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Die vorliegende Erfindung betrifft neue nicht-wandemde 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6- tetrarmethylpiperidin-s-triazinderivate und damit stabilisierte Zusammensetzungen
Bestimmte 1-Hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinderivate, welche eine reaktive funktionelle Gruppe tragen, wurden bei Endverbrauchs-Anwendungen anders als Polymerstabilisation beschrieben. Beispielsweise wurde 1-Benzyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin während der Photolyse von 4-Hydroxy-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin in Toluol festgestellt (J. F.W. Keana, J. Org Chem.. 36.209 (1971). Ein Salz des 1-[1-(2-Cyano-2- propyl)-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl] -amino-3-(2-nitro-1-imidazolyl)-2-propanols wurde in einer Studie von strahlungsempfindlichen Nitroxytverbindungen verwendet (B.C. Millar, et al., Radiat Res.. 88, 369 (1988)).
Die US-Patente 4,619,956, 4,426,471, 4,426,472, 4,344,876 und 4,234,728 schliessen gehinderte Amin-substituierte N-(Hydroxyalkyl)-amino- und N-(Alkoxymethyl)-amino-substituierte s- Triazinderivate ein. Jedoch lehrt keines dieser Patente die Verwendung von 1-Hydrocarbyloxy- substituierten gehinderten Aminen als Polymerstabilisatoren.
In dem US-Patent 4,740,544 sind Bisphenol A-Brücken-N-(hydroxyalkyl)-amino-N-(1-alkoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -1,3,5-triazinverbindungen als Polymerstabilisatoren beansprucht, jedoch nicht durch Beispiele belegt. Dieses Patent lehrt keinerlei Vorteile der Verwendung von 1- Hydrocarbyloxy- substituierten gehinderten Aminpolymerstabilisatoren.
Die Verwendung von reaktionsfähigen Stabilisatoren in gewissen Polymersubstraten ist beschrieben worden. Beispielsweise beschreiben die US-Patente 4,145,512 und 4,178,279 die Stabilisierung von Urethanen durch Moleküle, welche Kombinationen von gehinderten Aminen und Amino-, Hydroxy- oder Hydrazidgruppen enthalten. Die Stabilisatormoleküle werden in die Prepolymerlösung eingeführt Aminooxamid-gehinderte Aminderivate sind mit Acrylpolyolen, die Anhydridgruppen enthalten, umgesetzt worden (P.A. Callais, et al., Proc. Water-Bome High-Solids Coat. Symp 16. 486 (1989)). Die Verwendung von Hydroxy-substituierten, 4-Oxamido- gehinderten Aminderivaten wird in US-Patent 4,730,017 gelehrt.
Die Verwendung von 1- Hydrocarbyloxy-substituierten gehinderten Aminen als Polymerstabilisatoren ist in diesen Patenten nicht offenbart
Das US-Patent 4,910,238 beschreibt verschiedene s-Triazinderivate, welche einen Bis-(2- hydroxyethyl)-amino- oder einen 2-Hydroxyethylamino-Substituenten enthalten. Es existiert keine Überschneidung zwischen den vorliegenden Verbindungen und denjenigen dieses Patents.
Die Vorteile der reduzierten Basizität von 1-Hydrocarbyloxysubstituierten gehinderten Aminen als Polymerstabilisatoren in säureempfindlichen Polymersubstraten ist zuerst in EP-A-309 402 beschrieben. N- Hydrocarbyloxyderivate von gehinderten Amin-substituierten s-Tnazinen sind in den Veröffentlichungen EP-A-309 402 und EP-A-389 428 sowie US-A-5,019,613 beschrieben Keine dieser Anmeldungen bzw. Patent umfassen Verbindungen mit reaktiven funktionellen Gruppen
EP-A-389 419 beschreibt die Verwendung von nicht-wandernden 1-Hydrocarbyloxy- gehinderten Aminderivaten als Polymerstabilisatoren. Jedoch unterscheiden sich die in Anmeldung EP-A-389 419 beschriebenen Verbindungen wesentlich von den in der vorliegenden Erfindung beschriebenen s-Triazinderivaten.
Ein Gegenstand der Erfindung ist es, neue 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6- etramethylpiperidinderivate von s-Triazinen bereitzustellen, welche in Polymersubstrate durch eine chemische Kondensationsreaktion einverleibt werden können.
Stabilisierte Zusammensetzungen können eine wirksame stabilisierende Menge dieser s- Tnazinderivate, chemisch gebunden auf das stabilisierte Substrat, aufweisen.
Die stabilisierten, Zusammensetzungen, enthalten neue 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-s-triazinderivate , die in ein Polymersubstrat durch eine Kondensationsreaktion einverleibt sind. Die vorliegenden Verbindungen haben Hydroxy-, Amino-, Carboxy-, Epoxy-, Isocyanat-, Silyloxy- oder (Alkoxymethyl)- amino- funktionelle Gruppen, welche in der Lage sind, mit Anhydrid-, Epoxid-, Alkoxymethylmelamin-, Isocyanat- oder Hydroxygruppen, die im Polymersubstrat vorhanden sind, zu reagieren. Das Stabilisatormolekül ist daher an das Polymersubstrat während der Verarbeitung und Endverbrauch gebunden. Die vorliegenden Stabilisatormoleküle unterscheiden sich von anderen Typen von Stabilisatormolekülen, welche Vinylgruppen enthalten und an ein Polymersubstrat durch eine Freie- Radikal- Polymerisationsreaktion chemisch gebunden wären.
Die vorliegenden Stabilisatormolekole sind besonders wirksam in Säure-katalysierten und bei Umgebungstemperatur gehärteten Oberzugssystemen. Beispiele solcher Systeme umfassen
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wärmegehärtete Acrylharze mit Melamin-vernetzenden Mitteln, Acrylalkyd- oder Polyesterharze mit Isocyanat- vernetzenden Mitteln und Epoxidharze mit Carbonsäure-, Anhydrid- oder Aminvemetzenden Mitteln
EMI2.1
triazinverbindung der Formel (I), (11), (III)
EMI2.2
worin
Ei E2, E3 und E4 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, oder E1 und E2 sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und E3 und E4 sind zusammen-genommen Pentamethylen, oder Ei und E2;
und E3 und E4, jeweils zusammengenommen, sind Pentamethylen,
R1 ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder dieses Aryl, substituiert durch eins bis drei Alkyle mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R2 ist Wasserstoff oder ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R3 ist Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder R3 ist -CO-, -CO-R4-, -CONR2- oder-CO- NR2-R,,
A ist-0- oder NR wobei R7 Wasserstoff, ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist oder R7 ist
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T ist Phenoxy, Phenoxy substituiert durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder -N(R2)2 mit der Bedingung, dass R2 nicht Wasserstoff ist, oder T ist
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EMI3.1
X ist -NH2-, -NCO, -OH, -0-glycidyl oder -NHNH2, und Y ist -OH, -NH2, -NHR2, wobei R2 nicht Wasserstoff ist ; Y ist -NCO, -COOH, Oxiranyl -0- glycidyl oder -Si(OR2)3; oder die Kombination R3-Y- ist -CH2CH(OH)R2 wobei R2 Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R3-Y- ist -CH20R2.
Vorzugsweise sind E, bis E4 jeweils Methyl.
