NL195036C - Synthetische polymeer met stabilisator en (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaat daarvoor. - Google Patents

Synthetische polymeer met stabilisator en (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaat daarvoor. Download PDF

Info

Publication number
NL195036C
NL195036C NL9300751A NL9300751A NL195036C NL 195036 C NL195036 C NL 195036C NL 9300751 A NL9300751 A NL 9300751A NL 9300751 A NL9300751 A NL 9300751A NL 195036 C NL195036 C NL 195036C
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
carbon atoms
bis
tetramethylpiperidin
butylamino
Prior art date
Application number
NL9300751A
Other languages
English (en)
Other versions
NL9300751A (nl
Inventor
James Peter Galbo
Mark Stephen Holt
Ramanathan Ravichandran
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of NL9300751A publication Critical patent/NL9300751A/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL195036C publication Critical patent/NL195036C/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285Nitrogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1 195036
Synthetische polymeer met stabilisator en (1 -hydrocarby loxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazinederivaat daarvoor
De uitvinding heeft betrekking op een samenstelling van een synthetisch polymeer met als stabilisator 5 (1 -hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazinederivaat.
Dergelijke samenstellingen zijn bekend uit EP-A 309.342. In deze octrooiaanvrage worden verbindingen volgens formules (A)-(N) beschreven, waarbij formule (B) is: 10 CH3 p RCHïy_> R,0—N \-N--R4 Λ-/ i
RCH’ V
20 waarbij R waterstof of methyl is, R, C^C^-alkyl, C2-Cie-alkenyl, C2-Cie-alkinyl, C5-C12-cycloalkyl, C8-C10-bicycloalkyl, C5-Ce-cycloalkenyl, C6-C10-aryl, C7-C9-aralkyl of C7-C9-aralkyl dat gesubstitueerd met C,-C4-alkyl of fenyl is, R3 waterstof, C.,-C12-alkyl, Cs-C7-cycloalkyl, C^-Cg-aralkyl, C2-C18-alkanoyl, C3-C5-alkenoyl of benzoyl en p 1, 2 of 3 is. Wanneer p = 2, kan R4 uit een reeks van groepen worden gekozen, bijvoor-25 beeld de groep met de formule (II): . Yör 35 T8 T9 waarbij T8 en T9 onafhankelijk van elkaar waterstof, CVC18-alkyl of een N-hydroxy-2,6-dimethyl-2,6-dialkylpiperidylgroep met de formule (I) kunnen zijn, of T8 en T9 gezamenlijk een alkyleengroep met 4 tot 6 koolstofatomen of een 3-oxapentamethyleengroep kunnen vormen. Beweerd wordt dat door de 40 N-hydrocarbyloxygroep de derivaten een betere bescherming verschaffen aan polymeren tegen oxidatie door licht of door licht geïnduceerde ontleding.
Al sinds lange tijd worden sterisch gehinderde piperidine-derivaten toegepast in synthetische polymeren. Veel van deze derivaten volgens de stand van de techniek hebben echter een onvoldoende stabiliserende werking, zijn onvoldoende bestendig tegen warmte, ondergaan relatief gemakkelijk oxidatie en worden 45 relatief gemakkeiijk uit het polymeer door water of organische oplosmiddelen geëxtraheerd. In EP-A 209.126 en EP-A 209.217 (beide gepubliceerd op 21 januari 1987) wordt een overzicht gepresenteerd van de octrooiliteratuur waarin dergelijke stabiliseermiddelen worden beschreven en werd vermeld en uitgebreid toegelicht dat de bestendigheid tegen warmte aanmerkelijk kon worden verbeterd door de sterisch gehinderde piperidine-derivaten te koppelen aan een triazine. Verwezen wordt hiervoor verder naar US-A 50 4.619.956, 4.426.471, 4.426.472 en 4.344.876.
195036 2
In de Japanse octrooiaanvrage 58.152.881 (gepubliceerd op 10 september 1983) worden bis(2-hydroxyethyl)aminotriazineverbindingen met de volgende formule beschreven: N(CH2CIfeOH)2 h3c ch3
Ri-nx: 1S h3c ch3 h3c ch3 waarbij R., waterstof, oxyl (d.w.z. een zuurstofatoom) of alkyl is, X een groep van de formules (II)—(IV) kan zijn, bijvoorbeeld >CH-N(R2- en >CH-0- en R2 waterstof of een alkylgroep is. Expliciet wordt vermeld dat deze verbindingen geschikt zijn als reactief stabiliseermiddel voor polyurethanen.
20 Later werd gevonden dat de bestendigheid tegen oxidatie kon worden verbeterd door het stikstofatoom van de piperidinering te substitueren met een alkoxygroep. Verwezen wordt naar EP A 209.126, EP A 209.127, EP A 309.402 (gepubliceerd op 29 maart 1989), EP A 389.428 (gepubliceerd op 26 september 1990) en EP A 389.431 (gepubliceerd op 26 september 1990).
Verder worden in EP A 389.419 (gepubliceerd op 26 september 1990) sterisch gehinderde 25 1-hydroxycarbyloxy-piperidine-derivaten met een reactieve groep X beschreven die kunnen reageren met polymeersubstraten (bijvoorbeeld polymeerintermediairen, prepolymeren of polymeren met functionele groepen aan de hoofdketen of polymeren met functionele eindstandige groepen), zodat de 1-hydroxycarbyloxy*piperidine-derivaten tijdens condensatiereacties met de polymeersubstraten kunnen reageren en in het uiteindelijke polymeer worden opgenomen. Dit heeft als voordeel dat voorkomen wordt 30 dat de 1-hydroxycarbyloxy-piperidine-derivaten uit het polymeer wordt verwijderd door extractie, vervluchtiging of sublimatie of binnen in het uiteindelijke polymeer migreert naar minder gunstige plaatsen in het uiteindelijke polymeer. De 1-hydroxycarbyloxy-piperidine-derivaten volgens EP 389.419 bevatten daarentegen geen triazinegroep.
Gevonden zijn nieuwe stabilisatoren die via een chemische condensatiereactie in polymeersubstraten 35 kunnen worden opgenomen, daaruit niet geëxtraheerd kunnen worden, onder behoud van de stabiliserende werking tegen licht en oxidatie in polymeren van de 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylderivaten en van de betere bestendigheid tegen warmte van de sterisch gehinderde piperidine-derivaten die gekoppeld zijn aan een 1,3,5-triazinegroep en verder eigenschappen van het polymeersubstraat zoals de helderheid daarvan, niet nadelig beïnvloeden.
40 De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op een samenstelling met een synthetisch polymeer met functionele groep, en meteen (1 -hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazinederivaat als stabilisator en wordt gekenmerkt doordat de stabilisator voldoet aan de formule 1-11 van het formuleblad, waarin, E,, E2, E3 en E4 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen zijn of E, en E2 onafhankelijk alkyl met 1 45 tot 4 koolstofatomen en E3 en E4 samen pentamethyleen zijn of E1 en E2 en E3 en E4 ieder samen pentamethyleen zijn.
R, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen, een bicyclische of tricyclische koolwaterstofgroep met 7 tot 12 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, aryl met 6 tot 10 koolstofatomen of het aryl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstof-50 atomen, is, R2 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is of R3 -CO-, -CO-R4, -CONR2- of -CO-NR2-R4- is, R4 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is,
Rs waterstof, recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen of de groep met de formule 12 is, of 55 wanneer R4 ethyleen is, dan kunnen twee R5-methylsubstituenten door een rechtstreekse binding worden verbonden, zodanig dat de triazine-overbruggende-groep -N(Rg)-R4-N(R5)- een piperazine-1,4-diyl-gedeelte is, 3 195036
Re alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is of Re de groep met de formule 13 is, met dien verstande dat Y geen -OH is, wanneer R6 de structuur heeft volgens formule 13, A -O- of -NR7- is, waarbij R7 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14, waarin 5 T fenoxy, fenoxy dat is gesubstitueerd met één of twee alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of -NKR^ is, waarbij R2' een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of T is de groep met de formule 15, waarin X -NH2, -NCO, -OH, -O-glycidyl of -NHNH2 is en Y -OH, -NH2 of -NHR2' is, waarbij R2' een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is of Y is 10 -NCO, -COOH, oxiranyl, -O-glycidyl of -Si(OR2")3; of de combinatie -Y-R3 is -CH2CH(OH)R2", waarbij Ra" alkyl of alkyl dat wordt onderbroken door één tot vier zuurstofatomen is of -Y-R3 is -CH2OR2.
