DE587509C - Faerbepraeparate - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
4. NOVEMBER 1933

-. REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 8m GRUPPE

Imperial Chemical Industries Limited in London Färbepräparate

Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Mai 1932 ab

Gemäß der Erfindung werden trockene Färbepräparate zur Verwendung beim Färben und Drucken von Textilien dadurch hergestellt, daß eine N-Sulfonsäure, die durch die Einwirkung von wasserlöslichen Sulfiten auf eine Diazoniumverbindung erhalten wird, mit oder ohne darauffolgende Reduktion im trokkenen Zustande mit einer Verbindung oder

• Mischung vereinigt wird, die in einer angesäuerten wässerigen Lösung oxydierende Eigenschaften besitzt. Mit diesen Präparaten kann man Lösungen herstellen, welche direkt in Färbe- und Textildruckverfahren anwendbar sind, und zwar insbesondere zur Hersteilung von Färbungen durch den Eisfarbenprozeß unter Verwendung von Arylamiden der 2 · 3-Oxynaphthoesäure oder von Diacetoacetyldiaminen.
_ Es ist bekannt, daß, wenn Diazoniumverbindungen mit Natriumsulfit oder Ammoniumsulfit in wässeriger Lösung behandelt werden, unter diesen Verhältnissen Diazoniumsulfonsäuren oder Arylhydrazin-a-ß-disulfonsäuren entstehen (s. Gattermann, Die Praxis des organischen Chemikers, herausgegeben von Wi el and, 21. Auflage, Berlin 1928, S. 279; H ο u b e η , Die Methoden der organischen Chemie, 1925, Bd. II,

- S. 421; Davies, Journal of the Chemical Society, 1922, Bd. 121, S. 715; Bamberger und- M eyerberg, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1897, Bd. 30, S. 374)· Es ist weiter bekannt, daß diese Verbindungen durch milde Reduktion, beispielsweise durch Hinzufügen von Zinkstaub zu den wässerigen Lösungen in a-Arylhydrazin-jft-sulfonsäuren übergeführt werden. Es ist weiterhin bekannt, daß, wenn Arylhydrazin mit Kaliumpyrosulf at behandelt wird, die gleichen a-Arylhydrazin-ß-sulfonsäuren erhalten werden (Fischer, Liebigs Annalen, Bd. 190, S. 97). Die Verbindungen, deren Verwendung bei der Erfindung in Betracht kommt, können nach diesen Verfahren aus Arylaminen, die frei von Hydroxyl-, Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen sind, erhalten werden. Die Verbindungen oder Mischungen, welche oxydierende Eigenschaften in einer angesäuerten wässerigen Lösung besitzen, sind beispielsweise: die löslichen Persulfate, die löslichen Perborate, die löslichen Bromate oder Mischungen von Alkalibromiden und Alkalibromaten. Im allgemeinen hat sich herausgestellt, daß Verbindungen oder Mischungen, die bei der Behandlung mit einem Halogenwasserstoff in wässeriger Lösung das freie Halogen liefern, besonders geeignet sind.

Die Stoffe, die zur Herstellung einer wässerigen sauren Lösung geeignet sind, können in dem Färbepräparat vorhanden sein. Beispielsweise kann ein saures Salz, wie Na-

triuffibisulfat, hinzugefügt werden. Jedoch wenn das Trockenmittel aufbewahrt und gelagert werden soll, werden die Vorteile der Hinzufügung eines sauren Salzes wiederaufgehoben durch den Nachteil, daß diese Präparate im allgemeinen sehr feuchtigkeitsempfindlich sind und aus diesem Grunde in besonderen Gefäßen ,aufbewahrt werden müssen. Es ist noch zu erwähnen, daß die Verbindüngen, welche durch die Einwirkung von Sulfiten auf Diazoniumverbindungen erhalten werden, leicht "löslich in Wasser sind, und weiterhin, daß sie keine Zersetzung erleiden, wenn sie etwas erhitzt werden. Die Färbepräparate_t welche gemäß der Erfindung erhalten werden, sind also leicht löslich in Wasser. Durch einfaches Hinzufügen von Säure zu der wässerigen Lösung, die man zusetzt, wenn das Präparat nicht schon von vornherein ein saures Salz enthält, wird eine Diazolösung erhalten." Die Trockenpräparate, die erfindungsgemäß hergestellt werden, können also gut gelagert werden, vorausgesetzt, daß sie kein saures Salz enthalten, und sind ganz besonders geeignet für die Verwendung in tropischen Ländern.

