DE4314721A1 - Nicht-wandernde 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin -1,3,5-triazinderivate als Polymerstabilisatoren - Google Patents
Nicht-wandernde 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin -1,3,5-triazinderivate als PolymerstabilisatorenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue nicht-wandernde 1-
Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-s-triazinderivate
und damit stabilisierte Zusammensetzungen.
Bestimmte 1-Hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidinderivate, welche eine reaktive
funktionelle Gruppe tragen, wurden bei Endverbrauchs-
Anwendungen anders als Polymerstabilisation beschrieben.
Beispielsweise wurde 1-Benzyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin während der Photolyse von 4-Hydroxy-1-
oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin in Toluol festgestellt
(J.F.W. Keana, J. Org. Chem., 36, 209 (1971). Ein Salz des 1-
[1-(2-Cyano-2-propyl)-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]-
amino-3-(2-nitro-1-imidazolyl)-2-propanols wurde in einer
Studie von strahlungsempfindlichen Nitroxylverbindungen
verwendet (B.C. Millar, et al., Radiat. Res., 88, 369 (1988)).
Die US-Patente 4,619,956, 4,426,471, 4,426,472, 4,344,876 und
4,234,728 schließen gehinderte Amin-substituierte N-
(Hydroxyalkyl)-amino- und N-(Alkoxymethyl)-amino-substituierte
s-Triazinderivate ein. Jedoch lehrt keines dieser Patente die
Verwendung von 1-Hydrocarbyloxy-substituierten gehinderten
Aminen als Polymerstabilisatoren.
In dem US-Patent 4,740,544 sind Bisphenol A-Brücken-N-
(hydroxyalkyl)-amino-N-(1-alkoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-
4-yl)-1,3,5-triazinverbindungen als Polymerstabilisatoren
beansprucht, jedoch nicht durch Beispiele belegt. Dieses
Patent lehrt keinerlei Vorteile der Verwendung von 1-
Hydrocarbyloxy-substituierten gehinderten
Aminpolymerstabilisatoren.
Die Verwendung von reaktionsfähigen Stabilisatoren in gewissen
Polymersubstraten ist beschrieben worden. Beispielsweise
beschreiben die US-Patente 4,145,512 und 4,178,279 die
Stabilisierung von Urethanen durch Moleküle, welche
Kombinationen von gehinderten Aminen und Amino-, Hydroxy- oder
Hydrazidgruppen enthalten. Die Stabilisatormoleküle werden in
die Prepolymerlösung eingeführt. Aminooxamid-gehinderte
Aminderivate sind mit Acrylpolyolen, die Anhydridgruppen
enthalten, umgesetzt worden (P. A. Callais, et al., Proc.
Water-Borne High-Solids Coat. Symp., 16, 486 (1989)). Die
Verwendung von Hydroxy-substituierten, 4-Oxamido-gehinderten
Aminderivaten wird in US-Patent 4,730,017 gelehrt. Die
Verwendung von 1-Hydrocarbyloxy-substituierten gehinderten
Aminen als Polymerstabilisatoren ist in diesen Patenten nicht
offenbart.
Das US-Patent 4,910,238 beschreibt verschiedene s-
Triazinderivate, welche einen Bis-(2-hydroxyethyl)-amino- oder
einen 2-Hydroxyethylamino-Substituenten enthalten. Es
existiert keine Überschneidung zwischen den vorliegenden
Verbindungen und denjenigen dieses Patents.
Die Vorteile der reduzierten Basizität von 1-Hydrocarbyloxy-
substituierten gehinderten Aminen als Polymerstabilisatoren in
säureempfindlichen Polymersubstraten ist zuerst in
EP-A-309 402 beschrieben. N-Hydrocarbyloxyderivate von
gehinderten Amin-substituierten s-Triazinen sind in den
Veröffentlichungen EP-A-309 428 sowie US-A-
5,019,613 beschrieben. Keine dieser Anmeldungen bzw. Patent
umfassen Verbindungen mit reaktiven funktionellen Gruppen.
EP-A-389 419 beschreibt die Verwendung von nicht-wandernden 1-
Hydrocarbyloxy-gehinderten Aminderivaten als
Polymerstabilisatoren. Jedoch unterscheiden sich die in
Anmeldung EP-A-389 419 beschriebenen Verbindungen wesentlich
von den in der vorliegenden Erfindung beschriebenen s-
Triazinderivaten.
Ein Gegenstand der Erfindung ist es, neue 1-Hydrocarbyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidinderivate von s-Triazinen
bereitzustellen, welche in Polymersubstrate durch eine
chemische Kondensationsreaktion einverleibt werden können.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist es, stabilisierte
Zusammensetzungen vorzusehen, die eine wirksame
stabilisierende Menge dieser s-Triazinderivate, chemisch
gebunden auf das stabilisierte Substrat, aufweisen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf stabilisierte
Zusammensetzungen, welche neue 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-s-triazinderivate enthalten, die in ein
Polymersubstrat durch eine Kondensationsreaktion einverleibt
sind. Die vorliegenden Verbindungen haben Hydroxy-, Amino-,
Carboxy-, Epoxy-, Isocyanat-, Silyloxy- oder (Alkoxymethyl)-
amino-funktionelle Gruppen, welche in der Lage sind, mit
Anhydrid-, Epoxid-, Alkoxymethylmelamin-, Isocyanat- oder
Hydroxygruppen, die im Polymersubstrat vorhanden sind, zu
reagieren. Das Stabilisatormolekül ist daher an das
Polymersubstrat während der Verarbeitung und Endverbrauch
gebunden. Die vorliegenden Stabilisatormoleküle unterscheiden
sich von anderen Typen von Stabilisatormolekülen, welche
Vinylgruppen enthalten und an ein Polymersubstrat durch eine
Freie-Radikal-Polymerisationsreaktion chemisch gebunden wären.
Die vorliegenden Stabilisatormoleküle sind besonders wirksam
in Säure-katalysierten und bei Umgebungstemperatur gehärteten
Überzugssystemen. Beispiele solcher Systeme umfassen
wärmegehärtete Acrylharze mit Melamin-vernetzenden Mitteln,
Acrylalkyd- oder Polyesterharze mit Isocyanat-vernetzenden
Mitteln und Epoxidharze mit Carbonsäure-, Anhydrid- oder Amin-vernetzenden
Mitteln.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine 1-Hydrocarbyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-s-triazinverbindung der Formel
(I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X)
oder (XI)
worin
E₁, E₂, E₃ und E₄ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, oder E₁ und E₂ sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E₃ und E₄ sind zusammengenommen Pentamethylen, oder E₁ und E₂; und E₃ und E₄, jeweils zusammengenommen, sind Pentamethylen,
R₁ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder dieses Aryl, substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₂ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₃ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₃ ist -CO-, -CO-R₄-, -CONR₂ - oder -CO-NR₂-R₄-,
R₄ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₅ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder
E₁, E₂, E₃ und E₄ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, oder E₁ und E₂ sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E₃ und E₄ sind zusammengenommen Pentamethylen, oder E₁ und E₂; und E₃ und E₄, jeweils zusammengenommen, sind Pentamethylen,
R₁ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder dieses Aryl, substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₂ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₃ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₃ ist -CO-, -CO-R₄-, -CONR₂ - oder -CO-NR₂-R₄-,
R₄ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₅ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder
oder, wenn R₄ Ethylen ist, können zwei R₅-Methylsubstituenten
durch eine direkte Bindung verbunden sein, so daß die Triazin-
Brückengruppe -N(R₅)-R₄-N(R₅)- eine Piperazin-1,4-diyl-Hälfte
ist,
R₆ ist ein Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₆ ist
R₆ ist ein Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₆ ist
mit der Maßgabe, daß Y nicht -OH ist, wenn R₆ die obige
Struktur hat,
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist oder R₇ ist
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist oder R₇ ist
T ist Phenoxy, Phenoxy substituiert durch ein oder zwei
Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen oder -N(R₂)₂ mit der Bedingung, daß R₂ nicht
Wasserstoff ist, oder T ist
X ist -NH₂-, -NCO, -OH, -O-glycidyl oder -NHNH₂, und
Y ist -OH, -NH₂, -NHR₂, wobei R₂ nicht Wasserstoff ist; oder Y ist -NCO, -COOH, Oxiranyl, -O-glycidyl oder -Si(OR₂)₃; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
Y ist -OH, -NH₂, -NHR₂, wobei R₂ nicht Wasserstoff ist; oder Y ist -NCO, -COOH, Oxiranyl, -O-glycidyl oder -Si(OR₂)₃; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
Vorzugsweise sind E₁ bis E₄ jeweils Methyl.
Ebenfalls bevorzugt ist eine Verbindung, worin
R₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₃ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₄ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₅ Wasserstoff, Butyl oder
R₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₃ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₄ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₅ Wasserstoff, Butyl oder
R₆ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder R₆
ist,
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist
T ist
X ist -NH₂, -NCO, -O-glycidyl oder -NHNH₂, und
Y ist -OH, -COOH, Oxiranyl oder -O-glycidyl; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂;
beispielsweise eine Verbindung einer der Formeln (I), (II), (III), (IV) oder (VI);
besonders eine der Formeln (I), (II) oder (III).
