JPS58152881A - ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトリアジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、会威横脂用光安定剛及びその中間体として有
用な、２，２，６．６−チトラメチルビペリジル基を有
するビス（２−ヒドロキシエチル）ア建ノドリアジン化
合物に−する。

２．２４．６−チトラメチルビペリジル基な有するトリ
アジ／化合物は、金成樹脂等の有機材料用の光安定剤と
して有用な化合物であり、従来から多数の化合物が知ら
れている０例えば特開昭４９−２１３８９号公報には、
本発明で用いられる化合−とＩＩ＠ｉした構造を有する
トリアジン化合物が有機材料の光安定剤として有用１に
ことが記載されている。

しかしながら、これらＯ化合物を脅威樹脂用の光安定剤
として用い九場合、その効果は充分なものではなく、％
に高温加工ｗｋＫはそＯ効果が着るしく低下してしまう
欠点があシ、さらに改豐すゐ必要があった。

この為、２，２，４．６−テ）ラメチルピペリジル基を
有するトリアジ／化合物を鳥分子量化することが種々提
案され友。例えば、４１１開＃ｌ８ｓ２−７１４８４号
、％に昭５２−７！１８Ｂ４号、＊ｎｕｓ５５−４７７
４ｆ号、４１開昭５４−１０６４８！Ｓ号、特ｌ＠昭５
４−１２４２４９号、特開昭５５−？８１８０号、特開
昭５５−１０２４３７号、特開＠Ｓｌ＄−１０４２７９
号、４Ｉ開昭５６−４６５９号、特開ｌ＠５６３０！７
４号及び特開１８５６−７５４８ａ号の各公−には、２
，２，４．４−テトラメチルピペリジル基を有するトリ
アジン化合物をボリアしヘポリアルコール、ポリエポキ
シ化合物で結合した高分子量化合物が提案されている。

しかしながら、これらの高分子量化合物は製造が困Ｊｌ
なものが多く、オ九合成樹脂との相溶性に劣や、ブルー
ムあるいはブリードＯ原因となシ、壕九そＯ効果も満足
し得るものではなかつ九。

本発明者勢は、テトラメチルピペリジル基を有するトリ
アジン化合物について検討を重ねえ結果、下記一般式（
１）で表わされる化合物が４１に合成樹脂用の安定剤と
して優れた効果を有し、壕喪鳥温加工後においてもその
安定化能が減少することがない仁とを見い出し友、また
、下記有していることによシ、ボリウレタ／用の反応性
安定剤としても極めて有用であることを見い出し喪。

（式中、Ｒ１は水素原子、オ會シル會九はアルキル基を
示シ、Ｘ　ｕ　ｌ＆　７”　’　％　／ＣＨ’　　ｔ　
ｆｔ　ｕ２ 具５ たはアルキル基を示し、Ｒ５ｔｊ低級アルキル基を示す
、） 以下に上記一般式（１）で表わされる本発明Ｏ化合物に
ついて詳述する。

上記一般式（１）においてＲ１及びＲ２で表わされるア
ルキル基としては、メチル、エチル、グービル、ブチル
、ア省ル、へ中シ＾、オタチル、２−エチルヘキシル、
テシル、ドデシル、オクタデシル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロΦジプロピル、２−ｖ−ドロキシブチル
、７エ二ルメチルなどの炭素原子数１〜１・を有するも
のがあけられる。

を九、Ｒ５で貴わされる低級アルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどの炭素原子数１〜４
Ｖｔ有するものがあげられる。

本発明のビス（２−ヒドロキシエチル）ア建ノドリアジ
ン化合物は、例えは、塩化シアヌルとジェタノールアミ
ン゛との反応によって得られる２−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ア建ノー４．６−ジクロロ−トリアジンと、 とを塩基の存在下に反応させることによｐ容易に製造す
ることがで龜る。

普九、本発明のビス（２−ヒドロキシエチＡ）アミノト
リアジン化金ＩＩｋＪＦｉ、塩化シアヌルと２モルのピ
ペリジ／化合物を反応させ九俵ジェタノールアミンを反
応させる方法、あるいは１モルのジェタノールアミンと
２モルのピペリジン化合物を同時に反応させることによ
って４ａｌｌ造できる。