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op nieuwe (1 -hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaten met de formule 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9,10 zoals hiervoor zijn gedefinieerd, met dien verstande dat A -NR7- is en R7 een groep met de formule 14 van het formuleblad is, 15 X in formule 1 van het formuleblad niet NH2 is en Y in de formule 2, 3 of 9 van het formuleblad niet NH2 of NH'R2 is. Het stabiliseermiddel wordt daarom tijdens de verwerking en het eindgebruik aan het polymeer-substraat gebonden. De onderhavige verbindingen zijn in het bijzonder geschikt in door zuur gekatalyseerde en bij omgevingstemperatuur geharde deklaagsystemen. Voorbeelden van dergelijke systemen omvatten thermisch geharde acrylharsen met melamine-verknopingsmiddelen, acrylalkydharsen of acrylpolyesterhar-20 sen met isocyanaat als verknopingsmiddelen en expoxyharsen met carbonzuur-anhydride- of amineverkno-pingsmiddelen.
Bij voorkeur zijn E, tot en met E4 ieder methyl.
Tevens heeft een verbinding de voorkeur, waarin R1 alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 7 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 25 15 koolstofatomen, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen, Is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R4 alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, butyl of de groèp met de formule 12 is, 30 Re alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, of Re is de groep met de formule 13 van het formuleblad, A -O- of -NR7- is, waarbij R7 alkyl met 4 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14, T de groep met de formule 15 is, X -NH2, -NCO, -O-glycidyl of -NHNH2 is en Y -OH, -COOH, oxiranyl of -O-glycidyl is; of de combinatie -Y-R3 is -CH2CH(0H)R2, waarbij Ra alkyl is, of 35 alkyl dat wordt onderbroken door één tot vier zuurstofatomen, of -Y-R3-is -CH20R2; bijvoorbeeld een verbinding met één van de formules 1, 2, 3, 4 of 6; in het bijzonder met één van de formules 1, 2 of 3.
Een verbinding waarin R, cyclohexyl of alkyl met 7 tot 12 koolstofatomen is, heeft bijzondere voorkeur. Van speciaal belang is een verbinding waarin 40 E1t E2, Eg en E4 ieder methyl zijn, E1 cyclohexyl, octyl, methyl of heptyl is; R2 waterstof, butyl of dodecyl is; R3 ethyleen is wanneer Y -OH is, of R3 pentamethyleen is wanneer Y -COOH is; R4 ethyleen of hexamethyleen is; 45 Rs waterstof of de groep met de formule 12 is;
Rg de groep met de formule 13 is; A -N(R7)- is, waarbij R7 butyl is; T de groep met de formule 15 van het formuleblad is; X -NH2, -O-glycidyl of -NCO is; 50 Y -OH of -COOH is; of R3-Y is -CH2OCH3.
Voorbeelden van verbindingen die de voorkeur hebben zijn de volgende: 2-amino-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2l6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; 2-[2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; 55 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; N{4,6-bïs[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}-6-amino-hexaanzuur; 195036 4 N-{4I6-bis[(1-octyloxy-2I2,6l6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}-6-aminohexaanzuur; 2-[bis(2*hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazine of 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2l2l6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine.
5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die zijn gestabiliseerd tegen de schadelijke effecten van warmte, zuurstof en actinisch licht, welke omvatten (a) een synthetisch polymeer en (b) een werkzame stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met de formules 1-11 van het formuleblad, zoals bovenstaand is beschreven.
10 De onderhavige uitvinding omvat een werkwijze voor het stabiliseren van een synthetisch polymeer tegen thermische, oxidatieve en/of actinische afbraak, welke werkwijze bestaat uit het toevoegen van een werkzame stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met formules 1-11 van het formuleblad, zoals hiervoor is beschreven, aan het polymeer, en het gebruik van deze verbindingen als stabiliseermiddelen voor synthetische polymeren.
15 Een samenstelling van de onderhavige uitvinding kan bijvoorbeeld een deklaag- of een smeermiddel-samenstelling zijn.
Meer in het bijzonder is het synthetische polymeer van component (a) een herverdeeld email van polyester-polyurethaan of een thermisch gehard acrylemail met een hoog gehalte aan vaste stof.
Wanneer een van de hiervoor genoemde groepen R1 tot en met Re en T alkyl zijn, dan zijn deze 20 bijvoorbeeld methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isoamyl, n-hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, heptadecyt en octadecyl en vertakte isomeren daarvan; wanneer ze cycloalkyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld cyclopentyl, cylcohexyl, cyclooctyl en cyclododecyl; wanneer ze aralkyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld benzyl, fenethyl, α-methylbenzyl en α,α-dimethylbenzyl; wanneer ze aryl zijn, zijn ze bijvoorbeeld fenyl, 1-naftyl en 2-naftyl; wanneer ze 25 gesubstitueerd fenyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld tolyl, xylyl, ethylfenyl, tert-butylfenyl en tert-dodecylfenyl; en wanneer ze alkyleen zijn, zijn ze bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, tetramethyleen, hexamethyleen en octamethyleen.
De onderhavige verbindingen worden bereid door het laten reageren van 1-hydrocarbyloxy-derivaten van 4-amino-, 4-alkylamino- of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine met cyanuurzuurchloride of een geschikt 30 gesubstitueerd derivaat van cyanuurzuurchloride zoals is beschreven in EP-A-309.402 en EP-A-389.431. De reactieve functionele groepen worden met behulp van standaard synthetische methoden gekoppeld.
De synthese van 1-hydrocarbyloxy sterisch gehinderde amine-derivaten is beschreven. N-methoxy-derivaten van 2,2,6,6-tetramethylpiperidine worden bijvoorbeeld gesynthetiseerd, zoals wordt beschreven in EP-A-309.402, door het laten reageren van een geschikte N-oxyl-precursor met methylradicalen die worden 35 voortgebracht door de thermolyse van di-tert-butylperoxide in een inert oplosmiddel zoals chloorbenzeen. N-hydroxypiperidinen, bereid door de oxidatie van een sterisch gehinderd amine met een organisch hydroperoxide en een metaaloxide-katalysator gevolgd door katalytische hydrogenering, zoals beschreven in het US-A 4.831.134, kan worden gealkyteerd door een reactie met natriumhydride en een alkylhalogenide (T. Kurumada et al., J. Poly, Sci., Polym. Chem. Ed., 23,1477-1491 (1985)). De synthesewerkwijze van 40 1-hydrocarbyloxy-derivaten van sterisch gehinderde aminen, die de voorkeur heeft, omvat de thermische reactie van een koolwaterstofoplossing van een sterisch gehinderd amine of het N-oxylderivaat daarvan met tert-butylhydroperoxide en een metaaloxide-katalysator zoals wordt geleerd in US-A-4.921.962. Synthese van de 1-hydrocarbyloxy-derivaten van met 4-amino-, 4-alkylamino- en 4-hydroxy- gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen die zijn vereist voor de bereiding van de onderhavige triazine-derivaten wordt geleerd in 45 EP-A-309.402, EP-A-389.419 en EP-A-389.430.