Y ist -OH, -COOH, Oxiranyl oder -O-glycidyl; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂;
beispielsweise eine Verbindung einer der Formeln (I), (II), (III), (IV) oder (VI);
besonders eine der Formeln (I), (II) oder (III).
Eine Verbindung, worin R₁ Cyclohexyl oder Alkyl mit 7 bis 12
Kohlenstoffatomen ist, ist besonders bevorzugt.
Von besonderer Wichtigkeit ist eine Verbindung, worin
E₁, E₂, E₃ und E₄ jeweils Methyl sind,
R₁ Cyclohexyl, Octyl, Methyl oder Heptyl ist;
R₂ Wasserstoff, Butyl oder Dodecyl ist;
R₃ Ethylen ist, wenn Y -OH ist, oder R₃ ist Pentamethylen, wenn Y -COOH ist;
R₄ ist Ethylen oder Hexamethylen;
R₅ ist Wasserstoff oder
E₁, E₂, E₃ und E₄ jeweils Methyl sind,
R₁ Cyclohexyl, Octyl, Methyl oder Heptyl ist;
R₂ Wasserstoff, Butyl oder Dodecyl ist;
R₃ Ethylen ist, wenn Y -OH ist, oder R₃ ist Pentamethylen, wenn Y -COOH ist;
R₄ ist Ethylen oder Hexamethylen;
R₅ ist Wasserstoff oder
R₆ ist
A ist -N(R₇)-, worin R₇ Butyl ist;
T ist
T ist
X ist -NH₂, -O-glycidyl oder -NCO;
Y ist -OH oder -COOH; oder R₃-Y ist -CH₂OCH₃.
Y ist -OH oder -COOH; oder R₃-Y ist -CH₂OCH₃.
Beispiele von bevorzugten Verbindungen sind die folgenden:
2-Amino-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-but-ylamino]- 1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethy-lpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
N-{4,6-Bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylam-ino]-1,3,5- triazin-2-yl}-6-aminohexansäure;
N-{4,6-Bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]--1,3,5- triazin-2-yl)-6-aminohexansäure;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-t-etramethylpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetram-ethylpiperidin-4- yl)-butylamino]-1,3,5-triazin.
2-Amino-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-but-ylamino]- 1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethy-lpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
N-{4,6-Bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylam-ino]-1,3,5- triazin-2-yl}-6-aminohexansäure;
N-{4,6-Bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]--1,3,5- triazin-2-yl)-6-aminohexansäure;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-t-etramethylpiperidin- 4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetram-ethylpiperidin-4- yl)-butylamino]-1,3,5-triazin.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen,
welche gegen die schädlichen Wirkungen von Hitze, Sauerstoff
und aktinischem Licht stabilisiert sind, welche
(a) synthetisches Polymer, und
(b) eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI), wie oben beschrieben, umfaßt.
(a) synthetisches Polymer, und
(b) eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI), wie oben beschrieben, umfaßt.
Die vorliegende Erfindung schließt eine Methode zum
Stabilisieren eines synthetischen Polymeren gegen thermischen,
oxidativen oder/und aktinischen Abbau ein, wobei diese Methode
den Zusatz einer wirksamen stabilisierenden Menge einer
Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV), (V), (VI),
(VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI), wie oben beschrieben, zu
diesem Polymeren und die Verwendung dieser Verbindungen als
Stabilisatoren für synthetische Polymere umfaßt.
Eine Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann
beispielsweise eine Überzugs- oder Schmierzusammensetzung
sein.
Insbesondere ist das synthetische Polymere des Bestandteils
(a) vorzugsweise ein durch Säurekatalyse oder bei
Umgebungstemperatur gehärtetes Polymeres, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus wärmegehärteten Acrylharzen mit Melaminvernetzenden
Mitteln, Acrylalkyd- oder Polyesterharz mit
Isocyanat-vernetzenden Mitteln oder Epoxyharze mit
Carbonsäure-, Anhydrid- oder Amin-vernetzenden Mitteln;
besonders ein Polyester-Polyurethan-Nacharbeitungslack bzw. -Reparaturlack oder
ein wärmegehärteter Acryllack mit hohem Feststoffanteil.
Insbesondere ist die Verbindung des Bestandteils (b)
vorzugsweise auf dem Polymersubstrat des Bestandteils (a)
durch eine chemische Bindung gebunden, die von der chemischen
Reaktion der funktionellen Gruppe, die in der Verbindung des
Bestandteils (b) vorliegt, mit einer geeigneten reaktiven
funktionellen Gruppe auf dem Substratpolymeren des
Bestandteils (a) stammt.
Wenn irgendeine der vorher erwähnten Gruppen R₁ bis R₆ und T
Alkyl sind, sind sie beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl,
n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Isoamyl, n-Hexyl, Heptyl, 2-
Ethylhexyl, Isooctyl, tert.-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Lauryl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und
Octadecyl und verzweigte Isomere davon; wenn sie Cycloalkyl
sind, sind sie beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Cyclooctyl und Cyclododecyl; wenn sie Aralkyl sind, sind sie
beispielsweise Benzyl, Phenethyl, α-Methylbenzyl und α,α-
Dimethylbenzyl; wenn sie Aryl sind, sind sie beispielsweise
Phenyl, 1-Naphthyl und 2-Naphthyl; wenn sie substituiertes
Phenyl sind, sind sie beispielsweise Tolyl, Xylyl,
Ethylphenyl, tert.-Butylphenyl und tert.-Dodecylphenyl; und
wenn sie Alkylen sind, sind sie beispielsweise Methylen,
Ethylen, Tetramethylen, Hexamethylen und Octamethylen.
Die vorliegenden Verbindungen werden hergestellt durch
Reaktion von 1-Hydrocarbyloxyderivaten von 4-Amino-, 4-
Alkylamino- oder 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit
Cyanurchlorid oder einem geeignet substituierten Derivat des
Cyanurchlorids, wie in EP-A-309 402 und US-A-5,019,613
beschrieben. Die reaktionsfähigen funktionellen Gruppen werden
unter Verwendung von Standard-Synthesemethoden angebracht.
Die Synthese von 1-Hydroxycarbyloxy-gehinderten Aminderivaten
wurde beschrieben. Beispielsweise werden N-Methoxyderivate von
2,2,6,6-Tetramethylpiperidin synthetisiert, wie dies in EP-A-
309 402 beschrieben ist, durch Reaktion eines geeigneten N-
Oxyl-Vorläufers mit Methylradikalen, die durch Thermolyse von
Di-tert.-butylperoxid in einem inerten Lösungsmittel, wie
Chlorbenzol, erzeugt werden. N-Hydroxypiperidine, hergestellt
durch Oxidation eines gehinderten Amins mit einem organischen
Hydroperoxid und Metalloxidkatalysator und anschließend
katalytische Hydrierung, wie in US-Patent 4,831,134
beschrieben, können durch Reaktion mit Natriumhydrid und einem
Alkylhalogenid alkyliert werden (T. Kurumada, et al., J. Poly.
Sci., Polym. Chem. Ed., 23, 1477 (1985)). Die bevorzugte
Methode der Synthese von 1-Hydrocarbyloxyderivaten von
gehinderten Aminen umfaßt die thermische Reaktion einer
Kohlenwasserstofflösung eines gehinderten Amins oder seines N-
Oxylderivats mit tert.-Butylhydroperoxid und einem
Metalloxidkatalysator, wie in US-Patent-Dokument US-A-
4,921,962 gelehrt wird. Die Synthese der 1-
Hydrocarbyloxyderivate von 4-Amino-, 4-Alkylamino- und 4-
Hydroxy-substituierten gehinderten Aminen, die für die
Herstellung der vorliegenden Triazinderivate erforderlich
sind, ist in den Veröffentlichungen EP-A-309 402, EP-A-389 419
und US-A-5,021,481 beschrieben.
Die bevorzugte Methode zur Herstellung vieler der vorliegenden
Verbindungen besteht darin, zwei Äquivalente 4-Hydroxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin oder ein 4-Alkylamino-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin mit Cyanurchlorid umzusetzen, gefolgt von
der Einführung der 1-Hydrocarbyloxy-Hälfte unter Verwendung
von tert.-Butylhydroperoxid, einem
Kohlenwasserstofflösungsmittel und einem
Metalloxidkatalysator, wie dies in US-A-4,921,962 beschrieben
ist. Das entstandene Chlor-s-triazin-Zwischenprodukt wird
anschließend mit dem geeigneten Reagens umgesetzt, um die
reaktionsfähige Funktionalität einzuführen.
Im allgemeinen schließen die Polymeren, welche stabilisiert
werden können, ein:
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, beispielsweise
Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-
1-en, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymere von
Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen,
Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann),
beispielsweise Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen
niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte
(LLDPE), verzweigtes Polyethylen niedriger Dichte (BLDPE).
Polyolefine, d. h., Polymere von Monoolefinen, die in dem
vorhergehenden Absatz beispielsweise angegeben sind,
vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch
verschiedene und insbesondere die folgenden Verfahren
hergestellt werden:
a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck
und bei erhöhter Temperatur);
b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines
Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall
der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält.