以下に前記一般式（１）で表わされる本発９１０化合物
の代ｐ例を次の聚−ＩＫ示す、狗、真中、表　　−１ 以下実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施１Ｆ１１ ２−ビス（２−とドロキシエチル）アζノー４．６−ビ
ス（２，２，４，４−テトラメチル−４−ビペリジルア
ンノ）トリアジν（表−１の轟１化合物）の製造。

２−ビス（２−とドロキシエチル）アミノ−４，６−ジ
クロルトリアジン５．４　Ｆ、　２，２，４゜６−テト
ラメチル−４−ア建ノビベリジン−７、Ｏｆ、炭酸オト
リラム２．ｉｆ及びトルエフ４０ｍをとり、窒素気流中
でＲｆｌＬ下４０時間攪拌し丸反応混合物を濾過し、濾
過物を２１１ＮａＯＨ１嬢液８５ａｄ４二加え３０分間
攪拌後、これを濾過し、水洗、乾燥した。得られ九生成
物をテトラヒドロフランに鋳解し、不＃Ｉ智をＰ別し友
。ｐＨ［を誠圧下痕＝脱＃Ｉｓして、融点１１５〜１２
０Ｃの白色粉末の生成物を得友。

元素分析 ０％　　　　１（１Ｎ％ 計算値　　　４０．？８　　　９．７６　　　２２．７
６実測値　　　４０．８ｉ＄　　　　９．７７　　　２
２．８５実施例２ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ビベリジルアンノ）−トリアジン（衆−１の４２化
合物）の製造。

２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジ
クロルトリアジン１．８ｆ、Ｎ−ブデルーＮ−２，２，
４，４−テトラメチル−４−ピペリジルアミン５．２ｔ
、炭酸ナトリウム０．１１４及びトルエン２０−をとり
、窒素気流中で還流下２０時間攪拌した。反応混合物を
濾過し、濾過物を２　％　ＮａＯＨ水濤液５０−に加え
ｓＯ分関攪拌した。得られた生成物をＰ別し、水洗、乾
燥後、メタノール／アセトン混合溶媒より再結鵡して、
融点２８０ｃ以上の白色ｖｉ１床の生成物を慢九。

元素分析 Ｃ鋒　　　Ｈ’１４　　　　Ｎｌｌ 針其値　　６５．５４　　１０．４０　　１８．５４実
＃ＪＩｉ　　６５．７０　　１０．５５　　１８．４３
′！ｊ！施例３ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビ
ス（１，２，２，４，６−ベンタメテルー４−ピペリシ
ルアｉ））トリアジン（表−１の／Ｉ＆５化合ｖＥ）の
製造 ２．２，６．６−テトラメチル−４−アンノビベリジン
７、Ｏｆに代えて、１，２，２，４．４−ペンタメチル
−４−アミノピペリジン７．６ｆを用いた以外は実施例
１と１１１１僚にして、融点１３７〜１４５Ｃの白色初
氷の生成物を得た。

７ｃ本分析　　（ｌ　　　　）ＩＳ　　　Ｎ％＃ｔｚｇ
　　４２．５１　１０．０Ｇ　　２１．５４実測値　　
６２．４５　９．９５　２１．５０実施例４ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アずノー４．６−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオ
キシ）トリアジン（六−１０ム４化合物）の峡遣 ナトリウム１．４Ｆ、２，２，６．６−チトラメテルー
４−ピペリジツール６、ｓｔ＆ｃ）ｌルエン１００−を
とり、還流下２４時間撹拌した。冷却シ良俗敵に、２−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−４，６−ジクロロトリ
アジン５．Ｏｆを加え、還流下８時間攪拌した。反応混
合物をＣ別置、２％水酸化ナトリウム水ｉ１！液９０−
に加え５０分間撹拌した。得られ九生成物を１別し、水
洗、乾燥し九ｔｌｋ酢酸エチルより書粘昂して、融点１
０５〜１０７℃の白色粉末の生成物を得た。