De werkwijze voor het bereiden van veel van de onderhavige verbindingen die de voorkeur heeft, bestaat i uit het laten reageren van twee equivalenten 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine of een 4-alkylamino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine met cyanuurzuurchloride, gevolgd door het introduceren van het
1-hydrocarbyloxy-gedeelte met gebruik van tert-butylhydroperoxide, een koolwaterstofoplosmiddel en een 50 metaaloxide-katalysator, zoals wordt geleerd in US-A-4.921.962. Het verkregen chloor-s-triazine- I
tussenproduct laat men vervolgens reageren met het juiste reagens voor het introduceren van de reactieve functionaliteit.
In het algemeen omvatten polymeren die kunnen worden gestabiliseerd polymeren zoals ook in EP-B 389.149 zijn beschreven. j 55 In het algemeen worden ook de verbindingen van de onderhavige uitvinding toegepast in hoeveelheden j van 0,01 tot 5 gew.% van de gestabiliseerde verbinding, hoewel dit zal variëren met het betreffende substraat en de toepassing. Een traject dat de voorkeur heeft is 0,5 tot 2% en in het bijzonder 0,1 tot 1%.
i j 5 195036
De stabiliseermiddelen van de onderhavige uitvinding kunnen zoals hiervoor is weergegeven eenvoudig, door middel van gebruikelijke werkwijzen, in de organische polymeren worden opgenomen, bij iedere geschikte stap voorafgaande aan de vervaardiging van gevormde voortbrengsels van die materialen. Het stabiliseermiddel kan bijvoorbeeld in de vorm van een droog poeder met het polymeer worden gemengd, of 5 een suspensie of emulsie van het stabiliseermiddel kan worden gemengd met een oplossing, suspensie of emulsie van het polymeer. De verkregen gestabiliseerde polymeersamenstellingen van de uitvinding kunnen eventueel ook verschillende gebruikelijke toevoegsels bevatten, gewoonlijk in 0,01 tot 5 gew.%, bij voorkeur 0,025 tot 2 gew.% en in het bijzonder 0,1 tot 1 gew.%. Voorbeelden van zulke gebruikelijke toevoegsels zijn in EP-B 389.419 en omvatten 10 1. Antjoxidantia 1.1. Gealkyleerde monofenolen 1.2. Alkylthiomethylfenolen 1.3. Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen 1.4. Gehydroxyleerde thiodifenylethers 15 1.5. Alkylideenbisfenolen 1.6. O-, N- en S-benzylverbindingen 1.7. Gehydroxybenzyleerde malonaten 1.8. Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen 1.9. Triazine-verbindingen 20 1.10. Benzylfosfonaten 1.11. Acylaminofenolen 1.12. Esters van B-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur 1.13. Esters van B-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionzuur 1.14. Esters van B-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur 25 1.15. Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylazijnzuur I. 16. Amiden van 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur 2. UV-absorptiemiddelen en stabilisatiemiddelen voor licht 2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazolen 2.2. 2-hydroxybenzofenonen 30 2.3. Esters van gesubstitueerde en niet-gesubstitueerde benzoëzuren 2.4. Acrylaten 2.5. Nikkel-verbindingen 2.6. Sterisch gehinderde aminen 2.7. Oxamiden 35 2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinen 3. Metaal-desactivatoren 4. Fosfieten en fosfonieten 5. Peroxide-afvangers 6. Stabiliseermiddelen voor polyamide 40 7. Basische co-stabiliseermiddelen 8. Kemvormende middelen 9. Vulmiddelen en versterkende middelen 10. Andere toevoegsels II. Benzofuranonen en indolinonen, bijvoorbeeld degene die worden beschreven in US-A-4.325.863 of 45 US-A-4.338.244.
Het fenolische antioxidans dat van bijzonder belang is wordt gekozen uit de groep die bestaat uit n-octadecyl-3,5*di*tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat, neopentaantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), di-n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyhydrocinnamaat), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzeen, 3,6-50 dioxaoctamethyleen-bis(3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2-ethylideen-bis(4,6-di-tert-butylfenol), 1,3,5-tris-(2,6-dimethyl-4-tert-butyl-3-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylfenyl)butaan, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocin-namoyloxy)ethyl]isocyanuraat, 3,5-di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, hexamethyleen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), 1 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di-(octylthio)-s-triazine, N,N'-55 hexamethyleen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), calcium-bis(ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat), ethyleen-bis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)butyraat], octyl-3,5-bi-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat, bis(3,5-di'tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazide en N,N'-bis[2-(3,5- 195036 6 di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]oxamide.
Een fenolisch antioxidans dat de meeste voorkeur heeft is neopentaantetrayl-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat, 1,3,5-trïmethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzeen, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 5 2,6-di-tert-butyl-p-cresol of 2,2'-ethylideen-bis(4,6-di-tert-butylfenol).
De sterisch gehinderde amineverbinding die van bijzonder belang is wordt gekozen uit de groep die bestaat uit bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, bis{1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacaat, di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(315-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonaat, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-10 spiro[4.5]decaan-2,4-dion, tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nitrilotriacetaat, 1,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)-ethaan, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21 -oxodispiro[5.1.11.2]-heneicosaan, polycondensatieproduct van 2,4-dichloor-6-tert-octylamikno-s-triazine en 4,4/-hexamethyleenbis(amino- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine), polycondensatieproduct van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en bamsteenzuur, polycondensatieproduct van 4,4'-hexamethyleenbis(amino-2,2,6,6- 15 tetramethylpiperidine) en 1,2-dibroommethaan, tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, polycondensatieproduct van 2,4-dichloor-6-morfolino-s-triazine en 4,4'-hexamethyleenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N,N',N",N'"-tetrakis[(4,6-bis(butyl-2,216,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecaan, gemengd [2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/B,6,6,,6,-tetramethyl-3,9-20 (2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecaan)diethyl]-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, octamethyleen-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaat), 4,4,-ethyleen-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on) en bis(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat.
Een sterisch gehinderde amineverbinding die de meeste voorkeur heeft is bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, het polycondensatieproduct van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-25 hydroxypiperidine en bamsteenzuur, het polycondensatieproduct van 2,4-dichloor-6-tert-octylamino-2-triazine en 4,4'-hexamethyleenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N,N',N",N'"-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramethytpiperidin-4-yl)amino)-s-triazine-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecaan of bis(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat.
30 Voorbeelden
Voorbeeld 1:2-[2-hydroxyetyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylaminoJ- 1.3.5- triazine
Een mengsel van 10,0 g (13,6 mmol) 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-35 yl)butylamino]-1,3,5-triazine, 3,3 g (54,6 mmol) ethanolamine en 30 ml dioxaan wordt vier uur onder terugvloeikoeling verhit. Vervolgens wordt het reactiemengsel uitgegoten in 200 ml van een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water. Er wordt een precipitaat gevormd. De bovendrijvende vloeistof wordt afgeschonken en het precipitaat wordt verdeeld tussen diêthylether (250 ml) en een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water (100 ml). De etherlaag wordt boven watervrij 40 magnesiumsulfaat gedroogd en ingedampt voor het verkrijgen van een glasachtig materiaal. Zuivering door middel van flash-chromatografie over silica-gel (4:1 heptaan.ethylacetaat) geeft 9,0 g (87% opbrengst) van de titelverbinding als een kleurloos glasachtig vaste stof.
Analyse:
Berekend voor C^HgoNgOg: C, 68,2; H, 10,6; N, 14,8.
45 Gevonden: C, 67,6; H, 10,7; N, 14,7.
Voorbeeld II. 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding, een kleurloos glasachtig materiaal, wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-50 4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en thanolamine bereid. Analyse:
Berekend voor C47H92N803: C, 69,1; H, 11,3; N, 13,7.
Gevonden: C, 68,2; H, 11,8; N, 13,5.
7 195036
Voorbeeld III: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1 -methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.
5
Voorbeeld IV: 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1,3,5-triazine en diethanolamine bereid.
10
Voorbeeld V: 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding is een gele olie en wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en diethanolamine bereid.
15 Analyse:
Berekend voor: C49He6Ne04: C, 68,3; H, 11,2; N, 13,0.
Gevonden: C, 68,3; H, 11,9; N, 13,6.