Diese Metalle haben gewöhnlich einen oder mehr als einen
Liganden, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester,
Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π-
oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in
freier Form oder fixiert auf Substraten, typischerweise auf
aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan-(III)-chlorid,
Aluminiumoxid oder Siliciumoxid, sein. Diese Katalysatoren
können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich
sein. Die Katalysatoren können als solche in der
Polymerisation verwendet werden, oder weitere Aktivatoren
können verwendet werden, typischerweise Metallalkyle,
Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder
Metallalkyloxane, wobei diese Metalle Elemente der Gruppen Ia,
IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren
können zweckmäßig mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder
Silylethergruppen modifiziert werden. Diese Katalysatorsysteme
werden üblicherweise Phillips-, Standard Oil Indiana-,
Ziegler-(Natta)-, TNZ-(DuPont)-, Metallocen- oder single site-
Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Mischungen der unter 1) erwähnten Polymeren, beispielsweise
Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen
mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und
Mischungen von verschiedenen Typen von Polyethylen
(beispielsweise LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder
mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/Propylen-
Copolymere, lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und
Mischungen hiervon mit Polyethylen niedriger Dichte (LDPE),
Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere,
Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere,
Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere,
Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere,
Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-
Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere,
Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit
Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren
Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen
und einem Dien wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-
Norbornen; und Mischungen solcher Copolymerer mit einem
anderen und mit oben in 1) erwähnten Polymeren,
beispielsweise Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere,
LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-
Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und
alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-
Copolymere und Mischungen davon mit anderen Polymeren,
beispielsweise Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C₅-C₉),
einschließlich hydrierter Modifikationen davon (z. B.
Klebrigmacher), und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder
Acrylderivaten, beispielsweise Styrol/Butadien,
Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat,
Styrol/Butadien/Alkylacrylat,
Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid,
Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Mischungen von
hochschlagzähen Styrol-Copolymeren und anderem Polymeren,
beispielsweise einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem
Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von
Styrol wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol,
Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder
Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol,
beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf
Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymeren;
Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf
Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf
Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien;
Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf
Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybudadien; Styrol und
Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und
Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und
Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder
Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf
Acrylat/Butadien-Copolymeren, sowie Mischungen davon mit den
unter 6) aufgezählten Copolymeren, beispielsweise die
Copolymermischungen, die als ABS-, MSB-, ASA- oder AES-
Polymere bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere wie Polychloropren, chlorierte
Kautschuke, chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen,
Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen,
Epichlorhydrin-Homo- und -Copolymere, besonders Polymere von
halogenhaltigen Vinylverbindungen, beispielsweise
Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid,
Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon wie
Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder
Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren, und
Derivate davon wie Polyacrylate und Polymethacrylate;
Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile,
schlagfestgemacht mit Butylacrylat.
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomeren miteinander
oder mit anderen ungesättigten Monomeren, beispielsweise
Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-
Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder
Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder
Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und
Aminen oder die Acylderivate oder Acetale davon,
beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat,
Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin;
sowie deren Copolymere mit oben in 1) erwähnten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern wie
Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder
Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale wie Polyoxymethylen und solche
Polyoxymethylene, welche Ethylenoxid als Comonomeres
enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen
Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Mischungen von
Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-terminierten
Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und
aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits,
sowie Vorläufer davon.
16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und
Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den
entsprechenden Lactamen, beispielsweise Polyamid-4, Polyamid-6,
Polyamid-6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid-11,
Polyamid-12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-
Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus
Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und
mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierer, beispielsweise
Poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-terephthalamid oder Poly-m-
phenylen-isophthalamid; und auch Blockcopolymere der vorher
erwähnten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren
Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften
Elastomeren; oder mit Polyethern, z. B. mit Polyethylenglykol,
Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol; sowie
Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und
Polyamide, kondensiert während der Verarbeitung (RIM-Polyamid-
Systeme).
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und
Polybenzimidazole.
18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen
und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden
Lactonen, beispielsweise Polyethylenterephthalat,
Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat
und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyetherester,
abgeleitet von Polyethern mit endständigem Hydroxyl;
und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden auf der einen
Seite und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen auf der anderen
Seite, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze
und Melamin/Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern
von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit
mehrwertigen Alkoholen bzw. Polyolen und Vinylverbindungen als
Vernetzungsmitteln, und auch halogenhaltige Modifikationen
davon mit niedriger Entflammbarkeit.
24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten
Acrylaten, beispielsweise Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder
Polyesteracrylate.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit
Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder
Epoxyharzen.
26. Vernetzte Epoxyharze, abgeleitet von Polyepoxiden,
beispielsweise von Bisglycidylethern oder von
cycloaliphatischen Diepoxiden.
27. Natürliche Polymere wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und
chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise
Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate,
oder die Celluloseether wie Methylcellulose; sowie Kolophonium
bzw. Harzsäuren und deren Derivate.
28. Mischungen der vorstehend erwähnten Polymeren
(Polymischungen), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder
ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA,
PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR,
PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS,
PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natürlich auftretende und synthetische organische
Materialien, welche reine monomere Verbindungen oder
Mischungen solcher Verbindungen sind, beispielsweise
Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse,
oder Öle, Fette und Wachse auf Basis von synthetischen Estern
(z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und
auch Mischungen von synthetischen Estern mit Mineralölen in
irgendwelchen Gewichtsverhältnissen, typischerweise solche,
die als Spinnzusammensetzungen verwendet werden, sowie wäßrige
Emulsionen solcher Materialien.
30. Wäßrige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem
Kautschuk, z. B. natürliches Latex oder Latices von
carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
31. Polysiloxane wie die weichen, hydrophilen Polysiloxane,
die beispielsweise in US-Patent 4,259,467 beschrieben sind;
und die harten Polyorganosiloxane, die beispielsweise in US-
Patent 4,355,147 beschrieben sind.
32. Polyketimine in Kombination mit ungesättigten
Acrylpolyacetoacetatharzen oder mit ungesättigten Acrylharzen.
Die ungesättigten Acrylharze schließen ein die
Urethanacrylate, Polyetheracrylate, Vinyl- oder
Acrylcopolymere mit anhängenden ungesättigten Gruppen und die
acrylierten bzw. Acrylatmelamine. Die Polyketimine werden aus
Polyaminen und Ketonen in Anwesenheit eines sauren
Katalysators hergestellt.
33. Strahlungshärtbare Zusammensetzungen, enthaltend
ethylenisch ungesättigte Monomere oder Oligomere und ein
polyungesättigtes aliphatisches Oligomer.
34. Epoxymelaminharze wie lichtbeständige Epoxyharze, vernetzt
mit einem Epoxy-funktional-co-veretherten Melaminharz mit
hohem Feststoffgehalt wie LSE-4103 (Monsanto).
Im allgemeinen werden die Verbindungen der vorliegenden
Erfindung von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der stabilisierten
Zusammensetzung verwendet, obzwar dies mit dem besonderen
Substrat und der Anwendung schwanken kann. Ein vorteilhafter
Bereich ist von etwa 0,5 bis etwa 2% und besonders 0,1 bis
etwa 1%.
Die Stabilisatoren der vorliegenden Erfindung können leicht in
die organischen Polymeren nach üblichen Techniken eingebracht
werden, in irgendeinem geeigneten Stadium vor der Herstelung
der daraus geformten Erzeugnisse. Beispielsweise kann der
Stabilisator mit dem Polymer in Form eines trockenen Pulvers
vermischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des
Stabilisators kann mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion
des Polymeren vermischt werden. Die resultierenden
stabilisierten Polymerzusammensetzungen der Erfindung können
gegebenenfalls auch verschiedene übliche Zusätze enthalten,
gewöhnlich etwa 0,01 bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,025 bis
etwa 2%, und besonders etwa 0,1 bis etwa 1 Gew.-%. Beispiele
für solche üblichen Zusätze sind die unten aufgeführten
Materialien oder Mischungen davon.
1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-
4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-
4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-
(1′-methylundec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methylheptadec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-
6-(1′-methyltridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert.-butylphenol,
2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-
4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-
methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Di-
phenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-
anisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat,
Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
1.4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thiobis-(6-tert.-butyl-4-methyl-
phenol), 2,2′-Thiobis-(4-octylphenol), 4,4′-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thiobis-
(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thiobis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-dimethyl-
4-hydroxyphenyl)-disulfid.
1.5. Alkylidenbisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl-
cyclohexyl)phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-
bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-
bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-
bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6(α,α-dimethylbenzyl)-
4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-
butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis-(3-
tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-
2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercapt-obutan,
Ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′hydroxyphenyl)-butyrat, Bis-(3-
tert.-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3′-tert.-butyl-2′-hydroxy-
5′-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-
hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-
tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-
butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.6. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert.-butyl-4,4′-dihydroxydibenzylether,
Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.-
butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat,-
Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-
hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat,
Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)--malonat, Bis-
[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4--hydroxybenzyl)malonat.
1.8. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-
2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-
tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.9. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-(Octylmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-
1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-
1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-
(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-
methylbenzyl)-isocyanat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-tri
azin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1-,3,5-triazin,
1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonat, Diethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.-
butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl
phosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl-phosphonsäure.
1.11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-
N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
1.12. Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure mit Mono- oder Polyalkoholen, z. B. mit Methanol,
Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octan.
1.13. Ester der β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-
propionsäure mit Mono- oder Polyalkoholen, z. B. mit Methanol,
Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octan.
1.14. Ester der β-(3,5-Dicylcohexyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure mit Mono- oder Polyalkoholen, z. B. mit Methanol,
Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octan.