元本分析 Ｃｓ　　Ｈ％　　　Ｎ％ １１舞［１４０，７５９，５１１７，００実−ｊａｍ　
　　６０，７９　９．５５　１６．８７実施例５ ２−ビス（２−とドロキシエチル）アきノー４．６−ビ
ス（１−オ午シルー２．２，６．６−チトラメチルー４
−ピベリジルオ會シ）トリアジン（表−１のム５化合物
）の成造 ２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール６
．５ｆに代えて、２，２，６．６−チトラメテルー４−
ヒドロキシピペリジン−１−オキシル６．９２を用いた
以外は′＊ｈ例４と同僚にして、一点９７〜１０２℃の
＃Ｌ橙色粉末の生成物を侍た。

元素分析 （ｌ　　　Ｈ９６ＮＳ 計算値　　シフ、２５　８．４０　　１６．０５実御口
直　　　　５７．１７　　　８．４２　　　　　１４．
０９実施例６ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アきノー４．６−ビ
ス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルオキシ）トリアジン（六−１０）瓢６化合
物）の振造 ２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール６
．５ｔに代えて、１−オクチル−２、２、６゜６−チト
ラメテルー４−ピペリジツール１０．８ｆを用い友以外
は実施例４と同僚にして、白色ワックス状同体の生成ｌ
ｌ１２１會得た。

元本分析 ０ｇ６１（ｑｂＮ− １１曝１直　　　６８．５２　　１０゜８６　　１１．
７０ｊ＾６＃ｊイｌｉｌ：　　　　６Ｂ、４０　　　１
０．８４　　　１１．７５実施例７ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アンノー４．６−ビ
ス（９−アザ−５−エチル−８，８゜１０．１０−テト
ラメチル−１，５−ジオキサスビｃ＋　［５，５）−５
−ウンデシルメトキシ）トリアジン（表−１の、飯７化
合物）の転造塩化シアヌル０．９５ｆ、９−アザ−５−
エチル−３−ヒドロキシエチル−８，８，１０，１０−
テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［：５．５］ウ
ンデカン５．４ｔ、水酸化ナトリウム０．４４ｆ及びト
ルエン！ＳＯｄをとＬＪＩ流下２４時間撹件した。冷却
後、ジエタノールアきン０．５８ｆ及び水酸化ナトリウ
ム０．２２　Ｆを加え、史に還流下１５時間ｍ件し友。

反応混合物を水洗、ＩＩＬ燥し、脱峠媒した。得られた
生成物を分Ｊ＆皺液体クロマトグラフィによシＮＩｌ！
シて、ガラス状■体の生成物ｔ−憎た。

元素分析 Ｃ９１Ｈ１！　　　Ｎ％ 針昇普　　６１．Ｓｏ　　　９．１４　　１１．＋６５
実欄（１ｉ　　　６１．７３　９．２１　　１１．４１
１爽施例８ ２−ビス（２−ヒドロキシエチル）７２ノー４．６−ビ
ス（９−アザ−５−エチル−８，８゜９．１０．１０−
ペンタメチル−１，５−ジオキサスピロ（Ｓ、５）−Ｓ
−ウンデシルメトキシ）トリアジン（次−１の／Ｉｉ８
化合物）の糾遣？−アザー５−エチルー５−ヒドロキシ
メチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１＃５−
ジオキサスピロ（Ｓ、Ｓ）ウンデカン５．４ｔに代えて
１，９−アザ−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−８
，８，９，１０，ｔｏ−ペンタメゾルー１゜５−ジオキ
ナスピロ（５，５）ウンデカン５．６ｆを用いた以外は
実施例７とｌＷＩ僚１＝シて、ガラス状固体の生成物を
得た。

丸木分析 ０％　　　Ｈ饅　　Ｎ饅 計算値　　６２．４０　　？、３５　　１１．２０夾１
１１１Ｊイーｋ　　　　６２．５５　　　９．２１　　
　１１．０９本発明の化合物は合Ｍ、樹脂等の有機材料
用の安定剤として極めて有用である。

