NL9300751A - Niet-migrerende 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1,3,5-triazine-derivaten als stabiliseermiddelen voor polymeren. - Google Patents

Description

Niet-migrerende _ 1 -h.vdrocarbvloxy-2.2.6.6-tetramethvlpjperidine-l .^.5-trlazine-derivaten als stabiliseermiddelen voor polymeren

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe, niet-migreren-de l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-s-triazine-derivaten en samenstellingen die daardoor worden gestabiliseerd.

Specifieke l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten die een reaktieve funktionele groep bezitten, zijn beschreven voor toepassingen voor eindgebruik anders dan het stabiliseren van polymeren. 1-benzyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine is bijvoorbeeld gede-tekteerd tijdens de fotolyse van 4-hydroxy-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine in tolueen (J.F.W. Keana, J.Org.Chem., 3&, 209 (1971))· Een zout van 1-[ 1- (2-cyaan-2-propyl) oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl ] -amino-3- (nitro-l-imidazolyl) -2-propanol is gebruikt bij een onderzoek van nitroxyl-stralingssensibilisatoren (B.C. Millar et al.., Radiat. Res., 369 (1988)).

De Amerikaanse octrooischriften 4-619-956; 4.426.471; 4.426.472; 4.344.876 en 4.234.728 omvatten sterisch gehinderde met amine gesubstitueerde N- (hydroxyalkyl) amino en met N-(alkoxymethyl) amino gesubstitueerde s-triazine-derivaten. Geen van deze octrooischriften leert echter het gebruik van met 1-hydrocarbyloxy gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen als stabiliseermiddelen voor polymeren.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.740.544 maakt aanspraak op, maar geeft geen voorbeelden van N- (hydroxyalkyl) amino-N- (l-alkoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl )-1,3,5"triazine-verbindingen met bisfenol A-bruggen als stabiliseermiddelen voor polymeren. Dit octrooischrift leert geen voordelen van het gebruik van met 1-hydrocarbyloxy gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen als stabiliseermiddelen voor polymeren.

Het gebruik van reaktieve stabiliseermiddelen bij bepaalde polymeer-substraten is beschreven. De Amerikaanse octrooischriften 4.145-512 en 4.178.279 beschrijven bijvoorbeeld de stabilisatie van urethanen door moleculen die kombinaties van sterisch gehinderde aminen en amino-, hydroxyl- of hydrazidegroepen bevatten. De moleculen van het stabiliseer-middel worden aan de prepolymeeroplossing toegevoegd. Met aminooxamide sterisch gehinderde amine-derivaten heeft men laten reageren met acryl-polyolen die anhydride-groepen bevatten (P.A. Callais et al., Proc. Wa-ter-Bome High-Solids Coat. Symp., IÉ, 486 (1989))· Het gebruik van met hydroxyl gesubstitueerde, met 4-oxamido sterisch gehinderde amine-deriva-ten wordt geleerd in het Amerikaanse octrooischrift 4.730.017· Het ge- bruik van met 1 -hydrocarbyloxy gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen als stabiliseermiddelen voor polymeren wordt niet beschreven in deze octrooischriften.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.910.238 beschrijft verscheidene s-triazine-derivaten die een bis (2-hydroxyethyl) amino- of een 2-hydroxy-ethylamino-substituent bevatten. Er vindt geen overlapping plaats tussen de onderhavige verbindingen en die van dit octrooischrift.

De voordelen van de verminderde basiciteit van met 1-hydrocarbyloxy gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen als stabiliseermiddelen in voor zuur gevoelige polymeersubstraten wordt voor het eerst beschreven in EP-A-309·402. N-hydrocarbyloxy-derivaten van sterisch gehinderde, met amine gesubstitueerde s-triazinen worden beschreven in de publikaties EP-A-309.402 en EP-A-389.428 en US-A-5.Oi9.6i3. Geen van deze aanvragen en octrooischrift omvat verbindingen met reaktieve funktionele groepen.

EP-A-389.419 beschrijft het gebruik van niet-migrerende 1-hydrocar-byloxy sterisch gehinderde amine-derivaten als stabiliseermiddelen voor polymeren. De verbindingen die zijn beschreven in aanvrage EP-A-389-419 verschillen echter aanzienlijk van de s-triazine-derivaten die zijn beschreven in de onderhavige uitvinding.

Een doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van nieuwe l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten van s-triazinen die via een chemische condensatiereaktie in polymeersubstraten kunnen worden opgenomen.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van gestabiliseerde samenstellingen met een effektief stabiliserende hoeveelheid van de s-triazine-derivaten die chemisch zijn gebonden aan het substraat dat wordt gestabiliseerd.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op gestabiliseerde samenstellingen die van belang zijn en die nieuwe l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidïne-s-triazine-derivaten bevatten die via een condensatiereaktie in een polymeersubstraat zijn opgenomen. De onderhavige verbindingen bezitten hydroxyl-, amino-, carboxyl-, epoxy-, isocyanaat-, si-lyloxy- of (alkoxymethyl) amino-funktionele groepen die in staat zijn tot het reageren met anhydride-, epoxy-, alkoxymethylmelamine-, isocyanaat-of hydroxylgroepen die in het polymeersubstraat aanwezig zijn. Het stabi-liseermiddelmolecule wordt daarom tijdens de verwerking en het eindgebruik aan het polymeersubstraat gebonden. De onderhavige stabiliseermid-delmoleculen verschillen van andere soorten stabiliseermiddelmoleculen die vinylgroepen bevatten en die door middel van een vrije-radikaal-poly- merisatiereaktie a an een polymeersubstraat zouden worden gebonden.

De onderhavige stabiliseermiddelmoleculen zijn in het bijzonder ef-fektief in door zuur gekatalyseerde en bij omgevingstemperatuur gehalsde deklaagsystemen. Voorbeelden van dergelijke systemen omvatten thermisch geharde acrylharsen met melamine-verknopingsmiddelen, acryl alkyd- of acryl-polyesterharsen met isocyanaat als verknopingsmiddelen en epoxyharsen met carbonzuur-, anhydride- of amine-verknopingsmiddelen.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een 1-hydrocarbyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-s-triazine-verbinding met de formules 1-11 van het formuleblad, waarin

Elt E2, E3 en E4 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstof atomen zijn of Ei en E2 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen en Ej en samen pentamethyleen zijn of Ελ en Eg en E3 en E4 ieder samen penta-methyleen zijn,

Ri alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen, een bicyclische of tricyclische koolwaterstofgroep met 7 tot 12 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, aryl met 6 tot 10 koolstofatomen of het aryl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen, is, R2 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstof atomen is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is of R3 -CO-, -CO-R4-, -C0NR2- of -CO-NRg-Ri*- is,

Ri, alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, of wanneer R4 ethyleen is, dan kunnen twee R5-methylsubstituenten door een rechtstreekse binding worden verbonden, zodanig dat de triazine-overbruggende-groep -N(R5)*R4“N(R5)- een piperazine-1,4-diyl-gedeelte is,

Rg alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is of R$ de groep met de formule 13 van het formuleblad is, met dien verstande dat Y geen -OH is, wanneer Rg de struktuur heeft die hierboven is weergegeven, A -0- of -NRy- is, waarbij R7 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tót 12 koolstofatomen is, of Ry is de groep met de formule 14 van het formuleblad, waarin T fenoxy, fenoxy dat is gesubstitueerd met één of twee alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of -N(R2)2 is, onder de voorwaarde dat Ra geen waterstof is, of T is de groep met de formule 15 van het formuleblad, waarin X -NE,, -NCO, -OH, -O-glycidyl of -NHNH2 is en Y -OH, -NH2 of -NHR2 is, waarbij R2 geen waterstof is; of Y is -NCO, -C00H, oxiranyl, -O-glycidyl of -Si(0R2)3, of de kombinatie R3-Y- is -CH2CH(0H)R2, waarbij R2 alkyl of alkyl dat wordt onderbroken door één tot vier zuurstofatomen is, of R3-Y- is -CH2OR2.

Bij voorkeur zijn Ex tot en met E4 ieder methyl.

Tevens heeft een verbinding de voorkeur, waarin

Rx alkyl met 1 tot 18 koolstof atomen, cycloalkyl met 5 tot 7 koolstof atomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstof atomen, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstof atomen, is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R4 alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, butyl of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, Ré alkyleen met 2 tot 8 koolstof atomen is, of R$ is de groep met de formule 13 van het formuleblad, A -0- of -NRy- is, waarbij Ry alkyl met 4 tot 12 koolstof atomen is, of R7 is de groep met de formule 14 van het formuleblad, T de groep met de formule 15 van het formuleblad is, X -NH2, -NCO, -O-glycidyl of -NHNH2 is en Y -OH, -C00H, oxiranyl of -O-glycidyl is; of de kombinatie R3-Y-is -CH2CH(0H)R2, waarbij R2 alkyl is, of alkyl dat wordt onderbroken door één tot vier zuurstofatomen, of R3-Y- is -CH20R2; bijvoorbeeld een verbinding met één van de formules 1,2,3,4 of 6 van het formuleblad; in het bijzonder met één van de formules 1, 2 of 3 van het formuleblad.

Een verbinding waarin R± cyclohexyl of alkyl met 7 tot 12 koolstof-atomen is, heeft bijzondere voorkeur.

Van speciaal belang is een verbinding waarin

Elf E2, E3 en E4 ieder methyl zijn,

Rx cyclohexyl, octyl, methyl of heptyl is; R2 waterstof, butyl of dodecyl is; R3 ethyleen is wanneer Y -OH is, of R3 pentamethyleen is wanneer Y -COOH is;

Rit ethyleen of hexamethyleen. is; R5 waterstof of de groep met de formule 12 van het formuleblad is; ^6 de groep met de formule 13 van het formuleblad -*·®» A -ΝίΒγ)- is, waarbij R? butyl is; T de groep met de formule 15 van het formuleblad is; X -NH2, -O-glycidyl of -NCO is; Y -OH of -COOH is; of R3-Y is -CH20CH3.

Voorbeelden van verbindingen die de voorkeur hebben zijn de volgen- 5 de; 2-amino-4, 6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butyl-amino]-l,3»5“triazine; 2- [ (2-hydroxyethyl) amino]-4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-1,3»5-triazine; ) 2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetraaethylpipe- ridin-4-yl) butylamino]-l, 3 ♦ 5-triazine; N-{4,6-bis[ (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butyl-amino]-l, 315“triazin-2-yl}-6-aminohexaanzuur; N-{4, 6-bis[ (1-octyloxy -2,2,6,6 -1 e t ramethylpiperidin-4 -yl) butylamino]-) 1»3«5"triazin-2-yl}-6-aminohexaanzuur; 2- [ bis (2-hydroxyethyl) amino]-¾, 6-biS [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3.5”triazine of 2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-1,3.5“triazine.

) De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op samenstellin gen die zijn gestabiliseerd tegen de schadelijke effekten van warmte, zuurstof en actinisch licht, welke omvatten (a) een synthetisch polymeer en (b) een werkzame stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met ί de formules 1-11 van het formuleblad, zoals bovenstaand is beschreven.

De onderhavige uitvinding omvat een werkwijze voor het stabiliseren van een synthetisch polymeer tegen thermische, oxidatieve of/en actini-sche afbraak, welke werkwijze bestaat uit het toevoegen van een werkzame stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met formules 1-11 van het ) formuleblad, zoals hiervoor is beschreven, aan het polymeer en het gebruik van deze verbindingen als stablliseermiddelen voor synthetische polymeren.

Een samenstelling van de onderhavige uitvinding kan bijvoorbeeld een deklaag- of een smeermiddelsamenstelling zijn.

