SK280042B6

SK280042B6 - Kompozícia na báze syntetických polyamidov

Info

Publication number: SK280042B6
Application number: SK307-90A
Authority: SK
Inventors: Bansi Lal Kaul; Angelos-Elie Vougioukas
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1989-01-21
Filing date: 1990-01-22
Publication date: 1999-07-12
Also published as: DE69032665T2; SK30790A3; KR900011825A; JPH02265966A; CZ291961B6; JP3041819B2; EP0379470A2; EP0618256B1; ES2087141T3; KR100199220B1; TR28862A; CZ292091B6; DE69025963D1; EP0618256A2; EP0379470B1; EP0618256A3; HK1012654A1; BG61860B2; CZ30790A3; DE69025963T2

Description

Predložený vynález sa týka kompozície na báze syntetických polyamidov.

Podstata vynálezu

Zistilo sa, že vyfarbiteľnosť syntetických polyamidov sa môže zlepšiť zapracovaním aspoň jednej z ďalej uvedených zlúčenín do syntetických polyamidov:

a) zlúčenina, ktorá obsahuje aspoň jednu stéricky bránenú aminoskupinu (v ďalšej časti bude označovaná ako zlúčenina (a)); alebo

b) trialkylamidu kyseliny trimezínovej, ktorý obsahuje aspoň na jednej z alkylových skupín, ktoré obsahuje aspoň jednu voľnú aminoskupinu a/alebo alkylaminoskupinu (v ďalšej časti bude označovaná ako zlúčenina (b)); alebo

c) trialkylaminosubstituovaného triazínu, ktorý obsahuje aspoň na jednej z alkylových skupín, ktoré obsahuje voľnú aminoskupinu a/alebo alkylaminoskupinu (v ďalšej časti bude označovaná ako zlúčenina (c)); alebo

d) farbiva (výhodne azofarbiva, antrachinónového farbiva alebo perinónového farbiva), ktoré je bez sulfónových skupín a ktoré obsahuje aspoň jednu skupinu, ktorá je reaktívna k hydroxyskupine a/alebo aminoskupine (v ďalšej časti bude označovaná ako zlúčenina (d)), alebo

e) syntetického polyamidu (výhodne polymémeho alebo oligomémeho amidu kyseliny izoftalovej alebo amidu kyseliny tereftalovej), ktorý obsahuje aspoň jednu skupinu, ktorá je reaktívna k hydroxyskupine a/alebo aminoskupine (v ďalšej časti bude označovaná ako zlúčenina (e)).

Zlúčeniny, ktoré obsahujú stéricky bránenú aminoskupinu sú výhodne predstavované zlúčeninami s obsahom skupiny vzorca

-C(alkyl)2-NR-C(alkyl)2, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka,

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo skupinu -COR³, pričom

R³ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, -COO-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle alebo skupinu NR¹⁵R¹⁶;

kde

R¹⁵ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, ténylovú skupinu alebo alkylfenylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka v alkylovej časti; a

R¹⁶ znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo vodík; alebo

R¹³ a R¹⁶ tvoria spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, 5- až 7-členný kruh, ktorý prípadne obsahuje ďalší atóm dusíka alebo atóm kyslíka (výhodne piperidínový alebo morfolínový kruh).

Výhodné skupiny s obsahom stéricky bránených amínov sú predstavované skupinami všeobecných vzorcov (I) až (VI)

B-Ä H-

tll) (III) (IV)

R

<VI) ,

R v ktorých

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo skupinu -COR³, kde

R⁵ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, -COO-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle alebo skupinu NR¹³R¹⁶, kde

R¹³ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo alkylfenylovú skupinu s I až 12 atómami uhlíka v alkylovej časti a

R¹⁶ znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo atóm vodíka alebo

R¹³ a R¹⁶ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, tvoria S- až 7-členný kruh, ktorý' môže obsahovať ďalší atóm dusíka alebo atóm kyslíka (výhodne tvoria piperidínový alebo morfolínový kruh) a

Y znamená skupinu i t

-N-CO- alebo -CON-, kde karbonylová skupina CO je súčasťou cyklickej štruktúry, substituenty R“ tvoria nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu s tým, že len jedna skupina R⁶ môže znamenať fe2

nylovú skupinu, alebo obidve skupiny R.6 tvoria spoločne skupinu -(CH?)] 1-, -(CHpjn-, -C(CH₃)2-, -CŕCH?)?-CII2CII2- alebo -C(CH₃)2CH₂CH2CH(CH₃)- a n znamená číslo 1 alebo 2.

Zlúčeniny, ktoré obsahujú skupiny vzorcov (III), (IV) a (V) sú známe, napríklad z amerického patentového spisu č. 4 292 240 a z japonskej zverejnenej patentovej prihlášky (Kokai) 62-190786.