本発明の化合物によって安定化される有機材料としては
、例えば、低密度及び＾密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ−５−メチルブテン、などのα
−オレフィン重重合体九九エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エデレンープテン
ー１共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共１
合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリチン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、ボリフッン化ビニリデン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニ
ル−７’　ａ　ｋ’　レン共ム合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化とニルースデ
レンーアタリロニトリル共１合体、塩化ビニル−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニル−インプレン共１合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共ム合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−ア
クリル緻エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル、−メタクリル敏エステル
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内
１１ｉ１ｉＪ朧化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成
樹脂、石ｉｗ糎、クマロン樹脂、ポリスプレン、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単魚体（ｈえ
ば無水！レイン飯、ブタジェン、アクリロニトリルなど
）との共１合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−１タジ工ンース
デレン共重合体、ポリメテルメタクリレートなどのメタ
クリＬ／−）４１１１ｍ、ポリビニルアルコール、ボｌ
’＝ルホルマール、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエ
ステル、ポリスエニレンオキシド、ボリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系
樹脂、あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ建ン
樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコ
ーン樹脂などを挙げることができる。更に、インプレン
ゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴム、スデレンープタジェン共重合ゴムなどのゴ
ム類やこれらの樹脂のブレンド品であってもよい。

また、過敏化物あるいは放射−等儀：よって架構させた
架−ボリエテレン婢の架禍重合体及び発泡酌によって発
泡させ九発泡ポリスチレン等の発泡重合体も包含される
。

さらに油脂、香料、鉱油、石けん、クリーム、天然及び
合成ワックス類、合成エステルペースの油も本発明の化
合物の倍加によｐ安定化されるｅ 本発明の化合物を有機材料に添加する場合その添加量は
有機材料に対し０．０（Ｎ〜１０重量−１好ましくは０
．０１〜５重量−である。

本発明の化合物とと屯４：必賛に応じてさら１：フェノ
ール系の抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤、有機ホス
ファイト化合物、紫外線吸収鋼、１金輌不活性化削、造
核側、金、属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ
化合物、顔料、充填剤、発泡側、帯電防止網、−燃剤、
滑−ｊ、加工助削尋を併用倍加することができる。

次に本発明の一化合物の光安定剤としての効果を以下の
実施ｔｌｉにより具体的に貌明する。

実施例９ □　ポリプロピレン　　　　　　　　　　　１００　重
量部ステアリル−β−３，５−ジー謝５プデルー　　　
　０．２４−ヒドロキシフェニルグロビオネート管定−
」（次−２）　　　　　　　　ｏ、ｓＦ紀配合にて犀さ
Ｏ１ｓ■のブレスシートを作成し、＾圧水銀ランプを用
いて耐光性試験を行なった。ま友１００時間光煕射俵８
０ｃｏｍ水に１５時間浸漬後のシートについても耐光性
試験を行なり友。その結果を表−２に示す。

実紬例１０ 通常の安定削４樹脂の＾温加工時−二伸発、分解轡によ
シそＯ幼果が着るしく失なわれる仁とが知られている。

本東島例では押し出し加工を繰り返し行なうことにより
高温加工６二よる影響を確かめた。

次の配合区二より樹脂と麟加削を電キサ−で５分間混合
し九俵、押し出し憬でコンパウンドを作成した。（シリ
ンダーｆｉ［２３０℃、２４０℃、ヘッドダイス１１９
２５０℃、回転数２Ｏｒｐｍ）押し出しを５同繰り返し
行なった恢このコンパウンドを用いて試験片を射出成形
機で作成した。

（シリンダー謳［２４０℃、ノズル温［２５０℃、射出
圧４ｚｓ４／ｊ） 得られた試験片釦用いて１％王水銀ランプで耐光性ｆＣ
ｗ４を行なり九。また、押し出し１回のものについても
ＩＷＪ嫌に試練した。その結果を表−５に示す。