Gegenüber den bekannten sauren 1 · 5-Naphthalindisulfonaten haben die Präparate gemäß der Erfindung den wesentlichen Vorteil, daß sie, in Wasser gelöst, eine sehr hohe Beständigkeit aufweisen. Dadurch wird es möglich, Vorratslösungen in größerer Menge und für längere Zeit im voraus herzustellen, ohne daß die Gefahr besteht, eine Zersetzung der Vorratslösungen befürchten zu müssen. Dies ist jedoch bei dem bekannten obengenannten Stoff nicht der Fall.

In folgendem werden einige Beispiele angegeben, auf die naturgemäß die Erfindung nicht beschränkt ist. Die darin angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Die Lösung der Diazoniutnverbindung, welche in der üblichen Weise aus 141,5 Teilen 5-Chlor-o-toluidin hergestellt wird, trägt man unter Umrühren in eine Lösung von 160 Teilen Kaliumsulfit (K₂ S O₃) in 350 Teilen Wasser ein. Die Temperatur wird während dieser Operation unterhalb io° C gehalten. Die Reaktion erfolgt in schwach alkalischer Lösung, welche durch Hinzufügen von Natriumbicarbonat und Prüfen mit einem Reagenzpapier eingestellt wird. Das Diazoniumsulfat wird in der Form einer hellgelben kristallinen Masse niedergeschlagen, die nach mehrstündigem Umrühren abfiltriert, gepreßt und getrocknet wird.
Das Färbepräparat wird hergestellt durch Verreiben von 256 Teilen des getrockneten Diazoniumsulfats mit 250 Teilen einer trokkenen Kaliumbromid- und -bromatmischung (5KBr-KBrO₃) und 500 Teilen sauren Kaliumsulfats. Beim Lösen dieser Mischung in Wass'er entsteht ein diazotiertes 5-Chlor-otoluidin, das zur Herstellung von Azofarbstoffen in bekannter Weise verwendet werden kann.

Beispiel 2

152 Teile 3-Nitro-4-toluidin werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazolösung wird unterhalb 10 ° C in eine Lösung von 480 Teilen Kaliumsulfit in ungefähr 1200 Teilen Wasser eingerührt. Die Reaktionsmischung wird durch Hinzufügen der erforderlichen Menge von Natriumbicarbonat schwach alkalisch gehalten. Während dieser Operation findet eine teilweise Ausfällung _t von gelben Kristallen statt. Die Mischung wird alsdann 2 Stunden lang auf 70° C erhitzt, und die so erhaltene Lösung wird alsdann bis zur erfolgenden Kristallisation konzentriert. Darauf wird sie abgekühlt, und die abgeschiedene gelbe kristalline Masse wird filtriert und getrocknet. Das trockene Material wird mit 120 Teilen Kaliumbromat verrieben und gibt so das Färbepräparat.

Beim Lösen dieses Präparats in Wasser und Ansäuern der Lösung mit Chlorwasser- go stoffsäure entsteht eine Diazolösung, die zur Herstellung von Azofarbstoffen dienen kann.

Beispiel3

Eine Diazoniumsulfatpaste, welche gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch nicht getrocknet wurde, wird durch Hinzufügen von 2000 Teilen kalten Wassers verdünnt. Alsdann werden 300 Teile Eisessig eingetragen, und die Verbindung wird durch iostündiges. Verrühren mit 400 Teilen Zinkstaub reduziert. Auf diese Weise entsteht das Zinksalz der a - (4 - Chlor - 6 - methyl) -phenylhydrazin-yS-sulfonsäure. Die Mischung, eine schwach gefärbte Suspension, wird alsdann durch Hinzufügen von Natriumcarbonat auf Brillantgelbpapier alkalisch gemacht und filtriert. In dem Filtrat wird das Natriumsalz der Hydrazinsulfonsäure durch Hinzufügen von gewöhnlichem Kochsalz ausgefällt. Dieses no Natriumsalz wird abfiltriert und getrocknet. Das Färbepräparat wird hergestellt durch Verreiben von 259 Teilen des getrockneten Sulfats mit 120 Teilen trockenen Kaliumbromats. Beim Auflösen dieser Mischung in Wasser und Ansäuern der Lösung mit Chlorwasserstoff säure wird eine Lösung der Diazoniumverbindung erhalten.

