KR100253765B1 - 중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체 - Google Patents

중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR100253765B1
KR100253765B1 KR1019930007784A KR930007784A KR100253765B1 KR 100253765 B1 KR100253765 B1 KR 100253765B1 KR 1019930007784 A KR1019930007784 A KR 1019930007784A KR 930007784 A KR930007784 A KR 930007784A KR 100253765 B1 KR100253765 B1 KR 100253765B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
compound
group
triazine
Prior art date
Application number
KR1019930007784A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930023339A (ko
Inventor
피. 갤보 제임스
라비찬드란 라마나탄
에스. 홀트 마크
Original Assignee
에프. 아. 프라저
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
에른스트 알테르(에. 알테르)
한스 페터 비틀린(하. 페. 비틀린)
피. 랍 보프
브이. 스펜글러
페. 아에글러
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에프. 아. 프라저, 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크., 에른스트 알테르(에. 알테르), 한스 페터 비틀린(하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 filed Critical 에프. 아. 프라저
Publication of KR930023339A publication Critical patent/KR930023339A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100253765B1 publication Critical patent/KR100253765B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

히드록시, 아미노, 카르복시, 에폭시, 이소시아네이트 등과 같은 s-트리아진의 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 존재하는 무수물, 에폭시드, 알콕시메틸멜라민 또는 이소시아네이트 잔기를 갖는 중합체와 화학적으로 결합할 수 있다. 이 화학 결합은 후속 가공 도중 또는 안정화된 중합체의 최종 용도에서 안정화제의 손실 또는 이동을 방지해 준다.

Description

중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체
본 발명은 신규하고 비이동성인 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-s-트리아진 유도체 및 그로 안정화된 조성물에 관한 것이다. 반응성 관능기를 포함하는 특정 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 중합체 안정화 이외에 최종 용도 분야에 공지되어 있다. 예컨대, 1-벤질옥시-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘은 톨루엔에서 4-히드록시-1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 광분해 과정에서 검출된다[(J. F. W. Keana J. Org. Chem., 36, 209(1971)]. 1-[1-(2-시아노-2-프로필)옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-아미노-3-(2-니트로-1-이미다졸릴)-2-프로판올의 염이 니트록실 방사선 증감제의 연구에 사용되어 왔다[Radiat. Res., 88, 369(1988) B.C. Millar 일행].
미합중국 특허 4,619,956; 4,426,471; 4,426,472; 4,344,876 및 4,234,728에는 입체장애 아민 치환된 N-(히드록시알킬)아미노 및 N-(알콕시메틸)아미노 치환된 s-트리아진 유도체가 포함되어 있다. 그러나, 이 특허중 어느 것에도 중합체 안정화제로서 1-히드로카르빌옥시 치환된 장애 아민의 용도에 관해 언급하고 있지 않다.
미합중국 특허 제4,740,544호에는 중합체 안정화제로서 비스페놀 A 가교된 N-(히드록시알킬)아미노-N-(1-알콕시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,3,5-트리아진 화합물을 예증하고 있지 않다. 이 특허에서는 1-히드록시카르빌옥시 치환된 입체장애 아민 중합체를 사용할때의 어떠한 유리한 점에 대해 기재하고 있지 않다.
어떤 중합체 기질에 반응성 안정화제를 사용하는 것에 대해 기재되어 있다. 예컨대, 미합중국 특허 제4,145,512호 및 제4,178,279호에 장애 아민 및 아미노, 히드록시 또는 히드라지드기의 조합을 포함하는 분자에 의한 우레탄의 안정화에 관해 기재하고 있다. 안정화제 분자를 예비중합체(prepolymer) 용액에 도입한다. 아미노 옥사미드 장애 아민 유도체는 무수물 기를 포함하는 아크릴 폴리올과 반응한다.[Proc. Water-Borne. High-Solids. Coat. Symp., 16, 486(1989) P.A.Callais 일행]. 히드록시 치환된 4-옥사아미도 장애 아민 유도체의 용도가 미합중국 특허 제4,730,017호에 기재되어 있다. 중합체 안정화제로서 1-히드로카르빌옥시 치환된 장애 아민은 이 특허에 기재되어 있지 않다.
미합중국 특허 제4,910,238호에는 비스(2-히드록시에틸)아미노 또는 2-히드록시에틸아미노 치환체를 포함하는 수개의 s-트리아진 유도체에 관해 기재하고 있다. 본 화합물과 본 특허의 화합물과는 중복되지 않는다.
산 민감성 중합체 기질에서 1-히드로카르빌옥시 치환된 장애 아민의 감소된 염기도가 중합체 안정화제로서 유리하다는 것이 EP-A-309,402호에 먼저 기재되었다. 장애 아민 치환된 s-트리아진의 N-히드로카르빌옥시 유도체가 공보 EP-A-309,402호와 EP-A-389,428호 및 US-A-5,019,613호에 기재되어 있다. 이러한 특허출원 및 특허의 어떤 것도 반응성 관능기를 갖는 화합물에 관해 기재 하지 않고 있다.
EP-A-389,419호에는 중합체 안정화제로서 비이동성 1-히드로카르빌옥시 장애 아민 유도체의 용도에 관해 기재되어 있다. 그러나, EP-A-389,419호에 기재된 화합물은 본 발명에 기재된 s-트리아진 유도체와는 상당히 다르다.
본 발명의 목적은 화학적 축합 반응에 의해 중합체 기질에 혼입될 수 있는 신규 s-트리아진의 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 안정화된 기질상에 화학적으로 결합된 상기 s-트리아진 유도체의 안정화 유효량을 포함하는 안정화된 화합물을 제공하는데 있다.
본 발명은 축합 반응에 의해 중합체 기질에 혼입된 신규 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 s-트리아진 유도체를 포함하는 안정화된 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 화합물은 중합체 기질에 존재하는 무수물, 에폭시드, 알콕시메틸멜라민, 이소시아네이트, 또는 히드록시기와 반응할 수 있는 히드록시, 아미노, 카르복시, 에폭시, 이소시아네이트, 실릴옥시, 또는 (알콕시메틸)아미노 관능기를 포함한다. 따라서, 안정화제 분자는 제조 과정 및 최종 사용시 중합체 기질에 결합된다. 이 안정화제 분자는 비닐기를 포함하는 다른 안정화제 분자보다 우수하며 유리 라디칼 중합 반응에 의해 중합체 기질에 화학적으로 결합될 수 있다.
본 발명의 안정화제 분자는 산 촉매와 및 대기 경화 피복 시스템에 특히 효과적이다. 이러한 시스템의 예로는 멜라민 가교제 함유 열경화성 아크릴 수지, 이소시아네이트 가교제 함유 아크릴 알키드 또는 폴리에스테르 수지, 및 카르복시산, 무수물, 또는 아민 가교제 처리된 에폭시 수지가 있다.
본 발명은 하기 일반식 I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI의 1-로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 s-트리아진 화합물에 관한 것이다;
상기 식에서, E1, E2, E3및 E4는 각각 독립적으로 1 내지 4 탄소 원자의 알킬이고, 또는 E1및 E2은 각각 독립적으로 1 내지 4 탄소 원자의 알킬이며 E3및 E4는 함께 결합된 펜타메틸렌이거나, 또는 E1및 E2; 와 E3및 E4는 함께 결합된 펜타메틸렌이고, R1은 1 내지 18 탄소 원자의 알킬, 5 내지 12 탄소 원자의 시클로알킬, 7 내지 12 탄소 원자의 비시클릭, 또는 트리 시클릭 탄화 수소 라디칼, 7 내지 15 탄소 원자의 페닐알킬, 6 내지 10 탄소 원자의 아릴 또는 1 내지 8 탄소 원자의 1 내지 3 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이며, R2는 수소 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고, R3는 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이거나, 또는 R3는 -CO-, -CO-R4-, -CONR2-, 또는 -CO-NR2-R4-이며, R4는 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이고, R5는 수소, 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나 또는,
R4가 에틸렌 일때, 두 개의 R5메틸 치환체는 트리아진 다리 결합기 -N(R5)-R4-N(R5)-가 피페라진-1,4-디일 잔기가 되도록 직접 결합에 의해 연결될 수 있으며, R6는 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌 또는 하기 일반식의 기이고, 단, R6가 하기 일반식의 기일때 Y가 -OH가 아니며,
A는 -O-또는 -NR7-이고, 여기서 R7은 수소 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나 또는, 하기 일반식의 기이며,
T는 페녹시, 1 내지 4 탄소원자의 1 또는 2 알킬기에 의해 치환된 페녹시, 1 내지 8 탄소 원자의 알콕시 또는 -N(R2)2(단, R2는 수소가 아님), 또는 하기 일반식과 같으며,
X는 -NH2, -NCO, -OH, -O-글리시딜, 또는 -NHNH2이고, 그리고 Y는 -OH, -NH2, -NHR2(여기서 R2는 수소가 아님), -NCO, -COOH, 옥시란일, -O-글리시딜, 또는 -Si(OR2)3이거나; 또는 조합 R3-Y-는 -CH2CH(OH)R2(여기서 R2는 알킬 또는 1 내지 4 탄소 원자가 중간에 연결된 알킬임) 또는 -CH2OR2이다.
