DE4131926A1 - Verfahren zum nachbehandeln von mit anionischen farbstoffen gefaerbten substraten - Google Patents
Verfahren zum nachbehandeln von mit anionischen farbstoffen gefaerbten substratenInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß mit anionischen Farbstoffen gefärbte Substrate aus
synthetischen Polyamiden, Baumwolle, Cellulose und Cellulosederivaten,
darunter auch Papier, sowie aus Leder, durch Nachbehandlung mit einer
Lösung oder Dispersion, die eine cycloaliphatische Verbindung mit sterisch
gehinderter Aminogruppe enthält, in ihrer Licht- und Waschechtheit ganz
wesentlich verbessert werden können.
Unter cycloaliphatischen Verbindungen mit sterisch gehinderter Aminogruppe
sind vor allem Verbindungen zu verstehen, die eine Gruppe der Formel a bis
e enthalten
worin R₁ Wasserstoff, C1-2-Alkyl, C2-3-Alkenyl oder C1-4-Alkylcarbonyl,
alle R₂ unabhängig voneinander C1-5-Alkyl, vorzugsweise Methyl,
Y- eine Gruppe der Formel -CO-N oder N-CO-
die beiden R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-2-Alkyl oder ein R₃ H Phenyl, das andere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl oder beide R₃ zusammen eine Gruppe der Formel -(CH₂)₁₁-
wobei die Verbindungen mit einer Gruppe der Formel a bevorzugt sind.
alle R₂ unabhängig voneinander C1-5-Alkyl, vorzugsweise Methyl,
Y- eine Gruppe der Formel -CO-N oder N-CO-
die beiden R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-2-Alkyl oder ein R₃ H Phenyl, das andere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl oder beide R₃ zusammen eine Gruppe der Formel -(CH₂)₁₁-
wobei die Verbindungen mit einer Gruppe der Formel a bevorzugt sind.
Im allgemeinen werden die auf übliche Weise (mit anionischen Farbstoffen
aus wäßrigen Medien) gefärbten Substrate, vorzugsweise Vorprodukte und
fertiges Textilmaterial aus synthetischen Polyamiden, Baumwolle, Cellulose
oder Cellulosederivaten, insbesondere Substrate aus synthetischen
Polyamiden, die in Form von Chips oder anderen Formkörpern mit großer
Oberfläche vorliegen, mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der genannten
Verbindungen nachbehandelt.
Bei der erfindungsgemäßen Behandlung bilden die Amino- bzw. Iminogruppen
meist Salze mit den anionischen Farbstoffen, was die Migrationsneigung
sehr verringert, damit die Waschechtheit verbessert.
Bevorzugte Verbindungen für die erfindungsgemäße Behandlung der genannten
gefärbten Substrate sind zum Beispiel
1. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimesinsäuretriamid-,
2. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimellitsäuretriami-d,
3. 2,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-6-chlortriazin,
4. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-triazin,
5. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-aminocarbonyl-paraphenylen)-- terephthalsäurediamid,
6. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-isophthalsäurediamid,
7. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-terephthalsäurediamid,
8. 2,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-chinazolin,
9. 2,3-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-chinoxalin,
10. 1,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-phthalazin,
11. 2-Chlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyrimidi-n,
12. 2,5-Dichlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyri-midin,
13. 2-Fluor-5-chlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-- pyrimidin,
14. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyrimidin,
15. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-5-chlorpyrimid-in,
ferner auch die Verbindungen der Formeln
1. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimesinsäuretriamid-,
2. 1,3,5-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-trimellitsäuretriami-d,
3. 2,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-6-chlortriazin,
4. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-triazin,
5. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-aminocarbonyl-paraphenylen)-- terephthalsäurediamid,
6. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-isophthalsäurediamid,
7. Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′)-terephthalsäurediamid,
8. 2,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-chinazolin,
9. 2,3-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-chinoxalin,
10. 1,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-phthalazin,
11. 2-Chlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyrimidi-n,
12. 2,5-Dichlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyri-midin,
13. 2-Fluor-5-chlor-4,6-bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-- pyrimidin,
14. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-pyrimidin,
15. 2,4,6-Tri-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-5-chlorpyrimid-in,
ferner auch die Verbindungen der Formeln
wobei in den Formeln 16 bis 35
R′₄ eine Gruppe der Formel a (oben),
R₆ eine Gruppe der Formel d (oben),
R₇ eine 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-Gruppe,
R₈ eine Gruppe der Formel b (oben),
R₉ eine Gruppe der Formel e (oben),
R₁₀ eine Gruppe der Formel c (oben), mit Y = -CO-N und -CO- an den Piperidylring gebunden,
R′₁₀ eine Gruppe der Formel c (oben), mit Y = N-CO-, und N- an den Piperidylring gebunden,
worin in allen Formeln R₁ und R₃ immer Wasserstoff und R₃ immer Methyl bedeuten.
R′₄ eine Gruppe der Formel a (oben),
R₆ eine Gruppe der Formel d (oben),
R₇ eine 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-Gruppe,
R₈ eine Gruppe der Formel b (oben),
R₉ eine Gruppe der Formel e (oben),
R₁₀ eine Gruppe der Formel c (oben), mit Y = -CO-N und -CO- an den Piperidylring gebunden,
R′₁₀ eine Gruppe der Formel c (oben), mit Y = N-CO-, und N- an den Piperidylring gebunden,
worin in allen Formeln R₁ und R₃ immer Wasserstoff und R₃ immer Methyl bedeuten.