く配　合〉 エチレン−プロピレン共重合樹脂　　１００１量部ステ
アリン酸カルシウム　　　　　　　　０．２重量部ステ
アリル−β−５，５−ジー論Ｓブデル　　０．１−４−
ヒドロ中シフェニルプロビオネートジラウリルテオジグ
ロピオネート　　　　　　０・２安定剤（表−３）　　
　　　　　　　０．２表　　　−３ ポリエチレン　　　　　　　　　　　　１００　重量部
Ｃｍ−ステアレート　　　　　　　　　　　１，０ジス
テアリルチオジグロピオネート　　　　　　０゜Ｓ安定
削（表−４）　　　　　　　　　０．２上記配合物を混
練域プレスして犀さ０．５−のシートを作成した。この
シート５を用いてウニずオフ−ター中で耐光性を測定し
、脆化するまでの時間ｔ　ｍＪ定した。その結果を表−
４に示す。

勇　　　−４ 実施例１２ ムＢ８樹脂　　　　　　　　　　　１００　１ｔＳ安定
削（表−Ｓ）　　　　　　　　Ｏ，Ｓ上記ｍ１合物をロ
ールミｎ鹸グレスして厚８Ｉ■のシートを作成した。こ
のシートを用いウニずオメーターでａＯＯ時間照射級の
抗張力残本を測定し友。その結果を嵌−５１；示す。

表　　　　　　　　　　　　５ 実施例１３ エチレン−酢酸ビニルコポリマー　　　１００　重量部
２．６−ジー第１ブチル−ｐ−クレゾール　　　　　０
．１Ｃ＆−ステアレート　　　　　　　　　　　０．１
Ｚｎ−ステアレート　　　　　　　　　　　０．１ジイ
ソデシルフエニルホスフアイト　　　　　　０．２安定
削（ｌｌｊ−６）　　　　　　　　　０．２上記配合物
をロール上１５０℃で墨線後、・１４０℃でプレスして
厚さ０．４腸のシートを作成しえ。

このシートをウエザオフ−ター中で５００時間照射後の
抗張力残率を測定し友。その結果を懺−６に＝示す。

１１　　　　　　　　　　　６ 実施例１４ ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　１００　重量部ジ
オクデルフ！レート４８ エポキシ化大豆油　　　　　　　　　　　２トリスノニ
ルフエニルホスフアイト　　　　０．２Ｃａ−ステアレ
ート１．。

Ｚｎ−ステアレート０．１ 安定側（表−７）　　　　　　　　ｏ、ｓ上記配合物【
ロール上で混練し厚さ１■のシートを作成し友。このシ
ートを用いウェザオフ−ター中での耐光性試験を行なっ
た。その結果を表−７に示す。

表　　　−７ 分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１００．０ｆ（０，０５モル）をクロ四ベンゼン１５
０−に溶解し、ジフェニルメメｙジイソシアネート２０
．Ｏｆ　（０，０１１モル）を加え、１２゛０℃で５０
分間反応させ九。その後１゜ａ−７デｖングリ：ｆｆ　
−ル２．２５　ｆ　（０，０２５ＪＥル）及び表−８に
記載の安定剤ｏ、ｏａｓモルを加え１１０℃で２時間反
応させ丸。得られ九Ｓ液を通常の方法により乾式紡糸し
て、４０デニールの弾性糸ｔ−得た。尚、比［９１１１
５−１及び１Ｂ−２においては１＃４−プデレングリコ
ール２．７　ｆ　（０，０！Ｓモル）を用い、紡糸＠［
１（：安定剖ｏ、ｏｏｓモルを添加し丸。

得られた弾性糸を用い、フェードメーターで７２時間照
射恢の伸び残率を＃］定した。ま九四塩化炭素で２時間
抽出した弾性糸についても−泳Ｃ二拭騒した。その結果
を次の表−ａｔ：示す。

赤　　　−８ 第１頁の続き ０発　明　者　柴田俊博 浦和市白幡五丁目２番１３号アデ カ・アーガス化学株式会社内 ０発　明　者　山野井博 浦和市白幡五丁目２番１３号アデ カ・アーガス化学株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式（１）で表わされるビス（２−ヒドロキシエ
   チル）ア建ノドリアジン化合物。 （式中、Ｒ１は水素原子、オキシルまたはアルキれ５ 友はアルキル基を示し、Ｒ５は低級アルキル基を示す、
   ）