Predovšetkým výhodnými zlúčeninami (a) až (c) sú zlúčeniny všeobecných vzorcov 1 až 38, ktoré sú uvedené v ďalšej časti.

co-ri (ÍL)

M

COR

(25) (26)

kde

R' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo -CO-alky lo vú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

A znamená alkylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka, R“* znamená skupinu vzorca (a)' alebo (a)

JG-ííK-ÍCiijJ^-XH-CQ-I? (i_C)

R^ znamená alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, Dl znamená skupinu vzorca

co-nä-k^4/

D“ znamená skupinu vzorca ch₃ ch₃

!>’ znamená skupinu vzorca

U⁴ znamená skupinu vzorca

c»₃

ľ)5 znamená skupinu vzorca v ktorých každý substituent znamená nezávisle od seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, R4 znamená skupinu vzorca (a)

Γ)ύ znamená skupinu vzorca

z

1)7 znamená skupinu vzorca

-CO-CK=CC1₂

-C0-CK₂-2

-CC-CH-CH-UOO-alkvl

I !

z z (1) (li) tlx) (x) (xi) (xll)

alkyl

I

-K-S0₂-CMH2

-C0-CK₂CH₂S0₂-C₆H₅ v ktorých

Z znamená atóm halogénu, výhodne atóm chlóru alebo skupinu vzorca

pričom

A znamená anión, a alkyl znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

Také skupiny sa opisujú v The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. VI, kapitola I, E.Siegel, (vydavateľ K. Venkataraman) Academic Press (1972), Chimica, Supplement marec 1968, Farben Symposium Interlaken, str. 102 a ďalšie E. Siegel Chemie der ReaktivfarbstofTe a Angew. Chem. 76, (1964), č. 10, str. 423 a ďaľšie - K. G. Kleb Úber neue Reaktivfarbsto ffe.

Výhodnými zlúčeninami (a) až (c) na zapracovanie do syntetických polyamidov sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo dve stéricky bránené aminoskupiny alebo jednu alebo dve skupiny, ktoré sú reaktívne k hydroxylovej skupine a/alebo aminoskupine.

(vi) (vil)

Také skupiny, ktoré majú jednu alebo dve stéricky bránené aminoskupiny a jednu alebo dve skupiny, ktoré sú reaktívne k hydroxylovej skupine a/alebo aminoskupine, sú predstavované uvedenými vzorcami 39 až 46.

-CO-CH-CHj (vili) ci

Výhodné skupiny, ktoré sú reaktívne k hydroxylovej skupine alebo aminoskupine (zlúčeniny (d) a/alebo (e)) sú predstavované napríklad skupinami, ktoré sú známe ako reaktívne skupiny v chémii reaktívnych farbív. Ešte výhodnejšie z týchto skupín sú cyklické skupiny, ktoré obsahujú aspoň 2 atómy dusíka (oddelené výhodne jedným alebo dvomi atómami uhlíka), ako sú napríklad triazinylová skupina, pyrimidylová skupina, chinoxalylová skupina, chinazolylová skupina, flalazinylová skupina, benzoxazolylová skupina a benztiazolylová skupina, ktoré obsahujú 1 až 3 atómy chlóru na atómoch uhlíka, ktoré susedia s atómami dusíka.

Najvýhodnejšími sú skupiny všeobecných vzorcov (i) až (xii)

Cl

í

H -C0-CH=CH₂

R* -co-ch₂ceí₂so₂c₆h₅

S* -SO₂-CH=CU₂ (39) (40) (41) (42) (43)

SK 280042 Β6

H* -CH₂CH₂-H k-co-ch=ch₂

M i

co-ch-ch₂ (44)

Cl Cl

Príklad 54 (45)

<45)

Zlúčeniny všeobecných vzorcov 39 až 45 sa môžu pripraviť obvyklým spôsobom, napríklad kondenzáciou zodpovedajúceho chloridu kyseliny alebo chloridu kyseliny kyanurovej so zlúčeninou, ktorá obsahuje voľnú aminoskupinu alebo iminoskupinu stéricky bráneného amínu v príslušných množstvách.

Výhodnými azofarbivami, antrachiiiónovými farbivami alebo perinónovými farbivami (t. j. zlúčeninami skupiny (d)) s obsahom skupín, ktoré sú reaktívne k hydroxylovej skupine a/alebo k aminoskupine, sú najmä zlúčeniny, ktoré sú opísané ďalej v príkladoch 50 až 69 vrátane.

Príklad 50

Príklad 55

c:

SOjNHCHj ci

Príklad 58

nh-co-ch=ch₂

Príklad 59

Príklad 65

Príklad 62

Príklad 66

Príklad 68

ci

Príklad 63

Príklad 69

CH, SO₂CB.CH₂

Výhodnými polymémymi amidmi kyseliny izofialovej alebo tereftalovej (zlúčeninami (e)) sú zlúčeniny všeobecného vzorca (VII) alebo (VHI)

Pa-ÍRUjm (VH)

Pa-(CO-R12)_m (VII), v ktorých

Pa znamená zvyšok syntetického polyamidu s obsahom dusíka,

Rll znamená zvyšok viazaný na atóm dusíka molekuly polyamidu, ktorá obsahuje jednu alebo niekoľko skupín reaktívnych k hydroxyskupine a/alebo aminoskupine,

R12 znamená skupinu s obsahom sféricky bránenej amino skupiny a m znamená číslo 1 alebo 2.