> Meer in het bijzonder is het synthetische polymeer van component (a) bij voorkeur een door zuur gekatalyseerd of bij omgevingstemperatuur gehard polymeer dat wordt gekozen uit de groep die bestaat uit thermisch geharde acrylharsen met melamine-verknopingsmiddelen, acrylalkyd- of -polyesterharsen met isocyanaat-verknopingsmiddelen of epoxyharsen met carbonzuur-, anhydride- of amine-verknopingsmiddelen; in het bijzonder een herveredeld email van polyester-polyurethaan of een thermisch gehard acrylemail met een hoog gehalte aan vaste stof.

Meer in het bijzonder is de verbinding van component (b) bij voorkeur gebonden aan het polymeersubstraat van component (a) via een chemische binding die is afgeleid van de chemische reaktie van de funktionele groep die aanwezig is in de verbinding van component (b) met een geschikt reaktieve funktionele groep op het substraatpolymeer van component (a).

Wanneer een van de hiervoor genoemde groepen R* tot en met Rg en T alkyl zijn, dan zijn deze bijvoorbeeld methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isoamyl, n-hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, tetradecyl, hexade-cyl, heptadecyl en octadecyl en vertakte isomeren daarvan; wanneer ze cycloalkyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld cyclopentyl* cylcohexyl, cyclooctyl en cyclododecyl; wanneer ze aralkyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld benzyl, fenethyl, a-methylbenzyl en a,a-dimethylbenzyl; wanneer ze aryl zijn, zijn ze bijvoorbeeld fenyl, 1-naftyl en 2-naftyl; wanneer ze gesubstitueerd fenyl zijn, zijn ze bijvoorbeeld tolyl, xylyl, ethylfenyl, tert-butylfenyl en tert-dodecylfenyl; en wanneer ze alkyleen zijn, zijn ze bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, tetramethyleen, hexamethyleen en octa-methyleen.

De onderhavige verbindingen worden bereid door het laten reageren van 1-hydrocarbyloxy-derivaten van 4-amino-, 4-alkylamino- of 4-hydroxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine met cyanuurzuurchloride of een geschikt gesubstitueerd derivaat van cyanuurzuurchloride zoals is beschreven in ΕΡ-Α~309·402 en US-A-5»019«6i3· De reaktieve funktionele groepen worden met behulp van standaard synthetische methoden gekoppeld.

De synthese van 1-hydrocarbyloxy sterisch gehinderde amine-derivaten is beschreven. N-methoxy-derivaten van 2,2,6,6-tetramethylpiperidine worden bijvoorbeeld gesynthetiseerd, zoals wordt beschreven in EP-A-309.402, door het laten reageren van een geschikte N-oxyl-precursor met methylradikalen die worden voortgebracht door de thermolyse van di-tert-butylperoxide in een inert oplosmiddel zoals chloorbenzeen. N-hydroxy-piperidinen, bereid door de oxidatie van een sterisch gehinderd amine met een organisch hydroperoxide en een metaaloxide-katalysator gevolgd door katalytische hydrogenering, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi-schrift 4.831.13^» kan worden gealkyleerd door een reaktie met natrium-hydride en een alkylhalogenide (T. Kurumada et al., J. Poly. Sci., Polym. Chem. Ed., 23, 1477 (1985))· De synthesewerkwijze van 1-hydrocarbyloxy- derivaten van sterisch gehinderde aminen, die de voorkeur heeft, omvat de thermische reaktie van een koolwaterstofoplossing van een sterisch gehinderd amine of het N-oxyl-derivaat daarvan met tert-butylhydroperoxide en een metaaloxide-katalysator zoals wordt geleerd in US-A-4.921.962. Synthese van de 1-hydrocarbyloxy-derivaten van met 4-amino-, 4-alkylamlno-en 4-hydroxy- gesubstitueerde sterisch gehinderde aminen die zijn vereist voor de bereiding van de onderhavige triazine-derivaten wordt geleerd in EP-A-309.402, EP-A-389.419 en US-A-5.021.48l.

De werkwijze voor het bereiden van veel van de onderhavige verbindingen die de voorkeur heeft, bestaat uit het laten reageren van twee equivalenten 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine of een 4-alkylaaino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine met cyanuurzuurchloride, gevolgd door het introduceren van het 1-hydrocarbyloxy-gedeelte met gebruik van tert-bu-tylhydroperoxide, een koolwaters tof oplosmiddel en een metaaloxide-katalysator, zoals wordt geleerd in US-A-4.921.962. Het verkregen chloor-s-triazine-tussenprodukt laat men vervolgens reageren met het juiste reagens voor het introduceren van de reaktieve funktionaliteit.

In het algemeen omvatten polymeren die kunnen worden gestabiliseerd 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, polyisopreen of polybutadieen, zowel als polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt) , bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die in de voorgaande paragraaf zijn toegelicht, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen op verschillende, en in het bijzonder de volgende, wijzen worden bereid: a) radikaalpolymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het perodieke systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk één of meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoho-laten, esters, ethers, aminen, alkylen, alkenylen en/of arylen die ofwel π- of σ-gecoördineerd kunnen zijn. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op substraten, kenmerkend op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, alimrïniumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of’ onoplosbaar zijn in het polymerisatiemedium. De katalysatoren kunnen zelf worden gebruikt bij de polymerisatie, of verdere aktiva-toren kunnen worden gebruikt, in het bijzonder metaalalkylen, me-taalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaal-alkyloxanen, waarbij de metalen elementen zijn uit groepen Ia, Ha en/of lila van het periodieke systeem. De aktivatoren kunnen eenvoudig worden gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylethergroepen. Deze katalysatorsystemen worden gewoonlijk aangeduid als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single site katalysatoren (SSC).

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar of met andere vinylmoriomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met een lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met een lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copolymeren, etheen/but-l-een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolyme-ren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, iso-buteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/al-kylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan zowel als terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norbomeen; en mengsels van dergelijke polymeren met elkaar en met polymeren die bij 1) hiervoor zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copoly-meren, LDPE/etheen-vïnylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en afwisselende of willekeurige polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstofharsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneer-de modificaties daarvan (b.v. kleefmiddelen) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, sty reen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/buta-dieen/alkylmethacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acryloni-tril/methylacrylaat; mengsel met een hoge slagsterkte van styreen-copoly-meren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, sty-reen/etheen/buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, bij voorbeeld styreen op polybutadieen, styreen op polybutadieen-styreen- of polybutadieen- acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylo-nitril) op polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat op polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride op polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide op polybutadieen; styreen en maleïmide op polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of -metha-crylaten op polybutadieen; styreen en acrylonitril op etheen/propeen/-dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril op polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril op acrylaat/butadieen-copolymeren, zowel als mengsels daarvan met de copolymeren die bij 6) zijn opgesomd, bijvoorbeeld de copolymeermengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, homo- en copolymeren van epichloorhydrine, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluori-de, polyvinylideenfluoride, zowel als copolymeren daarvan zoals vinyl-chloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideen-chloride/vinylace taat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α, β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; polymethylmethacry-laten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen die slagvast zijn gemodificeerd met butylacrylaat.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylonitril/bu-tadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acryloni-tril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acylderivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; zowel als de copolymeren daaraan met alkenen die onder 1) hiervoor zijn genoemd.

12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethyleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-oxiden met styreenpolymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met eindstandige hydroxylgroepen aan de ene kant en alifa-tische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant, zowel als precursors daarvan.

161 Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, bijvoorbeeld polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die worden bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaalzuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-tri-methylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalke-nen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleengly-col of polytetramethyleenglycol; zowel als polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden die tijdens de verwerking zijn gecondenseerd (RIM-polyamide-systemen).

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen, 18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxyearbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld poly-ethyleenteref talaat, polybutyleenteref talaat, poly-1,4-dimethylolcyclo- hexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, zowel als blok-copolyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met eindstandige hydroxylgroepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden aan de ene kant en fenolen, urea en melaminen aan de andere kant, zoals fenol/for-maldehyd-harsen, ureum/ formaldehyd-harsen en melamine/formaldehyd-harsen.

22. Drogende en niet-drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage ontvlambaarheid.

24. Acrylharsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen, 26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, bijvoorbeeld van bisglycidylethers of van cycloalifatische diepoxiden.

27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cellulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; zowel als terpentijnharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends) · bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen welke zuiver monomere verbindingen of mengsels van zulke verbindingen zijn, bijvoorbeeld minerale oliën, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met minerale oliën in alle gewichtsverhoudingen, met name degene die worden gebruikt als spin-samen-stellingen, zowel als emulsies in water van zulke materialen.

30. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubber, b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-co-polymeren.

31. Polysiloxanen zoals de zachte, hydrofiele polysiloxanen die bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 4.259.467 worden beschreven; en de harde polyorganosiloxanen die bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 4.355-147 worden beschreven.

32. Polyketiminen in kombinatie met onverzadigde acrylpolyaceto-acetaatharsen of met onverzadigde acrylharsen. De onverzadigde acryl-harsen omvatten de ure thaanacryl aten , polyetheracrylaten, vinyl- of acryl-copolymeren met aanhangende onverzadigde groepen en de geacryleerde melaminen. De polyketiminen worden bereid uit polyaminen en ketonen bij aanwezigheid van een zuur als katalysator.

33· Samenstellingen die door middel van straling kunnen worden gehard en die ethenisch onverzadigde monomeren of oligomeren en een meervoudig onverzadigd alifatisch oligomeer bevatten, 34. Epoxymelamine-harsen zoals tegen licht stabiele epoxyharsen die zijn verknoopt door een met epoxy funktioneel gecoetheriseerde melamine-hars met een groot gehalte aan vaste deeltjes zoals LSE-4103 (Monsanto).

In het algemeen worden de verbindingen van de onderhavige uitvinding toegepast in ongeveer 0,01 tot ongeveer 5 gew.# van de gestabiliseerde verbinding, hoewel dit zal variëren met het betreffende substraat en de toepassing. Een traject dat de voorkeur heeft is ongeveer 0,5 tot ongeveer 2% en in het bijzonder 0,1 tot ongeveer 1%.

De stabiliseermiddelen van de onderhavige uitvinding kunnen eenvoudig, door middel van gebruikelijke werkwijzen, in de organische polymeren worden opgenomen, bij iedere geschikte stap voorafgaande aan de vervaardiging van gevormde voortbrengsels van die materialen. Het stabiliseer-middel kan bijvoorbeeld in de vorm van een droog poeder met het polymeer worden gemengd, of een suspensie of emulsie van het stabiliseermiddel kan . worden gemengd met een oplossing, suspensie of emulsie van het polymeer.

De verkregen gestabiliseerde polymeersamenstellingen van de uitvinding kunnen eventueel ook verschillende gebruikelijke toevoegsels bevatten, gewoonlijk in ongeveer 0,01 tot ongveer 5 gew.#, bij voorkeur ongeveer 0. 025 tot ongeveer 2 gew.# en in het bijzonder ongeveer 0,1 tot 1 gew Voorbeelden van zulke gebruikelijke toevoegsels zijn de materialen die hieronder zijn weergegeven, of mengsels daarvan.