Besonders bevorzugt sind hier Verbindungen mit einer oder mehreren
2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4- oder 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-
4-Verbindungen, insbesondere solche der Formeln I oder II
worin R₄ 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4-amino, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-
4-oxy, 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-amino
oder 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-oxy,
R₅ Chlor oder eine der Bedeutungen von R₄ und
n 2, 3 oder 4 bedeuten.
R₅ Chlor oder eine der Bedeutungen von R₄ und
n 2, 3 oder 4 bedeuten.
Diese genannten Verbindungen sind bekannt, ihre Herstellung erfolgt auf
eine dem Fachmann geläufige Weise, z. B. durch Umsetzung der Säurechloride
mit den Aminen oder Alkoholen oder der Triazin-Pyrimidin-, Chinoxalin- und
Phthalazin-Halogenverbindungen mit den entsprechenden Aminen. Insbesondere
bei der erfindungsgemäßen Behandlung von synthetischen Polyamiden in Form
von Chips oder Granulat, das erst später zu Fasern oder anderen Formkörpern
verarbeitet wird, können die sterisch gehinderten Amine auch in
protonierter Form, z. B. mit Säuren (HCl, Essigsäure etc.) oder einem
niedrigen Alkylhalogenid protoniert, vorliegen.
Die genannten Verbindungen mit sterisch gehinderten Aminogruppen werden
nach dem Färben im Ausziehverfahren oder nach einem Klotzverfahren (z. B.
auf dem Foulard), aus wäßriger Lösung oder Dispersion (auf übliche Weise
hergestellt) auf das Substrat gebracht. Das Flottenverhältnis kann dabei
in weiten Grenzen schwanken, z. B. von 1 : 10 bis 1 : 80. Die Menge der eingesetzten
Verbindungen liegt im allgemeinen zwischen 0,05 bis 10%, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 3%, bezogen auf das Gewicht des Substrats,
bzw. zwischen 1 und 10% bezogen auf die zur Färbung verwendete Gewichtsmenge
Farbstoff.
Nichtmattiertes Polyamid-6 (Grilon A22, der Emser Werke AG.
Schweiz, relative Lösungsviskosität 2,01, in Form von Chips=Schnitzel,
Späne) wurde bei einem Flottenverhältnis von 1 : 3 unter Zusatz von 4 g/l
primärem Natriumphosphat aus schwach saurem Bade mit 10% (bezogen auf das
Substratgewicht) C.I. Acid Blue 129 gefärbt. Die Färbezeit betrug 2 Stunden
bei Kochtemperatur. Die so gefärbten Chips werden von der Flotte
abfiltriert, mit kaltem Wasser gewaschen und im Verhältnis 5 Gewichtsteile
gefärbte Chips zu 10 Gewichtsteilen Flotte, enthaltend 0,5 Gewichtsteile
mit HCl protoniertes 2,4-Bis-(2′,2′,6′,6′-tetramethylpiperidyl-4′-amino)-
6-chlortriazin unter Rühren 1 Stunde auf 60°C erhitzt, danach abfiltriert,
gewaschen, getrocknet und zu Fasern versponnen.
Die so erhaltenen, tief blau gefärbten Fasern zeigen eine bemerkenswert
höhere Lichtechtheit und eine bessere Waschechtheit als nicht erfindungsgemäß
nachbehandelte Fasern.
Gemäß den Angaben im obigen Beispiel können auch die Verbindungen der
Formeln 1,2 und 4 bis 35 (oben) mit etwa gleichem Erfolg eingesetzt
werden.
An Stelle von C.I. Acid Blue 129 können z. B. auch Handelsprodukte der
Farbstoffe C.I. Acid Blue 25, 40, 72, 106, 126, 129, 227, 230, 278, 280 und
296, C.I. Acid Yellow 59, 112, 114, 127 und 129, C.I. Acid Red 261 und 404,
C.I. Acid Green 40, C.I. Acid Orange 82, C.I. Acid Violet 66, C.I. Acid Brown
28, 30 und 289, C.I. Acid Black 58 und 115, C.I. Solvent Yellow 83,
C.I. Solvent Red 90: 1,91 und 92 sowie C.I. Solvent Black 45 eingesetzt
werden.
Claims (5)
1. Verfahren zum Nachbehandeln von mit anionischen Farbstoffen gefärbten
Substraten aus synthetischen Polyamiden, Cellulose und Cellulosederivaten
und Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Substrate
mit einer Lösung oder Dispersion, die eine cycloaliphatische Verbindung
mit sterisch gehinderter Aminogruppe, die gegebenenfalls
protoniert sein kann, enthält, behandelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Substrate mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen von Verbindungen
mit einer oder mehreren 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4- oder
1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-Gruppen behandelt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Substrate mit Verbindungen der Formel I oder II
worin R₄ 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4-amino, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-
4-oxy, 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-amino
oder 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl-4-oxy,
R₅ Chlor oder eine der Bedeutungen von R₄ und
n 2, 3 oder 4 bedeuten, behandelt.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß man gefärbte Vorprodukte und fertiges Textilmaterial
aus synthetischen Polyamiden, Baumwolle oder Cellulose und Cellulosederivaten
nachbehandelt.
5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß man Chips (Schnitzel, Späne) aus synthetischen Polyamiden
behandelt.
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