Voorbeeld VI: 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-20 yl)butylamlno]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en diethanolamine bereid.
Voorbeeld VII: N,tV-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-25 yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.
Voorbeeld VIII: N,IV-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-oxtyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-30 yl)butylamino]-1,3,5-triazln-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.
Voorbeeld IX: N,h/-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-35 yl)butylamlno]· 1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.
Voorbeeld X: N,IV-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,Nr-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-40 4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N,-bis{2-chloor-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.
45 Voorbeeld XI: N, ΛΓ -bis(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N, N'-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yf}-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.
50
Voorbeeld XII: N,lV-bis(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,IV-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-t-yl}-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1 -methoxy-2,2,6l6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en 55 ethanolamine.
195036 8
Voorbeeld XIII: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[( 1 -cyclohexyloxy-2.2.6.6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxyj- 1.3.5- triazine met ethanoiamine.
5
Voorbeeld XIV: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-1,3,5-triazine met ethanoiamine.
10
Voorbeeld XV: N-{ 4,6-bis[(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazin-2-yl} -6-aminohexaanzuur
Een mengsel van 20,0 g (27,3 mmol) 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine, 25,1 g (0,164 mol) natrium-6-aminohexanoaat en 200 ml diglyme wordt zeven 15 uur op 140°C verhit. Het reactiemengsel wordt verdeeld tussen 1 n HCI (500 ml) en ether (400 ml) en de waterfase-wordt geëxtraheerd met ether (200 ml). De bij elkaar gevoegde organische lagen worden gewassen met water (2 x 200 ml) en een verzadigde oplossing van natriumchloride in water (200 ml), vervolgens boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd en tenslotte ingedampt voor het verkrijgen van een glas. Zuivering door flash-chromatografie over silica-gel (2:1 heptaanrethylacetaat) geeft 15,7 g (69% 20 opbrengst) van de titelverbinding als een wit poedervormig glas.
Analyse:
Berekend voor C47H86N804: C, 68,2; H, 10,5; N, 13,6.
Gevonden: C, 68,0; H, 10,8; N, 13,5.
25 Voorbeeld XVI: N-{ 4,6-bis[(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl} -6-aminohexaanzuur
De titelverbinding, een kleurloos glas, wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XI uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en natrium-6-aminohexanoaat bereid. Analyse: 30 Berekend voor C51H98N804: C, 69,0; H, 11,1; N, 12,6.
Gevonden: 69,0; H, 11,6; N, 12,5.
Voorbeeld XVII: N-{4,6-bis[(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}-6-aminohexaanzuur 35 De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bisfN-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en natrium-6-aminohexanoaat bereid.
Voorbeeld XVIII: N,IV-bis(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-ΙβΐΓ3Πΐ6^ΙρίρβπάΙη-4γΙ)-Ν,ΐν-Μ8{2-[(5· hydroxycarbonylpentyl)amino]-4-[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-40 1,3,5-triazln-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]'1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en natrium-6-aminohexanoaat.
45 Voorbeeld IXX: N,N-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-telramethylpiperidin-4-yl)-N,N-bis{2-[(5- hydroxycarbonylpentyl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N/-bis{2-ch!oor-4-[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en 50 natrium-6-aminohexanoaat.
Voorbeeld XX: 2-amino-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine Een mengsel van 13,0 g (78,8 mmol) 2-amino-4,6-dichloor-1,3,5-triazine, 39,6 g (164 mmol) 4-(butylamino)- 1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 6,6 g (165 mmol) natriumhydroxide en 200 ml xyleen wordt zeven 55 uur onder terugvloeikoeling verhit. Een Dean-Stark-val wordt gebruikt voor het verwijderen van water uit het reactiemengsel. Het reactiemengsel wordt verdund met ethylacetaat (200 ml) en behandeld met 1 n HCI voor het neutraliseren van het natriumhydroxide. Vervolgens wordt de overmaat zuur met een verzadigde 9 195036 oplossing van natgriumwaterstofcarbonaat geneutraliseerd. De organische laag wordt boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd en geconcentreerd voor het verkrijgen van een gomachtig residu. Kristallisatie van het residu uit acetonitril en herkristallisatie uit methanol geeft 24,6 g (54% opbrengst) van de titel-verbinding als een witte vaste stof die bij 163-65°C smelt.
5 Analyse:
Berekend voor C, 64,5; H, 10,5; N, 19,4.
Gevonden: C, 64,3; H, 10,7; N, 19,4.
Voorbeeld XXI: 2-amino-4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine 10 De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XX uit 2-amino-4,6-dichloor-1,3,5-triazine en 4-(butylamino)-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine bereid.
Voorbeeld XXII: 2-amino-4,6-bis[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine 15 De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XX uit 2-amino-4,6-dichloor-1,3,5-triazine en 4-(butylamino)-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine bereid.
Voorbeeld XXIII: N-{4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-y/} succinamidezuur 20 De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.
Voorbeeld XXIV: N-{4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-y/} succinamidezuur
De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid. 25
Voorbeeld XXV: N-{4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl} succunamidezuur
De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XX is bereid.
30 Voorbeeld XXVI: 2-{[(2-hydroxy-3-butoxy)propyl]amino} -4,6-bis{N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit butylglycidylether en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.
Voorbeeld XXVII: 2-{[(2-hydroxy-3-butoxy)propyl]amino}-4,6-bis{N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-35 yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit butylglycidylether en de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid.
Voorbeeld XXVIII: 4,6-bis[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazln-2-yl-isocyanaat 40 De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.
Voorbeeld XXIX: 4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl-isocyanaat
De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid.
45
Voorbeeld XXX: 4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butylaminonJ-1,3,5-triazin-2-yl-isocyanaat
De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XX is bereid.
50 Voorbeeld XXXI: 2-(oxiranylmethoxy)-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en natriumhydroxide en 3-chloor-1,2-propaandiol.
195036 10
Voorbeeld XXXII: 2-(oxiranylmethoxy)-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine en natriumhydroxide en 3-chloor-1,2-propaandiol 5
Voorbeeld XXXIII: 2-(oxiranylmethoxy)-4,6-bis[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol 10
Voorbeeld XXXIV: 2-[bis(methoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyipiperidin-4-yl)butylamlno]~1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en formaldehyd, methanol en mineraalzuur.
15
Voorbeeld XXXV: 2-[bis(methoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipendin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en formaldehyd, methanol en mineraalzuur.
20
Voorbeeld XXXVI: 2-[bis(methoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding, een kleurloos glas, wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XX is bereid en formaldehyd, methanol en zwavelzuur.
25 Analyse:
Berekend voor C3sHe8N804: C, 63,2; H, 10,3; N, 16,9. —------- - -------- -
Gevonden: C, 64,1; H, 10,7; N, 16,1.
Voorbeeld XXXVII: 2-[2-hydroxypropyl)amino]-4,6-bis[N-(1 -methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-30 yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XX is bereid en propyleenoxide.
Voorbeeld XXXVIII: 2[(2-hydroxypropyl)amino]4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine 35 De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en propyleenoxide.
Voorbeeld XXXIX: 2-[(2-hydroxypropyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamlno]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en propyleenoxide.
40
Voorbeeld XL: 2-[N-(2-hydroxyethyl)-N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-4,6-bis[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en 4-[(2-hydroxyethyl)amino]-1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
45
Voorbeeld XLI: 2-[N-(2-hydroxyethyl)-N-(1-octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine en 4-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
50
Voorbeeld XLII: 2-[N-(2-hydroxyethyl)-N-( 1 -methoxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-4,6-bis[N-( 1 -methoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]'1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2l6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en 4-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
11 195036
VoorbeeldXLIII: N-{4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yf\ glycine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en glycine bereid.
5
Voorbeeld XLIV: N-{4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylplperidin-4-yl)butylamlo]-1,3,5-triazin-2-yl}-Θ-alanlne
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en B-alanine bereid.
