DE959646C - Verfahren zum Abscheiden von Diazoaminoverbindungen - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 7. MÄRZ 1957

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Diazoaminoverbindungen aus diazotierten aromatischen Basen ohne löslichmachende Gruppen und Stabilisatoren mit wasserlöslichmachenden Gruppen werden üblicherweise so hergestellt, daß man die Diazoverbindung auf das Stabilisierungsamin in sodaalkalischem Medium einwirken läßt und danach erforderlichenfalls aussalzt. Dieses Verfahren versagt aber, wenn man als Basen schwach negativ substituierte aromatische Amine und als Stabilisatoren Alkylaminosulfobenzoesäuren verwendet. So lassen sich Diazoaminoxerbindungen aus schwächer negativ substituierten Basen, wie beispielsweise Monohalogenanilinen^ Monohalogentoluidinen, Monohalogenanisidinen, Dihalogenanilinen, Dihalogentoluidinen, . Nitrohalogenanisidinen- bzw. -toluidinen einerseits und

Alkylaminosulfobenzoesäuren andererseits zwar durch Kuppeln in sodaalkalischem Medium herstellen, jedoch ist ihre Abscheidung aus der Kupplungslösung in der üblichen Weise durch Zugabe von Natriumchlorid nicht möglich. Um Diazoaminoverbindungen solcher Zusammensetzung isolieren zu können, ist man gezwungen, die Lösungen einzudampfen und den Rückstand anschließend mit Alkohol zu extrahieren, wie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 748 715 für N-Äthylanthranilsäure-sulfonsäure-(5) angegeben, ein Verfahren, das infolge seiner Umständlichkeit und seiner höheren Kosten technisch ohne Bedeutung ist.

Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise derartige Diazoaminoverbindungen isolieren

kann, wenn man zu der alkalischen Kupplungslösung der Diazoaminoverbindung lösliche Erdalkalisalze, wie Calciumchlorid, Strontiumchlorid, Bariumchlorid, und gleichzeitig oder nachträglich Natriumchlorid gibt. Auf diese Weise können Diazoaminoverbindungen, die durch das übliche Aussalzen mit Natriumchlorid allein nicht zu isolieren sind, leicht und in gut nitrierbarer Form abgeschieden, werden.

ίο Die so erhaltenem Erdalkalisalze derartiger Diazoaminoverbindungen eignen sich vornehmlich zur Verwendung im neutralen Zeugdruck. Beim Zusammendrucken mit Küpenfarbstoffen werden die Färbungen in deir Stärke und der Klarheit weniger als die nach üblichen Verfahren hergestellten Zeugdrucke geschädigt, da die Drucke den Einwirkungen reduzierender Substanzen gegenüber unempfindlicher . sind.

_ao Beispiel 1

41 g i-Amino^-methyl-s-chlorbenzol werden mit 175 ecm Wasser und 80 ecm Salzsäure (36 Volumprozent) angerührt und in üblicher Weise mit 67 ecm 3o°/«iger Natriumnitritlösung bei ο bis 5°

»5 diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung läßt man innerhalb 45 Minuten unter gutem Rühren bei ο bis 5° in eine Lösung von 90 g 2-Äthylamino-5-sulfobeezoeisäurä in 100 ecm Wasser, 50 ecm Natronlauge (36⁰ Be) und 70 g festem Natriumcarbonat einlaufen. Nach Beendigung der Kupplung werden zu dieser Lösung 50 ecm Natronlauge zugegeben und danach 200 g feingemahlenes wasserfreies Calciumchlorid eingestreut. Die sofort eintretende Ausfällung des Calciumsalzes der Diazoaminoverbindüng wird durch Zugabe von 50 g Kochsalz zur Reaktionslösung vervollständigt.

Beispiels

45>7 g i-Amino<-2-methoxy-5-chlorbenzol werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert und mit 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure gekuppelt. Zu der Kupplungslösung werden dann 50 ecm konzentrierte Natronlauge, 50 g Natriumchlorid und anschließend 200 g wasserfreies Calciumchlorid gegeben. Nachdem der Ansatz über Nacht gerührt wurde, ist die Diazoaminoverbindung als Calciumsalz vollständig ausgefallen.