Ebenfalls bevorzugt ist eine Verbindung, worin R1 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl substituiert durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R3 Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
A ist-0- oder -NR7-, wobei R7 Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R7 ist
EMI3.2
X ist -NH2, -NCO, -0-glycidyl oder -NHNH2, und
Y ist -OH, -COOH, Oxiranyl oder -0-glycidyl; oder die Kombination R3-Y- ist -CH2CH(OH) R2, wobei R2 Alkyl ist, oder dieses Alkyl unterbrochen durch ein bis vier Sauerstoffatome, oder R3-Y ist -CH20R2,
Eine Verbindung, worin R1 Cydohexyl oder Alkyl mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, ist besonders bevorzugt.
Von besonderer Wichtigkeit ist eine Verbindung, worin
Ei. E2, E3 und E4 jeweils Methyl sind,
R1 Cyclohexyl, Octyl, Methyl oder Heptyl ist ;
R2 Wasserstoff, Butyl oder Dodecyl ist ;
R3 Ethylen ist, wenn Y-OH ist, oder R3 ist Pentamethylen, wenn Y-COOH ist;
A ist -N(R7)-, worin R7 Butyl ist;
T ist
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X ist -NH2 -0-glycidyl oder-NCO; Y ist-OH oder-COOH; oder R3-Y ist -CH2OCH3.
Beispiele von bevorzugten Verbindungen sind die folgenden:
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yl)butylamino] -1,3,5-triazin;
2[Bis-(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis(N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-
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Die vorliegende Erfindung schliesst eine Methode zum Stabilisieren eines synthetischen Polymeren gegen thermischen, oxidativen oder/und aktinischen Abbau ein, wobei diese Methode den Zusatz einer wirksamen stabilisierenden Menge einer Verbindung der Formel (I), 11 (111), wie oben beschrieben zu diesem Polymeren und die Verwendung dieser Verbindungen als Stabilisatoren für synthetische Polymere umfasst; beispielsweise eine Überzugs- oder Schmierzusammensetzung.
Insbesondere ist das synthetische Polymere des Bestandteils (a) vorzugsweise ein durch Säurekatalyse oder bei Umgebungstemperatur gehärtetes Polymeres, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus wärmegehärteten Acrylharzen mit Melamin-vemetzenden Mitteln, Acrylalkyd- oder Polyesterharz mit Isocyanat- vernetzenden Mitteln oder Epoxyharze mit Carbonsäure-, Anhydrid- oder Amin-vernetzenden Mitteln; besonders ein Polyester- Polyurethan- Nacharbeitungslack oder ein wärmegehärteter Acryllack mit hohem Feststoffanteil.
Insbesondere ist die Verbindung der Formel (I), (II) oder (IM) vorzugsweise auf dem Polymersubstrat durch eine chemische Bindung gebunden, die von der chemischen Reaktion der funktionellen Gruppe, die in der erfindungsgemässen Verbindung vorliegt, mit einer geeigneten reaktiven funktionellen Gruppe auf dem Substratpolymeren stammt.
Wenn irgendeine der vorher erwähnten Gruppen R1 bis R3 und T Alkyl sind, sind sie beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Isoamyl, n-Hexyl, Heptyl, 2- Ethylhexyl, Isooctyl, tert.-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Lauryl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl und verzweigte Isomere davon; wenn sie Cycloalkyl sind, sind sie beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl; wenn sie Aralkyl sind, sind sie beispielsweise Benzyl, Phenethyl, a-Methylbenzyl und a, a - Dimethylbenzyl; wenn sie Aryl sind, sind sie beispielsweise Phenyl, 1-Naphthyl und 2-Naphthyl; wenn sie substituiertes Phenyl sind, sind sie beispielsweise Tolyl, Xylyl, Ethylphenyl, tert.-Butylphenyl und tert.-Dodecylphenyl; und wenn sie Alkylen sind, sind sie beispielsweise Methylen, Ethylen, Tetramethylen, Hexamethylen und Octamethylen.
Die vorliegenden Verbindungen werden hergestellt durch Reaktion von 1-
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mit Cyanurchlorid oder einem geeignet substituierten Derivat des Cyanurchlorids, wie in EP-A-309 402 und US-A-5,019,613 beschrieben. Die reaktionsfähigen funktionellen Gruppen werden unter Verwendung von Standard-Synthesemethoden angebracht.
Die Synthese von 1-Hydroxycarbyloxy-gehinderten Aminderivaten wurde beschneben Beispielsweise werden N- Methoxyderivate von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin synthetisiert, wie dies in EP-A-309 402 beschrieben ist, durch Reaktion eines geeigneten N- Oxyl- Vorläufers mit
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Methylradikalen, die durch Thermolyse von Di-tert.- butylperoxid in einem inerten Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, erzeugt werden. N- Hydroxypiperidine, hergestellt durch Oxidation eines gehinderten Amins mit einem organischen Hydroperoxid und Metalloxidkatalysator und anschliessend katalytische Hydrierung, wie in US-Patent 4,831,134 beschrieben, können durch Reaktion mit Natriumhydrid und einem Alkylhalogenid alkyliert werden (T. Kurumada, et al , J Poly.
Sci, Polym. Chem. Ed., 23, 1477 (1985)). Die bevorzugte Methode der Synthese von 1- Hydrocarbyloxyderivaten von gehinderten Aminen umfasst die thermische Reaktion einer Kohlenwasserstofflösung eines gehinderten Amins oder seines N- Oxylderivats mit tert - Butylhydroperoxid und einem Metalloxidkatalysator, wie in US-Patent-Dokument US-A-4,921,962 gelehrt wird. Die Synthese der 1- Hydrocarbyloxyderivate von 4-Amino-, 4-Alkylammo- und 4- Hydroxy- substituierten gehinderten Aminen, die für die Herstellung der vorliegenden Triazinderivate erforderlich sind, ist in den Veröffentlichungen EP-A-309 402, EP-A-389 419 und US-A-5,021,481 beschrieben.
Die bevorzugte Methode zur Herstellung vieler der vorliegenden Verbindungen besteht darin, zwei Äquivalente 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin oder ein 4-Alkylamino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin mit Cyanurchlorid umzusetzen, gefolgt von der Einführung der 1- Hydrocarbyloxy-Hälfte unter Verwendung von tert.-Butylhydroperoxid, einem Kohlenwasserstofflösungsmittel und einem Metalloxidkatalysator, wie dies in US-A-4,921,962 beschrieben ist. Das entstandene Chlor- s- triazin- Zwischenprodukt wird anschliessend mit dem geeigneten Reagens umgesetzt, um die reaktionsfähige Funktionalität einzuführen
Im allgemeinen schliessen die Polymeren, welche stabilisiert werden können, ein.
1 Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vemetzt sein kann), beispielsweise Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niedriger Dichte (BLDPE)
Polyolefine, d. h., Polymere von Monoolefinen, die in dem vorhergehenden Absatz beispielsweise angegeben sind, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die folgenden Verfahren hergestellt werden. a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur);
b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall der Gruppe IVb, Vb, Vlb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle haben gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder @ oder er-koordiniert sein können Diese Metallkomplexe können in freier Form oder fixiert auf Substraten,
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Siliciumoxid, sein. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein.
Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation verwendet werden, oder weitere Aktivatoren können verwendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei diese Metalle Elemente der Gruppen la, 11a und/oder 111a des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können zweckmässig mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert werden Diese Katalysatorsysteme werden üblicherweise Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler-(Natta)-, TNZ- (DuPont) -, Metallocen- oder Einzelstellen-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Mischungen der unter 1) erwähnten Polymeren, beispielsweise Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen von verschiedenen Typen von Polyethylen (beispielsweise LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/ Propylen- Copolymere, lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und Mischungen hiervon mit Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), Propylen/But-1-
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Copolymere, Ethylen/Methylpenten- Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen- Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat- Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (lonomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien wie Hexadien, Dicyclopentadien oder
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Ethyliden- Norbomen ;
und Mischungen solcher Copolymerer mit einem anderen und mit oben in I) erwähnten Polymeren, beispielsweise Polypropylen/Ethylen- Propylen- Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat- Copolymere (EVA), LDPEIEthylen- Acrylsäure- Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid- Copolymere und Mischungen davon mit anderen Polymeren, beispielsweise Polyamiden.
4 Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C5-C9), einschliesslich hydrierter Modifikationen davon (z.B. Klebrigmacher), und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5 Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(a-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder a-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, beispielsweise StyroUButadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat,
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Mischungen von hochschlagzähen Styrol-Copolymeren und anderem Polymeren, beispielsweise einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder eine Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer, und Blockcopolymere vor Styrol wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder a-Methylstyrol, beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymeren, Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien, Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder - methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren, sowie Mischungen davon mit den unter 6) aufgezählten Copolymeren, beispielsweise die Copolymermischungen, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES- Polymere bekannt sind.
8 Halogenhaltige Polymere wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes oder sulfochlonertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrin- Homo- und -Copolymere, besonders Polymere von halogenhaitigen Vinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie
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VinylidenchloridNinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von a,#-ungesättigten Sauren, und Derivate davon wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagfestgemacht mit Butylacrylat
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomeren miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, beispielsweise Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat- Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder die Acyldenvate oder Acetale davon, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin, sowie deren Copolymere mit oben in 1) erwähnten Olefinen.
12 Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethem wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethem.
13. Polyacetale wie Polyoxymethylen und solche Polyoxymethylene, welche Ethylenoxid als Comonomeres enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Mischungen von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl- terminierten Polyethem, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorläufer davon
16 Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, beispielsweise Polyamid-4, Polyamid-6, Polyamid-6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 416, 12/12, Polyamid-11, Polyamid-12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure;
Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierer, beispielsweise Poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-terephthalamid oder Poly- m- phenylen-
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isophthalamid, und auch Blockcopolymere der vorher erwähnten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol, sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS ; undPolyamide, kondensiert während der Verarbeitung (RIM- Polyamid- Systeme).
17 Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.
18 Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexan-terephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyether-ester, abgeleitet von Polyethern mit endständigem Hydroxyl; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vemetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden auf der einen Seite und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen auf der anderen Seite, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen bzw. Polyolen und Vinylverbindungen als Vemetzungsmitteln, und auch halogenhaltige Modifikationen davon mit niednger Entflammbarkeit.
24. Vemetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, beispielsweise Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
25 Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Epoxyharzen.
26 Vernetzte Epoxyharze, abgeleitet von Polyepoxiden, beispielsweise von Bisglycidylethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.
27. Natürliche Polymere wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether wie Methylcellulose; sowie Kolophonium bzw Harzsäuren und deren Derivate.
28. Mischungen der vorstehend erwähnten Polymeren (Polymischungen), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVCIMBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVCICPE, PVC/Acrylate, POMlthermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6. 6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO
29. Natürlich auftretende und synthetische organische Materialien, welche reine monomere Verbindungen oder Mischungen solcher Verbindungen sind, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, öl und Wachse, oder öle Fette und Wachse auf Basis von synthetischen Estern (z.B.
Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und auch Mischungen von synthetischen Estern mit Mineralölen in irgendwelchen Gewichtsverhältnissen, typischerweise solche, die als Spinnzusammensetzungen verwendet werden, sowie wässrige Emulsionen solcher Materialien.
30. Wässrige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, z B natürliches Latex oder Latices von carboxylierten Styrol/Butadien- Copolymeren.
31. Polysiloxane wie die weichen, hydrophilen Polysiloxane, die beispielsweise in US-Patent 4,259,467 beschrieben sind ; die harten Polyorganosiloxane, die beispielsweise in US-Patent 4,355,147 beschrieben sind.
32. Polyketimine in Kombination mit ungesättigten Acrylpolyacetoacetatharzen oder mit ungesättigten Acrylharzen. Die ungesättigten Acrylharze schliessen ein die Urethanacrylate, Polyetheracrylate, Vinyl- oder Acrylcopolymere mit anhängenden ungesättigten Gruppen und die acrylierten bzw. Acrylatmelamine. Die Polyketimine werden aus Polyaminen und Ketonen in Anwesenheit eines sauren Katalysators hergestellt.
33 Strahlungshärtbare Zusammensetzungen, enthaltend ethylenisch ungesättigte Monomere oder Oligomere und ein polyungsättigtes aliphatisches Oligomer.
34 Epoxymelaminharze wie lichtbeständige Epoxyharze, vernetzt mit einem Epoxy-funktional- co - veretherten Melaminharz mit hohem Feststoffgehalt wie LSE-4103 (Monsanto)
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Im allgemeinen werden die Verbindungen der vorliegenden Erfindung von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der stabilisierten Zusammensetzung verwendet, obzwar dies mit dem besonderen Substrat und der Anwendung schwanken kann. Ein vorteilhafter Bereich ist von etwa 0,5 bis etwa 2 % und besonders 0,1bis etwa 1 %.
Die Stabilisatoren der vorliegenden Erfindung können leicht in die organischen Polymeren nach üblichen Techniken eingebracht werden, in irgendeinem geeigneten Stadium vor der Herstellung der daraus geformten Erzeugnisse. Beispielsweise kann der Stabilisator mit dem Polymer in Form eines trockenen Pulvers vermischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymeren vermischt werden Die resultierenden stabilisierten Polymerzusammensetzungen der Erfindung können gegebenenfalls auch verschiedene übliche Zusätze enthalten, gewöhnlich etwa 0,01 bis etwa 5 %, vorzugsweise etwa 0,025 bis etwa 2 %, und besonders etwa 0,1 bis etwa 1 Gew -%. Beispiele für solche üblichen Zusätze sind die unten aufgeführten Materialien oder Mischungen davon.
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole. z. B.. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6dimethylphenol, 2,6- Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert -butyl- 4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6- Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-
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methyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-do-decylthiomethyl-4nonylphenol
1. 3. Hydrochinone und alkylierte Hvdrochinone. z.
B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-
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tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-anisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di- tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat , Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
1.4. Hydroxvlierte Thiodiphenvlether. z. B. 2,2'Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol),
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disulfid
1. 5. Alkylidenbisphenoel z. B. 2,2' -Methylen- bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylenbis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2'- Methylen-bis[4-methyl-6-(a-methyl-cyclohexyl)phenol], 2,2'Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-
EMI8.4
captobutan , Ethylenglykol - bis-[3,3-bis-(3' -tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis-(3-tert - butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis{2-(3'-tert.-butyl-2'-hydroxy-5' methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methylphenyl}-terephthalat ,1,1 -Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)- butan, 2,2-Bis-(3,
5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-
EMI8.5
dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-
EMI8.6
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
18. Aromatische Hvdroxvbenzvlverbindunaen. z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-
EMI9.2
1. 10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphos-phonat, Diethyl- 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecy1,3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-phosphonat , das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosplionsäure.
