DE69025963T2

DE69025963T2 - Verbesserte Anfärbbarkeit von synthetischem Polyamid

Info

Publication number: DE69025963T2
Application number: DE69025963T
Authority: DE
Inventors: Bansi Lal Kaul; Angelos Elie Vougioukas
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1989-01-21
Filing date: 1990-01-17
Publication date: 1996-11-21
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: DE69032665D1; CZ292091B6; TR28862A; EP0618256A3; ES2087141T3; SK30790A3; EP0379470A3; HK1012654A1; EP0618256B1; BR9000241A; KR900011825A; SK280042B6; CZ30790A3; DE69025963D1; JPH02265966A; BG61860B2; EP0379470A2; JP3041819B2; ES2120545T3; EP0618256A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft synthetische Polyamide, worin eine oder mehrere Verbindungen eingearbeitet sind, welche zumindest eine sterisch gehinderte Aminogruppe und und eine oder zwei Gruppen besitzen, welche mit -OH und/oder -NH&sub2; reagieren.
Ähnliche Verbindungen sind als Stabilisatoren bekannt.
DE 32 33 953 A 1 beschreibt ein Stabilisatorgemisch für Kunststoffe, welches A) aus Estern oder Amiden des Tetramethylpiperidins und B) Alkalimetalisalzen der Unterphosphorigen Säure besteht.
DE 32 33 951 A 1 beschreibt ein Stabilisatorgemisch für Kunststoffe, welches A) aus Bisamiden der Quadratsäure und Aminogruppen enthaltenden Derivaten des 2,2,6,6- Tetramethylpiperidins und B) Alkalimetallsalzen der Unterphosphorigen Säure besteht.
FR 2.513.646 beschreibt bis-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl4-)-thioharnstoff-Verbindungen als Stabilisatoren von synthetischen Harzen.
Es wurde gefunden, dass die Anfärbbarkeit oder Massenfärbung von synthetischen Polyamiden dadurch verbessert werden kann, dass man in diese a) eine Verbindung, welche zumindest eine sterisch gehinderte Aminogruppe besitzt und ausgewählt ist aus den folgenden Verbindungen
worin R&sub4; unabhängig voneinander für
steht, worin R' Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub6; Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy oder -CO-C&sub1;&submin;&sub4;alkyl bedeutet, einarbeitet.
Eine bevorzugte Verbindung ist
worin R'&sub4; 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4 bedeutet.
Ebenfalls bevorzugt ist die nachfolgende neue Verbindung:
worin R&sub4; die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Diese Verbindungen können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Kondensation einer Verbindung, die ein sterisch gehindertes Amin mit freien Amino- oder Iminogruppen enthält, mit geeigneten Mengen eines geeigneten Säurechlorids oder Cyanursäurechlorids.
Die erfindungsgemässen synthetischen Polyamide können in der Masse mit jedem Farbstofftyp gefärbt werden, vorausgesetzt, dass dieser bei hohen Temperaturen (der Schmelze) stabil ist. Bevorzugte Farbstoffgruppen sind die Monoazometallkomplexe, insbesondere die Chromkomplexe, welche bei bei den zu verwendenden hohen Temperaturen genügend stabil sind. Bevorzugte Reaktivfarbstoffe, welche verwendet werden können, sind die Halogenenthaltenden Triazinyl- oder Vinylgruppen tragenden metallischen Azofarbstoffe (d.h. solche, die mit Chrom, Nickel oder Kupfer metallisiert sind). Solche Reaktivfarbstoffe sind während einer Anzahl von Jahren im Handel erhältlich.
Die Herstellung der erfindungsgemässen modifizierten synthetischen Polyamide kann auf übliche Weise durchgeführt werden, vorzugsweise durch Vermischen der reaktiven Verbindungen mit geschmolzenem synthetischem Polyamid, beispielsweise in einem Extruder vor dem Verspinnen oder vor oder während dem Polykondensationsverfahren des synthetischen Amides selbst.
Im allgemeinen verwendet man 0.5 bis 5 Gewichtsprozente der Verbindungen a), bezogen auf das Gewicht der synthetischen Polyamide. Besonders bevorzugt werden 1 bis 2 Gewichtsprozente der Verbindungen a) verwendet.
Die erfindungsgemässen synthetischen Polyamide (d.h. diejenigen, die eine Verbindung a) enthalten) sind in vieler Hinsicht aussergewöhnlich, verglichen mit einem synthetischen Polyamid, das keine Verbindung a) enthält - nachfolgend als "unbehandeltes Polyamid" bezeichnet. Falls ein Färben von unbehandeltem Polyamid und einem erfindungsgemässen Polyamid mit Säurefarbstoffen durchgeführt wird (unter Verwendung derselben Menge der Farbstoffe auf dem Trägermaterial), wird mit den erfindungsgemässen synthetischen Polyamiden eine wesentlich tiefere und glänzendere Färbung erhalten als mit dem unbehandelten Polyamid. Die Baderschöpfung ist merklich besser und die Echtheiten, insbesondere die Nassechtheiten, sind verbessert.
Falls Reaktivfarbstoffe verwendet werden, um die erfindungsgemässen synthetischen Polyamide anzufärben, werden im allgemeinen zwischen 0.05 und 5 Gewichtsprozente der Reaktivfarbstoffe, bezogen auf das Gewicht der Polyamide, verwendet. Bevorzugter betragen die Mengen des verwendeten Reaktivfarbstoffes zwischen 0.1 und 3 Gewichtsprozente. Die so erhaltenen Färbungen sind auch satter als die Erschöpfungsfärbungen, welche mit derselben Menge von Farbstoff beim unbehandelten synthetischen Polyamid durchgeführt werden.