1. Antioxidantia 1.1. Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylf enol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl- fenol, 2,6-di- tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl- fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2- (a-methylcyclohexyl) -4,6-di- methylf enol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4- dimethyl-6- (11 -methylundec-1' -yl) fenol, 2,4-dimethyl-6- (1' -methylhepta- dec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvl thiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctyl thio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Kvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-buty1-4-methoxyfenol, 2,5 -di -tert-butylhy drochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro-chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anisool, 3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyf enylstearaat, bis- (3,5-di-tert-bu-tyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Gehydroxvleerde thiodifenylethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4’-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4' - thiobis (3,6-di-sec-amylf enol), 4,4' -bis (2,6-dimethyl-4-hydroxy-fenyl)disulfide.

1.5 Alkvlideenbisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2' -methyleenbis (6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2*-methyleenbis[4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) fenol], 2,2’ -methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2' -methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2' -ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2' -ethylideenbis (6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-me thyleenbis [6- (a-methylbenzyl) -4-nonylfenol], 2,2’ -me thyleenbis [6- (a, a-dimethylbenzyl) -4-nonylfenol], 4,4' -methyleenbis (2,6-di-tert-butylf enol), 4,4' -methyleenbis (6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) butaan, 2,6-bis (3“tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyben-zyl) -4-methylfenol, 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) butaan, 1,1 -bis (5 " ter t-bu tyl-4-hydroxy-2-methylf enyl) -3-n-dodecylmercapto-butaan, ethyleenglycol-bis[3 »3_bis (3' -tert-butyl-4' -hydroxyfenyl)buty-raat], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) dicyclopentadieen, bis[2-(3 ’ -tert-butyl-2 ’ -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylfenyl]-teref talaat, 1,1-bis- (3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl) butaan, 2,2-bis- (3* 5“ di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl )propaan, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylf enyl) -4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5* 5-tetra- (5~ tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.6 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3,5,3 *, 5 ‘ -tetra-tert-butyl-4,4' -dihydroxy-dibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5”di-methylbenzylmercaptoacetaat, · tris-(3,5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, bis {4- tert-butyl -3~hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioteref talaat, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5“di-tert-bu- tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.7 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis- (3,5"di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) -malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert- butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) -malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-{3 * 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonaat, bis[4- (1,1,3» 3-tetramethyl- butyl) fenyl]-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonaat.

1.8 Aromatische hvdroxvbenzyl-verbindingen. bijvoorbeeld l,3.5~tris- (3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,¾.6-tPimethylbenzeen, 1,4-bis(3.5" di-tert-butyl-4-hydroxynenzyl)-2,3.5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

1.9 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylinercapto)-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5“triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilinoO-l, 3.5-triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis (3,5-di - ter t-butyl-4 -hy droxy fenoxy) -1,3.5-triazine, 2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuraat, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3~hy- droxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuraat, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3«5-di-tert-butyl-4-hy- droxyfenylpropionyl) -hexahydro-1,3,5’triazine, 1,3.5"tris (3.5”dicyclo- hexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.10 Benzylfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5“di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos- fonaat, dioctadecyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylf osfonaat, diocta-decyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het calciumzout van de monoethylester van 3»5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur.

1.11 Acvlaminofenolen. bijvoorbeeld 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxy-stearanilide, octyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) carbamaat.

1.12 Esters van β- Π. 5-di-tert-bufcvl-4-hvdroxyfenvl) nronionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1.6- hexaandiol, l,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopen- tylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxy- ethyl )oxamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosf a-2,6,7~trioxabicylco[2.2.2]oc-taan.

1.13 Esters van p-(5-tert-butvl-4-hydroxy-3-methylfenvl)proDionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleengly-col, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanuraat, N, N' -bis (hydroxy-ethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, triraethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosf a-2,6,7 -1 rioxabicylco [ 2.2.2]-octaan.

1.14 Esters van B- Π. 'i-dicvclohexyl-^-h.vdroxyfenvl) pronionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanuraat, N, N' -bis (hydroxy-ethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicylco[2.2.2]-octaan.

1.1¾ Esters van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyiazijnzuur met één-of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)-oxamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan , 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicylco[2.2.2]-octaan.

1.16 Amiden van β- Π.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur b.v. N, N ’ -bis (3,5 - di-ter t-4-hydroxy fenylpropionyl) hexamethyleendiamine, N, N * -bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) trimethyleendiamine, N, N * -bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazine.

2. UV-absorptiemiddelen en stabilisatiemiddelen voor, licht 2.1. 2- (21 -hvdroxvfenvl)benzotriazolen. bijvoorbeeld 2- (2' -hydroxy-5'-methylfenyl)-benzotriazool, 2-(3' ,5'-di-tert-butyl-2' -hydroxy-fenyl) benzotriazool, 2- (5* - tert-butyl-2* -hydroxyfenyl) benzo triazool, 2-(21 -hydroxy-5 *-(1,1,3* 3 “ te trame thy lbuty 1) f enyl) benzotriazool, 2- (3', 51 ~ di-tert-butyl-2-' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2—(3* -tert-butyl-2 * -hydroxy-5 * -methylfenyl) -5-choor-benzotriazool, 2- (3* -sec-butyl-5 * -tert-butyl-2' -hydroxyf enyl) benzotriazool, 2- ( 2' -hydroxy-4' -octyloxy-fenyl) benzotriazool, 2- (3'. 5 * -di-tert-amyl-2 * -hydroxyfenyl) benzotriazool, 2- (3', 5 * -bis- (α, α-dimethylbenzyl) -2 * -hydroxyfenyl) benzotriazool, mengsel van 2- (3 * - tert-butyl-2' -hydroxy-5 * - (2-octyloxycarbonylethyl) fenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2- (3 * -tert-butyl-5 * ~[2- (2-ethylhexyloxy) -carbonyl-ethyl]-2 * -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2- (3' - tert-butyl-2 * -hy- droxy-5 * - (2-methoxycarbonylethyl)fenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2-(3 *“ tert-butyl-2 * -hydroxy-5' - (2-methoxycarbonylethyl) fenyl) benzo triazool, 2-(31 - tert-butyl-2' -hydroxy-5 * “ (2-oc tyloxycarbonylethyl) fenyl) benzotria-zool, 2- (3 ’ - tert-butyl-5 ’ - [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl ] -2 ’ -hydroxy-fenyl) benzo triazool, 2- (3' -dodecyl-2 ’ -hydroxy-5' -methylfenyl) benzotria-zool en 2- (3' - tert-butyl-2 * -hydroxy-51 - (2-isooctyloxycarbonylethyl) fenyl-benzotriazool, 2,2* -me thy leen-bis [ 4 - (1,1,3* 3" tetramethylbutyl) -6-benzo-triazol-2-ylfenol]; Het transveresteringsprodukt van 2-[3*-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl) -2' -hydroxyf enyl] -2H-benzotriazool met poly-ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2f waarbij R = 3f-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenyl.

2.2. 2-hvdroxvbenzofenonen. bijvoorbeeld de 4-hydroxy-, 4-methoxy-* 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 *, 4f-trihydroxy en 2 ’ -hydroxy-4,4' -dimethoxy-derivaten.

2 Λ Esters van gesubstitueerde en niet-gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octyl-fenylsalicylaat * dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol· benzoylresorcinol, 2, 4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zoaat, hexadecyl-3,5"di“ tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, octadecyl-3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2-methyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.

2.4 Acrvlaten. bijvoorbeeld ethyl-a-cyano-β,β-difenylacrylaat, iso-octyl-a-cyano-β, β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, me-thyl-a-cyano-p-methyl-p-methoxy cinnamaat, butyl-a-cyano-fi-methyl-p-me-thoxycinnamaat, methyl-a-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en N-(p-carbo-methoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkel-verbindingen. bijvoorbeeld nikkel-complexen van 2,2'-thio-bis[4~(1,1,3,3_tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of l;2-com-plex» met of zonder extra liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethylester van 4-hydroxy-3,5" di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-complexen van ketoxims, b.v. van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkel-complexen van l-fenyl-4-lau-royl-5-hydroxypyrazool, met of zonder extra liganden.

2.6. Sterlsch gehinderde aminen. bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidiy 1) sebacaat, bis (1,2,2,6,6-pentame thyl-piperidyl) -n-butyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonaat, het condensaat van 1- (2-hydroxyethyl )-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en succinezuur, het condensaat van , N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l, 3.5-triazi-ne, tris (2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetaat, tetra-kis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)bis(3,3*5*5"tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl- 2.2.6.6- tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidi-ne, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5”di-tert-butylbenzyl) malonaat, 3"n"Octyl-7,7*9» 9”tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro[4.5]decaan-2, 4-dion, bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-dyl) sebacaat, bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinaat, het condensaat van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleen-diamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l, 3,5“triazine, het condensaat van 2-chloor-4,6-bis (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl )-1,3,5"triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, het condensaat van 2-chloor-4,6-di- (4-n-butylamino-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl )-1,3.5~triazine en 1,2-bis- (3-aminopropylamino) ethaan, 8-acetyl-3“dodecyl-7,7*9» 9"tetramethyl-1.3» 8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3”dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5“dion.

2.7. Oxamiden. bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyl-oxy-5,51 -di-tert-butoxanilide, 2,2' -didodecyloxy-5«5' -di-tert-butoxanili-de, 2-ethoxy-2'-ethoxanilide, N,N'-bis(3“dimethylaiainopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5“tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide en mengsels van ortho- en para-methoxy di-gesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8. 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl) -1,3,5“ triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyfenyl) - 4.6- bis (2,4-dimethylfenyl )-1,3.5“ triazine, 2- (2,4-dihydroxyfenyl )-4,6-bis (2,4-dimethylf enyl )-1,3.5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxy-f enyl) -6- (2,4-dimethylf enyl )-1,3.5“ triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxy-f enyl) -4,6-bis (4-methylf enyl) -1,3.5~triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylf enyl )-1,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy) f enyl]-4,6-bis (2,4-dimethyl )-1,3,5“ triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy) f enyl]-4,6-bis (2,4-di-methyl)-1,3.5“triazine.

3. Metaal-desactivatoren. bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-sali-cyl-N * -salicyloylhydrazine, N, N' -bis (salicyloyl) hydrazine, N, N' -bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazine, 3”Salicyloylamino-l ,2,4- triazool, bis(benzylideen)oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldi-hydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N, N' -diace tyladipoyldihydrazide, N, N1 -bis (salicyloyl) oxalyldihydrazide, N,N'-bis (salicyloyl) -thiopropio-nyldihydrazide.

4. Verdere fosfieten en fosfonieten. bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris (nonylf enyl) fos fiet, trilaurylfósf iet, trioctadecylfosfiet, dis tearylpentaery tritoldifosfiet, tris (2,4-di-tert-butylfenyl) f osf iet, diisodecylpentaery tri toldifosfiet, bis (2,4-di-tert-butylfenyl) pentaery tritoldif osfiet, bis (2,6-di-tert-bu-tyl-4-methylfenyl) -pentaerytritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerytritol-difosfiet, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl) pentaerytritoldifosfiet, bis (2,4,6-tris (tert-butylfenyl) pentaery tritoldifosfiet, tristearylsorbi-toltrifosf iet, tetrakis (2,4-di-tert-butylfenyl) -4,4 * -bifenyleendif osfo-niet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- tert-butyl-12H-dibenz [d, g]-l, 3,2-di-oxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, bis (2,4-di- tert-butyl-6-methylfenyl) methylfosf iet, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylf enyl) ethylf osfiet.