1.15. Ester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure
mit Mono- oder Polyalkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol,
Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-
Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol,
Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-
(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-
Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol,
Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-
trioxabicyclo [2,2,2] octan.
1.16. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure, z. B. N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-
tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-
Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, z. B. 2-(2′-Hydroxy-
5′-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert.-butyl-2′-
hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert.-Butyl-2′-
hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-
tetramethylbutyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert.-
butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3′-tert.-
Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-
(3′-sec.-Butyl-5′-tert.-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-4′-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-
tert.-amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-
dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, Mischung von
2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)-
phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-5′-[2-(2-
ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-5-chloro-
benzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-
methoxycarbonylethyl)-phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3′-
tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-phenyl)-
benzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-
octyloxycarbonylethyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert.-
Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-
hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-
methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-
5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-phenyl-benzotriazol, 2,2′-
Methylen-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-
yl-phenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert.-Butyl-5′-
(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit
Polyethylenglykol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂,
wo R = 3′-tert.-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-yl-
phenyl.
2.2 2-Hydroxybenzophenone, z. B. die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-,
4-Octyloxy-, 4-Decyloxy, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-
Trihydroxy- und 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxyderivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten
Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert.-Butylphenylsalicylat,
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol,
Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-
Di-tert.-butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat,
Hexadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-
di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert.-
butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-
diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-
α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-
methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat,
Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-carbomethoxy-
β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von
2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], wie der
1:1- oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden wie
n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin,
Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester,
z. B. der Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-
butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, z. B.
von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von
1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche
Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, z. B. Bis-(2,2,6,6-
tetramethylpiperidyl)-sebacat, bis-(2,2,6,6-
tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-
pentamethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-
pentamethylpiperidyl-N-butyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-
2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das
Kondensat von N,N′-Bis-(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)-
hexamethylendiamin und 4-tert.-Octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-
triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-
(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-
n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl)-malonat, 3-n-
Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4,4]-decan-2,4-
dion, Bis-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat,
Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, das
Kondensat von N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-
triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis-(4-n-butylamino
2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-
aminopropylamino)-ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-
n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und
1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-
7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4,5]-decan-2,4-dion, 3-
Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrolidin-2,5-
dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-
pyrolidin-2,5-dion.
2.7. Oxamide, z. B. 4,4′-Dioctyloxanilid, 2,2′-Dioctyloxy-5,5′-
di-tert.-butoxanilid, 2,2′-Didodecyloxy-5,5′-di-tert.-
butoxanilid, 2-Ethoxy-2′-ethoxanilid, N,N′-Bis-(3-
dimethylaminopropyl)-oxamid, 2-Ethoxy-5-tert.-butyl-2′-
ethoxanilid und seine Mischung mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-
tert.-butoxanilid und Mischungen von ortho- und para-Methoxy-
disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von o- und p-
Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, z. B. 2,4,6-Tris-(2-hydroxy-4-octyloxy
phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-t-riazin, 2-(2-Hy
droxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyl-
oxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-
3-butyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-
hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-t-riazin.
3. Metalldesaktivatoren, z. B. N,N′-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N′-salicyloyl
hydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl
propionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalyl-di-
hydrazid, Oxanilid, Isophthaloyl-dihydrazid, sebacoyl-bisphenylhydrazid, N,N′-Di-
acetyladipoyl-dihydrazid, N,N′-Bis-(salicyloyl)-oxalyl-dihydrazid, N,N′-Bis-(salicyloyl)-
thiopropionyl-dihydrazid.
4. Weitere Phosphite und Phosphonite, z. B. Triphenylphosphit,
Diphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite,
Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit,
Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit,
Distearylpentaerythrit-diphosphit, Tris-(2,4-di-tert.-
butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerithrit-diphosphit,
Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-pentaerithrit-diphosphit, Bis-
(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)-pentaerithrit-diphosphit,
Diisodecyloxypentaerithrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert.-
butyl-6-methylphenyl)-pentaerithrit-diphosphit, Bis-(2,4,6-
tris-(tert.-butylphenyl)-pentaerithrit-diphosphit,
Tristearylsorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-
butylphenyl)-4,4′-bisphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-
2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenz-[d,g]-1,3,2-
dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12-methyl
dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-
methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-
methylphenyl)-ethylphosphit.
5. Peroxid-Reinigungsmittel (Scavengers), z. B. Ester der β-
Thiodipropionsäure, z. B. die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder
Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-
Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat,
Dioctadecyldisulfid, Pentaerithrit-tetrakis-(β-
dodecylmercapto)-propionat.
6. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in
Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und
Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren, z. B. Melamin,
Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat,
Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide,
Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von
höheren Fettsäuren, beispielsweise Calciumstearat,
Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat,
Natriumrizinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat
und Zinnpyrocatecholat.
8. Nukleierungsmittel, beispielsweise 4-tert.-Butylbenzoesäure,
Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise
Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin,
Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß,
Graphit.
10. Andere Zusätze, beispielsweise Plastifiziermittel,
Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller,
Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Blähmittel bzw.
Treibmittel.
11. Benzofuranone und Indolinone, z. B. die in US-A-4,325,863
oder US-A-4,338,244 beschriebenen.
Das phenolische Antioxidans von besonderem Interesse ist
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, Neopentan-tetra-yl-
tetrakis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), Di-n-octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,
Thiodiethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-
tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, 3,6-Dioxaoctamethylen-bis(3-methyl-5-
tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, 2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-
di-tert.-butylphenol), 1,3,5-Tris-(2,6-dimethyl-4-tert.-butyl-3-hydroxybenzyl)-isocynurat,
1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan, 1,3,5-Tris-[2-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyhydrocinnamoyloxy)-ethyl]-isocyanurat, 3,5-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl)-mesitol, Hexamethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat),
1-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di-(octylthio)-s-triazin-, N,N′-Hexamethylen-
bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxydrocinnamamid), Calcium-bis-(ethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat), Ethylen-bis-[3,3-di-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrat],
Octyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat, Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyhydrocinnamoyl)-hydrazid und N,N′-Bis-[2-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyhydrocinnamoyloxy)-ethyl]-oxamid.
Ein besonders bevorzugtes phenolisches Antioxidans ist
Neopentantetra-yl-tetrakis-(3,5-di-tert.-
butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat,
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benz-ol, 1,3,5-Tris-(3,5-di-
tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol oder 2,2′-Ethyliden-bis-
(4,6-di-tert.-butylphenol).
Die gehinderte Aminverbindung von besonderem Interesse ist
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Bis-(2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(3,5-di-tert.-butyl-
4-hydroxybenzyl)-butylmalonat,
4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-
triaza-spiro-[4,5]-decan-2,4-dion,
Tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nitrilotriacetat,
1,2-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)-ethan,
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5,1,11,2]-
heneicosan, das Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-
tert.-octylamino-s-triazin und 4,4′-Hexamethylen-bis-(amino-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin), das Polykondensationsprodukt
von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin
und Bernsteinsäure, das Polykondensationsprodukt von 4,4′-
Hexamethylen-bis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 1,2-
Dibromethan, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, Tetrakis-(1,2,2,6,6-
pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, das
Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-morpholino-s-
triazin und 4,4′-Hexamethylen-bis-(amino-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin), N,N′,N″,N′″-Tetrakis-[4,6-bis-(butyl-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino-s-triazin-2-yl]-1,10-
diamino-4,7-diazadecan, gemischtes [2,2,6,6-
Tetramethylpiperidin-4-yl/β,β,β′,β′-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-
tetraoxaspiro-[5,5]-undecan)-diethyl]-1,2,3,4-butan
tetracarboxylat, gemischtes [1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-
yl/β,β,β′,β′-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-
undecan)-diethyl]-1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, Octamethylen-
bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylat),
4,4′-Ethylen-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on) und Bis-
(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat.
Eine äußerst bevorzugte gehinderte Aminverbindung ist Bis-
(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, das
Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-
tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das
Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert.-octylamino-s-
triazin und 4,4′-Hexamethylen-bis-(amino-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin), N,N′,N″,N′″-Tetrakis-[(4,6-bis-(butyl-
(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino)-s-triazin-2-yl]-
1,10-diamino-4,7-diazadecan oder Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat.
Das Schmieröl kann ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder
irgendein Gemisch solcher Öle sein. Mineralöle sind bevorzugt
und Beispiele für diese umfassen paraffinische
Kohlenwasserstofföle, z. B. ein Mineralöl mit einer Viskosität
von 46 mm²/s bei 40°C; "150 Solvent Neutral" ein raffiniertes
neutrales Mineralöl mit einer Vikosität von 32 mm²/s bei 40°C;
und "solvent brightstocks" ein hochsiedender Rückstand von dem
Verfahren der Raffination von Mineralöl und mit einer
Viskosität von 46 mm²/s bei 40°C.