E1내지 E4의 바람직한 것은 각각 메틸인 것이다.
또한 바람직한 것은 하기와 같이 정의한 화합물 예컨대, 일반식 I, II, III, IV, 또는 VI 중의 한 화합물, 특히 일반식 I, II 또는 III 중의 하나이다 :
R1이 1 내지 18 탄소 원자의 알킬, 5 내지 7 탄소 원자의 시클로알킬, 7 내지 15 탄소 원자의 페닐알킬, 페닐 또는 1 내지 8 탄소 원자의 1 내지 3 알킬에 의해 치환된 페닐이고, R3가 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이고, R4가 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이며, R5가 수소, 부틸, 또는 하기 일반식의 기이고,
R6가 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌 또는 하기의 일반식의 기이고,
A는 -O-또는 -NR7-이며, 여기서 R7은 4 내지 12 탄소 원자의 알킬, 또는 R7은 하기 일반식의 기이고,
T는 하기 일반식의 기이며,
X는 -NH2, -NCO, -O-글리시딜, 또는 -NHNH2이고, 그리고 Y는 -OH, -COOH, 옥시란일, 또는 -O-글리시딜이거나; 또는 조합 R3-Y-는 -CH2CH(OH)R2이며, 여기서 R2는 알킬 또는 1 내지 4 산소 원자가 중간에 연결된 알킬이거나, 또는 -CH2OR2이며; R1이 시클로헥실 또는 7 내지 12 탄소 원자의 알킬인 화합물이 특히 바람직하다.
특히 중요한 화합물은 하기와 같이 정의한 화합물이다;
E1, E2, E3및 E4는 각각 메틸이고, R1은 시클로헥실, 옥틸, 메틸, 또는 헵틸이며; R2는 수소, 부틸, 또는 도데실이고; R3는 Y가 -OH일때 에틸렌이거나, 또는 Y가 -COOH일때 R3는 펜타메틸렌이며; R4는 에틸렌 또는 헥사메틸렌이고; R5는 수소 또는 하기 일반식의 기이며,
R6는 하기 일반식의 기이며,
A는 -N(R7)-이고 여기서 R7은 부틸이고; T는 하기 일반식의 기이며,
X는 -NH2, -O-글리시딜, 또는 -NCO이고, 그리고; Y는 -OH, -COOH이거나; 또는 R3-Y는 -CH2OCH3이다.
바람직한 화합물의 예로는 하기와 같다 :
본 발명은 또한 열, 산소 및 화학선의 악영향에 대해 안정하고 하기 성분을 포함하는 조성물에 관한 것이다 :
(a) 합성 중합체, 및 (b) 안정화 유효량의 일반식 I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI의 화합물.
본 발명은 열, 산화 및/또는 화학선 분해에 대해 합성 중합체를 안정화시키는 방법(이 방법은 상기한 바와 같이 상기 중합체에 일반식 I, II, III, IV, V, VII, VIII, IX, X 또는 XI의 화합물을 안정화 유효량으로 부가하는 것임)과 합성 중합체용 안정화제로서 이러한 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은, 예컨대, 피복 또는 윤활성 조성물일 수도 있다.
더욱 특히, 성분(a)의 합성 중합체는 멜라민 가교제 함유 열경화성 아크릴 수지, 이소시아네이트 가교제 함유 아크릴 알키드 또는 폴리에스테르 수지, 및 카르복시산, 무수물, 또는 아민 가교제 함유 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 상온 경화 또는 산 촉매화 중합체가 바람직하며; 특히 폴리에스테르 폴리 우레탄 재처리된 에나멜 또는 고도의 고형 열경화성 아크릴 에나멜이 바람직하다.
더욱 특히, 성분 (b)의 화합물은 성분 (a)의 중합체 기질상의 적당한 반응성 관능기와 성분 (b)의 화합물에 존재하는 관능기의 화학 반응에 의해 유도된 화학 결합을 통해 성분 (a)의 중합체 기질상에 결합되는 것이 바람직하다.
상기한 R1내지 R6중 어느 하나 및 T기는 알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, 이소프로필, n-부틸, 2차 부틸, 3차 부틸, 이소아밀, n-헥실, 헵틸, 2-에틸헥실, 이소옥틸, 3차 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 라우릴, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타 데실 및 그의 측쇄 이성체; 시클로알킬, 예컨대, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로도데실; 아르알킬, 예컨대, 벤질, 펜에틸, α-메틸벤질 및 α,α-디메틸벤질; 아릴, 예컨대, 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸; 치환된 페닐, 예컨대, 톨릴, 크실릴, 에틸페닐, 3차 부틸페닐 및 3차 도데실페닐; 및 알킬렌, 예컨대, 메틸렌, 에틸렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌 및 옥타 메틸렌이다.
본 발명의 화합물은 EP-A-309,402 및 US-A-5,019,613에 기재된 바와 같이 시아누르 클로라이드 또는 시아누르 클로라이드의 적절히 치환된 유도체와 4-아미노-, 4-알킬아미노-, 또는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 1-히드로카르빌옥시 유도체와의 반응에 의해 제조된다. 반응성 관능기는 표준 합성 방법을 사용하여 결합한다.
1-히드로카르빌옥시 장애 아민 유도체의 합성법이 기재되어 있다. 예컨대, EP-A-309,402에 기재된 바와 같이 클로로벤젠과 같은 불활성 용매에서 디 3차 부틸 과산화물의 열 분해에 의해 생성된 메틸 라디칼과 적절한 N-옥실 전구체와의 반응에 의해 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 N-메톡시 유도체를 합성한다. 유기 과산화수소 및 금속 산화물 촉매와 장애 아민과의 산화 반응에 이어 촉매적 수소화 반응에 의해 제조된 N-히드록시 피페리딘은 미국 특허 제4,831,134호에 기재된 바와 같이 수소화 나트륨 및 알킬 할로겐화물과의 반응에 의해 알킬화 될 수 있다[J. Poly. Sci. Polym. Chem. 발행., 23, 1477(1985) T. Kurumada 일행]. 장애 아민의 1-히드로카르빌옥시 유도체의 바람직한 합성 방법에는 미국 특허 US-A-4,921,962호에 기재된 바와 같이 3차 부틸 과산화수소 및 금속 산화물 촉매와 장애 아민 또는 그의 N-옥실 유도체의 탄화 수소 용액의 열 반응을 포함한다. 본 발명의 트리아진 유도체를 제조하기 위해 필요한 4-아미노-, 4-알킬아미노-, 및 4-히드록시 치환된 장애 아민의 합성법이 EP-A-309,402, EP-A-389,419 및 US-A-5,021,481에 기재되어 있다. 본 발명의 많은 화합물을 제조하는 가장 바람직한 방법은 US-A-4,921,962호에 기재되어 있는 바와 같이 시아누르 클로라이드와 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 또는 4-알킬아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 2 단량을 반응시키고 이어서 3차 부틸 과산화수소, 탄화수소 용매, 및 금속 산화물 촉매를 사용하여 1-히드로카르빌옥시 잔기를 도입한다. 반응성 관능기를 도입하게 위해 상기에서 제조된 클로로-s-트리아진 중간체를 적절한 시약과 곧이어 반응시킨다.