Zlúčeniny všeobecných vzorcov (VII) a (Vili) sa môžu pridávať k syntetickému polyamidu počas polykondcnzácie alebo sa môžu zapracovávať do taveniny.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (VIII) sa môžu pripravovať podľa známych metód.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (VIII) sa môžu vyrábať reakciou syntetického polyamidu, ktorý obsahuje terminálnu karboxyskupinu alebo jej funkčný derivát (napríklad chlorid alebo ester kyseliny), so zlúčeninami, ktoré obsahujú jednu alebo niekoľko aminoskupín alebo jednu alebo niekoľko stéricky bránených aminoskupín, výhodne s aromatickou povahou, a to počas polykondenzačného procesu. Reaktívnymi skupinami sú výhodne skupiny opísané ako skupiny vzorcov (i) až (xii).

Zlúčeniny všeobecného vzorca R12h, ktoré sa používajú na výrobu zlúčenín všeobecného vzorca (VIII), obsahujú reaktívny atóm dusíka, ktorý je buď v aminoskupine alebo je časťou cyklickej skupiny, napríklad piperazínovej skupiny. Tieto zlúčeniny môžu tiež obsahovať jeden alebo dva stéricky bránené atómy dusíka v cyklickej forme, ako sú napríklad N-alkyl- alebo N-acyl-substituované 2,2,6,6-tetraalkylpiperid-4-ylové skupiny, pričom N-alkylová časť obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka.

Takto modifikované syntetické polyamidy, ktoré obsahujú reaktívne skupiny a aminoskupiny, sa pripravujú známymi postupmi.

Syntetické polyamidy podľa vynálezu sa môžu farbiť v hmote ľubovoľným typom farbiva za predpokladu, že toto farbivo je stále pri vysokých teplotách (pri teplote taveniny). Výhodnými skupinami farbív sú komplexy monoazofarbív s kovmi, najmä komplexy s chrómom, ktoré sú dostatočne stále pri používaných vysokých teplotách. Výhodnými reaktívnymi farbivami, ktoré sa môžu používať, sú metalizované azofarbivá s obsahom halogénsubstituovanej triazinylovej skupiny alebo vinylovej skupiny (t. j. farbivá, ktoré obsahujú ako kov chróm, nikel alebo meď). Takéto reaktívne farbivá sú komerčne dostupne už počas celého radu rokov.

Výroba modifikovaných syntetických polyamidov podľa vynálezu sa môže uskutočňovať obvyklým spôsobom, výhodne zmiešaním reaktívnych zlúčenín, s taveninou syntetického polyamidu, napríklad vo vytláčacom stroji pred zvlákňovaním, alebo pred alebo počas vlastného polykondenzačného procesu syntetického amidu.

Vo všeobecnosti sa používa 0,5 až 5 % hmotn. zlúčenín (a) až (e), vztiahnuté na hmotnosť syntetických polyamidov. Predovšetkým výhodne sa používajú 1 až 2 % hmotn. zlúčenín (a) až (e).

Syntetické polyamidy podľa vynálezu (napríklad syntetické polyamidy, ktoré obsahujú zlúčeninu (a) až (e)) sú výhodné v mnohých smeroch v porovnaní so syntetickým polyamidom, ktorý neobsahuje zlúčeniny (a) až (e), a ktorý sa v ďalšej časti označuje ako nemodifikovaný polyamid”. Ak sa nemodifikovaný polyamid a polyamid podľa vynálezu farbia kyslými farbivami (s použitím rovnakého množstva farbiva, vztiahnuté na substrát), potom sa dosiahne značne sýtejšie a brilantnejšie vyfarbenie syntetického polyamidu podľa vynálezu ako nemodifikovaného polyamidu. Zúžitkovanie farbiaceho kúpeľa je výrazne lepšie a dosiahne sa zlepšené vyfarbenie, najmä vyfarbenie za mokra.

Ak sa na farbenie syntetických polyamidov podľa vynálezu používajú reaktívne farbivá, potom sa používa vo všeobecnosti medzi 0,05 až 5 % hmotn. reaktívnych farbív, vztiahnuté na hmotnosť syntetických polyamidov. Predovšetkým výhodne sa tieto reaktívne farbivá používajú v množstve medzi 0,1 a 3 % hmotn. Takto získané vyfarbenia sú tiež sýtejšie ako vyfarbenia dosiahnuté rovnakým množstvom farbiva pri použití nemodifikovaného polyamidu.

