DE3901716A1 - Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit sowie in der masse gefaerbte synthetische polyamide - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß man die Anfärbbarkeit von synthetischen Polyamiden beträchtlich verbessern kann, beziehungsweise sehr tiefe und sehr echte, in der Masse gefärbte synthetische Polyamide erhält, wenn man die unbehan­ delten synthetischen Polyamide in der Schmelze mit mindestens einer von Sulfonsäuregruppen freien Verbindung, die mindestens eine gegenüber Hydroxyl- und Aminogruppen reaktive Gruppe enthält, vermischt.

Unter reaktiven Gruppen sind alle in der Chemie der Reaktivfarbstoffe bekannten Reaktivgruppen zu verstehen. Vorzugsweise sind hier cyclische Gruppen, mit mindestens zwei Stickstoffatomen (die durch ein oder zwei Kohlenstoffatome getrennt sind) zu verstehen, z. B. Triazinyl-, Pyrimidyl-, Chinoxalyl- und Chinazolylgruppen, aber auch Phthalazinyl, Benzoxazolyl- und Benzthiazolylgruppen sowie auch Gruppen der Formeln

wobei Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom oder ein Rest der Formel

ist [siehe auch die Artikel von K. G. Kleb "Über neue Reaktivfarbstoffe" Angew. Chem. 76, (1964), Nr. 10, p. 423 ff.; E. Siegel "Chemie der Reaktivfarbstoffe", Chimica, Supplement März 1968, 3. Farbensymposium Interlaken, p. 102 ff.; E. Siegel in "The Chemistry of Synthetic Dyes" Vol. VI, Chapter 1, edited by K. Venkataraman, Academic Press (1972)].

Im allgemeinen enthalten alle Alkylgruppen 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome und die Alkylengruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Die genannten Gruppen sind entweder direkt oder über eine Sauerstoff-, Carbonyl-, Schwefel-, -NH- oder -N(Alkyl)-Brücke an den 2. Teil der erfindungsgemäß verwendeten Verbindung gebunden. So entsprechen die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen vorzugsweise der allgemeinen Formel I

A-(B-R) _m (I)

worin
R ein wie oben definierter (einwertiger) Reaktivrest,
B die direkte Bindung oder eine Sauerstoff-, Schwefel-, -NH-, -CO- oder -N(Alkyl)-Brücke,
A eine mindestens eine Ammonium- oder Iminogruppe und mindestens einen iso- oder heterocyclischen Rest enthaltende ein- oder zweiwertige Gruppe oder einen ein- oder zweiwertigen Rest eines Farbstoffs und
m 1 oder 2,
bedeuten,
oder der allgemeinen Formel II

A-B-R₁-B₁-R₁-B-A (II)

worin
A einen einwertigen, sonst wie unter Formel I definierten Rest,
B die direkte Bindung oder eine Sauerstoff-, Schwefel-, -NH-, -CO- oder -N(Alkyl)-Brücke,
die beiden R₁ je einen wie oben definierter, aber zweiwertigen Reaktivrest und
B₁ eine der Bedeutungen von B oder einen zweiwertigen, bis zu 8 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu zwei Stickstoff- oder Sauer­ stoffatome enthaltenden Rest bedeuten.

Die insbesondere bevorzugte Gruppe A entspricht der Formel

Weitere bevorzugte Gruppen A leiten sich z. B. von den folgenden Ver­ bindungen ab:

 1. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimesinsäuretriamid-,
 2. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-triazin,
 3. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-aminocarbonyl-paraphenylen)-- terephthalsäurediamid,
 4. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-terephthalsäurediamid sowie die Verbindungen der Formeln

R₂ und R₃ bedeuten in Formel 12 und 13 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C_1-3-Alkyl,

wobei R₄ in den obigen Formeln immer eine Gruppe der Formel

ist und die Alkyl- und Alkylenreste vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoff­ atome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein können.

Wenn der Rest A ein Farbstoffrest ist, kann dieser im Prinzip allen Farbstoffklassen angehören. Voraussetzung ist hierbei allerdings, daß er den hohen Temperaturen in der Schmelze des synthetischen Polyamids standhält (was natürlich auch für die übrigen Reste A gilt). Bevorzugte Farbstoffreste A sind Monoazo-metallkomplexe, insbesondere Chromkomplexe, die sich als genügend temperaturstabil erwiesen haben.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von synthetischen Polyamiden verwendeten reaktiven Verbindungen bzw. der verwendeten Reaktivfarbstoffe ist allgemein bekannt. Viele der verwend­ baren Reaktivfarbstoffe sind seit Jahrzehnten im Handel erhältlich.