Beispiel 3

41 g i-Ajtnino~2-methyl-4-chlorbenzol werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert und mit a-Äthylamino-S-sulfobenzoesäure gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung wird die klare Lösung zunächst mit 50 ecm Natronlauge und dann mit 170 g Strontiumchlorid versetzt. Durch Zugabe von 50 g Natriumchlorid und nach Rühren über Nacht ist das Strontiumsalz der Diazoaminoverbindung vollständig in gut insolierbarer Form ausgefallen.

So Beispiel 4

45 g i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol werden mit 80 ecm Salzsäure (36 Volumprozent) und 100 ecm Wasser angerührt. Danach wird unter Kühlung mit Eis bed, ο bis 5⁰ mit 67 ecm 3o°/oiger Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene klare Diazoniumsalzlösung läßt man innerhalb 45 Minuten unter gutem Rühren bei ο bis 5° in eine Lösung von 90 g 2-Äthylamino-5-sulf obenzoesäure in 100 ecm Wasser, 50 ecm Natronlauge (36⁰ Be) und 70 g festem Natriumcarbonat einlaufen. Nach ι stündigem Rühren ist die Kupplung beendet; man gibt dann zur Kupplungslösung 50 ecm konzentrierte Natronlauge, 100 g wasserfreies Calciumchlorid und 120 g Natriumchlorid. Nach dem Rühren über Nacht fällt das Calciumsalz der Diazoaminoverbindüng vollständig in gut isolierbarer Form aus.

- Beispiel 5

47 S ²> 5-Dichloranilin werden mit 160 ecm konzentrierter Salzsäure (36 Volumprozent) über Nacht angerührt. Darauf wird durch Zugabe von Eis auf ο bis 5° gekühlt und mit 67 ecm 30%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 2stündigem Rühren wird die Diazoniumsalzlösung filtriert und langsam in eine durch Zugabe von Eis auf ο bis 5⁰ gekühlte Lösung von 140 g 2-Isopropylamino-5-sulfobenzoesäure in 200 cm Wasser, 60 ecm konzentrierter Natronlauge, 100 g Natriumacetat und 60 g Natriumchlorid gegeben. Nachdem die Kupplung fast be*· endet ist, wird mit konzentrierter Natronlage alkalisch gestellt. Danach werden 200 g festes Bariumchlorid und 90 g Natriumchlorid zugegeben. Man läßt die Lösung über Nacht rühren, wobei das Bariumsalz der Diazoaminoverbindung ausfällt und gut isoliert werden kann.

Beispiel 6

37 g i-Amino-3-chlorbenzol werden, wie im Beispiel ι angegeben, diazotiert. Die klare Diazonium- löo salzlösung läßt man innerhalb 1 Stunde unter gutem Rühren bei ο bis 5° in eine Lösung von 140 g 2-Isopropylamino-5-sulfobenzoesäure in 200 pcm ' Wasser, 50 ecm Natronlauge und 70 g festem Natriumcarbonat einfließen. Nach etwa 2stündigem Rühren werden zu der Kupplungslösung 50 ecm konzentrierte Natronlauge, 200 g wasserfreies Calciumchlorid und 75 g Natriumchlorid gegeben. Nach dem Rühren über Nacht ist das Calciumsalz der Diazoaminoverbindung ausgefallen und kann no abgesaugt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Abscheiden von Diazoaminoverbindungen; erhalten durch Kuppeln von diazotierten schwach negativ substituierten Aminen der Benzolreihe, die keine löslichmachenden Gruppen enthalten, mit Alkylaminosulfobenzoesäuren als Stabilisatoren in sodaalkalischem iao Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man die alkalischen Lösungen der Diazoaminoverbindungen mit wasserlöslichen Salzen der Erdalkalimetalle versetzt.

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