Synthetische Schmieröle, welche vorliegen, können
synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polybutene, Alkylbenzole
und Poly-alpha-Olefine sein sowie einfache Di-, Tri- und
Tetraester, komplexe Ester und Polyester, abgeleitet von
Carbonsäureestern der Formel G₁-OCC-Alkylen-COOG₂, worin
"Alkylen" einen Alkylenrest mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen
bedeutet, und G₁ und G₂ sind gleich oder verschieden und
jeweils eine Alkylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Triester, welche als Schmierölbasisträger verwendet werden,
sind solche, abgeleitet von Trimethylolpropan und C₆-C₁₈-
Monocarbonsäuren oder Mischungen davon, während geeignete
Tetraester solche, abgeleitet von Pentaerythrit und einer
C₆-C₁₈-Monocarbonsäure oder Mischungen davon, umfassen.
Komplexe Ester, die zur Verwendung als Komponenten der
Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind
solche, abgeleitet von einbasischen Säuren, zweibasischen
Säuren und mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der komplexe
Ester, abgeleitet von Trimethylolpropan, Caprylsäure und
Sebacinsäure.
Geeignete Polyester sind solche, abgeleitet von irgendeiner
aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen und
mindestens einem aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis
12 Kohlenstoffatomen, z. B. solche, abgeleitet von Azelainsäure
oder Sebacinsäure und 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diol.
Andere Schmieröle sind solche, die in der Fachwelt bekannt und
beschrieben sind, z. B. in Schewe-Kobek, "Schmiermittel-
Taschenbuch", (Huethig Verlag, Heidelberg 1974) und in
D. Klamann, "Schmierstoff und verwandte Produkte", (Verlag
Chemie, Weinheim 1982).
Die Schmierölanwendungsmedien können auch andere Zusätze
enthalten, welche zugesetzt werden können, um die
Grundeigenschaften von Schmiermitteln zu verbessern, z. B.
Metallpassivatoren, Verbesserungsmittel des Viskositätsindex,
Fließpunkt-Drücker, Dispergiermittel, Detergentien, zusätzliche
Rostinhibitoren, Hochdruckzusätze, Antiverschleißzusätze und Antioxidantien.
1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-
4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2(α-Methylcyclo
hexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-
(1′-methylundec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methylheptadec-1′-yl)-phenol, 2,4-Di
methyl-6-(1′-methyltridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.
2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert.-
butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-
Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol und 2,6-Didodecylthiomethyl-4-
nonylphenol.
3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-
tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon,
2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-
octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-
tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-
hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat und
Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thiobis-(6-
tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thiobis-(4-octylphenol),
4,4′-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thiobis-(6-
tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thiobis-(3,6-di-sec.-
amylphenol) und 4,4′-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
disulfid.
5. Alkyliden-bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl
cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis-
(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-
(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-
bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-
4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-
2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis-(3-
tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-
2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmer
captobutan, Ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat-], Bis-(3-
tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-
5′-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hy
droxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert.-
butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan und 1,1,5,5-Tetra(5-tert.-
butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
6. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-
tert.-butyl-4,4′-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-
3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-
dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl)-sulfid und Isooctyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-
di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2-(3-
tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat,
Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl)-malonat und Bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-
phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
8. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, z. B. 1,3,5-Tris-
(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol,
1,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-
tetramethylbenzol und 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzyl)-phenol.
9. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy
droxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-
1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5--triazin,
2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-
4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-iso
cyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-
di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin und 1,3,5-Tris-(3,5-di-
cyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-
3-methylbenzylphosphonat und das Calciumsalz von Monoethyl-
3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat.
11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxylauranilid, 4-
Hydroxystearanilid und Octyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyphenyl)-carbamat.
12. Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit
Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-axamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.
13. Ester der β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-
propionsäure mit ein oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit
Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.
14. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit
Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,
Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol,
Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-
(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol,
Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-
phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.
15. Ester der 3,4-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit
ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol,
Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-
Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol,
Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-
(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-
Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol,
Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-
trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.
16. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
propionsäure, z. B. N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-
hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-
tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin und
N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-
hydrazin.
N,N′-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-sec.-butyl-p-
phenylendiamin, N,N′-Bis-(1,4-dimethylphenyl)-p-phenylendiamin,
N,N′-Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis-
(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Dicyclohexyl-p-
phenylendiamin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis-(2-
naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-
phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N′-phenyl-p-
phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin,
N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-
Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N′-Dimethyl-N,N′-di-sec.-
butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-
Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-
naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p[-Di-tert.-
octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-
Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-
Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4-
methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert.-butyl-4-
dimethylaminomethylphenol, 2,4′-Diaminodiphenylmethan, 4,4′-
Diaminodiphenylmethan, N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-
diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis-[(2-methylphenyl)-amino]-ethan,
1,2-Bis-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis-[4-
(1′,3′-dimethylbutyl)-phenyl]-amin, tert.-octyliertes N-
Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten
tert.-Butyl/tert.-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono-
und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, Mischungen
von mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylaminen, 2,3-
Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin,
N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N′-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en,
N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl-hexamethylendiamin,
Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-
Tetramethylpiperidin-4-on und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-
ol.
Aliphatische oder aromatische Phosphite, Ester von
Thiodipropionsäure oder von Thiodiessigsäure oder Salze von
Dithiocarbamin- oder Dithiophosphorsäure, 2,2,12,12-
Tetramethyl-5,9-dihydroxy-3,7,11-trithiatridecan und
2,2,15,15-Tetramethyl-5,12-dihydroxy-3,7,10,14-
tetrathiahexadecan.
- a) Benzotriazole und Derivate davon, beispielsweise 4- oder 5-Alkylbenzotriazole (z. B. Tolutriazol) und Derivate davon, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazol und 5,5′- Methylenbisbenzotriazol; Mannich-Basen von Benzotriazol oder Tolutriazol, z. B. 1-[Bis-(2-ethylhexyl)- aminomethyl)-tolutriazol und 1-[Bis-(2-ethylhexyl)- aminomethyl)-benzotriazol; und Alkoxyalkylbenzotriazole, wie 1-(Nonyloxymethyl)-benzotriazol, 1-(1-Butoxyethyl)- benzotriazol und 1-(1-Cyclohexyloxybutyl)-tolutriazol.
- b) 1,2,4-Triazole und Derivate davon, z. B. 3-Alkyl-(oder Aryl)-1,2,4-triazole und Mannich-Basen von 1,2,4- Triazolen, wie 1-[Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyl-1,2,4- triazol; Alkoxyalkyl-1,2,4-triazole, wie 1-(1- Butoxyethyl)-1,2,4-triazol; und acylierte 3-Amino-1,2,4- triazole.
- c) Imidazolderivate, z. B. 4,4′-Methylen-bis-(2-undecyl-5- methylimidazol) und Bis-[(N-methyl)-imidazol-2-yl]- carbinol-octylether.
- d) Schwefelhaltige heterocyclische Verbindungen, z. B. 2- Mercaptobenzothiazol, 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol und Derivate davon; und 3,5-Bis-[di-(2-ethylhexyl)- aminomethyl]-1,3,4-thiadiazolin-2-on.
- e) Aminoverbindungen, z. B. Salicylidenpropylendiamin, Salicylaminoguanidin und Salze davon.
- a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze, Aminsalze und Anhydride, z. B. Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren und ihre Teilester mit Alkoholen, Diolen oder Hydroxycarbonsäuren, Teilamide von Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren, 4-Nonylphenoxyessigsäure, Alkoxy- und Alkoxyethoxycarbonsäuren, wie Dodecyloxyessigsäure, Dodecyloxy-(ethoxy)-essigsäure und die Aminsalze davon und auch N-Oleoylsarcosin, Sorbitanmonooleat, Bleinaphthenat, Alkenylbernsteinsäureanhydride, z. B. Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, 2-Carboxymethyl-1- dodecyl-3-methylglycerol und die Aminsalze davon.
- b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z. B.:
- I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Aminsalze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate und auch 1-[N,N- Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-3-(4-nonylphenoxy)- propan-2-ol.
- II. Heterocyclische Verbindungen, z. B.: substituierte Imidazoline und Oxazoline und 2-Heptadecenyl-1-(2- hydroxyethyl)-imidazolin.
- c) Phosphorhaltige Verbindungen, z. B.: Aminsalze von Phosphorsäure-Teilestern oder Phosphonsäure-Teilestern und Zinkdialkyldithiophosphate.
- d) Schwefelhaltige Verbindungen, z. B.: Bariumdinonylnaphthalinsulfonate, Calciumpetroleumsulfonate, Alkylthio-substituierte aliphatische Carbonsäuren, Ester von aliphatischen 2- Sulfocarbonsäuren und Salze davon.
- e) Glycerinderivate, z. B.: Glycerinmonooleat, 1- (Alkylphenoxy)-3-(2-hydroxyethyl)-glycerine, 1- (Alkylphenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)-glycerine und 2- Carboxyalkyl-1,3-dialkylglycerine.
Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrolidon/Methacrylat-
Copolymere, Polyvinylpyrolidone, Polybutene, Olefin-
Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere und Polyether.
Polymethacrylate und alkylierte Naphthalinderivate.
Polybutenylsuccinamide oder -imide,
Polybutenylphosphonsäurederivate und basische Magnesium-,
Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.