Die Herstellung der erfindungsgemäß modifizierten synthetischen Polyamide erfolgt auf konventionelle Weise, vorzugsweise durch Vermischen der Reaktiv-Verbindungen mit dem geschmolzenen synthetischen Polyamid, z. B. in einem Extruder, vor dem Verspinnen.

Im allgemeinen wendet man 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent der farblosen Reaktivverbindungen, bezogen auf das Gewicht der synthetischen Polyamide an.

Die erfindungsgemäßen, eine farblose Reaktivverbindung enthaltenden synthetischen Polyamide zeichnen sich in mehrfacher Hinsicht gegenüber den üblichen, unbehandelten synthetischen Polyamiden aus: Beim Färben mit den üblicherweise verwendeten sauren Farbstoffen erzielt man bei Verwendung gleicher Farbstoffmengen bei den erfindungsgemäß ausgerüsteten Substraten eine ganz wesentlich tiefere und brillantere Färbung, wobei der Badauszug merklich höhere Werte erreicht und die Echtheiten, insbesondere die Naßechtheiten, verbessert sind.

Werden erfindungsgemäß, Reaktivfarbstoffe zum Massefärben von synth. Polyamiden eingesetzt, wendet man im allgemeinen zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der synthetischen Polyamide an. Auch die so erhaltenen Färbungen sind tiefer als gleichprozentige Auszieh-Färbungen von nicht modifizierten synth. Polyamiden.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. DIe Temperaturen sind in Celsiusgraden ange­ geben.

Beispiel 1

98 Teile Poly-ε-caprolactam in Form eines Granulats werden mit 2 Teilen der Verbindung der Formel 1

(hergestellt durch Kondensation von 2 Mol 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amino- piperidin mit 1 Mol 2,4,6-Trichlortriazin) in Pulverform, in einem Trommelmischer vermischt, das Pulver verteilt sich rasch sehr gleichmäßig und haftet auf dem Granulat. Nach ca. 10 Minuten wird das Gemisch 8 Stunden bei 120° getrocknet, in eine Schmelzspinnmaschine eingebracht und nach 8minütiger Verweilzeit bei 275-280° unter Stickstoffatmosphäre zu Fasern versponnen.

Die so erhaltenen Fasern können tel quel oder nach Verarbeitung zu Garnen, Geweben oder Gewirken wie für Polyamidfasermaterial üblich, mit den geeigneten sauren Farbstoffen, z. B. den Farbstoffen C.I. Acid Red 216, Acid Violet 66, Acid Yellow 155, Acid Blue 230, Acid Red 129, Acid Yellow 184, Acid Red 119 oder Acid Blue 80 nach bekannten Verfahren gefärbt oder bedruckt werden.

Die so erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ihre erhöhte Farbtiefe (gegenüber einer gleichen Färbung auf nicht modifiziertem Poly-e-capro­ lactam), Brillanz und Naßechtheiten aus.

Gemäß den Angaben im Beispiel 1 können auch die folgenden Verbindungen in synthetisches Polyamidmaterial eingearbeitet werden:

In den Beispielen 1 bis 6 bedeutet R₄ einen Rest der Formel

Beispiel 7

Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, setzt aber an Stelle der 2 Teile der Verbindung der Formel 1, 1,5 Teile des 1 : 2-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel

ein, wobei man sehr kräftig brillant und echt rot gefärbte Fasern erhält.

Beispiel 8

Man verfährt wie im Beispiel 7 angegeben, verwendet aber den 1 : 2-Chrom­ komplex des Farbstoffs der Formel

und erhält ebenfalls tief, brillant und sehr echt gefärbte Fasern.

Claims (2)

1. Synthetische Polyamide mit verbesserter Anfärbbarkeit sowie in der Masse gefärbte synthetische Polyamide, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der Masse mindestens eine von Sulfonsäuregruppen freie Ver­ bindung mit mindestens einer gegenüber Hydroxyl- und Aminogruppen reaktiven Gruppe enthalten.

2. Verfahren zur Herstellung von synthetischen Polyamiden gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die unbehandelten synthetischen Polyamide in der Schmelze mit mindestens einer von Sulfonsäuregruppen freien Verbindung, die mindestens eine gegenüber Hydroxyl- und Aminogruppen reaktive Gruppe enthält, vermischt.