10
Voorbeeld XLV: N-{4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidln-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazin-2-yf} glycine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en glycine bereid.
15
VoorbeeldXLVI: N-{4;6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}-e-alanine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en β-alanine bereid.
20
Voorbeeld XLVII: N-{4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl) glycine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en glycine bereid.
25
Voorbeeld XLVIII: N-{4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yf)-e-alanine
De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en B-alanine bereid.
30
Voorbeeld XLIX: {2,4-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yf}hydrazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylaminoj- 1,3,5-triazine en hydrazine.
35
Voorbeeld L: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octadecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octadecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.
40
Voorbeeld LI: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis{N-1 -(a-methylbenzyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yljbutylamino}-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis{N-[1-(<x-methylbenzyloxy)- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]butylamino}-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.
45
Voorbeeld Lil: 2,2-bis{ 4-[[2-[(5-hydroxycarbonylpentyl)amino]-4-[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl]-oxy]fenyf}propaan
De titelverbinding wordt bereid uit 2,2-bis{4-[[2-chloor-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl]oxy]fenyl}propaan en 6-aminohexaanzuur.
50
Voorbeeld Llll: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)dodecylamino]- 1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1 -cyclohexyloxy- 2,2, 6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)dodecylamino]-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.
195036 12
Voorbeeld LIV: 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.
5
Voorbeeld LV: 2-[bis(butoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en formaldehyd, 1-butanol en mineraal zuur.
10
Voorbeeld LVI: 2-[bis(butoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine
De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en formaldehyd, 1-butanol en mineraal zuur.
15
Voorbeeld LVII: 2,4-bis[N-(methoxymethyl)-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine, formaldehyd, methanol en mineraal 20 zuur.
Voorbeeld LVIII: 2,4-bis[N-(methoxymethyl)-N-(1-octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamlno]-1,3,5-triazlne
De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-bis[1-octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-25 tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.
Voorbeeld UX: N,M-bis{2-[N-(methoxymethyl)-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yfi-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-30 (1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.
Voorbeeld LX: N,N’-bis{2-[N-(methoxymethyl)-N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine 35 De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidim4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.
Voorbeeld LXI: N,IV-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-[N-(methoxymethyl)-N-40 (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N,-bis{2-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en 45 mineraal zuur.
Voorbeeld LXII: N,tV-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,tV-bis{2-[N-(methoxymethyl)-N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine 50 De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-[1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-4-([N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.
Voorbeeld LXIII: N,tV-bis{2-isocyanato-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipehdin-4-yl)butylamino]-55 1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-amino-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2>2,6l6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en oxalylchloride.
13 195036
Voorbeeld LXIV: N,tV-bis{2-(oxiranylmethoxy)-4-[N-( 1 -cyclohexyloxy-2,2,6,&telramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-cylcohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-1,2-propaandiol.
5
Voorbeeld LXV: N,tV-bis(1-cyclohexyloxy-2l2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,hf-bis{2-isocyanato-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-amino-4-[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6l6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-10 hexaandiamine en oxalylchloride.
Voorbeeld LXVI: N,bf-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-^etΓamethylpiperidin-4-yl)-N,l·f-bis{2-(oxiranylmethoxy)-4-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-15 chloor-4-[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-1,2-propaandiol.
Voorbeeld LXVII: 2,4-bis[N-(2-hydroxyethyl)-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine 20 De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-dichloor-6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine en 4-(2-hydroxyethyl)amino-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Voorbeeld LXVIII: N,tlf-bis{2-isocyanato-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine 25 De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-amino-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)bütylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamineen oxalylchloride.- ----
Voorbeeld LXIX: N,IV-bis{2-(oxiranylmethoxy)-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipehdin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazln-6-yl} · 1,6-hexaandiamlne 30 De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-1,2-propaandiol.
Voorbeeld LXX: N,M-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-isocyanato-4-[N-(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yf}-1,6-hexaandiamine 35 De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidln-4-yl)-N,N,-bis{2-amino-4-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en oxalylchloride.
Voorbeeld LXXI: N,N-bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N-bis{2-(oxiranylmethoxy)-4-[N-(1-40 octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine
De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en oxalylchloride.
45 Voorbeeld LXXII: 2,4-bis[N-(2-hydroxyethyl)-N-(1 -octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-6-[N-(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine
De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-dichloor-6-[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1.3.5- triazine en 4-(2-hydroxyethyl)amino-1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
50 Voorbeeld LXXIII:
Wanneer men 2-amino-4,6-bis[N-(1 -cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine laat reageren met Araldite DY027 (een mengsel van c8-c10 glycidylethers) wordt een mengsel van 2-hydroxypropyl-Ce-C10-ethers, analoog aan de verbinding die in voorbeeld XXVI is bereid, verkregen.
55 Voorbeeld LXXIV:
Wanneer men 2-amino-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine laat reageren met Araldite DY027 (een mengsel van c8-c10 glycidylethers) wordt een mengsel van 195036 14 2-hydroxypropyl-CB-C10-ethers, analoog aan de verbinding die in voorbeeld XXVII is bereid, verkregen. Voorbeeld LXXV; 5 Een herverdeeld email van polyesterpolyurethaan wordt bereid uit een polyesterhars (DESMOPHEN® 670A-80, Mobay) en een polyurethaanhars (DESMODUR® N-75, Mobay) in een verhouding van 1,0:1,1 equivalenten met 1% DABCO® T-12 (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octaan, Air Products) als katalysator. Het email wordt gestabiliseerd met 2 gew.%, gebaseerd op vaste harsdeeltjes, van verschillende sterisch gehinderde amine-stabiliseermiddelen. Het gestabiliseerde email wordt als een spray met een dikte van 0,0457-0,0508 10 mm op glasplaten aangebracht en 30 minuten bij 60°C gebakken. Na één maand opslag in een kamer met airconditioning worden de films van de glasplaten verwijderd en in een kolf met ronde bodem gevoegd en vervolgens één uur met tolueen dat onder terugvloeikoeling wordt verhit, geëxtraheerd. Daarna worden de films verwijderd en wordt de tolueen geanalyseerd op enig stabiliseermiddel dat door gaschromatografie is geëxtraheerd.
15 Wanneer het stabiliseermiddel chemisch is gebonden aan de polymeerfilm wordt weinig of geen stabiliseermiddel door de onder terugvloeikoeling verhitte tolueen geëxtraheerd.
Verbinding van percentage stabiliseermiddel 20 Voorbeeld Geëxtraheerd I 0 II 0 XV 23 25 XVI 21
De onderhavige reactieve stabiliseermiddelen zijn chemisch gebonden aan de polymeerfilm en weerstaan extractie.
30
Voorbeeld LXXVI:
De beklede glasplaten die bij voorbeeld LXXV zijn bereid worden 49 dagen bij 60°C in een oven geplaatst. Daarna worden de platen verwijderd en onderzocht op enig teken van wazigheid of incompatibiliteit.
35 ----
Verbinding van voorbeeld Voorkomen I helder II helder 40 XV helder XVI helder
De onderhavige stabiliseermiddelen die chemisch aan de polymeerfilm zijn gebonden veroorzaken geen 45 wazigheids- of incompatibiliteitsproblemen.
Voorbeeld LXXVII:
Het email dat in voorbeeld LXXV is bereid wordt door middel van sproeien in een dikte van 0,0457-0,0508 mm op panelen van 15,24 cm x 15,24 cm van XENOY® (polycarbonaat, General Electric) aangebracht en 50 30 minuten bij 60°C gedwongen gedroogd. Na één maand opslag in een kamer met airconditioning worden de panelen van XENOY® in een pot met 20 ml gedestilleerd water geplaatst. Vervolgens worden de potten bij 60°C in een oven geplaatst. Na 40 dagen worden de potten verwijderd en worden de beklede panelen volgens ASTM D-3359 op adhesie van de emailbekleding erop getest.