Schwefel- und/oder phosphor- und/oder halogenhaltige
Verbindungen, z. B. geschwefelte Olefine und pflanzliche Öle,
Zinkdialkyldithiophosphate, alkylierte Triphenylphosphate,
Tritolylphosphat, Tricresylphosphat, chlorierte Paraffine,
Alkyl- und Aryldi- und -trisulfide, Aminsalze von Mono- und
Dialkylphosphaten, Aminsalze von Methylphosphonsäure,
Diethanolaminomethyltolyltriazol, Bis-(2-ethylhexyl)-
aminomethyltolyltriazol, Derivate von 2,5-Dimercapto-1,3,4-
thiadiazol, Ethyl-3-[(diisopropoxyphosphinothioyl)-thio]-
propionat, Triphenylthiophosphat (triphenylphosphorothioat),
Tris-(alkylphenyl)-phosphorothioat und Mischungen davon
(beispielsweise Tris-(isononylphenyl)-phosphorothioat),
Diphenyl-monononylphenyl-phosphorothioat, Isobutylphenyl
diphenyl-phosphorothioat, das Dodecylaminsalz von 3-Hydroxy-
1,3-thiaphosphetan-3-oxid, Trithiophosphorsäure 5,5,5-Tris-
[isooctyl-2-acetat], Derivate von 2-Mercaptobenzothiazol, wie
1-[N,N-Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyl]-2-mercapto-1H-1,3-
benzothiazol und Ethoxycarbonyl-5-octyldithiocarbamat.
Die folgenden Beispiele werden zum Zwecke der Erläuterung
vorgelegt und sollen die Natur oder den Bereich der
vorliegenden Erfindung in keiner Weise einschränken.
Ein Gemisch von 10,0 g (13,6 mMol) 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-
1,3,5-triazin, 3,3 g (54,6 mMol) Ethanolamin und 30 ml Dioxan
wird während 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das
Reaktionsgemisch wird dann in 200 ml gesättigte wäßrige
Natriumbicarbonatlösung gegossen. Es bildet sich ein
Niederschlag. Die überstehende Flüssigkeit wird dekantiert,
und der Niederschlag wird zwischen Ether (250 ml) und
gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatlösung (100 ml)
verteilt. Die Etherschicht wird über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft und ergibt ein
glasiges Material. Reinigung durch Schnellchromatographie auf
Silicagel (4:1 Heptan:Ethylacetat) ergibt 9,0 g (87%
Ausbeute) der Titelverbindung als farbloses Glas.
Analyse:
Berechnet für C₄₃H₈₀N₈O₃: C 68,2; H 10,6; N 14,8
Gefunden: C 67,6; H 10,7; N 14,7
Analyse:
Berechnet für C₄₃H₈₀N₈O₃: C 68,2; H 10,6; N 14,8
Gefunden: C 67,6; H 10,7; N 14,7
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird aus der Reaktion
von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und
Ethanolamin gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt.
Analyse:
Berechnet für C₄₇H₉₂N₈O₃: C 69,1; H 11,3; N 13,7
Gefunden: C 68,2; H 11,8; N 13,5
Analyse:
Berechnet für C₄₇H₉₂N₈O₃: C 69,1; H 11,3; N 13,7
Gefunden: C 68,2; H 11,8; N 13,5
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Ethanolamin gemäß dem
Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und
Diethanolamin gemäß dem Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung ist ein gelbes Öl und wird hergestellt aus
der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und
Diethanolamin gemäß dem Verfahren des Beispiels 1.
Analyse:
Berechnet für C₄₉H₉₆N₈O₄: C 68,3; H 11,2; N 13,0
Gefunden: C 68,3; H 11,9; N 13,6
Analyse:
Berechnet für C₄₉H₉₆N₈O₄: C 68,3; H 11,2; N 13,0
Gefunden: C 68,3; H 11,9; N 13,6
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Diethanolamin gemäß dem
Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-{2-chloro-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-{2-chloro-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-(1cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
N,N′-bis-{2-chloro-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-
bis-{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und
Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-
bis-{2-chloro-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und
Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-
4-yl)-oxy]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
oxy]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin.
Ein Gemisch von 20,0 g (27,3 mMol) 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-
1,3,5-triazin, 25,1 g (0,164 Mol) Natrium-6-aminohexanoat und
200 ml Diglyme wird während 7 Stunden bei 140°C erhitzt. Das
Reaktionsgemisch wird zwischen 1 N HCl (500 ml) und Ether
(400 ml) verteilt, und die wäßrige Phase wird mit Ether
(200 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Schichten
werden mit Wasser (2×200 ml) und gesättigter wäßriger
Natriumchloridlösung (200 ml) gewaschen und dann über
wasserfreien Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich
eingeengt, um ein Glas zu erhalten. Reinigung durch
Schnellchromatographie auf Silicagel (2:1 Heptan:Ethylacetat)
ergibt 15,7 g (69% Ausbeute) der Titelverbindung als weißes
pulveriges Glas.
Analyse:
Berechnet für C₄₇H₈₆N₈O₄: C 68,2; H 10,5; N 13,6
Gefunden: C 68,0; H 10,8; N 13,5
Analyse:
Berechnet für C₄₇H₈₆N₈O₄: C 68,2; H 10,5; N 13,6
Gefunden: C 68,0; H 10,8; N 13,5
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird hergestellt aus
2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Natrium-6-aminohexanoat
gemäß dem Verfahren des Beispiels 15.
Analyse:
Berechnet für C₅₁H₉₈N₈O₄: C 69,0; H 11,1; N 12,6
Gefunden: C 69,0; H 11,6; N 12,5
Analyse:
Berechnet für C₅₁H₉₈N₈O₄: C 69,0; H 11,1; N 12,6
Gefunden: C 69,0; H 11,6; N 12,5
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Chlor-4,6-bis-[N-
(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-
1,3,5-triazin und Natrium-6-aminohexanoat gemäß dem Verfahren
des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
N,N′-bis-{2-chloro-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin und Natrium-6-aminohexanoat.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
N,N′-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-
bis-{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und
Natrium-6-aminohexanoat.
Ein Gemisch von 13,0 g (78,8 mMol) 2-Amino-4,6-dichlor-1,3,5-
triazin, 39,6 g (164 mMol) 4-(Butylamino)-1-methoxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin, 6,6 g (165 mMol) Natriumhydroxid und
200 ml Xylol wird während 7 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Es
wird eine Dean-Stark-Falle verwendet, um das Wasser aus der
Reaktion zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wird mit
Ethylacetat (200 ml) verdünnt und mit 1 N HCl behandelt, um das
Natriumhydroxid zu neutralisieren. Überschüssige Säure wird
dann mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung neutralisiert.
Die organische Schicht wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und eingeengt und ergibt einen gummiartigen
Rückstand. Kristallisation des Rückstandes aus Acetonitril und
Umkristallisieren aus Methanol ergibt 24,6 g (54% Ausbeute)
der Titelverbindung als weißen Feststoff, der bei 163 bis
165°C schmilzt.
Analyse:
Berechnet für C₃₁H₆₀N₈O₂: C 64,5; H 10,5; N 19,4
Gefunden: C 64,3; H 10,7; N 19,4
Analyse:
Berechnet für C₃₁H₆₀N₈O₂: C 64,5; H 10,5; N 19,4
Gefunden: C 64,3; H 10,7; N 19,4
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Amino-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin und 4-(Butylamino)-1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin gemäß dem Verfahren des Beispiels 20.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Amino-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin und 4-(Butylamino)-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin gemäß dem Verfahren des Beispiels 20.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Bernsteinsäureanhydrid mit der gemäß Beispiel 22 hergestellten
Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Bernsteinsäureanhydrid mit der gemäß Beispiel 21 hergestellten
Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Bernsteinsäureanhydrid mit der in Beispiel 20 hergestellten
Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Butylglycidylether mit der in Beispiel 22 hergestellten
Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Butylglycidylether mit der in Beispiel 21 hergestellten
Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Oxalylchlorid mit der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Oxalylchlorid mit der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von
Oxalylchlorid mit der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit Natriumhydroxid und 3-Chlor-
1,2-propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit Natriumhydroxid und 3-Chlor-
1,2-propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit
Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, Methanol
und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, Methanol
und Mineralsäure.
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird hergestellt aus
der Reaktion der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung mit
Formaldehyd, Methanol und Schwefelsäure.