5* Peroxide-afvangers. bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto-benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyl-dithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaery tri tol- tetrakis (p-dodecyl-mercap to) propionaat» 6. ' Stabiliseermiddelen voor polyamide- bijvoorbeeld koperzouten in kombinatie met jodiden en/of fosfor bevattende verbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

7. Basische co-stabiliseermiddelen. bijvoorbeeld melamine, polyvi-nylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydra-zine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal-zouten en aardalkalimetaal-zouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld calcium-stearaat, zinkstearaat, magnesiumbehenaat, magnesiums tearaat, na-triumricinoleaat en kaliumpalmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tin-pyro-catecholaat.

8. Kemvormende middelen, bijvoorbeeld 4-tert-butylbenzoëzuur, adi-pinezuur, difenylazijnzuur.

9. Vulmiddelen en versterkende middelen, bijvoorbeeld calciumcarbo-naat, silicaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet.

10. Andere toevoegsels, bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgeermiddelen, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende midde- len, antistatisch makende middelen en opblaasmiddelen.

11. Bpn^nfnranonen en indolinonen. bijvoorbeeld degene die worden beschreven in US-A-4.325.863 of US-A-4.338.244.

Het fenolische antioxidans dat van bijzonder belang is wordt gekozen uit de groep die bestaat uit n-octadecyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamaat, neopentaantetrayl- tetrakis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamaat), di-n-octadecyl-3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfo-naat, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Isocyanuraat, thiodi-ethyleen-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), 1,3,5-trimethyl- 2.4, 6-tris (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzeen, 3,6-dioxaoctamethy-leen-bis(3-methyl-5“tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-ethylideen-bis(4,6-di-tert-butylfenol), l,3»5“tris-(2,6-dimethyl-4-tert-butyl-3“hydroxybenzyl) isocyanuraat, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5“tert-butylfenyl)butaan, 1,3* 5-tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy) ethyl] isocyanuraat, 3.5-di- (3 * 5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) mesitol, hexamethyleen-bis (3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), 1-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di-(octylthio) -s-triazine, N ,N ' -hexamethyleen-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyhydrocinnamamide), calcium-bis (ethyl-3»5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylfosfonaat), ethyleen-bis [3.3-di (3-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) buty-raat ], octyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat, bis (3,5“ di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazide en N,N'-bis[2-(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy) ethyl]oxamide.

Een fenolisch antioxidans dat de meeste voorkeur heeft is neo-pentaantetrayl-tetrakis (3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat), n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamaat, 1,3* 5'trimethyl- 2.4, 6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzeen, 1,3* 5_ tris (3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuraat, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol of 2,2'-ethylideen-bis(4,6-di-tert-butylfenol).

De sterisch gehinderde amine-verbinding die van bijzonder belang is wordt gekozen uit de groep die bestaat uit bis(2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl) sebacaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacaat, di-{1,2,2,6,6-pentame thylpiperidin-4-yl) - (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zyl)butylmalonaat, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 3-n-octyl-7,7.9.9~tetramethyl-1,3,8-tri-aza-spiro[4.5]decaan-2,4-dion, tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -nitrilotriacetaat, 1,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)-ethaan, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[ 5.1.11.2]-heneicosaan, polycondensatieprodukt van 2,4-dichloor-6-tert-octylamino-s- triazine en 4,4' -hexamethyleenbis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), polycondensatieprodukt van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidine en bams teenzuur, polycondensatieprodukt van 4,4'-hexamethyleenbis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) en 1,2-dibroommethaan, tetrakis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl )-1,2,3,4-butaantetracarboxy-laat, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl )-1,2,3,4-butaantetra-carboxylaat, polycondensatieprodukt van 2,4-dichloor-6-morfolino-s-tri-azine en 4,4,-hexamethyleenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N,N',N”,N"’ - tetrakis[ (4,6-bis (butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -amino-s-triazin-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecaan, gemengd [2,2,6,6-te-tramethylpiperidin-4-yl/β, β, β', β' -tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxa-spiro[5.5]undecaan)diethyl]-!,2,3,4-butaantetracarboxylaat, gemengd [1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl/p,β,β’ ,β'- tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecaan) diethyl]-l ,2,3,4-butaantetracarboxylaat, octa-methyleen-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaat), 4,4’ -ethyleen-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on) en bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)sebacaat.

Een sterisch gehinderde amineverbinding die de meeste voorkeur heeft is bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat, het polycondensatieprodukt van 1-(2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barns teenzuur, het polycondensatieprodukt van 2,4-dichloor-6-tert-octyl-amino-s-triazine en 4,4' -hexamethyleenbis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) , N,N' ,N” ,NM' -tetrakis[4,6-bis (butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl) amino)-s-triazine-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadecaan of bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacaat.

De smeerolie kan een minerale olie, een synthetische olie of ieder mengsel van dergelijke oliën zijn. Minerale oliën hebben de voorkeur en voorbeelden van deze omvatten paraffinische koolwaters tof oliën, b.v. een minerale olie met een viscositeit van 46 mm2/s bij 40eC; "150 Solvent Neutral” een met oplosmiddel geraffineerde neutrale minerale olie met oor> viscositeit van 32 mm2/s bij 40eC; en "solvent bright-stocks”, een hoog-kokend residu van het proces van het raffineren van minerale olie dat een viscositeit heeft van 46 mm2/s bij 40°C.

Synthetische smeeroliën die aanwezig kunnen zijn, kunnen synthetische koolwaterstoffen zijn, zoals polybutenen, alkylbenzenen en poly-alfa-alkenen, zowel als eenvoudige di-, tri- en tetra-esters, complexe esters en polyesters die zijn afgeleid van carbonzuuresters met de formule: Gj-OCC-alkyleen-COOGj, waarin "alkyleen” een alkyleengroep met 2 tot 14 koolstof atomen aangeeft en Gx en G2 hetzelfde of verschillend zijn en ieder een alkylgroep met 6 tot 18 koolstof atomen is. Tri-esters die bruikbaar zijn als basisvoorraden voor smeerolie zijn degene die zijn afgeleid van trimethylolpropaan en C^-C^g monocarbonzuren of mengsels daarvan, terwijl geschikte tetra-esters die omvatten, die zijn afgeleid van pentaerytritol en een C6-Cl8 monocarbonzuur of mengsels daarvan.

Complexe esters die geschikt zijn voor gebruik als componenten van de samenstelling van de onderhavige uitvinding zijn degene die zijn afgeleid van éénbasische zuren, tweebasische zuren en meerwaardige alcoholen, bijvoorbeeld de complexe ester die is afgeleid van trimethylolpropaan, caprylzuur en sebacinezuur.

Geschikte polyesters zijn degene die zijn afgeleid van ieder alifa-tisch dicarbonzuur met 4 tot 14 koolstofatomen en ten minste één alifa-tische tweewaardige alcohol met 3 tot 12 koolstofatomen, b.v. degene die zijn afgeleid van azelaïnezuur of sebacinezuur en 2,2,4-trimethylhexaan- 1.6- diol.

Andere smeeroliën zijn degene die voor een expert bekend zijn en die b.v. in Schewe-Kobek, "Scbmiermittel-Taschenbuch", (Huethig Verlag, Heidelberg 1974) en in D. Klamann, "Schmierstoff und verwandte Produkte", (Verlag Chemie, Weinheim 1982) worden beschreven.

De toepassingsmedia van smeeroliën kunnen tevens andere toevoegsels bevatten, die kunnen worden toegevoegd om de basiseigenschappen van smeermiddelen te verbeteren, b.v. metaal-passiveermiddelen, viscositeits-index-verbeteraars, middelen die het gietpunt verlagen, dispergeermidde-len, detergentia, extra roest-inhibitoren, toevoegsels voor toepassing onder extreme druk, toevoegsels tegen de slijtage en antioxidantia.

Voorbeelden van fenolische antioxidantia 1. Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-me-thylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl-f enol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2- {α-methylcyclohexyl) -4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2.6- di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6- (1' -methylundec-1' -yl) fenol, 2,4-dimethyl-6- (1 * -methylhepta-dec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l’-methyl tridec-l'-yl) fenol en mengsels daarvan.

2. Alkyl thiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol en 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

3. Hydrorhi'nrm^n gn gealkvleerde hydrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2 · 6-difenyl-4_octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro-chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3»5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anisool, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat en bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

4. Gehydroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4~methylf enol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4' - thiobis (3,6-di-sec-amylfenol) en 4,4* -bis (2,6-dimethyl-4-hydroxy-fenyl)disulfide.

Ai irvlideen-hlsf enolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) fenol], 2,2' -methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbid(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2’-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2' -ethylideenbis (6-tert-butyl-4-iobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6- (a-methylbenzyl) -4-nonylfenol], 2,2' -methyleenbis [6- (a, a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4' -methyleenbis (6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) butaan, 2,6-bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxy-benzyl)-4-methylfenol, 1,1,3~tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-fenyl)butaan, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecyl-mercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3»3 “bis (3' -tert-butyl-4 ’ -hydroxy-fenyl) butyr aat], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) dicyclopenta-dieen, bis[2- (3' -tert-butyl-2' -hydroxy-5 ’^-me thylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyf enyl) propaan, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan en 1,1,5.5-tetra(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) pentaan.

6. Q-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5 * 3'. 5 * -tetra-tert-butyl-4,4' -dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5“dimethyl-benzylmercaptoacetaat, tris (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide en isooctyl-3»5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

7 fiphvdroxvbenzvleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonaat, dioctadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonaat en bis[4-(l,l,3,3-tetra-methylbutyl) fenyl]-2,2-bis (3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonaat.

8. Aromatische hvdroxvbenzyl-verbindingen. bijvoorbeeld l,3t5”bris-(3»5*di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzeen, 1»4-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3>5*6-tetramethylbenzeen en 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

q. Triagine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3»5“di- tert-butyl-4-hydroxyanilino )-1,3,5“triazine, 2-octylmercaptO-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxy anilino) -1,3 * 5“triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5" tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuraat, 1,3,5“ tris (4- tert-butyl~3-hy-droxy-2,6-dime thylbenzyl) isocyanuraat, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3» 5“triazine, 1,3» 5-tI,is(3»5“di-tert-butyl-4-hy-droxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5“triazine en 1,3,5“tris(3,5-dicyclo-hexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1Π. Rtanzvifosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylf osfonaat, diethyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfo-naat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylf osfonaat, dioctade-Cyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat en het calciumzout van monoethyl-3,5 “di- tert-buty 1 - 4-hydroxybenzyl f os fonaat.

11. Acvlaminnfennlen. bijvoorbeeld 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxy-stearanilide en octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbamaat.

12. Esters van ft- Π. 5-di-ter t-butvl-4-hydroxyfenvl)nropionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleengly-col, pentaerytritol, tris (hydroxyethyl) isocyanuraat, N, N' -bis (hydroxy-ethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan en 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7"trioxabi-cyclo[2.2.2]octaan.

13. Katers van B-(5-tert-butyl-4-hydroxv-3-inethylfenvl)propionguur met één- of meerwaardige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, tri-ethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan en 4-hydroxymethy 1 -l-fosfa-2,6,7-trioxabi-cyclo[2,2.2]octaan.

Üi—i-Sjbers—van_β- Π. 5-dicyclohexyl-4-hydroxvfenvl)ρρορίηηζιηιτ» met één- of meerwaardige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleengly-col, pentaerytritol, tris (hydroxy ethyl) isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxy-ethyl)oxamide, 3“thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan en 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi-cyclo[2.2.2]octaan.