15 195036
Verbinding van voorbeeld Percentage bekleding welke is verwijderd 5 I 0 II 0
De deklagen die de reactieve onderhavige verbindingen bevatten behielden hun adhesie aan het substraat.
10
Voorbeeld LXXVIII:
Een model-thermohardend-acrylemail met een hoog gehalte aan vaste stof dat is gebaseerd op een bindmiddel van 60% van een polymeer dat uit monomeren zoals 2-hydroxyethylacrylaat, butylacrylaat, butylmethacrylaat, styreen en acrylzuur bestaat en 40% van een melaminehars met een zure katalysator 15 zoals p-tolueensulfonzuur wordt geformuleerd en gestabiliseerd met 1 gew.%, gebaseerd op vaste harsdeeltjes, van een verscheidenheid aan sterisch gehinderde amine-stabiliseermiddelen.
Deze email wordt door middel van sproeien met een dikte van 0,0456-0,0508 mm op glasplaten aangebracht en 30 minuten bij 121°C gebakken. Na één week bewaren in een kamer met airconditioning worden de films van de glasplaten verwijderd en in een kolf met ronde bodem geplaatst en één uur met 20 tolueen dat onder terugvloeikoeling wordt verhit, geëxtraheerd. Na één uur worden de films verwijderd en wordt het tolueenextract door middel van gaschromatografie op geëxtraheerd stabiliseermiddel geanalyseerd.
25 Verbinding van voorbeeld Percentage stabiliseermiddel dat is geëxtraheerd I 0 II 0 30
De reactieve stabiliseermiddelen van de onderhavige voorbeelden I en II weerstaan extractie uit het gestabiliseerde email.
Voorbeeld LXXIX: 35 Het emaij dat is bereid bij voorbeeld LXXVIII wordt eveneens door middel van sproeien met een dikte van 0,0457 - 0,0508 mm op koud gewalst staal aangebracht en 30 minuten bij 121°C gebakken. Na één week bewaren In een kamer met airconditioning wordt de Knoop-hardheid van de geharde films bepaald.
40 Verbinding van voorbeeld Knoop-hardheid niet gestabiliseerd 11,3 I 11,7 II 11,8 45 -
De effectiviteit van het harden blijkt uit de waarden van de Knoop-hardheid. De hogere waarden geven een grotere hardheid en een betere harding weer. De onderhavige verbindingen hinderen de door zuur gecatalyseerde harding van de thermisch geharde acrylhars niet.
50
Bereiding 1: 2-chloor-4,6-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6l6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine Een mengsel van 57,7 g (0,448 mol) 70% tert-butyl-hydroperoxide in water, 250 ml cyclohexaan en 100 ml verzadigde natriumchloride-oplosslng wordt heftig geroerd en vervolgens wordt de organische laag afgescheiden en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het droogmiddel wordt door filtratie 55 verwijderd. Het filtraat, 30,0 g (0,056 mol) 2-chloor-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine en 1,0 g molybdeentrioxide worden in een drukvat gebracht en tot 130-140°C verhit. Het reactie-mengsel wordt snel rood en het verhitten wordt voortgezet totdat de rode kleur is verdwenen. Het reactie-

Claims (21)

195036 16 mengsel wordt afgekoeld en vaste stoffen worden door middel van filtratie verwijderd. Het filtraat wordt onder verminderde druk geconcentreerd en geeft een olie die door fiash-chromatografie over silicagel wordt gezuiverd, wat 30,3 g (74% opbrengst) van de titelverbinding als een wit glas oplevert.
5 Bereiding 2:2-chloor-4,6-bis[N-( 1 -octyioxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine Een mengsel van 57,7 g (0,448 mol) 70% tert-butyl-hydroperoxide in water, 340 ml octaan en 50 ml verzadigde natriumchloride-oplossing wordt heftig geroerd en vervolgens wordt de organische laag afgescheiden en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het droogmiddel wordt door filtratie verwijderd. De helft van de tert-butylhydroperoxide/octaanoplossing wordt samengevoegd met 30,0 g 10 (0,056 mol) molybdeentrioxide en het mengsel wordt onder terugvloeikoeling verhit. Water wordt in een Dean-Stark-val verzameld. Zodra het mengsel rood wordt, wordt de rest van de tert-butylhydroperoxide/ octaanoplossing in drie uur toegevoegd terwijl het reactiemengsel nog steeds onder terugvloeikoeling wordt verhit. Het mengsel wordt nog een uur verhit, totdat de rode kleur is verdwenen. Vervolgens wordt het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en worden vaste deeltjes door filtratie verwijderd. Het filtraat 15 wordt onder verminderde druk geconcentreerd voor het verkrijgen van een amberkleurige olie die door fiash-chromatografie over silicagel (40:1, heptaan/ethylacetaat) wordt gezuiverd, wat 32,7 g (74% opbrengst) van de titelverbinding als een kleurloze siroop geeft.
20 Conclusies
1. Samenstelling die is gestabiliseerd tegen de nadelige effecten van hitte, zuurstof en actinisch licht, die omvat (a) een synthetisch polymeer en (b) een (1 -hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-25 triazinederivaat met het kenmerk, dat (b) ten minste één verbinding met de formule 1-11 van het formuleblad is.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.% van de gestabiliseerde samenstelling. 30 3. (1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazinederivaat, gekenmerkt door de formule 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9 en 10 van het formuleblad, waarin Ev E2, E3 en E4 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen zijn of E, en E2 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen en E3 en E4 samen pentamethyleen zijn of E1 en E2 en E3 en E4 ieder samen pentamethyleen zijn,
35 R, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen, een bicyclische of tricyclische koolwaterstofgroep met 7 tot 12 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, aryl met 6 tot 10 koolstofatomen of het aryl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R2 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is,
40 R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is of R3 -CO-, -C0-R4, -CONR2- of -C0-NR2-R4- is, R4 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, of wanneer R4 ethyleen is, dan kunnen twee R5-methylsubstituenten door een rechtstreekse binding worden verbonden, zodanig dat de triazine-overbruggende-groep -N(R5)-R4-N(R5)- een 45 piperazine-1,4-diyl-gedeelte is, R6 alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is of R6 de groep met de formule 13 van het formuleblad is, met dien verstande dat Y geen -OH is, wanneer Re de structuur heeft volgens formule 13, A -O- of -NR7- is, waarbij R7 waterstof 'of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14 van het formuleblad, 50. fenoxy, fenoxy dat is gesubstitueerd met één of twee alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of -N(R21)2 is, waarbij R2' een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstof-atomèn is, of T is de groep met de forfnule 15 van het formuleblad, X -NH2, -NCO, -OH, -O-glycidyl of -NHNH2 en Y -OH, -NH2 of -NHR2', of Y is -NCO-, -COOH, oxiranly, -O-glycidyl of -Si(OR2")3; of de combinatie -R3-Y 55 is -CH2CH(OH)R2", waarbij R2" alkyl of alkyl dat wordt onderbroken door 1 tot 4 zuurstofatomen is, of -R3-Y is -CH2OR2, met dien verstande dat wanneer A -NR7- is en R7 een groep met de formule 14 van het formuleblad is, X in formule 1 van het formuleblad niet NH2 is en Y in de formules 2, 3 of 9 van het 17 195036 formuleblad niet NH2 of NHR2' is.
4. Verbinding volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat E1( E^ E3 en E4 ieder methyl zijn.
5. Verbinding volgens conclusies 3-4, met het kenmerk, dat R, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 7 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1 5 tot 3 alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen, is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R4 alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, butyl of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, Re alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, of R6 is de groep met de formule 13 van het formuleblad, 10. is -O- of -NR7- is, waarbij R7 alkyl met 4 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14 van het formuleblad, T is de groep met de formule 15 van het formuleblad, X -NH2, -NCO, -O-glyddyl of -NHNH2 en Y is -OH, -COOH, oxiranyl of -O-glycidyl; of de combinatie R3-Y is -CH2CH(OH)R2, waarbij R2 is alkyl, of 15 alkyl dat is onderbroken door 1 tot 4 zuurstofatomen, of R3-Y is -CH2OR2.