Analyse:
Berechnet für C₃₅H₆₈H₈O₄: C 63,2; H 10,3; N 16,9
Gefunden: C 64,1; H 10,7; N 16,1
Analyse:
Berechnet für C₃₅H₆₈H₈O₄: C 63,2; H 10,3; N 16,9
Gefunden: C 64,1; H 10,7; N 16,1
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 20 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-
[(2-Hydroxyethyl)-amino]-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-
1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-
1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und
Glycin gemäß dem Verfahren des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und β-
Alanin gemäß dem Verfahren des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Glycin gemäß dem Verfahren
des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und β-Alanin gemäß dem Verfahren
des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Glycin gemäß dem Verfahren
des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und β-Alanin gemäß dem Verfahren
des Beispiels 15.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Hydrazin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-octadecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-
4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Ethanolamin gemäß dem
Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-α-methylbenzyloxy)-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und
Ethanolamin gemäß dem Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2,2-
Bis-{4-[[2-Chloro-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl]-
oxy]-phenyl}-propan mit 6-Aminohexansäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohe 16931 00070 552 001000280000000200012000285911682000040 0002004314721 00004 16812xyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-dodecylamino]-1,3,5-triazin mit
Ethanolamin gemäß dem Verfahren des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-
Chlor-4,6-bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-
4-yl)-amino]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin gemäß dem Verfahren
des Beispiels 1.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, 1-Butanol
und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in
Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, 1-Butanol
und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2,4-Bis-[(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)-amino]-6-[N-(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-
1,3,5-triazin, Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2,4-Bis-[(1-octyloxy-
2,2,6,6-piperidin-4-yl)-amino]-6-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin,
Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N′-Bis-{2-[(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-4-[N-
(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, Formaldehyd,
Methanol und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N′-Bis-{2-[(1-
octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-4-[N-(1-
octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-
triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, Formaldehyd, Methanol und
Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N′-Bis-(1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-bis-{2-
[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-4-
[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, Formaldehyd,
Methanol und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N′-Bis-(1-octyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-bis-{2-[(1-octyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-4-[N-(1-octyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-
6-yl}-1,6-hexandiamin, Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-{2-amino-4-[1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin mit Oxalylchlorid.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-{2-chlor-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin mit Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-
propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-
bis-{2-amino-4-[N-(1cyclohexyloxy-2,2,6,6
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin mit Oxalylchlorid.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-
bis-{2-chloro-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-
1,6-hexandiamin mit Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-
propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2,4-
Dichlor-6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-(2-Hydroxyethyl)-amino-1-
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-{2-amino-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin mit
Oxalylchlorid.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin mit
Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-bis-
{2-amino-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und
Oxalylchlorid.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N′-
Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-bis-
{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin mit
Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2,4-
Dichlor-6-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-
butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-(2-Hydroxyethyl)-amino-1
octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Wenn 2-Amino-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit
Araldite DY027 (ein Gemisch von C₈-C₁₀-Glycidylethern)
umgesetzt wird, wird ein Gemisch von 2-Hydroxypropyl-C₈-C₁₀-
Ethern analog der in Beispiel 26 hergestellten Verbindung
erhalten.
Wenn 2-Amino-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit
Araldite DY027 (ein Gemisch von C₈-C₁₀-Glycidylethern)
umgesetzt wird, wird ein Gemisch von 2-Hydroxypropyl-C₈-C₁₀-
Ethern analog der in Beispiel 27 hergestellten Verbindung
erhalten.
Ein Polyester-Polyurethan-Nacharbeitungslack bzw. -Reparaturlack
wird aus einem Polyesterharz (DESMOPHEN® 670A-80,
Mobay) und einem Polyurethanharz (DESMODUR® N-75, Mobay) in
einem Verhältnis von 1,0 : 1,1-Äquivalenten, mit 1% DABCO®
T-12 (1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan, Air Products) als
Katalysator hergestellt. Der Lack bzw. Email wird mit
2 Gew.-%, bezogen auf Harzfeststoffe, von verschiedenen
gehinderten Aminstabilisatoren stabilisiert. Der stabilisierte
Lack wird auf Glasplatten aufgesprüht zu einer Dicke von 1,8
bis 2,0 mil (0,0457-0,0508 mm) und während 30 Minuten bei
140°F (60°C) gehärtet. Nach Lagerung während eines Monats in
einem klimatisierten Raum werden die Filme von den
Glasplatten entfernt und in einen Rundkolben gegeben und dann
während einer Stunde mit unter Rückfluß siedendem Toluol
extrahiert. Die Filme werden dann entfernt und das Toluol auf
etwaige extrahierten Stabilisator durch Gaschromatographie
analysiert.
Wenn der Stabilisator an den Polymerfilm chemisch gebunden
ist, wird wenig, wenn überhaupt, an Stabilisator durch das am
Rückfluß siedende Toluol extrahiert.
Verbindung von | |
Prozent Stabilisator | |
Beispiel | |
Extrahiert | |
1 | |
0 | |
2 | 0 |
15 | 23 |
16 | 21 |
Die vorliegenden reaktionsfähigen Stabilisatoren sind an den
Polymerfilm chemisch gebunden und gegen Extraktion beständig.
Die überzogenen Glasplatten, hergestellt in
Beispiel 75, werden in einen Ofen bei 140°F (60°C) für 49 Tage
gegeben. Die Platten werden dann entfernt und auf irgendwelche
Anzeichen von Trübung bzw. Schleierbildung oder
Unverträglichkeit geprüft.
Verbindung von | |
Beispiel | |
Aussehen | |
1 | |
klar | |
2 | klar |
15 | klar |
16 | klar |
Die vorliegenden Stabilisatoren, welche chemisch an den
Polymerfilm gebunden sind, verursachen keinerlei Trübungs-
oder Unverträglichkeitsprobleme.
Der Lack, hergestellt in Beispiel 75, wird auf
eine Dicke von 1,8 bis 2,0 mil (0,0457-0,0508 mm) auf
6′′×6′′-(15,24 cm×15,24 cm)-XENOY®-(Polycarbonat, General
Electric)-Platten aufgesprüht und während 30 Minuten bei 140°F
(60°C) schnellgetrocknet. Nach einmonatiger Lagerung in einem
klimatisierten Raum werden die XENOY®-Platten in ein Gefäß
mit 20 ml destilliertem Wasser gegeben. Die Standgefäße werden
dann in einen Ofen bei 140°F (60°C) gegeben. Nach 40 Tagen
werden die Gefäße entfernt und die beschichteten Platten auf
Haftung des Lack- bzw. Emailüberzugs darauf gemäß ASTM D-3359
getestet.
Verbindung von | |
Prozent Überzug | |
Beispiel | |
Entfernt | |
1 | |
0 | |
2 | 0 |
Die Überzüge, welche die reaktionsfähigen vorliegenden
Verbindungen enthielten, behielten ihre Haftung auf dem
Substrat.
Ein wärmegehärteter Modellacryllack bzw. -email
mit hohem Feststoffgehalt auf Basis eines Binders von 60%
Polymer, umfassend Monomere wie 2-Hydroxyethylacrylat,
Butylacrylat, Butylmethacrylat, Styrol und Acrylsäure, und
40% Melaminharz mit einem sauren Katalysator wie p-
Toluolsulfonsäure wird formuliert und mit 1 Gew.-%, bezogen
auf die Harzfeststoffe, stabilisiert mit einer Vielzahl von
gehinderten Aminstabilisatoren.
Dieser Lack wird auf eine Dicke von 1,8 bis 2,0 mil (0,0457-
0,0508 mm) auf Glasplatten aufgesprüht und während 30 Minuten
bei 250°F (121°C) hitzebehandelt bzw. gehärtet. Nach Lagerung
während einer Woche in einem klimatisierten Raum werden die
Filme von den Glasplatten entfernt und in einen Rundkolben
gegeben und mit unter Rückfließ siedendem Toluol während einer
Stunde extrahiert. Nach einer Stunde werden die Filme
entfernt, und der Toluolextrakt wird auf extrahiertem
Stabilisator durch Gaschromatographie analysiert.
Verbindung von | |
Prozent Stabilisator | |
Beispiel | |
Extrahiert | |
1 | |
0 | |
2 | 0 |
Die reaktionsfähigen Stabilisatoren der vorliegenden Beispiele
1 und 2 widerstehen der Extraktion aus dem stabilisierten
Lack.
Der in Beispiel 78 hergestellte Lack wird auch
auf kalt-gewalzten Stahl auf eine Dicke von 1,8 bis 2,0 mil
(0,0457-0,0508 mm) aufgesprüht und während 30 Minuten bei
250°F (121°C) hitzebehandelt bzw. gehärtet. Nach Lagerung
während einer Woche in einem klimatisierten Raum wird die
Knoop-Härte der gehärteten Filme bestimmt.
Verbindung von | |
Beispiel | |
Knoop-Härte | |
unstabilisiert | |
11,3 | |
1 | 11,7 |
2 | 11,8 |
Die Wirksamkeit der Härtung wird aus den Knoop-Härtewerten
ermittelt. Die höheren Zahlen zeigen eine größere Härte und
eine bessere Härtung an. Die vorliegenden Verbindungen
beeinträchtigen nicht die Säurekatalysenhärtung des
wärmegehärteten Acrylharzes.
Ein Gemisch von 57,7 g (0,448 Mol) 70%iges wäßriges tert.-
Butylhydroperoxid, 250 ml Cyclohexan und 100 ml gesättigte
Natriumchloridlösung wird kräftig gerührt, und die organische
Schicht wird dann abgetrennt und über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird durch
Filtrieren entfernt. Das Filtrat, 30,0 g (0,056 Mol), 2-Chlor-
4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-s-
triazin und 1,0 g Molybdäntrioxid werden in eine Druckflasche
gegeben und bei 130 bis 140°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch
schlägt rasch in rot um, und das Erhitzen wird fortgesetzt,
bis die rote Farbe verblaßt ist. Das Reaktionsgemisch wird
abkühlen gelassen, und die Feststoffe werden durch Filtrieren
entfernt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt
und ergibt ein Öl, das durch Schnellchromatographie auf
Silicagel gereinigt wird und 30,3 g (74% Ausbeute) der
Titelverbindung als weißes Glas ergibt.