V nasledujúcich príkladoch sú všetky diely a percentá vyjadrené dielmi a percentami hmotnostnými. Všetky teploty sú uvádzané v stupňoch Celzia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1 dielov poly-a-kaprolaktámu v granulovanej forme sa zmieša v bubnovom miešači s 2 dielmi zlúčeniny vzorca (la)

v ktorom

R’4 znamená 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl, (pripravenej kondenzáciou 2 mol 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidínu s 1 mol 2,4,6-trichlórtriazínu v 5 mol toluénu, a 10 hodinovým zahrievaním vzniknutého roztoku do varu pod spätným chladičom, odfiltrovaním zvyšku, premytím acetónom, zahrievaním acetónového roztoku s vodným roztokom hydroxidu sodného pri pH 12, filtráciou, premytím a vysušením) v práškovom stave. Prášok sa mieša v bubnovom miešači a rozptyľuje sa veľmi rýchlo a veľmi rovnomerne a priľne ku granulátu. Asi po 10 minútach sa zmes vysuší 8 hodín pri teplote 120 °C, vnesie sa do zvlákňovacieho stroja taveniny a po 8 minútach státia pri teplote 275 až 280 °C pod atmosférou dusíka sa zvlákňuje na vlákna.

Takto získané vlákna sa môžu farbiť alebo potláčať samy osebe známymi postupmi alebo po spracovaní na priadzu, tkaniny alebo pleteniny spôsobom obvyklým pre vláknitý polyainidový materiál, s použitím vhodných kyslých farbív, napríklad farbív C.I. (Colour Index) kyslá červená 216, C.I. kyslá fialová 66, C.I. kyslá žltá 155, C.I. kyslá modrá 230, C.I. kyslá červená 129, C.I. kyslá žltá 184, C.I. kyslá červená 119 alebo C.I. kyslá modrá 80.

Takto získané vyfarbenia majú zvýšenú sýtosť farby (v porovnaní s tým istým vyfarbením získaným na nemodifikovanom poly-s-kaprolaktáme), dobrú brilanciu a dobré stálosti za mokra.

Do syntetického polyamidu sa môžu rovnakým spôsobom ako je opísaný v príklade 1 zapracovať namiesto zlúčeniny vzorca (la) zodpovedajúce množstvá ďalej uvedených zlúčenín:

Príklad 2

R'4-NH-CO-CH=CH2

Príklad 3

R'4-NH-CO-CH2CH2SO₂C6H₅

Príklad 4

R'4-NH-SO2-CH=CH2

Príklad 5

Príklad 6

R'4 v príkladoch 1 až 6 znamená 2,2,6,6-tetrametylpiperidín^t-ylovú skupinu.

Príklady 7 až 11

Analogickým spôsobom ako je opísaný v príklade 1 sa môžu pripraviť s použitím príslušných množstiev reakčných zložiek nasledujúce zlúčeniny:

Príklad 8 ci

Cl

Produkty z príkladov 7 až 11 sa môžu vniesť do polyamidu, ktorý' sa môže používať na zvlákňovanie.

Príklad 12

a) Výroba l,3,5-tri-(2',2\6\6'-tetrametylpiperid-4'-yl)amidu kyseliny trimezínovej

42,0 g kyseliny trimezínovej sa zahrieva 5 hodín na teplotu 80 °C so 144,0 ml tionylchloridu v prítomnosti katalytického množstva (3 ml) dimetylforrnarnidu a potom sa nadbytok tionylchloridu oddestilujc. Takto vzniknutý trichlorid kyseliny trimezínovej sa potom rozpustí v 500 ml dioxánu, potom sa pridá 187,2 g 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopyridínu po kvapkách za miešania, následne sa k reakčnej zmesi pridáva konštantnou rýchlosťou dioxán (celkovo 2000 ml dioxánu) tak, aby reakčnú zmes bolo možné stále miešať, pričom teplota nemá presiahnuť nikdy 30 °C. Reakčná zmes sa potom vari 48 hodín pod spätným chladičom, zvyšok sa odfiltruje, premyje sa acetónom, rozpustí sa v asi 1000 ml vody, znovu sa vyzráža roztokom uhličitanu sodného (pri pH lOaž 11), odfiltruje sa, premyje sa vodou a vysuší sa za zníženého tlaku (výťažok 98,2 g = 72 % teórie). Produkt sa získa vo forme bieleho prášku s teplotou topenia nad 320 °C.

b) Výroba modifikovaného syntetického polyamidu

100 dielov poly-s-kaprolaktámu v práškovom stave sa zmieša s 1,0 dielmi zlúčeniny získanej podľa uvedeného príkladu 12a) v bubnovom miešači. Po asi 10 minútach sa zmes suší 16 hodín pri teplote 120 °C, vnesie sa do zvlákňovacieho stroja z taveniny a po 8 minútach pokoja pri teplote 275 až 280 °C pod atmosférou dusíka sa zvlákni do tvaru vlákien.