BEISPIELE

In den nachfolgenden Beispielen sind alle Teil- und Prozentangaben Gewichtsangaben und alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Beispiel 1

98 Teile in granulierter Form befindlichen Poly-&epsi;-caprolaktams werden in einem Trommelmischer mit 2 Teilen in Pulverform befindlicher Verbindung der Formel Ia
worin R'&sub4; für 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidinyl4- steht
(hergestellt durch Kondensation von 2 Mol 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin mit 1 Mol 2,4,6-Trichlortriazin in 5 Mol Toluol, wonach die Lösung unter Rückfluss während 10 Stunden zum Sieden erhitzt, der Rückstand abfiltriert, mit Aceton gewaschen, dann mit wässriger NaOH bei pH 12 erhitzt, flltriert, gewaschen und getrocknet wird) vermischt. Das Pulver wird in einem Trommelmischer vermischt und dispergiert sehr rasch und sehr gleichmässig und haftet an dem Granulat. Nach ungefähr 10 Minuten wird das Gemisch während 8 Stunden bei 120º getrocknet, der Schmelzspinnmaschine zugesetzt und bei 275-280º unter einer Stickstoffatmosphäre zu Fasern versponnen.
Die so erhaltenen Fasern können unter Verwendung bekannter Verfahren als solche oder nach Verarbeitung zu Garnen oder gewebten oder gestrickten Textilien, wie dies für Polyamid- Fasermaterial üblich ist, unter Verwendung von geeigneten Säurefarbstoffen, wie beispielsweise C.I. Säurerot 404, C.I. Säureviolett 66, C.I. Säureblau 230, C.I. Säureblau 129, C.I. Säuregeib 129, C.I. Säurerot 119 oder C.I. Säureblau 80 gefärbt oder bedruckt werden.
Die so erhaltenen Färbungen besitzen eine erhöhte Farbtiefe (verglichen mit derselben Färbung an unbehandeltem Poly-&epsi;-caprolactam), eine gute Leuchtkraft und gute Nassechtheitseigenschaften.
Eine geeignete Menge der nachfolgenden Verbindungen kann in das synthetische Polyamidmaterial, wie im Beispiel 1 beschrieben, anstelle der Verbindung der Formel Ia eingearbeitet werden.

