DE3901717A1 - Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß man die Anfärbbarkeit von synthetischen Polyamiden ganz wesentlich verbessern kann, wenn man in diese eine oder mehrere Verbindungen, die mindestens eine Amino- oder Iminogruppe und mindestens eine cycloaliphatische, aromatische oder heteroaromatische Gruppierung enthalten, einbringt. Mit den so behandelten Polyamiden erhält man insbesondere beim Ausziehfärben, aber auch beim Klotzen (Foulardieren) und Bedrucken brillantere und intensivere Färbungen als mit unbehandelten synthetischen Polyamiden. Hinzu kommt noch, daß die Färbungen und Drucke auf den erfindungsgemäß hergestellten synthetischen Polyamiden bessere Echtheiten, insbesondere bessere Naßechtheiten aufweisen.

Vorzugsweise haben die eingesetzten Verbindungen ein Molekulargewicht zwischen 200 und 1500, insbesondere zwischen 400 und 1000, und sind von Sulfonsäuregruppen frei.

Unter synthetischen Polyamiden sind sämtliche bekannten Kunststoffe dieser Art zu verstehen, insbesondere die Polykondensate oder Polymerisate aus Dicarbonsäuren und Diaminen, z. B. aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, aus Lactamen, z. B. e-Caprolactam, oder aus Aminocarbonsäuren, z. B. ω-Aminoundecansäure. Die mit den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen vermischte Polyamidschmelze wird in üblicher Weise verformt, z. B. in Schmelzspinn-, Spritzguß-, Strangspritz- oder Folienblasmaschinen.

Bevorzugte, erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind z. B.:

 1. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimesinsäuretriamid-,
 2. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-triazin,
 3. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-aminocarbonyl-paraphenylen)-- terephthalsäurediamid,
 4. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-terephthalsäurediamid sowie die Verbindungen der Formeln

R₂ und R₃ bedeuten in Formel 12 und 13 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁_-3-Alkyl

wobei R₄ in den obigen Formeln immer eine Gruppe der Formel

ist und alle genannten Alkyl- und Alkylenreste 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein können.

Es ist eine selbstverständliche Voraussetzung, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen die hohe Hitzebelastung beim Vermischen mit den geschmolzenen synthetischen Polyamiden ohne Zersetzung (Verfärbung) überstehen müssen.

Im allgemeinen verwendet man 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent der genannten Amino- oder Iminoverbindungen, bezogen auf das Gewicht der zu behandelnden synthetischen Polyamide. Das Vermischen erfolgt auf eine dem Fachmann geläufige Weise, z. B. in einem Extruder, vorzugsweise in einer Schmelzspinnmaschine.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von synthetischen Polyamiden erfolgt nach allgemein bekannten Verfahren.

Die erfindungsgemäß hergestellten, modifizierten synthetischen Polyamide lassen sich, zu Fasern, Fäden oder daraus verfertigten Artikeln (i. b. Garne, Gewebe, Gewirke, Non-wovens) verarbeitet, sehr gut mit den üblicherweise für synthetische Polyamide verwendeten Farbstoffen (vorzugsweise anionischen, insbesondere Metallkomplex-Farbstoffen) färben, klotzen (foulardieren) oder bedrucken. Insbesondere beim Ausziehfärben, aber auch beim Klotzen und Bedrucken, erhält man Färbungen, die denen mit der gleichen Menge des gleichen Farbstoffs, auf nicht modifiziertem sythetischen Polyamidfasermaterial hergestellten Färbungen in der Brillanz, Farbtiefe und in den Naßechtheiten merklich überlegen sind.

Beispiel 1 a) Herstellung der Verbindung der Formel 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimesinsäuretriamid-

42,0 g Trimesinsäure werden in Gegenwart katalytischer Mengen (3 ml) Dimethylformamid mit 144,0 ml Thionylchlorid 5 Stunden auf 80°C erhitzt, danach das überschüssige Thionylchlorid abdestilliert, das gebildete Trimesinsäuretrichlorid in 500 ml Dioxan gelöst, unter Rühren durch Zutropfen mit insgesamt 187,2 g 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin versetzt, wobei ständig Dioxan (im ganzen 2000 ml) zugefügt wird um die Rührbarkeit der Reaktionsmischung, deren Temperatur nie über 30°C steigen darf, zu gewährleisten. Danach wird die Reaktionsmischung unter Rückflußkühlung 48 Stunden gekocht, der Rückstand filtriert, mit Aceton gewaschen, in ca. 1000 ml Wasser gelöst, mit Sodalösung (bei pH 10 bis 11) wieder ausgefällt, filtriert, der Rückstand mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet (Ausbeute 89,2 g = 72%) eines weißen Pulvers mit einem Schmelzpunkt <320°C).

b) Herstellung eines erfindungsgemäß modifizierten synthetischen Polyamids

100 Teile Poly-ε-caprolactam in Form eines Pulvers werden mit 1,5 Teilen der gemäß a) erhaltenen Verbindung in einem Trommelmischer vermischt. Das Pulver verteilt sich nach kurzer Zeit sehr gleichmäßig. Nach ca. 10 Minuten wird das Gemisch 16 Stunden bei 120°C getrocknet, in eine Schmelzspinnmaschine eingebracht und nach 8minütiger Verweilzeit bei 275-280°C unter Stickstoffatmosphäre zu Fasern versponnen.

Die Fasern werden (auf übliche Weise) im Ausziehverfahren 0,5%ig mit dem Farbstoff C. I. Acid Red 216 gefärbt.

Die sehr egal rot gefärbten Fasern weisen eine hervorragende Brillanz, bei sehr guter Wasch-, Licht- und Reibechtheit auf. Auf gleiche Weise gefärbte, nicht erfindungsgemäß modifizierte Poly-ε-caprolactamfasern weisen eine wesentlich geringere Farbtiefe und Brillanz und merklich geringere Echtheiten auf.

An Stelle von C. I. Acid Red 216 können auch die folgenden Farbstoffe, mit etwa demselben Erfolg verwendet werden:

C. I. Acid Blue 80,
C. I. Acid Yellow 155,
C. I. Acid Violet 66,
C. I. Acid Blue 230,
C. I. Acid Red 151,
C. I. Acid Blue 260,
C. I. Acid Orange 169,
C. I. Acid Green 28 und
C. I. Acid Red 119.

Claims (2)

1. Synthetische Polyamide mit verbesserter Anfärbbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere Verbindungen mit mindestens einer Amino- oder Iminogruppe und mindestens einer cycloaliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen Gruppierung enthalten.

2. Verfahren zur Herstellung von synthetischen Polyamiden mit verbesserter Anfärbbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man die unbehandelten synthetischen Polyamide in der Schmelze mit einer oder mehreren Verbindungen, die mindestens eine Amino- oder Iminogruppe und mindestens eine cycloaliphatische, aromatische oder heteroaromatische Gruppierung enthalten, vermischt.