Vlákna sa farbia obvyklým spôsobom až do vyčerpania farbiaceho kúpeľa s obsahom 0,5 % farbiva C.I. kyslá červená 216.

Získajú sa veľmi rovnomerne na červeno vyfarbené vlákna s vynikajúcou brilanciou, s veľmi dobrou stálosťou v bielizni, proti svetlu a protioderu. Vlákna z poly-c-kaprolaktámu, ktoré sa nemodifikovali podľa vynálezu, ale farbené rovnakým spôsobom, majú oveľa menšiu sýtosť farby a brilancie a značne zníženú stálosť.

Namiesto C.I. kyslej červenej 216 sa môže tiež použiť zodpovedajúce množstvo jedného z nasledujúcich farbív:

C.I. kyslá modrá 80, C.I. kyslá žltá 155, C.I. kyslá fialová 66, C.I. kyslá modrá 230, C.I. kyslá červená, C.I. kyslá modrá 260, C.I. kyslá oranžová 169, C.I. kyslá zelená 28 a C.I. kyslá červená 119.

Analogickým spôsobom ako je opísaný v príklade 12 sa môže do polyamidu v hmote zapracovať príslušné množstvo ktorejkoľvek zo zlúčenín 1 až 21 definovaných, získaná tavenina sa potom zvlákňuje a získané vlákna sa farbia niektorým z kyslých farbív opísaných.

Príklad 13

872 dielov N-metylpyrolidónu sa vloží do reakčnej nádoby s obsahom 1,5 litra. Potom sa do tejto reakčnej nádoby pridá 28,35 dielu (0,2625 mol) 1,4-diaminobenzénu pri teplote 20 °C (± 2 °C). Zmes sa potom ochladí na teplotu ’C a po častiach sa k nej pridá 50,75 dielu (0,25 mol) dichloridu kyseliny terettalovej za stáleho miešania, pričom sa zmes udržiava na stálej teplote. Po dokončení prídavku sa zmes zahrieva 4 hodiny postupne z 20 °C na 80 °C. Potom sa pridá 5,3 dielu (0,0125 mol) l-chlór-3,5-bis-(2',2',6^l,6^l-tetrametylpiperid-4^l-ylainino)triazmu a zmes sa mieša 4 hodiny pri 100 °C.

Výsledná tuhá látka sa potom odfiltruje, premyje sa vodou a oddelí sa od filtrátu. Potom sa vysuší za zníženého tlaku 2670 Pa pri 100 °C. Získa sa 66,0 dielu výsledného polyamidu vo forme svetlobéžového prášku, ktorý má veľmi dobré vlastnosti.

príklad j

-· »efh

1.J-ilMínobarz ·η

Ϊ* l,4-41«sicob«n»nn diéhlorlil lartoxyle»« kyseliny ” chlor-dtrlvd-i dionlorxa lcr«ít»lovajkya«llny

diehioria

HB-toipj-Äťa >

durioru liafteloHj kyseliny

jom· dUhlerlfl terťftelovó/ kyaalinj

Príklad 14 až 32

Príklad 13 sa môže opakovať kondenzáciou 0,2625 mol diamínu zo stĺpca 1 tabuľky 1 (uvedenej ďalej) s 0,25 mol dichloridu dikarboxylovej kyseliny zo stĺpca 2 ďalej uvedenej tabuľky 1 a 0,0125 mol chlórderivátu zo stĺpca 3 ďalej uvedenej tabuľky 1. Substituent R'4 v nasledujúcich tabuľkách znamená vždy 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ylovú skupinu a substituent R5 predstavuje vždy 1,2,2,6,6-penlametylpiperid-4-ylovú skupinu.

Tabuľka 1 fŕíkleí lú/Hi 1 f a»ín ; a äleiilortd jrarboxylo».

tdiohlnrld íysaliny) h l.J-dlaainobanceí»

1« l,4-äla«inob«n»a.-i ai«hletld k/íallay

CdÍcM.»rtd b.naaá-l,4-dlMrtk>xriotaf kotliny

Príklad 33

Opakuje sa postup opísaný v príklade 13 s použitím 27,0 dielu (0,25 mol) 1,4-diaminobenzénu (namiesto 28,35 dielu v príklade 13), 51 dielov (0,25125 mol)dichloridu kyseliny terettalovej (namiesto 50,75 dielu v príklade 13) a 0,3 dielu (0,00125 mol) l-amino-á-íl'^'jó'.ó’-tetnunetylpiperidin-4'-yl-amino)benzénu (namiesto 53 dielov 1-ehlór-3,5 -bis-(2',2',6',6'-tetrametylpiperidin-4'-ylainmo)triazínu).

Získa sa 61,3 dielu modifikovaného polyamidu s dobrými vlastnosťami.