6. Verbinding-gekenmerkt door de formule 1, 2, 3, 4 of 6 volgens conclusie 5.
7. Verbinding gekenmerkt door de formule 1,2 of 3 volgens conclusie 5.
8. Verbinding volgens conclusies 3-7, met het kenmerk, dat E1( E2, E3 en E4 ieder methyl zijn,
20 R1 cyclohexyl, octyl, methyl of heptyl is; R2 waterstof, butyl of dodecyl is; R3 ethyleen is wanneer Y -OH is, of R3 pentamethyleen is wanneer Y -COOH is; R4 ethyleen of hexamethyleen is; R5 waterstof of de groep met de formule 12 van het formuleblad is;
25 R6 de groep met de formule 13 van het formuleblad is; A -N(R7)- is, waarbij R7 butyl is; T de groep met de formule 15 van het formuleblad is; X -NH2, -O-glycidyl of -NCO is; Y -OH of -COOH is; of R3-Y is -CH2OCH3 is.
9. Verbinding volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat deze 2-amino-4,6-bis[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; 2-[2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5* triazine; 2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1'Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; 35 N{4,6-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2l6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5*triazin-2-yl}-6-amino- hexaanzuur; N-{4,6-bis[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin*2-yl}-6-aminohexaanzuur; 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin*4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazine of 40 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylaminoJ-1,3,5- triazine is. Hierbij 4 bladen tekening 195036 16 mengsel wordt afgekoeld en vaste stoffen worden door middel van filtratie verwijderd. Het filtraat wordt onder verminderde druk geconcentreerd en geeft een olie die door flash-chromatografie over silicagel wordt gezuiverd, wat 30,3 g (74% opbrengst) van de titelverbinding als een wit glas oplevert.
5 Bereiding 2:2-chloor-4t6-bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine Een mengsel van 57,7 g (0,448 mol) 70% tert-butyl-hydroperoxide in water, 340 ml octaan en 50 ml verzadigde natriumchloride-oplossing wordt heftig geroerd en vervolgens wordt de organische laag afgescheiden en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het droogmiddel wordt door filtratie verwijderd. De helft van de tert-butylhydroperoxide/octaanoplossing wordt samengevoegd met 30,0 g 10 (0,056 mol) molybdeentrioxide en het mengsel wordt onder terugvloeikoeling verhit. Water wordt in een Dean-Stark-val verzameld. Zodra het mengsel rood wordt, wordt de rest van de tert-butylhydroperoxide/ octaanoplossing in drie uur toegevoegd terwijl het reactiemengsel nog steeds onder terugvloeikoeling wordt verhit. Het mengsel wordt nog een uur verhit, totdat de rode kleur is verdwenen. Vervolgens wordt het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en worden vaste deeltjes door filtratie verwijderd. Het filtraat 15 wordt onder verminderde druk geconcentreerd voor het verkrijgen van een amberkleurige olie die door flash-chromatografie over silicagel (40:1, heptaan/ethylacetaat) wordt gezuiverd, wat 32,7 g (74% opbrengst) van de titelverbinding als een kleurloze siroop geeft.
20 Conclusies
1. Samenstelling die is gestabiliseerd tegen de nadelige effecten van hitte, zuurstof en actinisch licht, die omvat (a) een synthetisch polymeer en (b) een (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-25 triazinederivaat met het kenmerk, dat (b) ten minste één verbinding met de formule 1-11 van het formuleblad is.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.% van de gestabiliseerde samenstelling. 30 3. (1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazinederivaat, gekenmerkt door de formule 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9 en 10 van het formuleblad, waarin E1P Ea, Ea en E4 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen zijn of E, en E2 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen en E3 en E4 samen pentamethyleen zijn of E1 en E2 en Eg en E4 ieder samen pentamethyleen zijn,
35 R1 alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen, een bicydische of tricyclische koolwaterstofgroep met 7 tot 12 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, aryl met 6 tot 10 koolstofatomen of het aryl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R2 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is,
40 R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is of R3 -CO-, -CO-R4, -CONR2- of -CO-NR2-R4- is, R4 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, Rs waterstof, recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, of wanneer R4 ethyleen is, dan kunnen twee R5-methylsubstituenten door een rechtstreekse binding worden verbonden, zodanig dat de triazine-overbruggende-groep *N(R5)-R4-N(R5)- een 45 piperazine-1,4-diyl-gedeelte is, R6 alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is of Re de groep met de formule 13 van het formuleblad is, met dien verstande dat Y geen -OH is, wanneer R6 de structuur heeft volgens formule 13, A -O- of -NR7- is, waarbij R7 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14 van het formuleblad, 50. fenoxy, fenoxy dat is gesubstitueerd met één of twee alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of -N(R21)a is, waarbij R2' een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of T is de groep met de formule 15 van het formuleblad, X -NH2, -NCO, -OH, -O-glycidyl of -NHNH2 en Y -OH, -NH2 of -NHR2', of Y is -NCO-, -COOH, oxiranly, -O-glycidyl of -Si(OR2")3; of de combinatie -R3-Y 55 is -CH2CH(0H)R2", waarbij R2" alkyl of alkyl dat wordt onderbroken door 1 tot 4 zuurstofatomen is, of -R3-Y is -CH2OR2, met dien verstande dat wanneer A -NR7- is en R7 een groep met de formule 14 van het formuleblad is, X in formule 1 van het formuleblad niet NH2 is en Y in de formules 2,3 of 9 van het
NL9300751A 1992-05-05 1993-05-04 Synthetische polymeer met stabilisator en (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaat daarvoor. NL195036C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/878,678 US5216156A (en) 1992-05-05 1992-05-05 Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
US87867892 1992-05-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL9300751A NL9300751A (nl) 1993-12-01
NL195036C true NL195036C (nl) 2003-06-25

Family

ID=25372567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9300751A NL195036C (nl) 1992-05-05 1993-05-04 Synthetische polymeer met stabilisator en (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaat daarvoor.

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5216156A (nl)
JP (1) JP3259200B2 (nl)
KR (1) KR100253765B1 (nl)
AT (1) AT406162B (nl)
BE (1) BE1007753A3 (nl)
BR (1) BR9301745A (nl)
CA (1) CA2095415C (nl)
DE (1) DE4314721B4 (nl)
ES (1) ES2060548B1 (nl)
FR (1) FR2690920B1 (nl)
GB (1) GB2266717B (nl)
IT (1) IT1271467B (nl)
MX (1) MX9302590A (nl)
NL (1) NL195036C (nl)
SE (1) SE505317C2 (nl)
TW (1) TW237451B (nl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271711B (it) * 1994-11-09 1997-06-04 Ciba Geigy Spa Derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina utili come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6037441A (en) * 1996-12-18 2000-03-14 Basf Corporation Non-acrylic durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6599963B2 (en) 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US6472456B1 (en) 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6383716B1 (en) 1997-08-22 2002-05-07 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Stable photosensitive resin composition
IL136409A0 (en) * 1997-12-08 2001-06-14 Cytec Tech Corp Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine and their use as light stabilizers
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
AU738331B2 (en) * 1999-02-19 2001-09-13 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Stable photosensitive resin composition
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
EP1465943B1 (en) * 2001-12-10 2009-01-14 Ciba Holding Inc. Flame retardant conpositions
US7323502B2 (en) * 2002-03-12 2008-01-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US20040002559A1 (en) * 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
MY139230A (en) * 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
MXPA05009108A (es) * 2003-02-26 2005-10-20 Ciba Sc Holding Ag Alcoxiaminas sustituidas con hidroxi estericamente impedidas compatibles con agua.
US7550599B2 (en) * 2003-02-26 2009-06-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
EP2993168B1 (en) 2004-11-02 2017-05-17 Basf Se Process for the synthesis of n-alkoxyamines
WO2007016175A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Guasch Michael N Fuel repellent compositions, fabrics and articles
EP1787989A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
CA2707047C (en) * 2007-12-12 2017-11-28 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Carboxamide, sulfonamide and amine compounds for metabolic disorders
JP5734293B2 (ja) * 2009-08-18 2015-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 安定化ポリマー封止材を有する光電モジュール
JP5556395B2 (ja) * 2009-08-28 2014-07-23 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子
AR079493A1 (es) * 2009-12-21 2012-02-01 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
AR081721A1 (es) 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
JP5615425B2 (ja) 2010-03-25 2014-10-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ホスフィン酸塩およびニトロキシル誘導体の難燃性組成物
AU2011284866A1 (en) 2010-07-28 2013-02-21 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
WO2012013565A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
WO2014066358A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Ethylenically unsaturated oligomers containing polymer stabilizer groups
EP2743299A1 (de) 2012-12-12 2014-06-18 Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG Synergistische Zusammensetzung und deren Verwendung als Flammschutzmittel
EP2816097A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
ES2796486T3 (es) 2013-09-27 2020-11-27 Basf Se Composiciones de poliolefina para materiales de construcción
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
WO2016156328A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of a lubricating composition comprising a hindered amine light stabilizer for improved piston cleanliness in an internal combustion engine
US9752093B2 (en) * 2015-06-04 2017-09-05 Chevron Oronite Company Llc Borated polyol ester of hindered phenol antioxidant/friction modifier with enhanced performance
MX2018000881A (es) 2015-07-20 2018-05-15 Basf Se Articulos pirorretardantes de poliolefina.
EP3263560A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine-precondensate-aldehyde condensation products and method for obtaining the same
EP3263561A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine precondensate and method for obtaining the same
JP2019531980A (ja) 2016-08-26 2019-11-07 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ ポリエチレンから成る樹脂組成物で作られたキャップまたは密封具
CN112771108B (zh) 2018-08-22 2023-05-05 巴斯夫欧洲公司 稳定的滚塑聚烯烃
KR20210137021A (ko) * 2019-03-08 2021-11-17 바스프 에스이 입체 장애 아민 안정화제 혼합물
US20230220239A1 (en) 2019-03-18 2023-07-13 Basf Se Uv curable compositions for dirt pick-up resistance
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
EP4323445A1 (en) 2021-04-13 2024-02-21 TotalEnergies OneTech Belgium Process to produce an additived composition of polyethylene comprising post-consumer resin and caps or closures made from this composition
US20240059867A1 (en) 2022-08-12 2024-02-22 Carl Freudenberg Kg Flame-retardant molded articles for electrical devices
EP4321569A1 (en) 2022-08-12 2024-02-14 Carl Freudenberg KG Flame-retardant crosslinked aliphatic polyketones
CN115611863B (zh) * 2022-10-14 2023-11-14 天津大学浙江绍兴研究院 一种多功能三嗪基室温磷光材料及制备方法与应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2642374A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
DE2642386A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
EP0002754B1 (de) * 1977-12-30 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe
DE2862332D1 (en) * 1977-12-30 1983-11-10 Ciba Geigy Ag Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives
EP0006213B1 (de) * 1978-06-21 1982-09-01 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierung von sauerkatalysierten Einbrennlacken
JPS58152881A (ja) * 1982-03-08 1983-09-10 Adeka Argus Chem Co Ltd ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノトリアジン化合物
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
JPS6218444A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
JPS6218443A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
FR2587340B1 (fr) * 1985-09-13 1990-04-20 Sandoz Sa Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres
DE3888065T2 (de) * 1987-09-21 1994-07-14 Ciba-Geigy Ag, Basel N-Acyloxy-substituierte sterisch gehinderte Aminstabilisatoren.
ES2065924T5 (es) * 1987-09-21 2002-12-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizadores a base de amidas bloqueadas n-substituidas.
US5112890A (en) * 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
EP0365481A1 (en) * 1988-10-19 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US5145893A (en) * 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
EP0389431B1 (en) * 1989-03-21 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag N-Hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted s-triazines
EP0389428A3 (en) * 1989-03-21 1991-10-09 Ciba-Geigy Ag N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions
ES2086394T3 (es) * 1989-03-21 1996-07-01 Ciba Geigy Ag Compuestos aminicos impedidos de 1-hidrocarbiloxilo no migrantes como estabilizadores de polimeros.
US5019613A (en) * 1989-03-21 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation N-hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted S-triazines
IT1230091B (it) * 1989-04-27 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE3919691A1 (de) * 1989-06-16 1990-12-20 Hoechst Ag Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane
US5214084A (en) * 1990-03-14 1993-05-25 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polypropylene resin composition
US5359703A (en) * 1990-08-02 1994-10-25 Xerox Corporation Moving an object in a three-dimensional workspace

Also Published As

Publication number Publication date
CA2095415A1 (en) 1993-11-06
IT1271467B (it) 1997-05-28
FR2690920A1 (fr) 1993-11-12
ATA85893A (de) 1999-07-15
NL9300751A (nl) 1993-12-01
DE4314721B4 (de) 2006-02-02
KR100253765B1 (ko) 2000-09-01
JPH069582A (ja) 1994-01-18
BR9301745A (pt) 1993-11-09
ES2060548B1 (es) 1997-12-01
DE4314721A1 (de) 1993-11-11
CA2095415C (en) 2004-08-10
AT406162B (de) 2000-03-27
US5300544A (en) 1994-04-05
GB9308964D0 (en) 1993-06-16
TW237451B (nl) 1995-01-01
SE505317C2 (sv) 1997-08-04
JP3259200B2 (ja) 2002-02-25
MX9302590A (es) 1993-11-01
FR2690920B1 (fr) 1994-12-30
KR930023339A (ko) 1993-12-18
SE9301539D0 (sv) 1993-05-05
ITMI930870A0 (it) 1993-05-03
GB2266717A (en) 1993-11-10
ES2060548A1 (es) 1994-11-16
GB2266717B (en) 1996-07-24
ITMI930870A1 (it) 1994-11-03
BE1007753A3 (fr) 1995-10-17
US5216156A (en) 1993-06-01
SE9301539L (sv) 1993-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL195036C (nl) Synthetische polymeer met stabilisator en (1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine)-1,3,5-triazine-derivaat daarvoor.
AU614093B2 (en) N-substituted hindered amine stabilizers
KR100676473B1 (ko) 히드록시-치환된 n-알콕시 입체장애 아민
US6586507B2 (en) Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6420463B1 (en) Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
EP0427672B1 (en) Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moieties
KR0152432B1 (ko) N-아실옥시 가리워진 아민 안정화제
JP2860590B2 (ja) 重合体用安定剤としての非移行性1―ヒドロカルビロキシ立体障害アミン化合物
GB2313598A (en) Mixtures of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials
JP2913198B2 (ja) 1―ヒドロカルビルオキシ―2,2,6,6―テトラメチルピペリジン部分を有するエチレン性不飽和化合物、ポリマー、コポリマーおよび安定化組成物
CA2012496A1 (en) N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers substituted with phosphorus moieties
KR19980081646A (ko) 폴리알킬렌 글리콜기-함유 입체 장애 아민
KR19990088123A (ko) 트리스레조르시닐트리아진
SK83894A3 (en) Stabilizers of organic matters on piperidine compounds base
JPH03200767A (ja) ビス(1―ヒドロカルビルオキシ―2,2,6,6―テトラメチルピペリジン―4―イル)アミン誘導体および安定化組成物
JP2860585B2 (ja) 1―ヒドロカルビロキシ立体障害アミンメルカプト酸エステル、チオアセタール、スルフィド及びジスルフィド
KR19980032997A (ko) 안정화제로서 유용한 4-[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
EP0389422B1 (en) Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions
KR0155259B1 (ko) N-치환된 입체 장애 아민 화합물
CA2028189A1 (en) Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moieties

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: CIBA SC HOLDING AG

DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20130504