1. 11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxylauranilid , 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
EMI9.3
Polyalkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3- Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-tnoxabicyclo [2.2,2] octan.
EMI9.4
Polyalkoholen, z B mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N.N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3- Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octan.
EMI9.5
Polyalkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol,
EMI9.6
Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2, 2,2 octan.
EMI9.7
z.
B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2- Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tns-(hydroxyethyl)-isocyanurat. N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo [2,2,2] octan.
EMI9.8
<Desc/Clms Page number 10>
2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren
EMI10.1
(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5'-tert.-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxy-
EMI10.2
ethyl)-phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'- hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2- (3' -tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-phenyl)- benzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3'- tert.-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-
EMI10.3
phenol];
das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'- hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglykol 300 ; [R- CH2CH2-COO(CH2)32, wo R = 3'- tert.-Butyl-4'-hydroxY-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2. 2 2-Hvdroxvbenzophenone. z. B. die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy, 4- Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxyderivate
2. 3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie z B 4-tert - Butylphenylsahcylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis-(4-tert - butylbenzoyl)-resorcin, Benzoyiresorcin, 2,4-Di-tert.-butylphenyl-3,5-di-tert -butyl-4- hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert -butyl-4- hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat
2 4. Acrvlate. beispielsweise Ethyl-a-cyano-#,#
-diphenylacrylat, isooctyl-Ó-cyano-ss,ss diphenylacrylat, Methyl-a-carbomethoxycinnamat, Methyl- a-cyano-# -methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-a-cyano-#-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-a-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N- (#-carbomethoxy-#-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2. 5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)-phenol], wie der 1 :1- oder1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, z. B. der Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert - butylbenzylphosphonsäure. Nickelkomplexe von Ketoximen, z B von 2-Hydroxy-4- methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2. 6. Sterisch gehinderte Amine. z.B. Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-
EMI10.4
Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensat von N,N'- Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert.-Octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-
EMI10.5
Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin Bis-(1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9- tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4, 5]-decan-2,4-dion.
Bis-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-teramethylpiperidyl)-succinat, das Kondensat von N,N'-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis-(4-n-butylamino-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-docecyl-
EMI10.6
pipendyl)-pyrolidin-2,5,-dion, 3-Dodecyl-1- (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-pipendyl) -pyrolidin-2,5-dion
<Desc/Clms Page number 11>
2. 7 Oxamide. z.
B. 4,4'-Dioctyloxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert.-butoxanilid, 2,2'Didodecyloxy-5,5'-di-tert.-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethoxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert.-butyl-2'-ethoxanilid und seine Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert butoxanilid und Mischungen von ortho- und para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2. 8. 2- (2-Hydroxyphenyl) -1. 3 . 5-triazine. z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy-phenyl)-1,3,5-
EMI11.1
hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren. z. B. N,N'-Diphenyloxamid , N-Salicylal-N'-salicyloyl-hydrazm, N,N'-Bis- (salicyloyl)-hydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hydrazin, 3- Salicyloylamino-1,2,4-triazol ,Bis-(benzyliden)-oxalyl-di-hydrazid, Oxanilid, Isophthaloyl-dihydrazid ,Sebacoyl-bisphenylhydrazid, N,N'-Di-acetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-Bis-(salicyloyl)-oxalyldihydrazid, N,N'-Bis-(salicyloyl)-thiopropionyl-dihydrazid.
4. Weitere Phosphite und Phosphonite. z. B. Triphenylphosphit, Diphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Tnlaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythrit-diphosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit,
EMI11.2
6-methylphenyl)-methylphosphit. Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit
5. Peroxid-Reinigungsmittel Scavengers z. B. Ester der #-Thiodipropionsäure, z B. die Lauryl- , Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerithrit-tetrakis-(#dodecylmercapto)-propionat.
6 Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren. z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Hamstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkallimetallsalze von höheren Fettsäuren, beispielsweise Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumrizinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat und Zinnpyrocatecholat.
8. Nukleierungsmittel, beispielsweise 4-tert.-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstarkungsmittel beispielsweise Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit
10. Andere Zusätze. beispielsweise Plastifiziermittel, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Blähmittel .bzw. Treibmittel
11. Benzofuranone und Indolinone. z. B. die in US-A-4,325,863 oder US-A-4,338,244 beschriebenen.
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Das phenolische Antioxidans von besonderem Interesse ist ausgewählt aus der Gruppe,
EMI12.1
(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- benzyl)-benzol, 3,6-Dioxaoctamethylen- bis(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 2,6-Di-
EMI12.2
hydroxyhydrocinnamamid), Calcium-bis-(ethyl 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat), Ethylen-bis-[3,3-di-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butyrat], Octyl-3,5-di-tert -butyl-4-hydroxybenzyl- mercaptoacetat, Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)-hydrazid und N,N'-Bis-[2-(3,5-di-
EMI12.3
Ein besonders bevorzugtes phenolisches Antioxidans ist Neopentantetra-yl-tetrakis- (3, 5-di- tert -butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat ,1,3,5-
EMI12.4
butylphenol).
Die gehinderte Aminverbindung von besonderem Interesse ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin- 4-yl)-sebacat, Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-butyl- malonat, 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 3-n-
EMI12.5
4-yl)-nitrilotnacetat, 1,2-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)-ethan, 2,2,4,4-Tetramethyl-7- oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5,1.11.2]-heneicosan, das Polykondensationsprodukt von 2,4-
EMI12.6
tetramethylpiperidin) und 1,2-Dibromethan, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4- butan-tetracarboxylat, Tetrakis-(1,2,2,6,
6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, das Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-morpholino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylen-bis- (ammo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), N,N',N",N' "-Tetrakis-[(4,6-bis-(butyl-2,2,6,6-tetramethyl-
EMI12.7
Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat.
Eine äusserst bevorzugte gehinderte Aminverbindung ist Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- sebacat, das Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4- hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert.- octylamino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylen-bis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), N N',N",N"'- Tetrakis-[(4,6-bis-(butyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -amino) -s-triazin-2-yl] -1,10-diamino-4,7-
EMI12.8
Das Schmieröl kann ein Mineralöl, ein synthetisches ol oder irgendein Gemisch solcher ole sein. Mineralöle sind bevorzugt und Beispiele für diese umfassen paraffinische Kohlenwasserstofföle, z. B. ein Mineralöl mit einer Viskosität von 46 mm2/s bei 40 C; "150 Solvent Neutral" ein raffiniertes neutrales Mineralöl mit einer Viskosität von 32 mm2/s bei 40 C, und "solvent brightstocks" ein hochsiedender Rückstand von dem Verfahren der Raffination von Mineralöl und mit einer Viskosität von 46 mm2/s bei 40 C.
Synthetische Schmieröle, welche vorliegen können, können synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polybutene, Alkylbenzole und Poly-alpha-Olefine sein sowie einfache Di-, Tri- und Tetraester, komplexe Ester und Polyester, abgeleitet von Carbonsäureestem der Formel G,-OCC-Alkylen- COOG2, worin "Alkylen" einen Alkylenrest mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, und G, und G2 sind gleich oder verschieden und jeweils eine Alkylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen Triester, welche als Schmierölbasisträger verwendet werden, sind solche, abgeleitet von Trimethylolpropan
<Desc/Clms Page number 13>
und C6-C18-Monocarbonsäuren oder Mischungen davon, während geeignete Tetraester solche, abgeleitet von Pentaerythrit und einer C6-C18-Moncarbonsäure oder Mischungen davon, umfassen
Komplexe Ester,
die zur Verwendung als Komponenten der Zusammensetzung geeignet sind, sind solche, abgeleitet von einbasischen Säuren, zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der komplexe Ester, abgeleitet von Trimethylolpropan, Caprylsäure und Sebacinsäure.
Geeignete Polyester sind solche, abgeleitet von irgendeiner aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen und mindestens einem aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, z. B. solche, abgeleitet von Azelainsäure oder Sebacinsäure und 2,2,4- Trimethylhexan-1,6-diol.
Andere Schmieröle sind solche, die in der Fachwelt bekannt und beschrieben sind, z B. in Schewe-Kobek, "Schmiermittel-Taschenbuch", (Huethig Verlag, Heidelberg 1974) und in D Klamann, "Schmierstoff und verwandte Produkte", (Verlag Chemie, Weinheim 1982)
Die Schmierölanwendungsmedien können auch andere Zusätze enthalten, welche zugesetzt werden können, um die Grundeigenschaften von Schmiermitteln zu verbessern, z. B Metallpassivatoren, Verbesserungsmittel des Viskositätsindex, Fliesspunkt-Drücker, Dispergiermittel, Detergentien, zusätzliche Rostinhibitoren, Hochdruckzusätze IAntiverschleisszusätze und Antioxidantien,
Beispiele für phenolische Antioxidantien
1. Alkvlierte Monophenole, z.
B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol,2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert -butyl- 4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-M ethylcyclo-hexyl)-4,6-dimethyl-
EMI13.1
Mischungen davon
2. Alkylttiornethylphenole, z. B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl- 6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol und 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol
3. Hvdrochinone und alkylierte Hydrochinone. z.
B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Ditert -butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Ditert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert -butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Ditert -butyl-4-hydroxyphenylstearat und Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat
4. Hvdroxvlierte Thiodiphenvlether. z. B. 2,2'-Thiobis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis-
EMI13.2
disulfid.
5. Alkyliden-bisphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylen-
EMI13.3
hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3' -tert.-butyl-2' hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert - butyl-4-methylphenyl]-terephthalat,1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hy-droxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di- tert.-butyl-4hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecyl- mercaptobutan und 1,1,5,5-Tetra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan
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amin Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat. Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4hydroxybenzyl)-sulfid und Isooctyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat
7. Hydroxybenzylierte Malonate. z. B.
Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Didodecylmercaptoethyl-
EMI14.2
2,2-bis-(3,5-di-tert -butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
8. Aromatische Hvdroxvbenzvlverbindunoen. z. B. 1,3,5-Tns-(3,5-di-tert.-butyl-4hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-
EMI14.3
Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert -butyl-4- hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-
EMI14.4
10. Benzylphosphonate z.B.Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl- 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert -butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat und das Calciumsalz von Monoethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat.
11 Acvlaminophenole. z. B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid und Octyl-N-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
EMI14.5
Alkoholen, z B mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N.N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-
EMI14.6
mehrwertigen Alkoholen, z.
B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol,
EMI14.7
Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicycio-[2,2,2]-octan.
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Alkoholen, z.
B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.
EMI14.9
Alkoholen, z B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat. N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo-[2, 2, 2]-octan.
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin. N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylen- diamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin N,N'- Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamm, 4- Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyiamin N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.
B. p,p'-Di-tert.-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4- Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoyiaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4- methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diamino- diphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4' -diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis-[(2-methylphenyl)-amino]-ethan, 1,2-Bis-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis-[4- (1',3'-dimethylbutyl)-phenyl)-amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von
EMI15.2
4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethyl- pipendin-4-on und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
Beispiele von anderen Antioxidantien:
Aliphatische oder aromatische Phosphite, Ester von Thiodipropionsäure oder von Thiodiessigsaure oder Salze von Dithiocarbamin- oder Dithiophosphorsäure, 2,2,12,12- Tetramethyl-5,9-dihydroxy-3,7,11-trithiatridecan und 2,2,15,15-Tetramethyl-5,12-dihydroxy- 3,7,10,14-tetrathiahexadecan.
Beispiele von Metalldesaktivatoren. z. B. für Kupfer, sind : a) Benzotriazole und Derivate davon, beispielsweise 4- oder 5-Alkylbenzotnazole (z B Tolutnazol) und Derivate davon, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazol und 5,5'-Methylenbisbenzotriazol, Mannich-Basen von Benzotriazol oder Tolutriazol, z. B. 1-[Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyl)- tolutriazol und 1-[Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyl)-benzotriazol; und Alkoxyalkylbenzotriazole, wie 1-(Nonyloxymethyl)-benzotriazol, 1-(1-Butoxyethyl)-benzotriazol und 1-(1-Cyclohexyloxybutyl)- tolutriazol. b) 1,2,4-Triazole und Derivate davon, z.
B. 3-Alkyl-(oder Aryl)-1,2,4-triazole und Mannich-Basen von 1,2,4-Triazolen, wie 1-[Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyl-1,2,4-triazol; Alkoxyalkyl-1,2,4-triazole, wie 1-(1-Butoxyethyl)-1,2,4-triazol; und acylierte 3-Amino-1,2,4-triazole. c) Imidazolderivate, z.
B. 4,4'-Methylen-bis-(2-undecyl-5-methylimidazol) und Bis-[(N-methyl)- imidazol-2-yl]-carbinol-octylether. d) Schwefelhaltige heterocyclische Verbindungen, z.B. 2-Mercaptobenzothiazol, 2,5- Dimercapto-1,3,4-thiadiazol und Derivate davon ; und 3,5-Bis-[di-(2-ethylhexyl)-aminomethyl]-1,3,4- thiadiazolin-2-on.
EMI15.3
Beispiele von Rostinhibitoren sind :
a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze, Aminsalze und Anhydride, z.B Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren und ihre Teilester mit Alkoholen, Diolen oder Hydroxycarbonsäuren, Teilamide von Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren, 4-Nonylphenoxyessigsäure, Alkoxy-und Alkoxyethoxycarbonsäuren, wie Dodecyloxyessigsäure, Dodecyloxy-(ethoxy)-essigsäure und die Aminsalze davon und auch N-Oleoylsarcosin Sorbitanmonooleat, Bleinaphthenat,
EMI15.4
dodecyl-3-methylglycerol und die Aminsalze davon. b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:
<Desc/Clms Page number 16>
I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Aminsalze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate und auch 1-[N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-3-(4-nonylphenoxy)-propan-2-ol.