Beispiel 2

R'&sub4;-NH-CO-CH=CH&sub2;

Beispiel 3

R'&sub4;-NH-CO-CH&sub2;CH&sub2;SO&sub2;C&sub6;H&sub5;

Beispiel 4

R'&sub4;-NH-SO&sub2;-CH=CH&sub2;
In den Beispielen 1 bis 4 steht R'&sub4; für 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4.

Beispiele 5-7

Die nachfolgenden Verbindungen können unter Verwendung von Verfahren, die analog sind zu denen des Beispiels 1, aus geeigneten Reaktionspartnern hergestellt werden. Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7
Die Verbindungen der Beispiele 5 bis 7 können in Polyamid, das zum Spinnen verwendet werden kann, eingearbeitet werden.

Beispiel 8

98 Teile eines Nylon-6-Granulats werden während 1 Stunde mit 2% 2-Chlor4,6-bis-(2',2',6',6'- tetramethylpiperidyl-4-amino)triazin in einem Pulvermischer (Rhoenrad) vermischt, danach wird dieses in einem Laboratoriumextruder (MARIS TM 33 V/32 D) behandelt und danach zu Fasern unter den folgenden Bedingungen versponnen
Geschwindigkeit der Schraube: 321
Dosierungsrate: 40%
Extruderdurchsatz: 23 kg/h
Druck: 2 bar
Temperatur in Zone 1: 168º
2-6: 300º
7: 259º
8: 256º
9: 263º
Die erhaltenen Fasern können als solche oder in Form von Garn oder Gewebe oder Stücken, wie Polyamid-Fasermaterial, verwendet werden. Die Fasern können mit geeigneten Säurefarbstoffen, wie beispielsweise
C.I. Säurerot 404,
C.I. Säureviolett 66,
C.I. Säuregelb 129,
C.I. Säureblau 129,
C.I. Säuregrün 28,
C.I. Säurerot 119 oder
C.I. Säureblau 80
gefärbt werden.
Die Erschöpfungsfärbung kann mit Hilfe bekannter Methoden durchgeführt werden. Gewebe können ebenfalls bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen zeigen eine ausgezeichnete Farbtiefe (verglichen mit demselben Farbstoff ohne modifiziertes Poly-&epsi;-caprolaktam). Sie besitzen eine gute Leuchtkraft und gute Nassechtheitseigenschaften.

Beispiel 9

1 Mol 2,4,6-Trichlortriazin kann mit 1 Mol 2,2,6,6-Tetramethylen-4-aminopiperidin und 1 Mol 2,2,6,6-Tetramethylpiperazin-3-on gemäss dem Verfahren des Beispiels 1 kondensiert werden.
Das Reaktionsprodukt kann in Poly-&epsi;-caprolaktam eingearbeitet werden und die erhaltenen Polyamidfasern besitzen gute Färbeeigenschaften.

Claims

1. Ein synthetisches Polyamid, worin

a) eine Verbindung, welche zumindest eine sterisch gehinderte Aminogruppe besitzt, ausgewählt aus den folgenden Verbindungen

worin R&sub4; unabhängig für

steht

worin R' Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub6; Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy oder -CO-C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl bedeutet eingearbeitet ist.

2. Ein synthetisches Polyamid gemäss Patentanspruch 1, enthaltend 0.5 bis 5 Gewichtsprozente der Verbindung a), bezogen auf das Gewicht des synthetischen Polyamids.

3. Ein Verfahren, welches das Färben oder die Färbung in der Masse eines synthetischen Polyamids, gemäss den Patentansprüchen 1 oder 2, umfasst.

4. Ein synthetisches Polyamid, worin eine Verbindung der Formel

worin R'&sub4; 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4 bedeutet, eingearbeitet ist.

5. Ein synthetisches Polyamid, worin eine Verbindung der Formel

worin R&sub4; die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, eingearbeitet ist.

6. Eine Verbindung der Formel

worin R&sub4; die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt.