DE950292C - Verfahren zur Isolierung von Diazoaminoverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Isolierung von Diazoaminoverbindungen Diazoaminoverbindungen aus diazotierten aromatischen Basen ohne löslich machende Gruppen und Stabilisatoren mit wasserlöslich machenden Gruppen werden üblicherweise so hergestellt, daß man die Diazoverbindungen auf die Stabilisatoren in sodaalkalischem Medium einwirken läßt und erforderlichenfalls aussalzt. Dieses Verfahren versagt aber, wenn man als Basen schwach negativ substituierte aromatische Amine und Alkylaminosulfobenzoesäuren als Stabilisatoren verwendet. So lassen sichDiazoverbindungen aus schwachnegativ substituierten Basen, wie z. B. Monochloranilinen, Monochlortoluidinen, Monochloranisidinen, Di@anisidinen usw. der Benzolreihe ohne löslich machende Gruppen und Alkylaminosulfobenzoesäuren zwar in der üblichen Weise durch Kuppeln in sodaalkalischem Medium herstellen, jedoch ist ihre Abscheidung aus der Kupplungslösung in der üblichen Weise durch Zugabe von Natriumchlorid nicht möglich.
• Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise zu abscheidbaren Diazoaminoverbindungen dieser Kombinationen gelangt, wein man die normal in sodaalkalischem Medium hergestellten Lösungen der Diazoaminoverbindungen mit einem TUberschuß an festen oder gelösten Alkalihydroxyden versetzt und gegebenenfalls die Isolierung durch Zufügen von Natriumchlorid und Erhöhung der Temperatur vervollständigt. Die so erhältlichen Diazoaminoverbindungen haben besonderes Interesse für die Herstellung von Eisfarben im Zeugdruck.
• Beispiel i 419 i-Ämino-2-methyl-5-chlorbenzol werden mit 175 ccm Wasser und 8o ccm Salzsäure (36 Volumprozent) angerührt und in üblicher Weise mit 67 ccm 3oß/oiger Natriumnitritlösung bei o bis 50 dianotiert. Die klare Diazolösung läuft innerhalb 45 Minuten unter gutem Rühren bei o bis 5° in eine Lösung von 9o g 2-Athylamino-5-sulfobenzoesäure in ioo ccm Wasser, 5o ccm Natronlauge (36 Be) und 70 g festem Natriumcarbonat. Nach Beendigung der Kupplung wird die Lösung mit 46o ccm Natronlauge (36 B6) und 225 g Natriumchlorid versetzt. Das Gesamtvolumen beträgt i5oo ccm. Nach etwa 1/2 Stunde fällt die Diazoäminoverbindung@ in kristalliner Form aus und kann abgesaugt werden. Ausbeute: go%. Beispiel e 419 i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol werden mit 175 ccm Wasser und 8o ccm Salzsäure (36 Volumprozent) angerührt und in üblicher Weise mit 67 ccm 3o%iger Natriumnitritlösung bei o bis 50 dianotiert. Die klare Diazolösung läuft innerhalb 45 Minuten unter gutem Rühren bei o bis 5 ° in eine Lösung von go g 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure in ioo ccm Wasser, 50 ccm Natronlauge (36 Be) und 70 g festem Natriumcarbonat. Nach Beendigung der Kupplung wird die Lösung mit 70 ccm konzentrierter Natronlauge (36 Be) und 22o g Natriumchlorid versetzt. Das Gesamtvolumen beträgt etwa i 1. Die Diazoaminoverbindung fällt nach etwa istündigem Rühren in gelben Kristallen aus. Ausbeute.- 870/0.
• Beispiel 3 45,7 g i-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol werden, wie im Beispiel i angegeben, dianotiert und mit 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure gekuppelt. Zu der Kupplungslösung werden 410 g Kalilauge 48,6 Gewichtsprozent gegeben, wobei die Temperatur auf etwa 30° ansteigt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur und etwa 3stündigem Rühren fällt die Diazoaminoverbindung aus. Ausbeute: 85 °/a. Beispiel 4 379 i-Amino-3-chlorbenzol werden, wie in den vorigen Beispielen angegeben, dianotiert. Die klare Diazolösung läuft innerhalb i Stunde unter gutem Rühren bei o bis 5° in eine Lösung von i4o g 2-Isopropylamino-5-sulfobenzoesäure in Zoo ccm Wasser, 30 ccm Natronlauge 36 Volumprozent und 7o g festem Natriumcarbonat. Nach etwa 2stündigem Rühren werden zu der Kupplungslösung Zoo g Natriumhydroxyd in Schuppen und i2o g Natriumchlorid zugegeben, wobei die Temperatur auf etwa 5o° steigt: Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur und 1/2stündigem Rühren fällt die Diazoaminoverbindung aus. Ausbeute: 95%.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Isolierung von Diazoaminoverbindungen aus schwach negativ substituierten Aminen der Benzolreihe, die keine löslich machenden Gruppen enthalten und Alkylaminosulfobenzoesäuren als Stabilisatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die in sodaalkalischem Medium hergestellten Lösungen der Kupplungsprodukte mit einem Überschuß an Alkali-. hydraxyd in fester oder gelöster Form versetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Isolierung mit Alkalihydroxyd unter Zusatz von Natriumchlorid bei erhöhter Temperatur durchführt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 748 7i5.