Príklady 34 až 48

Opakuje sa postup opísaný v príklade 33, pričom sa nechá kondenzovať 0,25 mol amínu zo stĺpca 1, 0,25125 mol dichloridu zo stĺpca 2 a 0,00125 mol ammozlúčeniny zo stĺpca 3 uvedenej tabuľky 2.

Substituent R'⁴ znamená 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ylovú skupinu.

Tabuľka 2

x — / l,4-41aalnot>w»aii

X, J-aitainobtaxn L,3-dl«alnob»ní«n aictiLorld crscllry im-n*x

4L«81erld tBbfUlovíl kyielinj

'4 l,4-<JLMlneb«axin dichlorld taraftalovajky»»liuy

1,4-dl4BlBob«níon

1. J-llMlUfitXUUau dieblerid kytaUiu Cl-CKjCONH-H* dichlerld L?.<ďtalovej kjaallňy lictlorld iaxftaXt'Tsj kjs.liny

Cl-CHjCONH-S*

CL

e. «Ír	Ŕtrbcxyínv^' tysrllny	•elne-darlrit
	1,3-31<BiMoHn*»n	dlchlerld i'íťtnlevtij ky.aitnj
35	1. J-Sli»lr>obon*»r>	dlehlwld	V'V p \=Z v/
2S	1,4-4 t*BÍnrt>Mi«cn	aiťtlnrid tsTtrtalovsykyjaliny
37	1,4-dLMtaobkBstn	aieílnrid CTfUlnv.ykyaail«y	_ty^
3Ô	1,3-dlaaloobe?»m	dtehlífld 1 cfUloTíj fo-s»Uny	y / ν«_ω__Β·*
	I,3-die·ltnVsn*Ä	líehlcrid i a-talee^ kyaeUny

	l,4-dle.i_B.b«.nn	ntchlorld taceťl«t«va,	sať*
->		diebloria lerenalorsy tyaaluiy
	1,1-díMlnotartMÍi	dichlorld KefMíoraj t»»»Uor	m’*

u		dlcklJl-ia iicftaLara^ krtellej	^'»,.',-“^,„'1-·«-'-p.-“.
u	i, 4 -dloalncbaM tn	aickloTia t»reťt41«v«jky»»liej

pfílfUd J «Xxt- 2 aľchloHi tairboxylewíj lcy««llny

4i L.<-óie»inob«n»en

Jiollorld t-errftalcTej tyullny

Pfflu J eal.n«-lerl<r4t sa-R·* í

Príklad 51

Opakuje sa postup opísaný v príklade 50 s použitím ekvivalentného množstva 1 : 2-chrómového komplexu farbiva vzorca (51a) l>l-dlMSneb>a*«n dtehlorlá kyMllny

1,i-diaalnob«nt·» ilelilerld terefUloT^'teyj.iiny

(51a)

Príklad 49 dielov granulovaného nylonu 6 sa mieša 1 hodinu s 2 7o 2-chlór-4,6-bis-(2',2',6',6'-tetrametylpiperidín-4'-ylamino)triazíiiu v miešači na práškové zložky (Rhoenrad) a potom sa zmes spracuje na laboratórnom vytláčacom stroji (MARIS TM V/32 D) a získaná zmes sa potom zvlákňuje na vlákna za nasledujúcich podmienok:

rýchlosť závitovky:	321
dávkovanie:	40%
vytláčané množstvo:	23 kg/h
tlak:	0,2 MPa
teplota v zóne 1:	168 °C
2-6:	300 °C
7:	259 °C
8:	256 °C
9:	263 °C.

Získané vlákna sa môžu používať samy osebe alebo sa môžu používať vo forme priadze, tkanín alebo kusového tovaru ako polyamidový vláknitý materiál. Tieto vlákna sa môžu farbiť vhodnými kyslými farbivami, ako napríklad farbivami:

C.I. kyslá červená 216

C.I. kyslá fialová 66,

C.I. kyslá žltá 155,

C.I. kyslá modrá 230,

C.I. kyslá červená 129,

C.I. kyslá žltá 184,

C.I. kyslá červená 119 alebo

C.I. kyslá modrá.

Farbenie sa môže uskutočňovať známymi metódami. Tkaniny sa môžu tiež potláčať. Výsledné vyfarbenia majú vynikajúcu sýtosť farby (v porovnaní s vyfarbením, ktoré sa dosiahlo s tým istým farbivom s použitím nemodifikovaného poly-s-kaprolaktámu). Ďalej majú dobrú brilanciu a veľmi dobrú mokrú stálosť.

Príklad 50

Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, ale namiesto 2 dielov zlúčeniny vzorca (la), sa použije 1,5 dielu 1 : 2-chrómového komplexu farbiva vzorca (50a)

Podobným spôsobom sa získali sýto, brilantne a veľmi rovnomerne vyfarbené vlákna.