일반적으로 안정화될 수 있는 중합체는 하기와 같은 것이 있다 :
1. 모노올레핀 및 디올레핀, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔의 중합체뿐만 아니라 시클로올레핀, 예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨, 폴리에틸렌(임의적으로 가교될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE)의 중합체.
폴리 올레핀, 즉, 상기한 모노올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 중합체는 또 다른 방법으로, 특히 하기 방법에 의해 바람직하게 제조할 수 있다.
a) 라디칼 중합 반응(통상 고압 및 승온하에)
b) 주기율표 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 1 이상 금속을 통상 포함하는 촉매를 사용하는 촉매적 중화 반응. 이러한 금속은 통상 1 이상의 리간드, 통상 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 π
-또는 σ-배위될 수 있는 아릴을 포함한다. 이러한 금속 착물은 유리 형태 또는 기질, 통상, 활성화된 염화 마그네슘, 염화 티탄(III), 알루미나 또는 산화 규소 상에 고정되어 있을 수 있다. 이러한 촉매는 중합반응 매체에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 중합반응에 촉매 자체를 사용할 수도 있고 활성화제, 통상, 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬 옥산(상기 금속은 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소임)을 더 사용할 수도 있다. 이 활성화제는 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 더 사용하여 편리하게 변성시킬 수 있다. 이러한 촉매 계를 통상 필립스(Phillips), 표준 오일 인디아나(Standard Oil Indiana), 지글러(-Natta), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매(SSC)라고 한다.
2. 1)이하에 언급한 중합체의 혼합물, 예컨대, 폴리이소부틸렌과 폴리프로필렌, 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 혼합물(예 : PP/HDPE, PP/LDPE) 및 폴리에틸렌의 다른 유형의 혼합물(예 : LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀과 디올레핀 상호간 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체[예 : 에틸렌/프로필렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔, 프로필렌/이소부틸렌, 에틸렌/부트-1-엔, 에틸렌/헥센, 에틸렌/메틸펜텐, 에틸렌/헵텐, 에틸렌/옥텐, 프로필렌/부타디엔, 이소부틸렌/이소프렌, 에틸렌/알킬 아크릴레이트, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체 및 이들의 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머)]뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴 노르보르넨과 같은 디엔과의 3중합체; 와 이같은 공중합체 상호간 및 상기 1)항에서 언급한 중합체들과의 혼합물[예 : 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 랜덤 또는 교대 폴리알킬렌/일산화탄소-공중합체 뿐만아니라 이들과 그밖의 다른 중합체 예컨대 폴리아미드와의 혼합물].
4. 그 수소화 변성물(예 : 점착제 수지)를 포함하는 탄화수소 수지(C5-C9) 및 폴리알킬렌과 녹말의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리-(p-메틸스티렌) 및 폴리-(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔류 또는 아크릴 유도체와의 공중합체(예 : 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/무수 말레산, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체와 기타 중합체(예 : 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체)로부터 형성된 고충격 강도 혼합물; 및 스티렌의 블럭 공중합체[예 : 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌].
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체[예 : 폴리부타디엔 부착 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 부착 스티렌 공중합체; 폴리 부타디엔 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 부착 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 부착 스티렌, 무수 말레산; 폴리부타디엔 부착 스티렌, 무수 말레산 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 부착 스티렌, 말레이미드; 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴]뿐만아니라 이들과 상기 6)항에 수록된 공중합체와의 혼합물(예 : ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물).
8. 할로겐-함유 중합체[예 : 폴리클로로프렌, 염소화고무, 염소화 또는 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종-및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물로 부터 제조된 중합체(예를 들어, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 뿐만아니라 이들의 공중합체(예를 들어 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체)].
9. α,β-불포화산 및 그 유도체들로 부터 유도된 중합체[예 : 폴리아크릴레이트와 폴리메타크릴레이트; 부틸아크릴레이트에 의해 내충격성으로 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드와 폴리아크릴로니트릴].
10. 9)항에서 언급된 단량체 상호간 또는 이 단량체와 기타 불포화 단량체의 공중합체[예 : 아크릴로니트릴/부타디엔, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로 니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체].
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로부터 유도된 중합체[예 : 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴멜라민]; 뿐만 아니라 이들과 상기 1)항에서 언급한 올레핀의 공중합체.
12. 환형 에테르의 동종 중합체 및 공중합체[예 : 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들의 비스글리시딜 에테르와의 공중합체].
13. 폴리아세탈(예 : 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌); 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질시킨 폴리 아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥사이드와의 혼합물.
15. 말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔과 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 그 전구체.
16. 디아민과 디카르복시산으로부터 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드[예 : 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민과 아디프산의 축합으로 제조한 방향족 폴리아미드]; 및 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 또는/및 테레프탈산 및 경우에 따라 변형제로서 탄성 중합체를 사용해서 제조된 폴리아미드[예 : 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드]; 및 또는 이밖에 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 또는 그라프트 결합된 탄성 중합체와의 공중합체; 또는 폴리에테르(예 : 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)와의 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질시킨 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 처리기간중 축합시킨 폴리아미드(RIM-폴리아미드계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산과 디올로부터, 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르[예 : 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트]뿐만 아니라 히드록시 말단기를 갖고 있는 폴리에테르로부터 유도된 블럭코폴리에테르에스테르; 및 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질시킨 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트와 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰과 폴리에테르 케톤.
21. 알데히드 및 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도되는 가교 중합체[예 : 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지].
22. 건성 및 비건성 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복시산과 다가알코올의 공중합 에스테르와 가교 결합제로서 비닐 화합물을 사용해서 유도된 불포화 폴리에스테르 수지 및 또는 인화성이 낮은 이들의 할로겐 함유 개질물.
24. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교성 아크릴 수지(예 : 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트).
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지를 가교 결합제로 사용하여 혼합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지.
26. 폴리에폭시드(예 : 비스글리시딜 에테르 또는 지환족 디에폭시드)로 부터 유도된 가교결합 에폭시드 수지.
27. 천연 중합체(예 : 셀룰로오스, 고무, 젤라틴)와 중합체 균질 방식으로 화학적으로 변형시킨 이들의 유도체(예 : 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트와 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르); 뿐만아니라 송진과 그 유도체.
28. 전술한 바와 같은 중합체 혼합물(폴리블렌드)[예 : PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO].
29. 순수 단량체 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 천연 또는 합성 유기 물질[예 : 광물성 기름, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 오일, 합성 에스테르에 근거하는 왁스 및 지방(예 : 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)] 및 또는 임의 중량비의 광물성 기름과 합성 에스테르와의 혼합물(통상 스피닝 조성물로 사용됨), 뿐만 아니라 이러한 물질의 수용성 에멀젼.
30. 천연 또는 합성 고무(예; 천연 라텍스 또는 카르복실화 스티렌/부타디엔 공중합체)의 수성 에멀젼.
31. 미국 특허 제4,259,467에 기재된 연화, 친수성 폴리실록산; 및 미국 특허 제4,355,147에 기재된 경화 폴리유기실록산과 같은 폴리실록산.
32. 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지 또는 불포화 아크릴 수지와 조합된 폴리케티민. 불포화 아크릴 수지는 불포화 기 및 아크릴화 멜라민과의 비닐 또는 아크릴 공중합체, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트를 포함한다. 폴리케티민은 산 촉매 존재하에 폴리아민 및 케톤으로부터 제조된다.
33. 에틸렌성 불포화 단량체 또는 올리고머 및 폴리불포화 지방족 올리고머를 포함하는 방사 경화성 조성물.
34. LSE-4103(Monsanto)와 같은 에폭시 관능 공에테르화 고형 멜라민에 의해 가교 결합된 광안정성 에폭시 수지와 같은 에폭시멜라민 수지.
일반적으로, 본 발명의 화합물은, 특정 기질 및 적용에 따라 달라지나, 안정화된 조성물의 약 0.01 내지 5중량%로 사용된다. 바람직한 범위는 약 0.5 내지 약 2%, 특히 0.1 내지 약 1%이다.