11 Heterocyclische Verbindungen, z.B. : substituierteImidazoline und Oxazoline und 2- Heptadecenyl-1-(2-hydroxyethyl)-imidazolin. c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.: Aminsalze von Phosphorsäure-Teilestem oder Phosphonsäure- Teilestern und Zinkdialkyldithiophosphate. d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.: Bariumdinonylnaphthaldnsulfonate, Calciumpetroleumsulfonate, Alkylthio- substituierte aliphatische Carbonsäuren, Ester von aliphatischen 2- Sulfocarbonsäuren und Salze davon. e) Glycerinderivate, z.B. :
Glycerinmonooleat, 1-(Alkylphenoxy)-3-(2-hydroxyethyl)-glycerine, 1- (Alkylphenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)-glycerine und 2-Carboxyalkyl-1,3-dialkylglycerine
Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind :
Polyacrylate, Polymethacrylate,- Vinylpyrolidon/Methacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrolidone, Polybutene, Olefin- Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere und Polyether.
Beispiele für Fliesspunktdrücker sind :
Polymethacrylate und alkylierte Naphthalinderivate.
EMI16.1
Polybutenylsuccinamide oder-imide, Polybutenylphosphonsäurederivate und basische Magnesium-, Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.
Beispiele für Antiverschleisszusätze sind :
Schwefel- und/oder phosphor- und/oder halogenhaltige Verbindungen, z.B. geschwefelte Olefine und pflanzliche öle, Zinkdialkyldithiophosphate, alkylierte Triphenylphosphate, Tritolylphosphat, Tricresylphosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldi- und -trisulfide, Aminsalze von Mono- und Dialkylphosphaten, Aminsalze von Methylphosphonsäure, Diethanolaminomethyltolyltriazol, Bis-(2-ethylhexyl)-aminomethyltolyltriazol, Derivate von 2,5Dimercapto-1,3,4-thiadiazol, Ethyl-3-[(diisopropoxyphosphinothioyl)-thio]-propionat, Triphenylthlophosphat (triphenylphosphorothioat), Tris-(alkylphenyl)-phosphorothioat und Mischungen davon (beispielsweise Tris-(isononylphenyl)-phosphorothioat),
Diphenyl-monononylphenyl-phosphorothioat, Isobutylphenyl-diphenyl-phosphorothioat, das Dodecylaminsalz von 3-Hydroxy-1,
3-thiaphosphetan 3-oxid, Trithiophosphorsäure 5,5,5-Tris- [isooctyl-2-acetat], Derivate von 2-Mercaptobenzothiazol, wie 1-[N,N-Bis-(2-ethylhexyl)aminomethyl]-2-mercapto-1H-1,3-benzothiazol und Ethoxycarbonyl-5-octyldithiocarbamat.
Die folgenden Beispiele werden zum Zwecke der Erläuterung vorgelegt und sollen die Natur oder den Bereich der vorliegenden Erfindung in keiner Weise einschränken.
EMI16.2
4-yl)-butylammo]-1,3,5-triazin
Ein Gemisch von 10,0 g (13,6 mMol) 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-biazin, 3,3 g (54,6 mMol) Ethanolamin und 30 ml Dioxanwird während 4 Stunden zum Rückfluss erhitzt Das Reaktionsgemisch wird dann in 200 ml gesättigte wässrige Natriumbicarbonatiosung gegossen. Es bildet sich ein Niederschlag. Die überstehende Flüssigkeit wird dekantiert, und der Niederschlag wird zwischen Ether (250 ml) und gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung (100 ml) verteilt.
Die Etherschicht wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft und ergibt ein glasiges Material Reinigung durch Schnellchromatographie auf Silicagel (4: 1 Heptan:Ethylacetat) ergibt 9,0 g (87 % Ausbeute) der Titelverbindung als farbloses Glas.
Analyse.
Berechnet für C43H80N803: C 68,2, H 10,6; N 14,8
Gefunden C 67,6; H 10,7; N 14,7
EMI16.3
butylamino)-1,3,5-triazin
<Desc/Clms Page number 17>
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-
EMI17.1
Verfahren des Beispiels 1 hergestellt.
Analyse.
Berechnet für C47H92N803: C 69,1; H 11,3 ; 13,7 Gefunden : C 68,2 ; H11,8; N 13,5
Beispiel 3. 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- butylamino-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-
EMI17.2
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung ist ein gelbes O1 und wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis- [N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Diethanolamin gemäss dem Verfahren des Beispiels 1.
Analyse:
Berechnet für C49H96N804: C 68,3; H 11,2; N 13,0
Gefunden C 68,3; H 11,9; N 13,6
EMI17.3
yl)butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-
EMI17.4
yl)-butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-{2-chloro-4-[N-(1-octyloxy-
EMI17.5
yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-{2-chloro-4-[N-(1-methoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1 ,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexandiamin und Ethanolamin
EMI17.6
hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylammo]-1,3,
5-
EMI17.7
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-
EMI18.2
butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin und Ethanolamin.
Beispiel 12. N,N'-Bis-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis-{2-[(2-hydroxy-
EMI18.3
hexandiamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-(1-methoxy-2,2,6,6-
EMI18.4
y1) -oxy-1,3,5-trazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-oxy]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin.
EMI18.5
oxy-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpipendin-4-yl)-oxy]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin.
EMI18.6
cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin, 25,1 g (0,164 Mol) Natrium-6-aminohexanoat und 200 ml Diglyme wird während 7 Stunden bei 140 C erhitzt Das Reaktionsgemisch wird zwischen 1 N HC1 (500 ml) und Ether (400 ml) verteilt, und die wässnge Phase wird mit Ether (200 ml) extrahiert.
Die vereinigten organischen Schichten werden mit Wasser (2 x 200 ml) und gesättigter wässriger Natriumchloridlösung (200 ml) gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und schliesslich eingeengt, um ein Glas zu erhalten. Reinigung durch Schnellchromatographie auf Silicagel (2: 1 Heptan Ethylacetat) ergibt 15,7 g (69 % Ausbeute) der Titelverbindung als weisses pulveriges Glas.
Analyse Berechnet für C47H86N804: C 68,2 ; 10,5 ; N13,6 Gefunden : C 68,0, H 10,8; N 13,5
EMI18.7
2-yl}-6-aminohexansäure
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird hergestellt aus 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-
EMI18.8
dem Verfahren des Beispiels 15.
Analyse:
Berechnet für C51 H98N804: C 69,0; H 11,1; N 12,6 Gefunden : C 69,0 ; 11,6 ; N12,5
EMI18.9
2-yl}-6-aminohexansäure
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Natrium-6-aminohexanoat gemäss dem Verfahren des Beispiels 15.
EMI18.10
carboxypentyl)-amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino-1,3,5 triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-(1- cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis-{2-chloro-4- [N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
EMI18.11
aminohexanoat
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von N,N'-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-
EMI19.2
tnazin
Ein Gemisch von 13,0 g (78,8 mMol 2-Amino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 39,6 g (164 mMol) 4- (Butylamino)-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 6,6 g (165 mMol) Natriumhydroxid und 200 ml Xylol wird während 7 Stunden zum Rückfluss erhitzt.
Es wird eine Dean-Stark-Falle verwendet, um das Wasser aus der Reaktion zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wird mit Ethylacetat (200 ml) verdünnt und mit 1 N HC1 behandelt, um das Natriumhydroxid zu neutralisieren, überschüssige Säure wird dann mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung neutralisiert. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt und ergibt einen gummiartigen Rückstand Kristallisation des Rückstandes aus Acetonitril und Umkristallisieren aus Methanol ergibt 24,6 g (54 % Ausbeute) der Titelverbindung als weissen Feststoff, der bei 163 bis 165 C schmilzt
Analyse.
Berechnet für 031 H60N802: C 64,5 ; 10,5 N 19,4
Gefunden C 64,3, H 10,7; N 19,4
EMI19.3
triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Amino-4,6-dichlor-1,3,5-tnazin und 4-(Butylamino)-1- octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin gemäss dem Verfahren des Beispiels 20
EMI19.4
1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2-Amino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und 4-(Butylamino)-1- cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin gemäss dem Verfahren des Beispiels 20
EMI19.5
triazin-2-yl}-succinamidsäure
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Bernsteinsäureanhydrid mit der gemäss Beispiel 22 hergestellten Verbindung.
EMI19.6
triazin-2-yl)-succinamidsäure
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Bernsteinsäureanhydrid mit der gemäss Beispiel 21 hergestellten Verbindung.
Beispiel 25 : N-{4,6-Bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5- triazin-2-yl}-succinamidsäure
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Bernsteinsäureanhydrid mit der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung.
EMI19.7
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Butylglycidylether mit der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung.
EMI19.8
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Butylglycidylether mit der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung.
<Desc/Clms Page number 20>
Beispiel 28 4,6-Bis-[N-(-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5triazin-2-yl-isocyanat
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Oxalylchlorid mit der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung.
Beispiel 29- 4,6-Bis-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin-2yl-isocyanat
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Oxalylchlorid mit der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung.
EMI20.1
yl-isocyanat
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von Oxalylchlorid mit der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung.
EMI20.2
butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-
EMI20.3
[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
EMI20.4
butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-
EMI20.5
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
EMI20.6
4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
EMI20.7
4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung, ein farbloses Glas, wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, Methanol und Schwefelsäure
Analyse :
Berechnet für C35H68N804: C 63,2; H 10,3; N 16,9 Gefunden : C 64,1 ; 10,7 ;
N16,1
EMI20.8
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 20 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
EMI20.9
yl)-butylamino] -1,3,5-triazin
<Desc/Clms Page number 21>
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
Beispiel 39 2-[(2-Hydroxypropyl)-amino]-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Propylenoxid.
Beispiel 40 : 2-[N-(2-Hydroxyethyl)-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)-amino]-4,6-bis-[N-
EMI21.1
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy-
EMI21.2
tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin mit 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Beispiel 42' 2-[N-(2-Hydroxyethyl)-N-(1-methoxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)-amino]-4,6-bis-[N-(1- methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1 ,3,5-triazin Die Titelverbindung wird
EMI21.3
tnazin-2-yl}-glycin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Glycin gemäss dem Verfahren des Beispiels 15
EMI21.4
triazin-2-yl}-#
-alanin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-{1-cyclohexyloxy-
EMI21.5
triazin-2-yl-glcin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1 ,3,5-triazin und Glycin gemäss dem Verfahren des Beispiels 15
EMI21.6
triazin-2-yl]-#-alanin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylaminoJ-1,3,5-triazin und #
-Alanin gemäss dem Verfahren des Beispiels 15.
EMI21.7
triazin-2-yl}-glycin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-methoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und Glycin gemäss dem Verfahren des Beispiels 15.
EMI21.8
trazin-6-yl-ss-alarin
<Desc/Clms Page number 22>
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis- [N-(1-methoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin und #
-Alanin gemäss dem Verfahren des Beispiels 15
EMI22.1
yl}-hydrazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octyloxy-
EMI22.2
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-octadecyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1 ,3,5-triazin und Ethanolamin gemäss dem Verfahren des Beispiels 1
EMI22.3
gemäss dem Verfahren des Beispiels 1.
Beispiel 52 : 2,2-Bis-{4-[ [2-[(5-carboxypentyl)-amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
EMI22.4
piperidin-4-yl)-dodecylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-dodecylamino]-1,3,5-triazin mit Ethanolamin gemäss dem Verfahren des Beispiels 1.
EMI22.5
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 22 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, 1-Butanol und Mineralsäure.
EMI22.6
yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus der Reaktion der in Beispiel 21 hergestellten Verbindung mit Formaldehyd, 1-Butanol und Mineralsäure.
EMI22.7
octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
<Desc/Clms Page number 23>
Die Titelverbindung wird hergestellt aus 2,4-Bis-[(1-octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)-amino]-6-[N-
EMI23.1
1,6-hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N'-Bis-{2-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-
EMI23.2
hexandiamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt aus N,N'-Bis-{2-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipendin-4-
EMI23.3
hexandiamin, Formaldehyd, Methanol und Mineralsäure.
Beispiel 61 : N,N'-Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N' -bis- {2- [N- (methoxymethyl) -N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-4-[N-(1-
EMI23.4
Natriumhydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
Beispiel 65 : N,N'-Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis-{2-isocyanato-
EMI23.5
hexandiamin.
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N'-Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
EMI23.6
1,6-hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N'-Bis-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-
EMI23.7
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
piperidin.
Beispiel 68- N,N'- Bis- {2-isocynato- 4 IN -( 1- octyloxy- 2,2,6,6 - tetramethylpiperidin - 4 - yl)-
EMI24.2
hydroxid und 3-Chlor-1,2-propandiol.
Beispiel 70: N,N'-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis-{2-isocyanato-4-[N-
EMI24.3
hexandiamin
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von N,N'-Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-
EMI24.4
octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazin
Die Titelverbindung wird hergestellt durch Reaktion von 2,4-Dichlor-6-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-
EMI24.5
butylamino]-1,3,5-triazin mit Araldite DY027 (ein Gemisch von C8-C10-Glycidylethern) umgesetzt wird, wird ein Gemisch von 2-Hydroxypropyl-C8-C10-Ethern analog der in Beispiel 26 hergestellten Verbindung erhalten
EMI24.6
wird, so wird ein Gemisch von 2-Hydroxypropyl-C8-C10-Ethern analog der in Beispiel 27 hergestellten Verbindung erhalten.
Beispiel 75: Ein Polyester- Polyurethan- Nacharbeitungslack bzw -email wird aus einem Polyesterharz (DESMOPHEN R 670A-80, Mobay) und einem Polyurethanharz (DESMODUR R N- 75, Mobay) in einem Verhältnis von 1,0:1,1-Äquivalenten, mit 1% DABCO R T-12 (1,4-
EMI24.7
Gew. -%, bezogen auf Harzfeststoffe, von verschiedenen gehinderten Aminstalbilisatroen stabilisiert. Der stabilisierte Lack wird auf Glasplatten aufgesprüht zu einer Dicke von 1,8 bis 2,0 mil (0,0457 - 0,0508 mm) und während 30 Minuten bei 140 F (60 C) gehärtet.
Nach Lagerung während eines Monats in einem klimatisierten Raum werden die Filme von den Glasplatten entfernt und in einen Rundkolben gegeben und dann während einer Stunde mit unter Rückfluss siedendem Toluol extrahiert Die Filme werden dann entfernt und das Toluol auf etwaigen extrahierten Stabilisator durch Gaschromatographie analysiert.
