EP1460125A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-22 Unilever Plc Abrasive hard surface cleaning compositions
RU2005132177A (ru) * 2003-03-18 2006-02-27 Юнилевер Н.В. (Nl) Абразивные композиции для чистки твердых поверхностей

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2748596C2 (ru) * 2016-12-23 2021-05-27 Ипред Моющая композиция

Also Published As

Publication number Publication date
JP5770744B2 (ja) 2015-08-26
US20110150788A1 (en) 2011-06-23
EP2338964A3 (en) 2011-10-19
CA2785485A1 (en) 2011-07-21
JP5658278B2 (ja) 2015-01-21
PL2338966T3 (pl) 2014-04-30
MX337625B (es) 2016-03-10
EP2338963A1 (en) 2011-06-29
US20110150951A1 (en) 2011-06-23
CA2785479C (en) 2015-06-16
WO2011087744A3 (en) 2011-09-29
ES2444774T3 (es) 2014-02-26
JP5658275B2 (ja) 2015-01-21
WO2011087744A2 (en) 2011-07-21
EP2338965A1 (en) 2011-06-29
EP2338962A1 (en) 2011-06-29
WO2011087733A1 (en) 2011-07-21
US9163200B2 (en) 2015-10-20
MX2012007305A (es) 2012-07-04
EP2338963B1 (en) 2018-08-08
EP2338964A2 (en) 2011-06-29
EP2338964B1 (en) 2018-12-05
JP2013515149A (ja) 2013-05-02
JP2013515151A (ja) 2013-05-02
US20110150950A1 (en) 2011-06-23
RU2507247C2 (ru) 2014-02-20
WO2011087736A1 (en) 2011-07-21
US20110150787A1 (en) 2011-06-23
MX2012007304A (es) 2012-07-04
EP2338962B1 (en) 2018-08-08
JP2013515147A (ja) 2013-05-02
JP2013515148A (ja) 2013-05-02
MX2012007303A (es) 2012-07-04
JP5658276B2 (ja) 2015-01-21
CA2785479A1 (en) 2011-07-21
US8680036B2 (en) 2014-03-25
RU2012121946A (ru) 2014-01-27
EP2338965B1 (en) 2018-08-08
EP2338966A1 (en) 2011-06-29
RU2012121945A (ru) 2014-01-27
JP5658277B2 (ja) 2015-01-21
WO2011087735A1 (en) 2011-07-21
MX337813B (es) 2016-03-18
EP2338966B1 (en) 2013-11-27
JP2013515152A (ja) 2013-05-02
WO2011087748A1 (en) 2011-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2518090C2 (ru) Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки
RU2566750C2 (ru) Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки
RU2532913C2 (ru) Жидкий чистящий и/или дезинфицирующий состав
US8629095B2 (en) Liquid cleaning and/or cleansing composition comprising polyurethane foam abrasive particles
US20120321567A1 (en) Liquid cleaning and/or cleansing composition
US20130022556A1 (en) Liquid cleaning composition and/or cleansing composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181221