성형된 물품의 제조 단계 전 어떤 편리한 단계에서도 유기 중합체에 본 발명의 안정화제를 종래 기술에 의해 쉽게 혼입할 수 있다. 예컨대, 안정화제를 건식 분말 형태로 중합체와 혼합할 수도 있고, 또는 안정화제의 현탁액 또는 에멀젼을 중합체의 용액, 현탁액 또는 에멀젼과 혼합할 수 있다. 이렇게 안정화된 본 발명의 중합체 조성물은 다양한 종래 부가제를 통상 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.025 내지 약 2중량%, 및 특히 0.1 내지 1중량%을 임의적으로 포함할 수 있다. 이러한 종래 부가제의 예로는 하기의 물질, 또는 그의 혼합물이 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어
및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대
1.4. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를 들어
1.5. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어
1.6. O-, N-및 S-벤질 화합물, 예를 들어
1.7. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어
1.8. 히드록시벤질 방향족 화합물, 예를 들어
1.9. 트리아진 화합물, 예를 들어
1.10. 벤질 포스포네이트, 예컨대
1.11. 아실아미노페놀, 예컨대
1.12. 1가 또는 다가 알코올과 1β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예컨대
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-3차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르, 예를 들어
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예를 들어
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를 들어
1.16. β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2′-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를 들어
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들어
2.7. 옥사미드, 예를 들어
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어
3. 금속 탈황성화제, 예를 들어
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어
5. 과산화물-분해 화합물, 예를 들어
6. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어
7. 기본적인 공안정화제, 예를 들어
8. 핵 생성제, 예를 들어
9. 충전재 및 점착제, 예를 들어
10. 다른 첨가제, 예컨대
11. 벤조푸라논 및 인돌리논, US-A-4 325 863 또는 US-A-4 338 244에 기재된 것들.
특히 관심있는 페놀성 산화 방지제는
로 구성된 군으로부터 선택된다.
가장 바람직한 페놀성 산화 방지제는
이다.
특히 관심있는 장애 아민 화합물은
로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
가장 바람직한 장애 아민 화합물은
이다.
윤활유는 광물성 기름, 합성 기름 또는 이러한 기름의 어떤 혼합물이다. 광물성 기름이 바람직하며 이들은 40℃에서 46mm2/s의 점도를 갖는 광물성 기름; 40℃에서 32mm2/s의 점도를 갖는 정제된 중성 광물성 기름 용매인 “150 중성 용매”; 및 광물성 기름 정제 공정에서 생성되는 비점이 높은 잔류액으로 40℃에서 46mm2/s의 점도를 갖는 “광 저장 용매”와 같은 파라핀 탄화수소 기름을 포함한다.
존재 가능한 합성 윤활유는 단순한 디-, 트리-및 테트라-에스테르, 하기 일반식의 카르복시산으로부터 유도되는 폴리 에스테르 및 복합 에스테르뿐만 아니라 폴리부텐, 알킬 벤젠 및 폴리-알파 올레핀과 같은 합성 탄화 수소일 수 있다 :
G1-OCC-알킬렌-COOG2
(여기서 알킬렌은 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 잔기를 나타내고, G1및 G2는 동일하거나 또는 상이하며 각각은 6 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타낸다). 윤활유 기본 저장액으로 사용되는 트리-에스테르는 트리메틸올프로판 및 C6-C18모노-카르복시산 또는 그의 혼합물로부터 유도되는데, 적절한 테트라-에스테르는 펜타에리트리톨 및 C6-C18모노-카르복시산 또는 그의 혼합물로부터 유도되는 것을 포함한다.
본 발명의 조성물 성분으로 사용하기에 적절한 복합 에스테르는 일염기산, 이염기산 및 다가 알코올로부터 유도되는 것(예; 트리메틸올 프로판, 카프릴산 및 세바스산으로부터 유도되는 복합 에스테르)이다.
적절한 폴리에스테르는 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 임의의 지방족 디카르복시산 및 3 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 2가 알코올 1 이상으로부터 유도되는 것(예; 아젤라산 또는 세바스산 및 2,2,4-트리메틸헥산-1,6-디올)이다.
기타 윤활유는 당해 업자에 공지되어 있으며 예컨대 Schewe-Koebek의 “Schmiermittel-Taschenbuch”,(Huethig, Verlag Heidelberg 1974), 및 D. Klamann, “Schmierstoff und verwandte Produkte”, (Verlag Chemie, Weinheim 1982)에 기재되어 있다.
매체로 사용할 수 있는 윤활유는 윤활제의 기본 특성을 개선시키기 위해 부가할 수 있는 기타 부가제(예; 금속 표면 안정화제, 점도-지수 개선제, 유동점 강하제, 분산제, 세제, 부가적 녹 방지제, 극압 부가제, 내마모 부가제 및 산화 방지제)를 또한 포함할 수 있다.
[페놀성 산화방지제의 예]
1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어
및 이들의 혼합물.
2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어
3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대
4. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를 들어
5. 알킬리덴 비스페놀, 예를 들어
6. O-, N-및 S-벤질 화합물, 예를 들어
7. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어
8. 히드록시벤질 방향족 화합물, 예를 들어
9. 트리아진 화합물, 예를 들어
10. 벤질 포스포네이트, 예컨대
11. 아실아미노페놀, 예컨대
12. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예컨대
13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-3차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르, 예를 들어
14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예를 들어
15. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐아세트산의 에스테르, 예를 들어
16. β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어
[아민성 산화 방지제의 예]
[기타 산화 방지제의 예]
[금속, 예컨대 구리 탈활성화제의 예]
a) 벤조트리아졸 및 그의 유도체, 예컨대
b) 1,2,4-트리아졸 및 그의 유도체, 예컨대
c) 이미다졸 유도체, 예컨대
d) 황 함유 헤테로환형 화합물, 예컨대
e) 아미노 화합물, 예컨대
및 그의 염.
[녹 방지제의 예]
a) 유기산, 그의 에스테르, 금속 염, 아민 염 및 무수물, 예컨대
및 그의 아민 염.
b) 질소 함유 화합물, 예 :
I. 1차, 2차 또는 3차 지방족 또는 지환족 아민과 유기 및 무기산의 아민 염, 예컨대 지용성 알킬 암모늄 카르복실레이트, 및 또한 1-[N,N-비스(2-히드록시에틸)아미노]-3-(4-노닐페녹시)프로판-2-올.
II. 헤테로환형 화합물, 예 : 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린, 및 2-헵타데센일-1-(2-히드록시에틸)이미다졸린.
c) 인 함유 화합물, 예 : 인산의 부분 에스테르의 아민 염 또는 아인산의 부분 에스테르의 아민염, 및 아연 디알킬티오포스페이트.
d) 황 함유 화합물, 예 : 바륨 디오닐나프탈렌술포네이트, 칼슘 석유 술포네이트, 알킬티오 치환된 지방족 카르복시산, 지방족-2-술포카르복시산의 에스테르 및 그의 염.
e) 글리세롤 유도체, 예 : 글리세롤 모노올레이트, 1-(알킬페녹시)-3-(2-히드록시에틸)글리세롤, 1-(알킬페녹시)-3-(2,3-디히드록시프로필)글리세롤 및 2-카르복시알킬-1,3-디알킬글리세롤.
[점도 지수 증진제의 예]
폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈/메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리부텐, 올레핀 공중합체, 스티렌/아크릴레이트 공중합체 및 폴리에테르.
[유동성 강하제의 예]
폴리메타크릴레이트 및 알킬화 나프탈렌 유도체.
[강하제/계면활성제의 예]
폴리부텐일숙신산 아미드 또는 이미드, 폴리부텐일포스폰산 유도체 및 염기성 마그네슘, 칼슘 및 바륨 술포네이트 및 페놀레이트.
[마모방지 부가제의 예]
황-및/또는 인-및/또는 할로겐 함유 화합물(예; 황화 올레핀 및 식물성 기름, 아연 디알킬디티오포스페이트, 알킬화 트리페닐 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 염소화 파라핀, 알킬 및 아릴 디-및 트리술파이드, 모노-및 디알킬 포스페이트의 아민염, 메틸포스폰산의 아민염, 디에탄올아미노메틸톨릴트리아졸, 비스(2-에틸헥실)아미노메틸톨릴트리아졸, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸, 에틸 3-[(디이소프로폭시포스피노티오일)티오]프로피오네이트, 트리페닐 티오포스페이트(트리페닐포스포로티오에이트), 트리스(알킬페닐)포스포로티오에이트 및 그의 혼합물(예; 트리스(이소노닐페닐)포스포로티오에이트), 디페닐 모노노닐페닐 포스포로티오에이트, 이소부틸페닐 디페닐 포스포로티오에이트, 3-히드록시-1,3-티아포스페탄 3-옥시드의 도데실아민염, 트리티오인산 5,5,5-트리스[이소옥틸 2-아세테이트], 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]-2-메르캅토-1H-1,3-벤조티아졸과 같은 2-메르캅토벤조티아졸의 유도체, 및 에톡시카르보닐-5-옥틸디티오카르바메이트.
하기 실시예는 단지 예증을 위한 목적으로 존재하며 본 발명의 성질이나 또는 범위를 제한하려는 것은 아니다.
[실시예 1]
2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진 10g(13.6밀리몰), 에탄올아민 3.3g(54.6밀리몰) 및 디옥산 30ml의 혼합물을 4시간 동안 환류 가열한다. 이 반응 혼합물을 포화된 중탄산 나트륨 수용액 200ml에 붓는다. 침전물이 형성된다. 상층액을 경사 분리하고, 이 침전물을 에테르(250ml) 및 포화된 중탄산 나트륨 수용액(100ml) 사이에 위치시킨다. 에테르 층을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조 및 증발시켜 유리 물질을 얻는다. 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피(4 : 1 헵탄 : 에틸 아세테이트)로 정제하여 무색 유리로서 표제 화합물 9.0g(87% 수율)을 얻는다.
분석 :
[실시예 2]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 에탄올아민의 반응으로부터 무색 유리질의 표제 화합물을 제조한다.
분석 :
[실시예 3]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 4]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 디에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 5]
표제 화합물은 황색 오일이며, 실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 디에탄올 아민의 반응으로부터 제조된다.
분석 :
[실시예 6]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 7]
N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 8]
N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 9]
N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 10]
N,N′-비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 11]
N,N′-비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 12]
N,N′-비스(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 13]
에탄올아민과 2-클로로-4,6-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-옥시]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 14]
에탄올아민과 2-클로로-4,6-비스[(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)옥시]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 15]
2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진 20.0g(27.3밀리몰), 나트륨 6-아미노헥사노에이트 25.1g(0.164몰), 및 디글림 200ml의 혼합물을 7시간 동안 140℃에서 가열한다. 이 반응 혼합물을 1N HCl(500ml) 및 에테르(400ml)사이에 분배한다. 수성상을 에테르(200ml)로 추출한다. 이 혼합된 유기층을 물(2×200ml)과 염화 나트륨 포화 수용액(200ml)로 세척하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켜 유리를 얻는다. 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피(2 : 1 헵탄 : 에틸 아세테이트)로 정제하여 백색 분말 유리로서 표제 화합물 15.7g(69% 수율)을 얻는다.
분석 :
[실시예 16]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진 및 나트륨 6-아미노헥사노에이트로부터 표제 화합물을 제조한다.
분석 :
[실시예 17]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진 및 나트륨 6-아미노헥사노에이트로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 18]
N,N′-비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민 및 나트륨 6-아미노헥사노에이트로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 19]
N,N′-비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-옥틸실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 나트륨 6-아미노헥사노에이트와의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 20]
2-아미노-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 13.0g(78.8밀리몰), 4-(부틸아미노)-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 39.6g(164밀리몰), 수산화 나트륨 6.6g(165밀리몰), 및 크실렌 200ml의 혼합물을 7시간 동안 환류 하에 가열한다. 이 반응에서 물을 제거하기위해 딘-스타크 트랩(Dean-Stark trap)을 사용한다. 이 반응 혼합물을 에틸 아세테이트(200ml)로 희석하고 1N HCl로 처리하여 수산화 나트륨을 중화시킨다. 그 다음, 중탄산 나트륨 포화 용액으로 과량의 산을 중화시킨다. 유기층을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켜 검질 잔류물을 얻는다. 아세토니트릴로부터 이 잔류물을 결정화시키고 메탄올로부터 재결정화하여 163-65℃의 융점을 갖는 백색 고형으로서 표제 화합물 24.6g(54% 수율)을 얻는다.
분석 :
[실시예 21]
실시예 20의 절차에 따라 2-아미노-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 및 4-(부틸아미노)-1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 22]
실시예 20의 절차에 따라 2-아미노-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 및 4-(부틸아미노)-1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 23]
숙신산 무수물과 실시예 22에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 24]
숙신산 무수물과 실시예 21에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 25]
숙신산 무수물과 실시예 20에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 26]
실시예 22에서 제조된 화합물과 부틸 글리시딜 에테르의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 27]
실시예 21에서 제조된 화합물과 부틸 글리시딜 에테르의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 28]
실시예 22에서 제조된 화합물과 옥살릴 클로라이드의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 29]
실시예 21에서 제조된 화합물과 옥살릴 클로라이드의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 30]
실시예 20에서 제조된 화합물과 옥살릴 클로라이드의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 31]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 32]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 33]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 34]
포름알데히드, 메탄올, 및 무기산(mineral acid)과 실시예 22에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 35]
포름알데히드, 메탄올, 및 무기산과 실시예 21에서 제조된 화합물의 반응으로부터 무색 유리인 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 36]
포름알데히드, 메탄올, 및 황산과 실시예 20에서 제조된 화합물의 반응으로부터 무색 유리인 표제 화합물을 제조한다.
분석 :
[실시예 37]
프로필렌 옥시드와 실시예 20에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 38]
프로필렌 옥시드와 실시예 21에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 39]
프로필렌 옥시드와 실시예 22에서 제조된 화합물의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 40]
4-[(2-히드록시에틸)아미노]-1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 41]
4-[(2-히드록시에틸)아미노]-1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 42]
4-[(2-히드록시에틸)아미노]-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부틸아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 43]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 글리신의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 44]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 1β-알라닌의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 45]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 글리신의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 46]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 1β-알라닌의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 47]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 글리신의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 48]
실시예 15의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 β-알라닌의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 49]
2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 히드라진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 50]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥타데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 51]
실시예 1의 절차에 따라 2-클로로-4,6-비스｛N-[1-(α-메틸벤질옥시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]부틸아미노｝-1,3,5-트리아진과 에탄올아민의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 52]
6-아미노헥사노산과 2,2-비스｛4-[[2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일]옥시]페닐｝프로판의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 53]
실시예 1의 절차에 따라 에탄올아민과 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)도데실아미노]-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 54]
실시예 1의 절차에 따라 에탄올아민과 2-클로로-4,6-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노-1,3,5-트리아진의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 55]
포름알데히드, 1-부탄올, 및 무기산과 실시예 22에서 제조된 화합물의 반응으로 부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 56]
포름 알데히드, 1-부탄올, 및 무기산과 실시예 21에서 제조된 화합물의 반응으로 부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 57]
2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)아미노]-6-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 58]
2,4-비스[(1-옥틸옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)아미노]-6-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 59]
N,N′-비스｛2-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 60]
N,N′-비스｛[(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 61]
N,N′-비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 62]
N,N′-비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-[(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민, 포름 알데히드, 메탄올, 및 무기산으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 63]
옥살릴 클로라이드와 N,N′-비스｛2-아미노-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일]-1,6-헥산디아민으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 64]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 65]
N,N′-비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-아미노-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 옥살릴 클로라이드와의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 66]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 N,N′-비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 67]
4-(2-히드록시에틸)-아미노-1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 2,4-디클로로-6-[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 68]
옥살릴 클로라이드와 N,N′-비스｛2-아미노-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 69]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-헥산디올과 N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 70]
N,N′-비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-아미노-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과 옥살릴 클로라이드와의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 71]
수산화 나트륨 및 3-클로로-1,2-프로판디올과 N,N′-비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N′-비스｛2-클로로-4-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,3,5-트리아진-6-일｝-1,6-헥산디아민과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 72]
4-(2-히드록시에틸)-아미노-1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 2,4-디클로로-6-[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진과의 반응으로부터 표제 화합물을 제조한다.
[실시예 73]
2-아미노-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3-트리아진을 아랄다이트(Araldite) DY027(C8-C10글리시딜 에테르의 혼합물)과 반응시킬때 실시예 26에서 제조된 화합물과 유사한 2-히드록시프로필 C8-C10에테르의 혼합물을 얻는다.
[실시예 74]
2-아미노-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-1,3,5-트리아진을 아랄다이트(Araldite) DY027(C8-C10글리시딜 에테르의 혼합물)과 반응시킬때 실시예 27에서 제조된 화합물과 유사한 2-히드록시프로필 C8-C10에테르의 혼합물을 얻는다.
[실시예 75]
촉매로서 1% DABCOT-12(1,4-디아자비시클로[2,2,2]옥탄, Air Produsts제)와 함께 폴리에스테르 수지(DESMOPHEN670A-80, Mobay) 및 폴리우레탄 수지(DESMODURN-75, Mobay) 1.0 : 1.1의 당량비로부터 폴리에스테르 폴리우레탄 재처리된 에나멜을 제조한다. 이 에나멜을 다양한 장애 아민 안정화제의 수지 고형물을 기준하여 2중량%로 안정화시킨다. 안정화된 에나멜을 유리판 상에 1.8-2.0mils(0.0457-0.0508mm)의 두께로 분무 도포하고 140°F(60℃)에서 30분 동안 하소한다. 냉방장치가 설치된 방에서 1달 동안 보관한 다음, 유리판으로부터 필름을 떼내어 둥근 바닥 플라스크에 넣고 1시간동안 톨루엔을 환류시키면서 추출한다. 그 다음, 필름을 꺼내고 가스 크로마토그래피에 의해 추출된 어떤 안정화제에 대해 톨루엔을 분석한다.
중합체 필름에 안정화제가 화학적으로 결합되어 있다면, 소량일지라도 존재하는 안정화제가 환류 톨루엔에 의해 추출된다.
본 반응성 안정화제는 중합체 필름에 화학적으로 결합되 잘 추출되지 않는다.
[실시예 76]
실시예 75에서 제조된 피복 유리판을 49일 동안 140°F(60℃)의 오븐에 넣는다. 그 다음, 판을 꺼내 헤이즈 또는 불친화성에 대해 조사한다.
중합체 필름에 화학적으로 결합되어 있는 본 반응성 안정화제는 어떠한 헤이즈나 불친화성의 문제를 일으키지 않는다.
[실시예 77]
6″×6″(15.24cm×15.24cm) XENOY(폴리카르보네이트 General Eiectric제) 판넬 상에 1.8-2.0mils(0.0457-0.0508mm)의 두께로 실시예 75에서 제조된 에나멜을 분무 도포하고 140°F(60℃)에서 30분 동안 강제 건조시킨다. 에어-콘디션이 설치된 방에서 1달 동안 보관한 다음, XENOY판넬을 증류수 20ml가 들어있는 용기에 넣는다. 이 용기를 140°F(60℃)의 오븐에 넣는다. 40일 후에, 이 용기를 꺼낸 후에 ASTM D-3359에 따라 그 위의 에나멜 피복 접착성에 대해 시험한다.
본 발명의 반응성 화합물을 포함하는 피복물은 기질에 대한 접착성을 유지한다.
[실시예 78]
2-히드록시에틸 아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 스티렌 및 아크릴산과 같은 단량체를 포함하는 중합체 60%와 p-톨루엔술폰산과 같은 산 촉매 부가 멜라민 수지 40%로 이루어진 결합제에 근거하는 모델 고 고형 열경화성 아크릴 에나멜이 배합된 후 다양한 장애 아민 안정화제의 수지 고형물에 기준하여 1중량%로 안정화시킨다.
유리판 상에 1.8-2.0mils(0.0457-0.0508mm)의 두께로 이 에나멜을 분무 도포하고 250°F(121℃)에서 30분 동안 하소한다. 에어-콘디션이 설치된 방에서 1주일 동안 보관한 다음, 유리판으로부터 필름을 떼내어 둥근 바닥 플라스크에 넣고 1시간 동안 톨루엔을 환류시키면서 추출한다. 1시간 후에, 필름을 꺼내고 가스 크로마토그래피에 의해 추출된 안정화제에 대해 톨루엔 추출물을 분석한다.
실시예 1 및 2의 반응성 안정화제는 안정화된 에나멜로부터 잘 추출되지 않는다.
[실시예 79]
차가운 로울 강철 상에 두께 1.8-2.0mils(0.0457-0.0508mm)로 실시예 78에서 제조된 에나멜을 분무 도포하고 250°F(121℃)에서 30분 동안 하소한다. 냉난방 장치가 설치된 방에서 1주일 동안 보관한다. 경화된 필름의 크누우프 경도를 측정한다.
크누우프 경도 값으로부터 경화 효율성이 확인된다. 번호가 클수록 경도가 더 높고 경화가 더 잘되는 것이다. 본 발명의 화합물은 열가소성 아크릴 수지의 산촉매 경화로 방해받지 않는다.
[실시예 80]
70% 수성 3차 부틸 과산화물 57.7g(0.448몰), 시클로헥산온 250ml 및 염화 나트륨 포화 용액 100ml의 혼합물을 격렬하게 저은 후에 유기 층을 분리해내고 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 건조제는 여과하여 제거한다. 여과액, 2-클로로-4,6-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진 30.0g(0.056몰)과 삼산화 몰리브덴 1.0g을 압력 병에 넣고 130-140℃에서 가열한다. 이 반응 혼합물은 금방 붉게 변하며 붉은 색이 없어질때까지 가열을 계속한다. 반응 혼합물을 냉각한 다음, 여과에 의해 고형 물질을 제거한다. 이 여과액을 감압 하에 농축시켜 얻은 오일을 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 백색 유리로서 표제 화합물 30.3g(수율 74%)을 얻는다.
[실시예 81]
70% 수성 3차 부틸 과산화물 57.7g(0.448몰), 옥탄 340ml 및 염화 나트륨 포화 용액 50ml의 혼합물을 격렬하게 저은 후에, 유기 층을 분리해내고 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 건조제는 여과하여 제거한다. 삼산화 몰리브덴 30.0g(0.056몰)을 3차 부틸 과산화물/옥탄 용액의 반과 혼합하여 이 혼합물을 환류하면서 가열한다. 디인 스타크 트랩에서 물을 수집한다. 혼합물이 붉게 되면, 반응 혼합물을 계속 환류시키면서 나머지 3차 부틸 과산화물/옥탄 용액을 3시간에 걸쳐 부가한다. 붉은 색을 없애기 위해 이 혼합물을 1시간 더 가열한다. 그 다음, 반응 혼합물을 상온으로 냉각시키고 고형 물질은 여과에 의해 제거한다. 이 여과액을 감압 하에 농축시켜 얻은 황갈색 오일을 실리카겔 상에서 플래시 크로마토그래피(헵탄/에틸아세테이트의 비 40 : 1)에 의해 정제하여 무색 시럽으로서 표제 화합물 32.7g(수율 74%)을 얻는다.