<Desc/Clms Page number 25>
Wenn der Stabilisator an den Polymerfilm chemisch gebunden ist, wird wenig, wenn uberhaupt, an Stabilisator durch das am Rückfluss siedende Toluol extrahiert.
EMI25.1
<tb>
Verbindung <SEP> von <SEP> Prozent <SEP> Stabilisator
<tb> Beispiel <SEP> Extrahiert
<tb>
<tb> 1 <SEP> 0
<tb>
<tb> 2 <SEP> 0
<tb>
<tb> 15 <SEP> 23
<tb>
<tb> 16 <SEP> 21
<tb>
Die vorliegenden reaktionsfähigen Stabilisatoren sind an den Polymerfilm chemisch gebunden und gegen Extraktion beständig.
Beispiel 76. Die überzogenen Glasplatten, hergestellt in Beispiel 75, werden in einen Ofen bei 140 F (60 C) für 49 Tage gegeben. Die Platten werden dann entfernt und auf irgendwelche Anzeichen von Trübung bzw. Schleierbildung oder Unverträglichkeit geprüft
Verbindung von
EMI25.2
<tb> Beispiel <SEP> Aussenen
<tb>
<tb> 1 <SEP> klar
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> klar
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> klar
<tb>
<tb>
<tb> 16 <SEP> klar
<tb>
Die vorliegenden Stabilisatoren, welche chemisch an den Polymerfilm gebunden sind, verursachen keinerlei Trübungs- oder Unverträglichkeitsprobleme.
Beispiel 77 Der Lack, hergestellt in Beispiel 75, wird auf eine Dicke von 1,8 bis 2,0 ml (0,0457 - 0,0508 mm) auf 6" x 6"-(15,24 cm x 15,24 cm) -XENOY ${Polycarbonat, General Electnc)-Platten aufgesprüht und während 30 Minuten bei 140 F (60 C) schnellgetrocknet. Nach einmonatiger Lagerung in einem klimatisierten Raum werden die XENOY -Platten in ein Gefäss mit 20 ml destilliertem Wasser gegeben. Die Standgefasse werden dann in einen Ofen bei 140 F (60 C) gegeben Nach 40 Tagen werden die Gefässe entfernt und die beschichteten Platten auf Haftung des Lack- bzw Emailüberzugs darauf gemäss ASTM D-3359 getestet.
EMI25.3
<tb>
Verbindung <SEP> von <SEP> Prozent <SEP> Überzug
<tb>
<tb>
<tb> Beispiel <SEP> Entfernt
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> n
<tb>
Die Überzüge, welche die reaktionsfähigen vorliegenden Verbindungen enthielten, behielten ihre Haftung auf dem Substrat.
Beispiel 78 : Ein wärmegehärteter Modellacryllack bzw. -email mit hohem Feststoffgehalt auf Basis eines Binders von 60 % Polymer, umfassend Monomere wie 2-Hydroxyethylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Styrol und Acrylsäure, und 40 % Melaminharz mit einem sauren Katalysator wie p- Toluolsulfonsäure wird formuliert und mit 1 Gew-%, bezogen auf die Harzfeststoffe, stabilisiert mit einer Vielzahl von gehinderten Aminstabilisatoren
Dieser Lack wird auf eine Dicke von 1,8 bis 2,0 mil (0,0457-0,0508 mm) auf Glasplatten aufgesprüht und während 30 Minuten bei 250 F (121 C) hitzebehandelt bzw gehärtet. Nach Lagerung während einer Woche in einem klimatisierten Raum werden die Filme von den Glasplatten entfernt und in einen Rundkolben gegeben und mit unter Rückfliess siedendem Toluol während einer Stunde extrahiert.
Nach einer Stunde werden die Filme entfernt, und der Toluolextrakt wird auf extrahiertem Stabilisator durch Gaschromatographie analysiert
Verbindung von Prozent Stabilisator
Beispiel Extrahiert
1 0
2 0
Die reaktionsfähigen Stabilisatoren der vorliegenden Beispiele 1 und 2 widerstehen der Extraktion aus dem stabilisierten Lack.
<Desc/Clms Page number 26>
Beispiel 79 : Der in Beispiel 78 hergestellte Lack wird auch auf kalt-gewalzten Stahl auf eine Dicke von 1,8 bis 2,0 mil (0,0457 - 0,0508 mm) aufgesprüht und während 30 Minuten bei 250 F (121 C) hitzebehandelt bzw. gehärtet. Nach Lagerung während einer Woche in einem klimatisierten Raum wird die Knoop- Härte der gehärteten Filme bestimmt.
Verbindung von
Beispiel Knoop-Härte unstabilisiert 11,3
1 11,7
2 11,8
Die Wirksamkeit der Härtung wird aus den Knoop- Härtewerten ermittelt. Die höheren Zahlen zeigen eine grössere Härte und eine bessere Härtung an Die vorliegenden Verbindungen beeinträchtigen nicht die Säurekatalysenhärtung des wärmegehärteten Acrylharzes
EMI26.1
s-tnazin
Ein Gemisch von 57,7 g (0,448 Mol) 70 %iges wässriges tert -Butylhydroperoxid, 250 ml Cyclohexan und 100 ml gesättigte Natriumchloridlösung wird kräftig gerührt, und die organische Schicht wird dann abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird durch Filtrieren entfernt.
Das Filtrat, 30,0 g (0,056 Mol), 2-Chlor-4,6-bis-[N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-s-triazin und 1,0 g Molybdäntrioxid werden in eine Druckflasche gegeben und bei 130 bis 140 C erhitzt Das Reaktionsgemisch schlägt rasch in rot um, und das Erhitzen wird fortgesetzt, bis die rote Farbe verblasst ist Das Reaktionsgemisch wird abkühlen gelassen, und die Feststoffe werden durch Filtrieren entfernt Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und ergibt ein Ol das durch Schnellchromatographie auf Silicagel gereinigt wird und 30,3 g (74 % Ausbeute) der Titelverbindung als weisses Glas ergibt.
EMI26.2
triazin
Ein Gemisch von 57,7 g (0,448 Mol) 70 %iges wässriges tert.-Butylhydroperoxid, 340 ml Octan und 50 ml gesättigte Natriumchloridlösung wird kräftig gerührt, und die organische Schicht wird dann abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wird durch Filtrieren entfernt. Eine Hälfte der tert.-Butylhydroperoxid/Octan-Lösung wird mit 30,0 g (0,056 Mol) Molybdäntrioxid vereinigt, und das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt Das Wasser wird in einer Dean-Stark-Falle gesammelt.
Wenn die Mischung in rot umgeschlagen ist, wird die verbleibende tert - Butylhydroperoxid/Octan-Lösung während eines Zeitraums von drei Stunden zugesetzt, während das Reaktionsgemisch unter Rückfluss gehalten wird Das Gemisch wird eine weitere Stunde zum Verblassen der roten Farbe erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und die Feststoffe werden durch Filtrieren entfernt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und ergibt ein bernsteinfarbenes Ol das durch Schnellchromatographie auf Silicagel (40: 1 Heptan/Ethylacetat) gereinigt wird und 32,7 g (74 % Ausbeute) der Titelverbindung als farblosen Sirup ergibt.
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