Be fs pi el 4 _lao

141,5 Teile 5-Chlor-o-toluidin werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazo-

lösung wird unterhalb io° C unter Umrühren in eine Lösung von 2112 Teilen kristallisierten Natriumsulfits in ungefähr 3000 Teilen Wasser eingetragen. Die Reaktionsmischung wird alsdann erforderlichenfalls durch Hinzufügen von Natriumbicarbonat schwach alkalisch gemacht. Die Mischung wird darauf gerührt, bis die zuerst entstehende gelbe kristalline Substanz wieder vollkommen gelöst ist. Diese Operation dauert ungefähr 200 Stunden. Die Lösung wird alsdann filtriert und bis zur beginnenden Kristallisation verdampft. Das beim Abkühlen entstehende farblose kristalline Produkt, welches aus krustenartig abgeschiedenen 5-Chloro-tolylhydrazin-a-/?-disulfat besteht, wird abfiltriert und von dem überschüssigen Natriumsulfit durch fraktionierte Kristallisation in Wasser getrennt.

ao 361 Teile des trockenen 5-Chlor-o-tolylhydrazin-bc-/?-disulfats werden alsdann mit 120 Teilen Kaliumbromat verrieben und ergeben so das Färbepräparat.

Beim Lösen dieses Präparats in Wasser und Ansäuern der Lösung mit Chlorwasserstoffsäure entsteht eine Lösung der Diazoniumverbindung, die zur Herstellung von Azofarbstoffen verwendet werden kann.

Beispiels

152 Teile m-Nitro-p-toluidin werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazolösung wird unter Umrühren unterhalb ioo° C in eine Lösung von 252 Teilen kristallisierten Natriumsulfits in ungefähr 500 Teilen Wasser eingetragen und die Lo^ sung, falls erforderlich, durch Hinzufügen von Natriumcarbonat schwach alkalisch gemacht. Die so entstehende Lösung wird gerührt, bis die Diazoverbindung verschwunden ist, und alsdann mit Kochsalz gesättigt. Die ausgeschiedene gelbe kristalline Verbindung wird abfiltriert und getrocknet. 267 Teile des trockenen Sulfats werden mit 55,7 Teilen Kaliumbromat verrieben.

10 Teile dieser Mischung werden in 200 Teilen Wasser gelöst und 4,3 Teile Chlorwasserstoffsäure (32⁰ Tw) zur Lösung hinzugefügt. Nach. 15 bis 20 Minuten langem Umrühren ist die Bildung der Diazoverbindung vollendet, und die Lösung kann in beliebiger Menge aufbewahrt werden.

Beispiel 6

244 Teile Dianisidin werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazolösung wird unter Umrühren unterhalb io° C in eine Lösung von 500 Teilen kristallisierten Natriumsulfits in ungefähr 1200 Teilen Wasser eingetragen. Diese Reaktionsmischung wird, alsdann erforderlichenfalls durch Hinzufügen von Natriumcarbonat schwach alkalisch gemacht. Das Diazosulfat scheidet sich unmittelbar dabei aus, und nach dem Umrühren, welches so lange fortgesetzt wird, bis die Diazoverbindung wieder verschwunden ist, wird filtriert und getrocknet.

474 Teile des trockenen Diazosulfats werden mit 111,4 Teilen Kaliumbromat .verrieben und geben das trockene Präparat.

10 Teile des so erhaltenen Präparats werden in 200 Teile Wasser eingebracht und dann 4,3 Teile Chlorwasserstoff säure (32⁰Tw) hinzugefügt. Nach 15 bis 20 Minuten langem Umrühren ist die Bildung der Diazoverbindung beendet, und die Lösung kann in beliebiger Menge aufbewahrt und zur Herstellung von Azofarbstoffen verwendet werden.

Beispiel 7

141,3 Teile 4-Chlor-o-toluidin werden in der üblichen Weise diazotiert und die Diazolösung unterhalb 10⁰C unter Umrühren in eine Lösung kristallisierten Natriumsulfits in 500 Teilen Wasser eingetragen, wobei die Reaktionsmischung unter Umständen durch Hinzufügen von Natriumbicarbonat" alkalisch gehalten wird. Nach dem Umrühren, was so lange fortgesetzt wird, bis die Diazoverbindung verschwunden ist, wird das Diazosulfat, das sich fast augenblicklich abscheidet, abfiltriert und getrocknet.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Färbepräparate, bestehend aus Gemischen von Arylantidiazo- bzw. Arylhydrazin-N-sulfonsäuren, die keine Hydroxyl-, Carbonsäure- oder weitere Sulfonsäuregruppen enthalten, mit wasserlöslichen Salzen oder Salzgemischen, deren wässerige Lösungen nach Ansäuern oxy-dierend wirken.

2. Färbepräparate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an wasserlöslichen Bisulfaten.