Claims (15)

  1. 하기 일반식 I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI의 화합물;
    상기 식에서, E1, E2, E3및 E4는 각각 독립적으로 1 내지 4 탄소 원자의 알킬이고, 또는 E1및 E2은 각각 독립적으로 1 내지 4 탄소 원자의 알킬이며 E3및 E4는 함께 결합된 펜타메틸렌이거나, 또는 E1및 E2; 그리고 E3및 E4는 함께 결합된 펜타메틸렌이고, R1은 1 내지 18 탄소 원자의 알킬, 5 내지 12 탄소 원자의 시클로알킬, 7 내지 12 탄소 원자의 비시클릭, 또는 트리 시클릭 탄화 수소 라디칼, 7 내지 15 탄소 원자의 페닐알킬, 6 내지 10 탄소 원자의 아릴 또는 1 내지 8 탄소 원자의 1 내지 3 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이며, R2는 수소 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고, R3는 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌, -CO-, -CO-R4-, -CONR2-, 또는 -CO-NR2-R4-이며, R4는 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이고, R5는 수소, 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나 또는,
    이거나, R4가 에틸렌 일때, 두 개의 R5메틸 치환체는 트리아진 다리 결합기 -N(R5)-R4-N(R5)-가 피페라진-1,4-디일 잔기가 되도록 직접 결합에 의해 연결될 수 있으며, R6는 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌 또는 하기 일반식의 기이고, 단, R6가 하기 일반식의 기일때 Y가 -OH가 아니며,
    A는 -O- 또는 -NR7-이고, 여기서 R7은 수소 또는 1 내지 12 탄소 원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이거나 또는, 하기 일반식이며,
    T는 페녹시, 1 내지 4 탄소원자의 1 또는 2 알킬기에 의해 치환된 페녹시, 1 내지 8 탄소 원자의 알콕시 또는 -N(R2)2(단, R2는 수소가 아님), 또는 하기 일반식의 기이며,
    X는 -NH2, -NCO, -OH, -O- 글리시딜, 또는 -NHNH2이고, 그리고 Y는 -OH, -NH2, -NHR2(여기서 R2는 수소가 아님), -NCO, -COOH, 옥시란일, -O- 글리시딜, 또는 -Si(OR2)3이거나; 또는 조합 R3-Y-는 -CH2CH(OH)R2(여기서 R2는 알킬 또는 1 내지 4 산소 원자가 중간에 연결된 알킬임) 또는 -CH2OR2이다.
  2. 제1항에 있어서, E1내지 E4가 각각 메틸인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R1이 1 내지 18 탄소 원자의 알킬, 5 내지 7 탄소 원자의 시클로알킬, 7 내지 15 탄소 원자의 페닐알킬, 페닐 또는 1 내지 8 탄소 원자의 1 내지 3 알킬에 의해 치환된 페닐이며, R3가 1 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이고, R4가 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌이며, R5가 수소, 부틸, 또는 하기 일반식의 기이고,
    R6가 2 내지 8 탄소 원자의 알킬렌 또는 하기의 일반식의 기이고,
    A는 -O- 또는 -NR7-이며, 여기서 R7은 4 내지 12 탄소 원자의 알킬, 또는 R7은 하기 일반식의 기이고,
    T는 하기 일반식의 기이며,
    X는 -NH2, -NCO, -O- 글리시딜, 또는 -NHNH2이고, 그리고 Y는 -OH, -COOH, 옥시란일, 또는 -O-글리시딜이거나; 또는 조합 R3-Y-는 -CH2CH(OH)R2이며, 여기서 R2는 알킬 또는 1 내지 4 산소 원자가 중간에 연결된 알킬이거나, 또는 -CH2OR2인 화합물.
  4. 제3항에 있어서, 일반식 I, II, III, IV 또는 VI의 화합물.
  5. 제1항에 있어서, E1, E2, E3및 E4는 각각 메틸이고, R1은 시클로헥실, 옥틸, 메틸, 또는 헵틸이며; R2는 수소, 부틸, 또는 도데실이고; R3는 Y가 -OH일때 에틸렌이거나, 또는 Y가 -COOH일때 R3는 펜타메틸렌이며; R4는 에틸렌 또는 헥사메틸렌이고; R5는 수소 또는 하기 일반식의 기이며,
    R6는 하기 일반식의 기이고,
    A는 -N(R7)-이고 여기서 R7은 부틸이며; T는 하기 일반식의 기이고,
    X는 -NH2, -O- 글리시딜, 또는 -NCO이고, Y는 -OH, 또는 -COOH이고; 그리고 R3-Y는 -CH2OCH3인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 하기 화합물 :
  7. 열, 산소 및 화학선의 악영향에 대해 안정하고 하기 성분을 포함하는 조성물 : (a) 합성 중합체, 및 (b) 안정화 유효량의 제1항에 따른 일반식 I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X 또는 XI의 화합물.
  8. 제7항에 있어서, 도료 또는 윤활제인 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 성분 (a)의 합성 중합체가 멜라민 가교제 함유 열경화성 아크릴 수지, 이소시아네이트 가교제 함유 아크릴 알키드 또는 폴리에스테르 수지, 및 카르복시산, 무수물, 또는 아민 가교제 함유 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 상온 경화 또는 산 촉매화 중합체인 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 성분 (b)의 화합물이 성분 (a)의 중합체 기질상의 적당한 반응성 관능기와 성분 (b)의 화합물에 존재하는 관능기의 화학 반응에 의해 유도된 화학 결합을 통해 성분 (a)의 중합체 기질상에 결합된 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 성분 (a)의 중합체가 폴리에스테르 폴리우레탄 재처리된 에나멜 또는 고 고형 열경화성 아크릴 에나멜인 조성물.
  12. 제7항에 있어서, 종래 부가제를 부가적으로 포함하는 조성물.
  13. 제7항에 있어서, 성분 (b)가 안정화된 조성물의 0.01 내지 5중량% 양으로 존재하는 조성물.
  14. 상기 중합체에 제1항에 따른 화합물을 안정화 유효량으로 부가함으로써 열, 산화 또는/및 화학선 분해에 대해서 합성 중합체를 안정화시키는 방법.
  15. 2-클로로-4,6-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진 또는 2-클로로-4,6-비스[N-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진인 화합물.
KR1019930007784A 1992-05-05 1993-05-04 중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체 KR100253765B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/878,678 US5216156A (en) 1992-05-05 1992-05-05 Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
US07/878,678 1992-05-05
US7/878,678 1992-05-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930023339A KR930023339A (ko) 1993-12-18
KR100253765B1 true KR100253765B1 (ko) 2000-09-01

Family

ID=25372567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930007784A KR100253765B1 (ko) 1992-05-05 1993-05-04 중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5216156A (ko)
JP (1) JP3259200B2 (ko)
KR (1) KR100253765B1 (ko)
AT (1) AT406162B (ko)
BE (1) BE1007753A3 (ko)
BR (1) BR9301745A (ko)
CA (1) CA2095415C (ko)
DE (1) DE4314721B4 (ko)
ES (1) ES2060548B1 (ko)
FR (1) FR2690920B1 (ko)
GB (1) GB2266717B (ko)
IT (1) IT1271467B (ko)
MX (1) MX9302590A (ko)
NL (1) NL195036C (ko)
SE (1) SE505317C2 (ko)
TW (1) TW237451B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110023735A (ko) * 2009-08-28 2011-03-08 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 화합물 및 이 화합물의 제조 방법

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271711B (it) * 1994-11-09 1997-06-04 Ciba Geigy Spa Derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina utili come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici
US6037441A (en) * 1996-12-18 2000-03-14 Basf Corporation Non-acrylic durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6472456B1 (en) * 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US6599963B2 (en) 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6383716B1 (en) 1997-08-22 2002-05-07 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Stable photosensitive resin composition
JP2001525404A (ja) * 1997-12-08 2001-12-11 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン モルホリノでエンドキャップされ、ヒンダードアミンにより置換されたアミノトリアジンおよびそれらの光安定剤としての使用
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
EP1099982B1 (en) * 1999-02-19 2009-04-29 Asahi Kasei Chemicals Corporation Stable photosensitive resin composition
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
EP1465943B1 (en) * 2001-12-10 2009-01-14 Ciba Holding Inc. Flame retardant conpositions
US7323502B2 (en) * 2002-03-12 2008-01-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US20040002559A1 (en) * 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
MY139230A (en) * 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
CA2517334A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
US7550599B2 (en) * 2003-02-26 2009-06-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
SI1807395T1 (sl) 2004-11-02 2016-04-29 Basf Se Proces za sintezo N-alkoksiaminov
WO2007016175A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Guasch Michael N Fuel repellent compositions, fabrics and articles
EP1787989A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
ES2553340T3 (es) * 2007-12-12 2015-12-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Compuestos de carboxamida, sulfonamida y amina para trastornos metabólicos
EP2467424A1 (en) 2009-08-18 2012-06-27 Basf Se Photovoltaic module with stabilized polymeric encapsulant
AR079493A1 (es) * 2009-12-21 2012-02-01 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
AR081721A1 (es) 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
KR20150024901A (ko) 2010-03-25 2015-03-09 바스프 에스이 포스핀산 염 및 니트록실 유도체의 난연성 조성물
AU2011284866A1 (en) 2010-07-28 2013-02-21 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
WO2012013565A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
EP2912017A4 (en) 2012-10-23 2016-07-20 Basf Se ETHYLENE UNSATURATED OLIGOMERS CONTAINING POLYMER STABILIZING GROUPS
EP2743299A1 (de) 2012-12-12 2014-06-18 Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG Synergistische Zusammensetzung und deren Verwendung als Flammschutzmittel