15-«......Eaters van 3«5-di-tert-butvl-4-hydroxvfenvlaz-f-jngiiniT» met één- of meerwaardige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol , thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris (hydroxyethyl) isocyanuraat, N, N* -bis (hydroxy- ethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan en 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi-cyclo[2.2,2]octaan, -Amiden—van-Β-Π. 5-di- tert-butvl-4-hvdroxvfenvUnrap-f nnstmiT», bijvoorbeeld N,Nf -bis (3,5-di - ter t-butyl-4 -hydroxy fenylpropionyl) hexa- methyleendiamine, N, N' -bis (3,5“di tetr-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) tri-methyleendiamine en N, N * -bis {3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropio- nyl)hydrazine.

Voorbeelden van amine-antioxlflant.-fa; N.N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N.N'-di-sec-butyl-p-fenyleendi-amine, N.N’ -bis (1,4-dimethylpentyl) -p-fenyleendiamine, N,N’ -bis (1-ethyl- 3-methylpentyl) -p-fenyleendiamine, N, N1 -bis (1-methylheptyl) -p-fenyleendiamine, N.N’-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N' -difenyl-p-fenyleendi- amine, N, N1 -bis (2-naf tyl) -p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N' -fenyl-p- fenyleendiamine, N-(l,3-dimethylbutyl)-N*-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l-methylheptyl)-N*-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N*-fenyl-p-f enyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N,N’-dimethyl-N.N’-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, bijvoorbeeld p,p*-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminof enol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodeca-noylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-dx-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4' -diaminodif enylmethaan, 4,4f -diaminodifenylmethaan, N, N, N1, N' - tetramethyl-4,4 * -diaminodifenyl- methaan, 1,2-bisC (2-methylfenyl) aminojethaan, 1,2-bis (fenylamino) propaan, {o-tolyl)biguanide, bis [4- (1', 3' -dimethylbutyl) fenyl]amine, tert-geocty- leerd-N-feny 1 -1 -naftylamine, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl-/tert-octyldlfenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealky-leerde isopropyl-/isohexyldifenylaminen, mengsels van mono- en di-geal-kyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3.3“dimethyl-4H-l,4-benzo-thiazine, fenothiazine, N-allylfenothiazine, Ν,Ν,Ν* .N'-tetrafenyl-l,^-dlamlnobut-2-een, N, N-bls (2,2,6,6- tetramethylpiperid-4-yl) hexame thyleen- diamine, bis (2,2,6,6- tetramethylpiperid-4-yl) sebacaat, 2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-on en 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

Voorbeelden van andere antioxidantia:

Alifatische of aromatische fosfieten, esters van thiodipropionzuur of van thiodiazijnzuur, of zouten van dithiocarbaminezuur of dithiofos-forzuur, 2,2,12,12-tetramethyl-5«9-dihydroxy3,7»ll“trithiatridecaan en 2,2,15,15- te tramethyl-5,12dihydroxy-3.7.10,14-tetrathiahexadecaan.

Voorbeelden van metaal-desaktivatoren._ bijvoorbeeld voor koper.

zliHL

a) Benzotriazolen en derivaten daarvan, bijvoorbeeld 4- of 5~&lkylben-zotriazolen (b.v. tolutriazool) en derivaten daarvan, 4,5,6,7-te-trahydrobenzotriazool en 5,5*-methyleenbisbenzotriazool; Mannich-basen van benzotriazool of tolutriazool, b.v. l-[bis(2-ethylhexyl)-aminomethyl] tolutriazool en 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl jbenzo-triazool; en alkoxyalkylbenzotriazolen zoals l-(nonyloxymethyl)-benzotriazool, l-(l-butoxyethyl)benzotriazool en l-(l-cyclohexyl-oxybutyl)tolutriazool.

b) 1,2,4-triazolen en derivaten daarvan, bijvoorbeeld 3"alkyl(of aryl)- 1.2.4- triazolen en Mannich-basen van 1,2,4-triazolen, zoals l-[bis- (2-ethylhexyl)aminomethyl]-l,2,4-triazool; alkoxyalkyl-1,2,4-triazo-len zoals 1- (1-butoxyethyl )-1,2,4-triazool; en geacyleerde 3-amlno- 1.2.4- triazolen.

c) Imidazool-derivaten, bijvoorbeedl 4,4*-methyleenbis(2-undecyl-5- methylimidazool) en bis[(N-methyl)imidazol-2-yl]carbinol-octylether.

d) Zwavel bevattende heterocyclische verbindingen, bijvoorbeeld 2-mer-captobenzothiazool, 2,5-dimercapto-l,3.4-thiadiazool en derivaten daarvani en 3,5~bis[di (2-ethylhexyl) aminomethyl]-l, 3.4-thiadiazolin-2-on.

e) Amino-verbindingen, bijvoorbeeld salicylideenpropyleendiamine, sali-cylaminoguanidine en zouten daarvan.

Voorbeelden van roest-inhibitoren zi.in; a) Organische zuren, de esters, metaalzouten, aminezouten en anhydriden daarvan, bijvoorbeeld alkyl- en alkenylbamsteenzuren en de partiële esters daarvan met alcoholen, diolen of hydroxycarbonzuren, partiële amiden van alkyl- en alkenylbarns teens wen, 4-nony1 fenoxyasi j nsuur, alkoxy- en alkoxyethoxycarbonzuren zoals dodecyloxyazijnzuur, dode-cyloxy( ethoxy) azijnzuur en de aminezouten daarvan en tevens N-ole-oylsarcosine, sorbitanmonooleaat, lood-naftenaat, alkenylbamsteen-zuuranhydriden, bijvoorbeeld dodecenylbamsteenzuuranhydride, 2-car-boxymethyl-l-dodecyl-3-methylglycerol en de aminezouten daarvan.

b) Stikstof bevattende verbindingen, bijvoorbeeld: I. Primaire, secundaire of tertiaire alifatische of cycloalifa-tische aminen en aminezouten van organische en anorganische zuren, bijvoorbeeld in olie oplosbare alkylammoniumcarboxyla-ten en tevens l-[N,N-bis( 2-hydroxy e thy 1 ) amino]-3-(4 -nony 1 -fenoxy)propan-2-ol.

II. Heterocyclische verbindingen, bijvoorbeeld; gesubstitueerde imidazolinen en oxazolinen en 2-heptadecenyl-i- (2-hydroxy-ethyl)imidazoline.

c) Fosfor bevattende verbindingen, bijvoorbeeld: Aminezouten van partiële esters van fosforzuur of fosfonzuur en zink-dialkyldithiofos-faten.

d) Zwavel bevattende verbindingen, bijvoorbeeld; barium-dinonyl- naftaleensulfonaten, calcium-petroleum-sulfonaten, met alkylthio gesubstitueerde alifatische carbonzuren, esters van alifatische 2-sulfocarbonzuren en zouten daarvan.

e) Glycerol-derivaten, bijvoorbeeld: glycerolmonooleaat, l-(alkyl- fenoxy) -3- (2-hydroxyethyl) gly cerolen, 1- (alkylfenoxy) -3-(2,3-di- hydroxypropyl)glycerolen en 2-carboxyalkyl-l,3"dialkylglycerolen. Voorbeelden van middelen die de viscoslteitsindex verbeteren ziin: Polyacrylaten, polymethacrylaten, vinylpyrrolidon/methacrylaat-copo- lymeren, polyvinylpyrrolidonen, polybutenen, alkeen-copolymeren, styreen/ acrylaat-copolymeren en polyethers.

Voorbeelden van gietnunt verlagende middelen zi-in:

Polymethacrylaat en gealkyleerde naftaleen-derivaten.

Voorbeelden van disoergeermiddelen/oppervlakte-aktieve stoffen ziin: Polybutenylbarnsteenzuuramiden of -imiden, polybutenylfosfonzuur-derivaten en basische magnesium-, calcium- en barium-sulfonaten en -feno-laten.

Voorbeelden van toevoegsels tegen sli.itage zi.in;

Zwavel en/of fosfor en/of halogeen bevattende verbindingen, b.v. gesulfideerde alkenen en plantaardige oliën, zink-dialkyldithiofosfaten, gealkyleerde trifenylfosfaten, tritolylfosfaten, tricresylfosfaten, gechloreerde paraffinen, alkyl- en aryl- di- en trisulfiden, aminezouten van mono- en dialkylfosfaten, aminezouten van methylf osfonzuur, di-ethanolaminomethyl tolyltriazool, bis (2-ethylhexyl) aminomethyltolyl tri- azool, derivaten van 2,5_dimercapto-l,3«4-thiadiazool, ethyl-3~[ (diiso-propoxyfosf inothioyl) thio]propionaat, trifenylthiofosf aat- (trif enylfos- forothioaat), tris(alkylfenyl)fosforothioaat en mengsels daarvan (bijvoorbeeld tris (isononylf enyl) fosforothioaat), difenylmonononylfenylfos-forothioaat, isobutylfenyldifenylfosforothioaat, het dodecylamine-zout van 3-hydroxy-l, 3-thiafosfetaan-3-oxide, trithiofosforzuur-5,5,5-tris- [isooctyl-2-acetaat], derivaten van 2-mercaptobenzothiazool zoals 1-[N,N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl]-2-mercapto-lH-l, 3-benzothiazool en ethoxy-carbonyl-5-octyldithiocarbamaat.

Voorbeelden

Voorbeeld I; 2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4,6-bis[N- (1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3,5-triazine

Een mengsel van 10,0 g (13,6 mmol) 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclohexyl— oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3,5-triazine, 3*3 g (5kf6 mmol) ethanolamine en 30 ml dioxaan wordt vier uur onder terug-vloeikoeling verhit. Vervolgens wordt het reaktiemengsel uitgegoten in 200 ml van een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water. Er wordt een precipitaat gevormd. De bovendrijvende vloeistof wordt af geschonken en het precipitaat wordt verdeeld tussen ether (250 ml) en een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat in water (100 ml). De etherlaag wordt boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd en ingedampt voor het verkrijgen van een glasachtig materiaal. Zuivering door middel van flash-chromatografie over silica-gel (4:1 heptaan:ethyl-acetaat) geeft 9,0 g (87# opbrengst) van de titelverbinding als een kleurloos glas.

Analyse:

Berekend voor 043115^303: C, 68,2; H, 10,6; N, l4,8.

Gevonden: C, 67,6; H, 10,7; N, 14,7-

Vnm-haftld IT: 2~[ (2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-{l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl )butylamino]-l, 3.5-triazine

De titelverbinding, een kleurloos glas, wordt via de werkwijze van voorbeeld X uit 2—chloor-4,6-bis[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- din-4-yl)butylamino]-1,3.5-triazine en ethanolamine bereid.

Analyse:

Berekend voor CA7H92N803: C, 69,1; H, 11,3; N, 13,7.

Gevonden: C, 68,2; H, 11,8; N, 13,5.

Vgorbeeld_ÏII: 2-[ (2-hydroxyethyl) amino] , 6-bis [N- (l-methoxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-tria2ine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld 1 uit 2-chloor-4,6-bis[N-(l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl} butylamino]-! ,3,5-triasine en ethanolamine bereid.

Voorbeeld IV: 2” [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis[N- (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -butylamino]-!,3,5"triazine en diethanolamine bereid.

Voorbeeld V: 2-[bis(2-hydroxyethyl) amino]-4,6-bis[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-tria2ine

De titelverbinding is een gele olie en wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chlóor-4,6-bis[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-!,3,5~triazine en diethanolamine bereid.

Analyse;

Berekend voor: CA9Hg6N80A: C, 68,3; H, 11,2; N, 13,0.

Gevonden: C, 68,3; H, 11,9; N, 13,6.

Voorbeeld VI: 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5“triazine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5" triazine en diethanolamine bereid.

VO-Q.rb.eeld—VII: N,N'-bis{2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4-[N-(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-cyclo-hexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3,5-triazin-6-yl}-l,6-hexaandiamine en ethanolamine.