Ein Gemisch von 57,7 g (0,448 Mol) 70%iges wäßriges tert.-
Butylhydroperoxid, 340 ml Octan und 50 ml gesättigte
Natriumchloridlösung wird kräftig gerührt, und die organische
Schicht wird dann abgetrennt und über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird durch
Filtrieren entfernt. Eine Hälfte der tert.-
Butylhydroperoxid/Octan-Lösung wird mit 30,0 g (0,056 Mol)
Molybdäntrioxid vereinigt, und das Gemisch wird unter Rückfluß
erhitzt. Das Wasser wird in einer Dean-Stark-Falle gesammelt.
Wenn die Mischung in rot umgeschlagen ist, wird die
verbleibende tert.-Butylhydroperoxid/Octan-Lösung während
eines Zeitraums von drei Stunden zugesetzt, während das
Reaktionsgemisch unter Rückfluß gehalten wird. Das Gemisch
wird eine weitere Stunde zum Verblassen der roten Farbe
erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur
abgekühlt, und die Feststoffe werden durch Filtrieren
entfernt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt
und ergibt ein bernsteinfarbenes Öl, das durch
Schnellchromatographie auf Silicagel (40 : 1 Heptan/Ethylacetat)
gereinigt wird und 32,7 g (74% Ausbeute) der Titelverbindung
als farblosen Sirup ergibt.
Claims (17)
1. Eine Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV),
(V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI))
worin
E₁, E₂, E₃ und E₄ unabhängig bzw. einzeln Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, oder E₁ und E₂ sind einzeln Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E₃ und E₄ sind zusammengenommen Pentamethylen, oder E₁ und E₂; und E₃ und E₄, jeweils zusammengenommen, sind Pentamethylen,
R₁ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder dieses Aryl ist substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₂ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₃ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₃ ist -CO-, -CO-R₄-, -CONR₂- oder -CO-NR₂-R₄-,
R₄ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₅ ist Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder oder, wenn R₄ Ethylen ist, können zwei R₅-Methylsubstituenten durch eine direkte Bindung verbunden sein, so daß die Triazin-Brückengruppe -N(R₅)-R₄-N(R₅)- eine Piperazin-1,4-diyl- Hälfte ist,
R₆ ist Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₆ ist mit der Maßgabe, daß Y nicht -OH ist, wenn R₆ die obige Struktur hat,
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist T ist Phenoxy, Phenoxy substituiert durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder -N(R₂)₂ mit der Bedingung, daß R₂ nicht Wasserstoff ist, oder T ist X ist -NH₂, -NCO, -OH, -O-glycidyl oder -NHNH₂, und
Y ist -OH, -NH₂, -NHR₂, wobei R₂ nicht Wasserstoff ist; oder Y ist -NCO, -COOH, Oxiranyl, -O-glycidyl oder -Si(OR₂)₃; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl durch eins bis vier Sauerstoffatome unterbrochen ist, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
E₁, E₂, E₃ und E₄ unabhängig bzw. einzeln Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, oder E₁ und E₂ sind einzeln Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E₃ und E₄ sind zusammengenommen Pentamethylen, oder E₁ und E₂; und E₃ und E₄, jeweils zusammengenommen, sind Pentamethylen,
R₁ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder dieses Aryl ist substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₂ ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R₃ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₃ ist -CO-, -CO-R₄-, -CONR₂- oder -CO-NR₂-R₄-,
R₄ ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R₅ ist Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder oder, wenn R₄ Ethylen ist, können zwei R₅-Methylsubstituenten durch eine direkte Bindung verbunden sein, so daß die Triazin-Brückengruppe -N(R₅)-R₄-N(R₅)- eine Piperazin-1,4-diyl- Hälfte ist,
R₆ ist Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R₆ ist mit der Maßgabe, daß Y nicht -OH ist, wenn R₆ die obige Struktur hat,
A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist T ist Phenoxy, Phenoxy substituiert durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder -N(R₂)₂ mit der Bedingung, daß R₂ nicht Wasserstoff ist, oder T ist X ist -NH₂, -NCO, -OH, -O-glycidyl oder -NHNH₂, und
Y ist -OH, -NH₂, -NHR₂, wobei R₂ nicht Wasserstoff ist; oder Y ist -NCO, -COOH, Oxiranyl, -O-glycidyl oder -Si(OR₂)₃; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl durch eins bis vier Sauerstoffatome unterbrochen ist, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
2. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, worin E₁, E₂, E₃ und
E₄ jeweils Methyl sind.
3. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, worin
R₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7
Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen,
Phenyl oder Phenyl substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1
bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₃ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₄ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₅ Wasserstoff, Butyl oder ist,
R₆ ist Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R₆ ist A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist T ist X ist -HN₂, -NCO, -O-glycidyl oder NHNH₂ und
Y ist -OH, -COOH, Oxiranyl oder -O-glycidyl; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl durch eins bis vier Sauerstoffatome unterbrochen ist, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
R₃ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₄ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R₅ Wasserstoff, Butyl oder ist,
R₆ ist Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R₆ ist A ist -O- oder -NR₇-, wobei R₇ Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₇ ist T ist X ist -HN₂, -NCO, -O-glycidyl oder NHNH₂ und
Y ist -OH, -COOH, Oxiranyl oder -O-glycidyl; oder die Kombination R₃-Y- ist -CH₂CH(OH)R₂, wobei R₂ Alkyl ist, oder dieses Alkyl durch eins bis vier Sauerstoffatome unterbrochen ist, oder R₃-Y- ist -CH₂OR₂.
4. Eine Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV)
oder (VI) gemäß Anspruch 3.
5. Eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III)
gemäß Anspruch 3.
6. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, worin
E₁, E₂, E₃ und E₄ jeweils Methyl sind,
R₁ Cyclohexyl, Octyl, Methyl oder Heptyl ist,
R₂ Wasserstoff, Butyl oder Dodecyl ist,
R₃ Ethylen ist, wenn Y -OH ist, oder R₃ Pentamethylen ist, wenn Y -COOH ist,
R₄ Ethylen oder Hexamethylen ist,
R₅ Wasserstoff oder ist, ist,
A -N(R₇)- ist, wobei R₇ Butyl ist, ist
X -NH₂, -O-glycidyl oder -NCO ist,
Y -OH oder -COOH ist, und R₃-Y -CH₂OCH₃ ist.
R₁ Cyclohexyl, Octyl, Methyl oder Heptyl ist,
R₂ Wasserstoff, Butyl oder Dodecyl ist,
R₃ Ethylen ist, wenn Y -OH ist, oder R₃ Pentamethylen ist, wenn Y -COOH ist,
R₄ Ethylen oder Hexamethylen ist,
R₅ Wasserstoff oder ist, ist,
A -N(R₇)- ist, wobei R₇ Butyl ist, ist
X -NH₂, -O-glycidyl oder -NCO ist,
Y -OH oder -COOH ist, und R₃-Y -CH₂OCH₃ ist.
7. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, welche ist
2-Amino-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
N-{4,6-Bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl]-6-aminohexansäure;
N-{4,6-Bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl]-6-aminohexansäure;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
oder
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin.
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
2-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
N-{4,6-Bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl]-6-aminohexansäure;
N-{4,6-Bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl]-6-aminohexansäure;
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin;
oder
2-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin.
8. Eine Zusammensetzung, stabilisiert gegen die
schädlichen Wirkungen von Hitze, Sauerstoff und aktinischem
Licht, welche umfaßt
- (a) ein synthetisches Polymer, und
- (b) mindestens eine Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI) gemäß Anspruch 1.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, welche ein Überzug
oder ein Schmiermittel ist.
10. Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, worin das
synthetische Polymere des Bestandteils (a) ein durch
Säurekatalyse oder bei gewöhnlicher Temperatur gehärtetes
Polymer ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
wärmegehärteten Acrylharzen mit Melamin-Vernetzungsmitteln,
Acrylalkyd- oder Polyesterharzen mit Isocyanat-
Vernetzungsmitteln oder Epoxyharzen mit Carbonsäure-,
Anhydrid- oder Amin-Vernetzungsmitteln.
11. Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die
Verbindung des Bestandteils (b) auf dem Polymersubstrat des
Bestandteils (a) durch eine chemische Bindung, stammend von
der chemischen Reaktion der in der Verbindung des Bestandteils
(b) vorhandenen funktionellen Gruppe, mit einer zur Reaktion
geeigneten funktionellen Gruppe auf dem Substratpolymer des
Bestandteils (a) gebunden ist.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin das
Polymere des Bestandteils (a) ein Polyester-Polyurethan-Reparatur- bzw.
Nacharbeitungslack oder ein wärmegehärteter Acryllack mit
hohem Feststoffgehalt ist.
13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, welche außerdem
einen üblichen Zusatzstoff enthält.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, worin der
Bestandteil (b) in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% der
stabilisierten Zusammensetzung vorliegt.
15. Verfahren zum Stabilisieren eines synthetischen
Polymeren gegen thermischen, oxidativen oder/und aktinischen
Abbau, wobei dieses Verfahren den Zusatz von wenigstens einer
Verbindung gemäß Anspruch 1 zu diesem Polymer umfaßt.
16. Verwendung einer Verbindung der Formel (I), (II),
(III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X) oder (XI)
gemäß Anspruch 1 zum Stabilisieren eines synthetischen
Polymeren gegen thermischen, oxidativen oder/und aktinischen
Abbau.
17. Die Verbindung 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-s-triazin oder
2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
yl)-butylamino]-s-triazin.
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