Príklady 52 až 69

Analogickým spôsobom ako je opísaný v príklade 50 s použitím ekvimolámeho množstva jednej z nasledujúcich zlúčenín uvedených v uvedenej tabuľke 3 namiesto zlúčeniny vzorca (50a), sa získa sýto a brilatne vyfarbený vláknitý' materiál. Farebné odtiene výsledných vyfarbení sú tiež uvedené v tabuľke 3.

Tabuľka 3 príklad

s.l.óčenina farba

OH

Výsledkom sú veľmi plno, brilantne a rovnomerne vyfarbené červené vlákna.

príklad zlúčenina farba príklad zlúčenina farta

NH-CD-CECHg

Červeni

Cl

oranžové

Červená

Príklad 70

Analogickým postupom ako je opísaný v príklade 12a sa nechajú reagovať 2 mol zlúčeniny vzorca (70a),

t. j. 2,2,5,5-tetrametyl-3-karboxylpyrolidínu, opísaného v japonskej zverejnenej patentovej prihláške 60-190786, s 1 mol tionylchloridu, za vzniku chloridu kyseliny. Získaný chlorid kyseliny sa rozpusti v dioxáne a kondenzuje sa s 1 mol 1 ,4-diaminobenzénu. Reakčný produkt sa odfiltruje, následne sa k nemu pridá vodný roztok zásady, znovu sa odfiltruje, premyje sa a vysuší sa za zníženého tlaku. Výsledný produkt sa ďalej spracuje postupom opísaným v príklade 12b, pričom sa získa modifikovaný poly-s-kaprolaktám. Tento produkt sa môže farbiť farbivami opísanými v príklade 12b. Výsledné vyfarbenia sú farebne brilantné a majú dobré stálosti.

Príklady 71 až 73

Opakuje sa postup opísaný v príklade 70 s použitím ekvimolámeho množstva niektorej zo zlúčenín uvedených v nasleduj úcich príkladoch:

Príklad 71

1,2,2,5,5 -pentamctyl-3 -karboxypyrolidín

ch₃

Príklad 72

2,2,5,5-tetrametyl-3-karboxypyrolin

Príklad 73 l,2,2,5,5-pentametyl-3-karboxypyrolín

Príklady 74 až 77

Postupom podľa príkladu 70 sa nechajú reagovať ekvimoláme množstvá zlúčenín uvedených v nasledujúcich príkladoch:

Príklad 74

2,2,5,5 -tetrametyl-3 -karboxypyrolidín

Príklad 75

1.2.2.5.5- pentametyl-3-karboxypyrolidín

Príklad 76

2.2.5.5- tetrametyl-3-karboxypyrolm a

Príklad 77

1.2.2.5.5- pentametyl-3-karboxypyrolín

Tieto zlúčeniny sa uvádzajú do reakcie s 1,6-hexametyléndiamínom. Získané modifikované polyamidové vlákna majú dobré vyfarbenie.

Príklady 78 a 79

Opakuje sa postup podľa príkladu 12 s použitím 2 mol

2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-ónu, ktorý sa uvádza do reakcie s 1 mol dichloridu kyseliny tereftalovej. Získa sa poly-ε-kaprolaktám (nylon 6), ktorý' sa môže zvlákňovať za vzniku vlákien. Takto získaný vláknitý materiál sa dá veľmi dobre farbiť a vyfarbenia, ktoré sa dosiahnu, majú veľmi dobrú kvalitu

Postup podľa príkladu 12 sa môže tiež opakovať s použitím kondenzačného produktu získaného z 2 mol 1,2,2,6,6-pentametylpiperazin-3-ónu a 1 mol dichloridu kyseliny izo fialovej.

Príklady 80 a 81

Adičný produkt 2 mol zlúčeniny vzorca (80a)

a 1 mol bis-(4-izokyanatofenylén)metánu (z príkladu 2 amerického patentového spisu č. 4 816 585) sa môže zapracovať do nylonu 6 metódou opísanou v príklade 12b za vzniku polyamidu s podobnou kvalitou ako má polyamid z príkladu 12b.

Podobný výsledok sa môže dosiahnuť s použitím adičného produktu 1 mol 1,6-diizokyanatohexametylénu a 2 mol uvedeného produktu z príkladu 80.

Príklady 82 a 83 mol 2,4,6-trichlórtriazínu sa môže skondenzovať s 1 mol 2,2,6,6-tetrametylén-4-aminopiperidínu a 1 mol 2,2,6,

6-tetrametylpiperazin-3-ónu podľa metódy opísanej v príklade 1.

mol 2,4,6-trichlórtriazínu sa môže skondenzovať s 1 mol 3,3,5,5,7-pentametyl-l,4-diazepin-2-ónu (opísaného v americkom patentovom spise č. 4 292 240) a 1 mol 2,2,6,6-te tráme tyl-4-aminopiperidinu.