Voorheeld VIII; N,N' -bis{2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4-[N- (1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-i, 3,5”triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N, N'-bis{2-chloor-4-[N-(1-octyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5"triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en ethanolamine.

Voorbeeld IX: N,N,-bis{2-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-y1) butyl amino ] -1,3,5"triazin-6-yl}-l, 6-hexaandi-amine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(2-chloor-4-[N-(1-me-thoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5~triazin-6-yl) - 1.6- hexaandiamine en ethanolamine.

Voorbeeld X; N,N'-bis(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-^-yl)-N,N' -bis{2-[ (2-hydroxy ethyl) amino]-4-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl) butylamino ]-1,3,5-triazin-6-yl} -1,6 -hexaandi amine

De titelverbinding wordt bereid uit N, N' -bis (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N1 -bis {2-chloor-^- [N- (l-cyclohexyloxy-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidin-^-yl)butylamino]-l, 3«5-triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en ethanolamine.

Voorbeeld XI: N, N' -bis (l-octyloxy-2,2,6,6- tetrame thylpiperidin-ty-yl) - N,N·-bis{2-[ (2-hydroxyethyl)amino]-4-[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-^-yl)butylamino]-l ,3 »5"triazin-6-yl}-l ,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N’-bis{2-chloor-4-[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5“ triazin-6-yl}-l, 6-hexaandi-amine en ethanolamine.

Voorbeeld XII: N, N' -bis (l-methoxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) - N,N’ -bis {2- [ (2-hydroxyethyl) amino]-4-[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-Jf-yl) butylamino] -1,3,5“ triazin-6-yl} -1,6-hexaandi amine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(l-methoxy-2,2,6,6-tetrame thy lp iperidin-4-yl) -N, N' -bis{2-chloor-4- [N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-ty-yl)butylamino]-1,3.5~triazin-6-yl}-1,6-hexaandiamine en ethanolamine.

Voorbeeld XIII; 2-[ (2-hydroxyethyl) amino ]-^, 6-bis[ (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]~l,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[(1-cyclohexyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-1,3,5-triazine met ethanol-amine.

Voorbeeld XIV; 2- [ (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis [ (l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) oxy] -1,3,5~triazine met ethanolamine.

Voorbeeld XV: N-{4,6-bis[(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino] -1,3,5-triazin-2-yl} -6-aminohexaanzuur

Een mengsel van 20,0 g (27,3 mol) 2-chloor-4,6-bis [N-(l-cyclohexyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino ] -1,3,5-triazine, 25.1 g (0,164 mol) natrium-6-aminohexanoaat en 200 ml diglyme wordt zeven uur op l40eC verhit. Het reaktiemengsel wordt verdeeld tussen 1 n HC1 (500 ml) en ether (400 ml) en de waterfase wordt geëxtraheerd met ether (200 ml). De bij elkaar gevoegde organische lagen worden gewassen met water (2 x 200 ml) en een verzadigde oplossing van natriumchloride in water (200 ml), vervolgens boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd en tenslotte ingedampt voor het verkrijgen van een glas. Zuivering door flash-chroma-tografie over silica-gel (2:1 heptaan:ethylacetaat) geeft 15,7 g (69% opbrengst) van de titelverbinding als een wit poedervormig glas.

Analyse:

Berekend voor C47H86N804: C, 68,2; H, 10,5ί N, 13,6.

Gevonden: C, 68,0; H, 10,8; N, 13,5·

Voorbeeld_XVI: N- {4,6-bis [ (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)butylamino]-l, 3,5“triazin-2-yl}-6-aminohexaan2uur

De titelverbinding, een kleurloos glas, wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) butylamino ]-l, 3,5-triazine en natrium-6-aminohexanoaat bereid.

Analyse:

Berekend voor C51H98N804: C, 69,0; H, 11,1; N, 12,6.

Gevonden; C, 69.0; H, 11,6; N, 12,5·

Voorbeeld XVII: N-{4,6-bis[ (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl) butylamino]-l, 3,5-triazin-2-yl} -6-aminohexaanzuur

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis [N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-! ,31 5-triazine en natrium-6-aminohexanoaat bereid.

Voorbeeld XVIII: N,N’ -bis(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N*-bis{2-[(5-carboxypentyl)amino]-4-[N-(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3 ♦ 5“triazin-6-yl}-l, 6-hexaandi-amine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N' -bis {2-chloor-4-[N- (1-cyclohexy 1-oxy-2,2,6,6- te trame thylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3 * 5~triazin-6-yl} - 1.6- hexaandiamine en natrium-6-aminohexanoaat.

Voorbeeld IXX: N, N1 -bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) - N,N * -bis {2-[ (5-carboxypentyl) amino]-4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) butylamino] -1,3# 5~triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N*-bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N * -bis{2-chloor-4- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3 ♦ 5-triazin-6-yl}-l · 6-hexaandiamine en natrium-6-aminohexanoaat.

Voorbeeld XX: 2-amino-4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yl)butylamino]-l,3,S-triazine

Een mengsel van 13,0 g (78,8 mmol) 2-amino-4,6-dichloor-l,3,5-tri-azine, 39,6 g (164 mmol) 4-(butylamino)- l-methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine , 6,6 g (165 mmol) natriumhydroxide en 200 ml xyleen wordt zeven uur onder terugvloeikoeling verhit. Een Dean-Stark-val wordt gebruikt voor het verwijderen van water uit het reaktiemengsel. Het reak-tiemengsel wordt verdund met ethylacetaat (200 ml) en behandeld met 1 n HC1 voor het neutraliseren van het natriumhydroxide. Vervolgens wordt de overmaat zuur met een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat geneutraliseerd. De organische laag wordt boven watervrij magnesiumsul-faat gedroogd en geconcentreerd voor het verkrijgen van een gomachtig residu. Kristallisatie van het residu uit acetonitril en herkristallisa-tie uit methanol geeft 24,6 g (54JS opbrengst) van de titelverbinding als een witte vaste stof die bij 163-65*0 smelt.

Analyse:

Berekend voor C31H60N802: C, 64,5; H, 10,5; N, 19,4.

Gevonden: C, 64,3; H, 10,7; N, 19,4.

Voorbeeld XXI: 2-amino-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi- din-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XX uit 2-amino-4,6-dichloor-l, 3»5~triazine en 4- (butylamino) -l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine bereid.

Voorbeeld XXII: 2-amino-4,6-bis [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5~triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld XX uit 2-amino-4,6-dichloor-l, 3 , 5“triazine en 4- (butylamino) -1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine bereid.

Voorbeeld XXIII: N-{4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-l, 3.5“triazin-2-yl}succinamidezuur

De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.

Voorbeeld_XXIV: N- {4,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)butylamino]-l, 3.5"triazin-2-yl}succinamidezuur

De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid.

Voorbeeld XXV: N-{4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl) butylamino]-1,3.5"triazin-2-yl}succinamidezuur

De titelverbinding wordt bereid uit barnsteenzuuranhydride en de verbinding die in voorbeeld XX is bereid.

Voorbeeld XXVI: 2-{[ (2-hydroxy-3-butoxy)propyl]amino}-4,6-bis{N- (1-cyclo-hexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit butylglycidylether en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.

Voorbeeld_XXVII; 2-{[ (2-hydroxy-3-butoxy)propyl]amino}-4,6-bis{N-(l-oc- tyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit butylglycidylether en de verbin- ding die in voorbeeld XXI is bereid.

Voorbeeld XXVIII: 4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-l.3«5-triazin-2-yl-isocyanaat

De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid.

Voorbeeld XXIX: 4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl) butyl amino ] -1,3 · 5-triazin-2-yl-isocyanaat

De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid.

Voorbeeld XXX; 4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) -butylamino]-!, 3.5“triazin-2-yl-isocyanaat

De titelverbinding wordt bereid uit oxalylchloride en de verbinding die in voorbeeld XX is bereid.

Voorbeeld XXXI: 2- (oxiranylmethoxy) -4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3»5"triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N- (1-methoxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3.5“triazine en natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol, Vóórheel d XXXTI: 2- (oxiranylmethoxy) -4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3 * 5~triazlne

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(l-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5“triazine en natriumhydroxide en 3-c61oor-l,2-propaandiol.

Voorbeeld XXXIII i 2- (oxiranylmethoxy) -4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-!, 3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(l-cyclo-hexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3.5-triazine κι natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol.

Voorbeeld XXXIV: 2-[bis(methoxymethyl)amino]-4,6-bis[N-(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetrame thylpiperidin-4-yl) butylamino ] -1,3.5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en formaldehyd, methanol en mineraalzuur.

Voorbeeld XXXV; 2- [bis (methoxymethyl) amino]-4,6-bis[N- (1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en formaldehyd, methanol en mineraalzuur.

Voorbeeld XXXVI: 2-[bis (methoxymethyl) amino]-4,6-bis[N- (1-methoxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding, een kleurloos glas, wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XX is bereid en formaldehyd, methanol en zwavelzuur.

Analyse:

Berekend voor C^H^NgOj,: C, 63,2; H, 10,3; N, 16,9-Gevonden: C, 64,1; H, 10,7; N, 16,1.

Voorbeeld XXXVII: 2-[ (2-hydroxypropyl)amina]-4,6-bis[N-(l-methoxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3»5" triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XX is bereid en propyleenoxide.

Voorbeeld XXXVIII: 2- [ (2-hydroxypropyl) amino]-4,6-bis [N- {1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5“ triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en propyleenoxide.

Voorbeeld· XXXIX: 2-[ (2-hydroxypropyl) amino]-4,6-bis[N- (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en propyleenoxide.

Voorbeeld XL: 2-[N-(2-hydroxyethyl) -N-(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl) amino] -4,6-bis [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5“triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(l-cyclo-hexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3,5-triazine en 4- [ (2-hydroxyethyl) amino ] - l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetrame thylpiperidine.

Voorbeeld XLI: 2- [N- (2-hydroxyethyl) -N- (1-oc tyloxy-2,2,6,6-piperidin-4- yl) amino] -4,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-! ,3,5”triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3 azine en 4-[ (2-hydroxyethyl) amino ] -1 - oc tyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Vnnrheftld XLII: 2-[N-( 2-hydroxyethyl) -N- (l-methoxy-2,2,6,6-piperidin-4- yl) amino],6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-! ,3.5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-methoxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5“ triazine en 4-[(2-hydroxyethyl) amino ]-l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Vnnr>hPft1rl XLIII; N- {4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}glycine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -butylamino]-l,3,5-triazine en glycine bereid.

Voorbeeld XLIV; N-{4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-1,3* 5“triazin-2-y1}-β-alanine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- te t rame thylpiperidin-4-yl) -butylamino]-1,3*5"triazine en β-alanine bereid.

Vnnrhppld XLV: N- (4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)butylamino]-1,3,5“triazin-2-yl)glycine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl )butyl-amino]-l,3,5-triazine en glycine bereid.

Voorbeeld XLVI: N- {4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl) butylamino]-1,3,5"triazin-2-yl}-p-al anine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butyl-amino]-1,3,5-triazine en β-alanine bereid.

Voorbeeld XLVII: N- {4,6-bis [N- (1 -methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5-triazin-2-yl}glycine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis [N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butyl- amino]-l,3»5-triazine en glycine bereid.

Voorbeeld XLVIII: N-{4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5“triazin-2-yl}-p-alanine

De titelverbinding wordt via de werkwijze van voorbeeld XV uit 2-chloor-4,6-bis[N-{l-methoxy-2,2,6,b-tetramethylpiperidin-^-yl)butyl-amino^l.SiS^riazine en β-alanine bereid.