EP2816097A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
WO2015044785A2 (en) 2013-09-27 2015-04-02 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
WO2016156328A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of a lubricating composition comprising a hindered amine light stabilizer for improved piston cleanliness in an internal combustion engine
US9752093B2 (en) * 2015-06-04 2017-09-05 Chevron Oronite Company Llc Borated polyol ester of hindered phenol antioxidant/friction modifier with enhanced performance
BR112018001130B1 (pt) 2015-07-20 2022-06-14 Basf Se Artigo retardador de chama, composição retardadora de chama, e, uso de uma composição
EP3263560A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine-precondensate-aldehyde condensation products and method for obtaining the same
EP3263561A1 (en) * 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine precondensate and method for obtaining the same
EA201900122A1 (ru) 2016-08-26 2019-11-29 Крышки или укупорочные средства, изготовленные из композиции смолы, содержащей полиэтилен
EP3841166B1 (en) 2018-08-22 2022-07-20 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
US20230159727A1 (en) * 2019-03-08 2023-05-25 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer mixtures
CN113574094B (zh) 2019-03-18 2023-07-21 巴斯夫欧洲公司 用于耐沾污性的uv可固化组合物
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
WO2022218996A1 (en) 2021-04-13 2022-10-20 Totalenergies Onetech Belgium Process to produce an additived composition of polyethylene comprising post-consumer resin and caps or closures made from this composition
EP4321569A1 (en) 2022-08-12 2024-02-14 Carl Freudenberg KG Flame-retardant crosslinked aliphatic polyketones
US20240059867A1 (en) 2022-08-12 2024-02-22 Carl Freudenberg Kg Flame-retardant molded articles for electrical devices
CN115611863B (zh) * 2022-10-14 2023-11-14 天津大学浙江绍兴研究院 一种多功能三嗪基室温磷光材料及制备方法与应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2642374A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
DE2642386A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
DE2862332D1 (en) * 1977-12-30 1983-11-10 Ciba Geigy Ag Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives
EP0002754B1 (de) * 1977-12-30 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe
DE2963604D1 (en) * 1978-06-21 1982-10-28 Ciba Geigy Ag Light stabilization of acid catalysed stoving enamels
JPS58152881A (ja) * 1982-03-08 1983-09-10 Adeka Argus Chem Co Ltd ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトリアジン化合物
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
JPS6218444A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
JPS6218443A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
FR2587340B1 (fr) * 1985-09-13 1990-04-20 Sandoz Sa Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres
DE3888065T2 (de) * 1987-09-21 1994-07-14 Ciba Geigy N-Acyloxy-substituierte sterisch gehinderte Aminstabilisatoren.
EP0309402B2 (en) * 1987-09-21 2002-06-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. N-substituted hindered amine stabilizers
US5112890A (en) * 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
EP0365481A1 (en) * 1988-10-19 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5145893A (en) * 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
US5019613A (en) * 1989-03-21 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation N-hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted S-triazines
EP0389428A3 (en) * 1989-03-21 1991-10-09 Ciba-Geigy Ag N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions
ES2086394T3 (es) * 1989-03-21 1996-07-01 Ciba Geigy Ag Compuestos aminicos impedidos de 1-hidrocarbiloxilo no migrantes como estabilizadores de polimeros.
DE69008406T2 (de) * 1989-03-21 1994-08-25 Ciba Geigy Ag N-Hydroxycarbyloxy-Derivate von s-Triazinen mit gehinderter Aminogruppe.
IT1230091B (it) * 1989-04-27 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE3919691A1 (de) * 1989-06-16 1990-12-20 Hoechst Ag Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane
US5214084A (en) * 1990-03-14 1993-05-25 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polypropylene resin composition
US5359703A (en) * 1990-08-02 1994-10-25 Xerox Corporation Moving an object in a three-dimensional workspace

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110023735A (ko) * 2009-08-28 2011-03-08 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 화합물 및 이 화합물의 제조 방법
KR101626796B1 (ko) 2009-08-28 2016-06-02 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 화합물 및 이 화합물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CA2095415A1 (en) 1993-11-06
NL195036C (nl) 2003-06-25
US5300544A (en) 1994-04-05
ATA85893A (de) 1999-07-15
GB2266717B (en) 1996-07-24
DE4314721A1 (de) 1993-11-11
NL9300751A (nl) 1993-12-01
ITMI930870A1 (it) 1994-11-03
GB9308964D0 (en) 1993-06-16
FR2690920B1 (fr) 1994-12-30
MX9302590A (es) 1993-11-01
DE4314721B4 (de) 2006-02-02
AT406162B (de) 2000-03-27
SE9301539D0 (sv) 1993-05-05
FR2690920A1 (fr) 1993-11-12
TW237451B (ko) 1995-01-01
SE505317C2 (sv) 1997-08-04
ITMI930870A0 (it) 1993-05-03
IT1271467B (it) 1997-05-28
ES2060548B1 (es) 1997-12-01
ES2060548A1 (es) 1994-11-16
BR9301745A (pt) 1993-11-09
SE9301539L (sv) 1993-11-06
JP3259200B2 (ja) 2002-02-25
BE1007753A3 (fr) 1995-10-17
KR930023339A (ko) 1993-12-18
GB2266717A (en) 1993-11-10
CA2095415C (en) 2004-08-10
JPH069582A (ja) 1994-01-18
US5216156A (en) 1993-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100253765B1 (ko) 중합체 안정화제로서 유용한 비이동성 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 1,3,5-트리아진 유도체
KR0152433B1 (ko) N-치환된 입체 장애 아민 안정화제 조성물
KR0152432B1 (ko) N-아실옥시 가리워진 아민 안정화제
EP0112690B1 (en) Tris(piperidylaminotriazylamino) compounds, their preparation and their use as polymer stabilizers
EP0427672A1 (en) Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moieties
JP3259180B2 (ja) ｏ−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン基およびポリアルキルピペリジン基を含む化合物
EP0389427A2 (en) Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
EP0389428A2 (en) N,N-Bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions
EP0389430B1 (en) N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers substituted with phosphorus moieties
JPH0517490A (ja) ホスホン酸誘導体およびチオホスホン酸誘導体
GB2337049A (en) Trisresorcinyltriazines
JPH0246591B2 (ko)
JPH09501673A (ja) ２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス−（３，３’，５，５’−テトラ−第三−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］のガンマ結晶変態
US4191684A (en) Urea derivatives, their preparation, and their use as light stabilizers
EP0389434A1 (en) Bis(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amine Derivatives and Stabilized compositions
US4471417A (en) Poly-bis-triazinylimides, their preparation
EP0389424A1 (en) 1-Hydrocarbyloxy hindered amine mercaptoacid esters, thioacetals, sulfides and disulfides
EP0389431A2 (en) N-Hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted s-triazines
EP0272590A2 (de) Glykolurilderivate und ihre Verwendung als Stabilisatoren für Polymere
GB2325472A (en) Liquid multifunctional additives
EP0389432A2 (en) Hindered amine derivatives of triazine and hexahydrotriazine
KR0155259B1 (ko) N-치환된 입체 장애 아민 화합물
JPH04234887A (ja) 有機材料用安定剤としてのイソインドリノン化合物
EP0733639A1 (en) Novel cyclic pyrophosphites and compositions stabilized therewith
EP0389422A2 (en) Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130115

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term