Jeden alebo druhý reakčný produkt sa môže zapracovať do poly-c-kaprolaktámu. Výsledné polyamidové vlákna sa dajú dobre farbiť a vyfarbenia, ktoré sa dosiahnu, majú veľmi dobrú kvahtu.

Claims

1. Kompozícia na báze syntetických polyamidov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zo zlúčenín zvolenú zo skupiny, ktorá je tvorená

a) zlúčeninou, ktorá obsahuje aspoň jednu stéricky bránenú aminoskupinu, t. j. zlúčeninou (a),

b) trialkylamidom kyseliny trimezínovej, ktorý obsahuje aspoň na jednej z alkylových skupín, ktoré obsahuje, aspoň jednu voľnú aminoskupinu a/alebo alkylaminoskupinu, t. j. zlúčeninou (b),

c) trialkylaminosubstituovaným triazínom, ktorý obsahuje aspoň na jednej z alkylových skupín, ktoré obsahuje, voľnú aminoskupinu a/alebo alkylaminoskupinu, t. j. zlúčeninou (c),

d) farbivom, ktoré je bez zvyškov kyseliny sulfónovej a ktoré obsahuje aspoň jednu skupinu, ktorá je reaktívna k hydroxyskupíne a/alebo aminoskupine, t. j. zlúčeninou (d) a

e) syntetickým polyamidom, ktorý’ obsahuje aspoň jednu skupinu, ktorá je reaktívna k hydroxyskupine a/alebo aminoskupine, t. j. zlúčenmou (e).

2. Kompozícia podľa nároku 1, v y značujúca sa t ý m , že ako zlúčeninu (a) obsahuje zlúčeninu zvolenú zo skupiny všeobecných vzorcov (1) až (VI) (I) v ktorých

R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo skupinu -COR5, kde

R^ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, -COO-alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle alebo skupinuNR^rIó, kde RÍŠ znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo alkylfenylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka v alkylovej časti a

R16 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo atóm vodíka alebo

R15 a R16 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú viazané, tvoria 5- až 7-členný kruh, ktorý môže obsahovať navyše atóm dusíka alebo atóm kyslíka a

Y znamená skupinu -N-CO- alebo -CON-, kde karbonylová skupina CO je súčasťou cyklickej štruktúry, substituenty R6 tvoria nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu s tým, že len jedna skupina Rb môže znamenať fenylovú skupinu, alebo obidve skupiny R6 tvoria spoločne skupinu -(CH?)!!-, -(CH₂)n-, -C(CH₃)2-, -C(CH3)2-CH2CH2- alebo -C(CH3)2CH2CH2CH(CH₃)- a n znamená číslo 1 alebo 2.

3. Kompozícia podľa nároku 1,v y značujúca sa tým, že ako zlúčeniny (d) a (e) obsahuje zlúčeniny, ktoré obsahujú aspoň jednu zo skupín všeobecných vzorcov (i) až (xii) /“Ν’ηξ

H-S K- (IV) (11) íili) ci (40)

-CO-CH^aCH~CH—-CHg (v) alicyl

-N-SO₂-CH=CH₂

-CO-CH₂CH₂SO₂-C₆H₅

-co-ch=ch₂~C9-C=CE£₂

I z

(vi) (vil) (vili) (Ix)

R* -CO-CH=CH₂(41)

R*-CO-CH₂CH₂SO₂C₆H₅(4?) s’-S0₂-CH=CH₂(43)

LXX

R.-CHjCH.-X K-C0-CH=CH₂

L „ J(44) co-ch=ch₂

Cl ci

CO-CH=CH₂

Cl Cl

-CO-CH=CC1₂

-co-ch₂-z -CO-CH-CH-COO-altyl

Z Z (x) (xi) (xii)

R4 znamená 2,2,6,6-tetraalkylpiperid-4-ylovú skupinu.

4. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako zlúčeniny (a) až (c) zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo dve stéricky bránené aminoskupiny alebo jednu alebo dve skupiny uvedené v nároku 3.

5. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje ako zlúčeniny (a) až (c) (39) (ty (S3-)

O KKCO---// Ý.

v./

0 OH

SC₂CH₂CH₂OSO₃Ha (es)

SO₂CH-CH₂

6. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačuj ú c a sa t ý m , že ako zlúčeninu (d) obsahuje zlúčeniny zvolené zo skupiny zlúčenín vzorcov 50 až 69.

v ktorých

Z znamená atóm halogénu alebo skupinu vzorca

-H iC^eikyl)- pričom

7. Kompozícia podľa nároku l,vyznačujúc a sa t ý m , že ako zlúčeninu (e) obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca (VII) alebo (VIII)

Pa-ÍRUjm (VR)

Pa-(CO-R12)_m (VII), v ktorých

Pa znamená zvyšok syntetického polyamidu s obsahom dusíka,

R' 2 znamená skupinu s obsahom stéricky bránenej aminoskupiny a m znamená číslo 1 alebo 2.