Voorbeeld XLIX: {2,4-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)butylamino]-l,3,5~triazin-6-yl}hydrazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2-chloor-4,6-bis[N-(1-octyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-^-yl)butylamino]-l,3,5-triazine en hydrazine.

Voorbeeld L: 2-[ (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis [N- (l-octadecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino ] -1,3,5-triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-ty, 6-bis [N- (l-octadecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butyl-amino]-l,3»5”triazine en ethanolamine bereid.

Voorbeeld LI; 2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4,6-bis{N-1-(α-methylbenzyloxy) - 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl]butylamino}-l,3,5-triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis {N-[i- (a-methylbenzyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]butylamino}-1,3,5-triazine en ethanolamine bereid.

Voorbeeld^LII; 2,2-bis{^-[[2-[(5-carboxypentyl)amino]-4-[N-(1-cyclohexyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3.5-triazin-6-yl]-oxy]fenyl}propaan

De titelverbinding wordt bereid uit 2,2-bis{4-[[2~chloor-4-[N-(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5-tri-azin-6-yl]oxy]fenyl}propaan en 6-aminohexaanzuur.

Voorbeeld LlIIt 2-[ (2-hydroxyethyl) amino ] -4,6-bis [N- (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-^-yl)dodecylamino]-l,3 # 5“triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) dode-cylamino]-!,3,5-triazine en ethanolamine bereid.

Vóórheelri LIV; 2-[ (2-hydroxyethyl) amino]-4, 6-bis[ {1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl)araino]-l,3,5“triazine

De titelverbinding wordt volgens de werkwijze van voorbeeld I uit 2-chloor-4,6-bis[ (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]- 1,3.5-triazine en ethanolamine bereid.

Voorbeeld LV; 2-[bis (butoxymethyl) amino ] -4,6-bis[N- (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1 ♦ 3.5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXII is bereid en formaldehyd, 1-butanol en mineraal zuur.

Voorbeeld LVI; 2- [bis (butoxymethyl) amino] -4,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3 ♦ 5~triazine

De titelverbinding wordt bereid uit de verbinding die in voorbeeld XXI is bereid en formaldehyd, 1-butanol en mineraal zuur.

Voorbeeld LVII: 2,4-bis[N- (methoxymethyl) -N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- piperidin-4-yl) amino]-6-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3.5~triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-bis[(1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- piperidin-4-yl) amino] -6- [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.

Voorbeeld LVIII: 2,4-bis[N- (methoxymethyl) -N- (l-octyloxy-2,2,6,6-piperi- din-4-yl) amino] -6- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butyl-amino]-l,3,5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-bis[ (l-octyloxy-2,2,6,6-piperidin-4-yl) amino] -6- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butyiamino]-l,3.5-triazine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.

Voorhaald T.TX; N,N' -bis{2-[N-(methoxymethyl)-N-(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino]-4-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N’-bis{2-[(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) amino] -4- [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-!, 3.5-triazin-6-yl>-l, 6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.

MOJrtieeld_LX: N,N' -bis(2-[N-(methoxymethyl) -N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-yl) amino]-4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-yl)butylamino]-1, 3,5”triazin-6-yl}-l,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-[(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino]-4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpi-peridin-4-yl) butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine, formalde-hyd, methanol en mineraal zuur.

Voorbeeld_LXI: N, N' -bis (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl) -N, N' -bis {2-[N- (methoxymethyl) -N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino]-4-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino ]-l, 3 »5"triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N, N ’ -bis (1-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N ’ -bis {2- [ (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino] -4- [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl) butylamino ] -1,3,5“ triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.

yo_Qrheeld_ LXII: N,N* -bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) - N, N ’ -bis {2- [N- (methoxymethyl) -N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino]-4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3» 5“ triazin-6-yl) -1,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(l-octyloxy-2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl) -N,N' -bis{2-[ (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpi-peridin-4-yl) amino]-4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -butylamino]-1,3,5"triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine, formaldehyd, methanol en mineraal zuur.

Voorbeeld LXIII: N, N' -bis { 2-isocyanato-4- [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- te tramethylpiperidin-4-y 1) butylamino ] -1,3.5“triazin-6-yl} -1,6-hexaan- di amina

De titelverbinding wordt bereid uit N,N’-bis{2-amino-4-[N-(l-cyclohexyloxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3,5-triazin-6-yl}-l,6-hexaandiamine en oxalylchloride.

Voorbeeld LXIV: N,N' -bis{2- (oxiranylmethoxy) -4-[N-(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- te tramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N,-bis{2-chloor-4-[N-(l-cyclo- hexyloxy-2,2,6,6- te tramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3 , 5-triazin-6-yl}-l,6-hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol.

Voorbeeld LXV; N, N * -bis (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N*-bis{2-isocyanato-4-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipe-ridin-4-yl) butylamino]-l, 3,5“ triazin-6-yl} -1,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N*-bis(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl) -N,N' -bis {2-amino-U- [N- (1-cyclohexyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino ]-l, 3,5-triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en oxalylchloride.

Voorbeeld LXVI; N,N* -bis (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N ,N1 -bis {2- (oxiranylmethoxy) -4-[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl )butylamino]-l, 3 ♦ 5“triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(l-cyclohexyloxy- 2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl )-N,N' -bis{2-chloor-4-[N- (l-cyclohexyl-oxy-2,2,6,6-te trame thylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5”triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol.

Voorbeeld LXVII: 2,4-bis[N- (2-hydroxyethyl) -N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- piperidin-4 -yl) amino] -6- [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-ty-yl)butylamino]-l,3,5~triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2,*f-dichloor-6-[N-(l-cyclohexyloxy-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5“triazine en 4-(2-hydroxyethyl) amino-l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Voorbeeld LXVIII i N, N' -bis {2-isocyanato-4- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl) butylamino]-1,3,5“triazin-6-yl}-l, 6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis{2-amino-4-[N-(l-octyloxy-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3»5-triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en oxalylchloride.

Voorbeeld _ LXIX: N,N' -bis{2- (oxiranylmethoxy) -4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4—yl) butylamino]-1,3,5"triazin-6-yl}-l, 6-hexaan-diamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N*-bis{2-chloor-4-[N-{l-octyloxy-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l, 3 »5“triazin-6-yl}- 1.6- hexaandiamine en natriumhydroxide en 3-chloor-l, 2-propaandiol.

Q 1 Λ Λ 7 Κ Λ

Voorbeeld LXX: N, N* -bis (l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N ’ -bis{2-isocyanato-4- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-l,6-hexaandiamine

De titelverbinding wordt bereid uit N,N'-bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N' -bis {2- amino-4- [N- (1 -oc tyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-ty-yl) butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl}-l, 6-hexaan-diamine en oxalylchloride.

^oapbeeld.. LXXI; N, N' -bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N’ -bis (2- (oxiranylmethoxy) -4-[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-^-yl) butylamino]-!, 3,5-triazin-6-yl}-l, 6-hexan.ndi nmi ns

De titelverbinding wordt bereid uit N.N'-bisU-octyloxy^,2,6.6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N,N‘ -bis(2-chloor-4~[N-(l-octyloxy-2,2,6,6-te tr amethylpiperidin- 4 -y 1) bu ty 1 amino ] -1,3,5-triazin-6-yl} -1,6-hexaan-diamine en natriumhydroxide en 3-chloor-l,2-propaandiol.

Voorbeeld LXXÏÏ: 2,4-bis [N- (2-hydroxyethyl) -N- (l-octyloxy-2,2,6,6-piperi-din-^-yl) amino] -6- [N- (l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-! ,3.5-triazine

De titelverbinding wordt bereid uit 2,4-dichloor-6- [N- (1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-l, 3,5-triazine en if-(2-hydroxyethyl) amino-l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Voorbeeld LXXI1I: Wanneer men 2-amino-4,6-bis[N-(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5-triazine laat reageren met Araldite DY027 (een mengsel van C8-C10 glycidylethers) wordt een mengsel van 2-hydroxypropyl-C8-C10-ethers, analoog aan de verbinding die in voorbeeld XXVI is bereid, verkregen.

Voorbeeld LXXIV; Wanneer men 2-amino-if,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5-triazine laat reageren met Araldite DY027 (een mengsel van C8-C10 glycidylethers) wordt een mengsel van 2-hydroxypropyl-C8-C10-ethers, analoog aan de verbinding die in voorbeeld XXVII is bereid, verkregen.

Voorbeeld LXXV; Een herveredeld email van polyesterpolyurethaan wordt bereid uit een polyesterhars (DESMOPHEN® 67OA-8O, Mobay) en een poly-urethaanhars (DESMODUB® N-75» Mobay) in een verhouding van 1,0:1,1 equivalenten met 1% DABCG® T-12 (l,4-diazabicyclo[2.2.2]octaan, Air Products) als katalysator. Het email wordt gestabiliseerd met 2 gew.#, gebaseerd op vaste harsdeeltjes, van verschillende sterisch gehinderde amine-stabili-seermiddelen. Het gestabiliseerde email wordt als een spray met een dikte van 0,0457-0,0508 mm op glasplaten aangebracht en 30 minuten bij 60eC gebakken. Na één maand opslag in een kamer met airconditioning worden de films van de glasplaten verwijderd en in een kolf met ronde bodem gevoegd en vervolgens één uur met tolueen dat onder terugvloeikoeling wordt verhit, geëxtraheerd. Daarna worden de films verwijderd en wordt de tolueen geanalyseerd op enig stabiliseermiddel dat door gaschromatografie is geëxtraheerd.

Wanneer het stabiliseermiddel chemisch is gebonden aan de polymeer-film wordt weinig of geen stabiliseermiddel door de onder terugvloeikoeling verhitte tolueen geëxtraheerd.

Verbinding van percentage stabiliseermiddel

Voorbeeld Geëxtraheerd I 0 II 0 XV 23 XVI 21

De onderhavige reaktieve stabiliseermiddelen zijn chemisch gebonden aan de polymeerfilm en weerstaan extraktie.

Voorbeeld LXXVI; De beklede glasplaten die bij voorbeeld LXXV zijn bereid worden 49 dagen bij 60°C in een oven geplaatst. Daarna worden de platen verwijderd en onderzocht op enig teken van wazigheid of incompatibili-teit.

Verbinding van voorbeeld Voorkomen I helder II helder XV helder XVI helder

De onderhavige stabiliseermiddelen die chemisch aan de polymeerfilm zijn gebonden veroorzaken geen wazigheids- of incompatibiliteitsproble-men.

Voorbeeld LXXVII: Het email dat in voorbeeld LXXV is bereid wordt door middel van sproeien in een dikte van 0,0457*0,0508 mm op panelen van 15,24 cm x 15,24 cm van XEN0\® (polycarbonaat, General Electric) aangebracht en 30 minuten bij 60°C gedwongen gedroogd. Na één maand opslag in een kamer met airconditioning worden de panelen van ΧΕΝ0Ϊ® in een pot met 20 ml gedestilleerd water geplaatst. Vervolgens worden de potten bij 60°C in een oven geplaatst. Na 40 dagen worden de potten verwijderd en worden de beklede panelen volgens ASTM D-3359 op adhesie van de emailbekleding erop getest.

Verbinding van Percentage bekleding voorbeeld_ welke is verwilderd I 0 II o

De deklagen die de reaktieve onderhavige verbindingen bevatten behielden hun adhesie aan het substraat.

Voorbeeld LXXVIII» Een model-thermohardend-acrylemail met een hoog gehalte aan vaste stof dat is gebaseerd op een bindmiddel van 60# van een polymeer dat uit monomeren zoals 2-hydroxyethylacrylaat, butylacrylaat, butylmethacrylaat, styreen en acrylzuur bestaat en 40# van een melamine-hars met een zure katalysator zoals p-tolueensulfonzuur wordt geformuleerd en gestabiliseerd met 1 gew.#, gebaseerd op vaste harsdeeltjes, van een verscheidenheid aan sterisch gehinderde amine-stabiliseermiddelen.

Deze email wordt door middel van sproeien met een dikte van 0,0456-0,0508 mm op glasplaten aangebracht en 30 minuten bij 121eC gebakken. Na één week bewaren in een kamer met airconditioning worden de films van de glasplaten verwijderd en in een kolf met ronde bodem geplaatst en één uur met tolueen dat onder terugvloeikoeling wordt verhit, geëxtraheerd. Na één uur worden de films verwijderd en wordt het tolueenextrakt door middel van gaschroraatografie op geëxtraheerd stabiliseermiddel geanalyseerd.

Verbinding van Percentage stabiliseermiddel voorbeeld_ dat is geëxtraheerd I 0 II o

De reaktieve stabiliseermiddelen van de onderhavige voorbeelden I en II weerstaan extraktie uit het gestabiliseerde email.

Voorbeeld LXXIX: Het email dat is bereid bij voorbeeld LXXVIII wordt eveneens door middel van sproeien met een dikte van 0,0457-0,0508 mm op koud gewalst staal aangebracht en 30 minuten bij 121 °C gebakken. Na één week bewaren in een kamer met airconditioning wordt de Knoop-hardheid van de geharde films bepaald.

Verbinding van yoorbe.eli_ Knoop-hardheid niet gestabiliseerd 11,3 I 11,7 II 11,8

De effektiviteit van het harden blijkt uit de waarden van de Knoop-hardheid. De hogere waarden geven een grotere hardheid en een betere harding weer. De onderhavige verbindingen hinderen de door zuur gekatalyseerde harding van de thermisch geharde acrylhars niet.

Voorbeeld LXXX: 2-chloor-4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl- piperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine

Een mengsel van 57*7 g (0,448 mol) 70% tert-butyl-hydroperoxide in water, 250 ml cyclohexaan en 100 ml verzadigde natriumchloride-oplossing wordt heftig geroerd en vervolgens wordt de organische laag afgescheiden en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het droogmiddel wordt door filtratie verwijderd. Het filtraat, 30,0 g (0,056 mol) 2-chloor-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazine en 1,0 g molybdeentrioxide worden in een drukvat gebracht en tot 130-140eC verhit. Het reaktiemengsel wordt snel rood en het verhitten wordt voortgezet totdat de rode kleur is verdwenen. Het reaktiemengsel wordt af gekoeld en vaste stoffen worden door middel van filtratie verwijderd. Het filtraat wordt onder verminderde druk geconcentreerd en geeft een olie die door flash-chromatografie over silicagel wordt gezuiverd, wat 30,3 g (74# opbrengst) van de titelverbinding als een wit glas oplevert.

Voorbeeld LXXXI: 2-chloor-4,6-bis[N- {l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipe-ridin-4-yl)butylamino]-s-triazine

Een mengsel van 57*7 g (0,448 mol) 70% tert-butyl-hydroperoxide in water, 340 ml octaan en 50 ml verzadigde natriumchloride-oplossing wordt heftig geroerd en vervolgens wordt de organische laag afgescheiden en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het droogmiddel wordt door filtratie verwijderd. De helft van de tert-butylhydroperoxide/octaan-oplossing wordt samengevoegd met 30,0 g (0,056 mol) molybdeentrioxide en het mengsel wordt onder terugvloeikoeling verhit. Water wordt in een Dean-Stark-val verzameld. Zodra het mengsel rood wordt, wordt de rest van de tert-butylhydroperoxide/octaan-oplossing in drie uur toegevoegd terwijl het reaktiemengsel nog steeds onder terugvloeikoeling wordt verhit. Het mengsel wordt nog een uur verhit, totdat de rode kleur is verdwenen. Vervolgens wordt het reaktiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en worden vaste deeltjes door filtratie verwijderd. Het filtraat wordt onder verminderde druk geconcentreerd voor het verkrijgen van een amberkleurige olie die door flash-chromatografie over silicagel (40:1, heptaan/ethyl-acetaat) wordt gezuiverd, wat 32,7 g (74¾ opbrengst) van de titelverbin-ding als een kleurloze siroop geeft.

Claims (16)

1. Verbinding, gekenmerkt door de formule 1 tot en met 11 van het formuleblad, waarin Elf E2, E3 en E4 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstof atomen zijn of Ej en E2 onafhankelijk alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen en E3 en E4 samen pëntamethyleen zijn of % en en E3 en E4 ieder samen penta-methyleen zijn, Ri alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen, een bicyclische of tricyclische koolwaters tof groep met 7 tot 12 koolstofatomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstofatomen, aryl met 6 tot 10 koolstofatomen of het aryl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen, is, R2 waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is of R3 -CO-, -CO-R4-, -C0NR2- of -C0-NR2-R4- is, R4 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, of wanneer R4 ethyleen is, dan kunnen twee R5-methylsubstituenten door een rechtstreekse binding worden verbonden, zodanig dat de triazine-overbruggende-groep -N(R5)-R4-N(R5)- een piperazine-l,4-diyl-gedeelte is, R& alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is of Rg de groep met de formule 13 van het formuleblad is, met dien verstande dat Y geen -OH is wanneer R$ de struktuur heeft die hierboven is weergegeven, A -0- of -NRy- is, waarbij Ry waterstof of een recht of vertakt alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen is, of R? is de groep met de formule 14 van het formuleblad, T fenoxy, fenoxy dat is gesubstitueerd met één of twee alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of -N(Ra)2 is, onder de voorwaarde dat R2 geen waterstof is, of T is de groep met de formule 15 van het formuleblad, X is -NH?, -NCO, -OH, -0-glycidyl of -NHNH2 en Y is -OH, -NH2 of -NHR2, waarbij R2 geen waterstof is; of Y is -NCO, -COOH, oxiranyl, -0-glycidyl of -Si(0R2}3; of de kombinatie R3-Y- is -CH2CH(0H)R2, waarbij R2 alkyl of alkyl dat wordt onderbroken door één tot vier zuurstofatomen is, of R3-Y- is -CH20R2.

2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat %* E2, E3 en Εή ieder methyl zijn.

3. Verbinding volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat Ri alkyl met 1 tot 18 koolstof atomen, cycloalkyl met 5 tot 7 koolstof-atomen, fenylalkyl met 7 tot 15 koolstof atomen, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met één tot drie alkylgroepen met 1 tot 8 koolstofatomen, is, R3 alkyleen met 1 tot 8 koolstofatomen is, Rft alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, R5 waterstof, butyl of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, % alkyleen met 2 tot 8 koolstofatomen is, of R6 is de groep met de formule 13 van het formuleblad, A is -0- of -NR7-, waarbij R7 alkyl met 4 tot 12 koolstofatomen is, of R7 is de groep met de formule 14 van het formuleblad, T is de groep met de formule 15 van het formuleblad, X is -Nïï2, -NCO, -O-glycidyl of -NHNH2 en Y is -OH, -C00H, oxiranyl of -O-glycidyl; of de kombinatie R3-V- is -CH2CH(0H)R2, waarbij R2 is alkyl of alkyl dat is onderbroken door één tot vier zuurstofatomen, of R3-Y- is -CH20R2,

4. Verbinding gekenmerkt door de formule 1, 2, 3, 4 of 6 volgens conclusie 3.

5. Verbinding gekenmerkt door de formule 1, 2 of 3 volgens conclusie 3.

6. Verbinding volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat E1# E2, E3 en E4 ieder methyl zijn, Rt cyclohexyl, octyl, methyl of heptyl is, R2 waterstof, butyl of dodecyl is, R3 ethyleen is, wanner Y -OH is, of R3 pentamethyleen is, wanneer Y -C00H is, R4 ethyleen of hexamethyleen is, R5 waterstof of de groep met de formule 12 van het formuleblad is, Rg de groep met de formule 13 van het formuleblad is, A -N{R7)- is, waarin Rj butyl is, T de groep met de formule 15 van het formuleblad is, X -NH2, -O-glycidyl of -NCO is, Y -OH of -COOH is en R3-Y -CH20CH3 is.

7. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze 2-amino-4,6-bis[N- (l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butyl-amino]-l,3,5~triazine; 2- [ (2-hydroxyethyl) amino ] -4,6-bis [N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6- tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazine; 2-[ (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis [n- (1-oc tyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipe-ridin-4-yl)butylamino]-1,3,5~triazine; N- {4, 6-bis [ (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin-4-yl) butylamino] -1,3,5“triazin-2-y1}-6-aminohexaanzuur; N-{4,6-bis[ (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino]-1»3»5”triazin-2-yl}-6-aminohexaanzuur; 2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis[N- (l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5“triazine; of 2-[bis (2-hydroxyethyl) amino] -4,6-bis [N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)butylamino]-l,3,5"triazine is.

8. Samenstelling die is gestabiliseerd tegen de nadelige effekten van hitte, zuurstof en actinisch licht, met het kenmerk, dat deze omvat (a) een synthetisch polymeer en (b) ten minste één verbinding met de formule 1-11 van het formuleblad volgens conclusie 1.

9· Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat deze een deklaag of een smeermiddel is.

10, Samenstelling volgens conclusie 8-9, met het kenmerk. dat het synthetische polymeer van component (a) een door zuur gekatalyseerd of bij omgevingstemperatuur gehard polymeer is dat wordt gekozen uit de groep die bestaat uit thermisch geharde acrylharsen met melamine-verkno-pingsmiddelen, acryl-alkyd- of -polyesterharsen met isocyanaat-verkno-pingsmiddelen of epoxyharsen met carbonzuur-, -anhydride- of amine-verknopingsmiddelen.

11. Samenstelling volgens conclusie 8-10, met het kenmerk, dat de verbinding van component (b) is gebonden aan het polymeersubstraat van component (a) via een chemische binding die is afgeleid van de chemische reaktie van de funktionele groep die aanwezig is in de verbinding van component (b) met een geschikt reaktieve funktionele groep van het sub-straatpolymeer van component (a).

12. Samenstelling volgens conclusie 8-11, met het kenmerk, dat het polymeer van component (a) een herveredeld email van polyester-poly-urethaan of een thermisch gehard acrylemail met een hoog gehalte aan vaste stof is.

13. Samenstelling volgens conclusie 8-12, met het kenmerk, dat deze tevens een gebruikelijk toevoegsel bevat. 1*L Samenstelling volgens conclusie 8-13, met het kenmerk, dat component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gew.% van de gestabiliseerde samenstelling.

15. Werkwijze voor het stabiliseren van een synthetisch polymeer tegen thermische, oxidatieve en/of actinische afbraak, met hot ironmorii· dat men ten minste één verbinding volgens conclusie 1 aan het polymeer toevoegt.

16. Toepassing van een verbinding met de formule 1-11 van het formuleblad volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van een synthetisch polymeer tegen thermische, oxidatieve of/en actinische afbraak.

17. Verbinding gekenmerkt, doordat deze 2-chloor-4,6-bis[N-(1-cyclo-hexyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl) butyl amino ]-s- triazine of 2-chloor-4,6-bis[N- (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-*f-yl) butyl-amino]-s-triazine is.