DE1209544B - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

D06p

D06q

Deutsche Kl.: 8m-1/01

Nummer: 1 209 544

Aktenzeichen: J 187551V c/8 m

Anmeldetag: 23. September 1960

Auslegetag: 27. Januar 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien, bei dem man die Textilmaterialien mit der wäßrigen Lösung oder Suspension eines Farbstoffes, der mindestens eine Gruppe der Formel

— A — Z (Formel I)

enthält, worin A für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder eine NY-Gruppe steht, worin Y ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substi- xo tuierte Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe bedeutet, und Z für einen heterocyclischen Ring steht, der mindestens eine

-N = C—Gruppe

enthält und der an A über ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden ist und der an eines oder mehrere Kohlenstoffatome des heterocyclischen Ringes mindestens ein labiles Halogenatom oder eine labile Gruppe gebunden trägt, und vorher gleichzeitig oder danach mit einem tertiären Amin der Formel

NR¹R²R³ (Formel II)

worin R¹ und R² jeweils einen Methylrest und R³ einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest bedeuten oder mindestens zwei der Gruppen R¹, R² und R³ so untereinander verbunden bzw. verschmolzen sind, daß sie mit dem Stickstoffatom N einen oder mehrere heterocyclische Ringe bilden, so daß das Stickstoffatom mit Kohlenstoffatomen in diesem oder diesen heterocyclischen Ringen über entweder einfache Bindungen oder über eine einfache und eine Doppelbindung verbunden ist, wobei vorausgesetzt wird, daß das tertiäre Amin keine Sulfonsäuregruppen enthält, behandelt, so daß in situ ein Farbstoff gebildet wird, der mindestens eine an ein C-Atom des Restes Z gebundene quaternäre Aminogruppe aufweist.

Jede der Gruppen der Formel I entsprechend der vorstehenden Definition ist an ein im Farbstoff enthaltenes Kohlenstoffatom gebunden. Dieses Kohlenstoffatom kann Teil eines im Farbstoff vorliegenden Arylreses sein oder kann einer Alkylkette angehören, die direkt an einen im Farbstoff vorliegenden Arylrest gebunden ist oder an den Arylrest über ein überbrückendes Atom bzw. eine überbrückende Gruppe gebunden ist. Als Beispiele für derartige überbrückende Atome und Gruppen seien erwähnt

— O —, —S —, —NH-, —N— Alkyl —, — CONH-, -SO₂NH-

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von
Textilstoffen

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

George Albert Gamlen,

Cyril Morris,

Donald Frank Scott,

Harry James Twitchett, Blackley, Manchester,

Lancashire (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 24. September 1959
(32 495),

vom 18. März 1960,
vom 5. September 1960 (9641)

-SO₂N- Alkyl —

Der Farbstoff kann jeder der bekannten Farbstoffreihen angehören und ist vorzugsweise ein Farbstoff der Azoreihe, und zwar der Monoazo- oder Polyazoreihe, der Nitro-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninreihe, der gegebenenfalls eine wasserlöslich machende Gruppe, wie eine Carbonsäuregruppe, eine Alkylsulfongruppe oder eine Sulfamylgruppe und insbesondere eine Sulfonsäuregruppe enthalten kann. Gegebenenfalls kann der Farbstoff auch koordinativ gebundenes Metall, wie koordinativ gebundenes Kupfer, Chrom oder Kobalt, enthalten.

Die durch Y dargestellten, gegebenenfalls substituierten Alkylreste sind vorzugsweise niedere Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, die Substituenten, wie Hydroxy- und Methoxygruppen, enthalten können. Als Beispiel für einen Cycloalkylrest, der für Y stehen kann, sei Cyclohexyl erwähnt. Vorzugsweise ist jedoch A eine — NY-Gruppe, und Y steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatom.

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Beispiele für die durch Z dargestellten hetero- 6gliedrigen hetrocyclischen Ringes gebunden, welches

cyclischen Ringe sind Chinazolin-, Phthalazin-, Pyr- einem Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Selen-

idin-, Chinolin- und vorzugsweise Pyrimidin- und atom benachbart ist, welches in dem 5- oder 6gliedrigen

insbesondere 1,3,5-Triazinringe. heterocyclischen Ring enthalten ist.

Beispiele für labile Halogenatome, die an den 5 Wenn Z einen 1,3,5-Triazinring darstellt, welcher

Rest des durch Z dargestellten heterocyclischen Ringes nur eine labile Gruppe aufweist, kann der 1,3,5-Triazin-

gebunden sind, sind Bromatome und ganz besonders ring einen weiteren Substituenten tragen. Als Beispiele

Chloratome. für derartige Substituenten seinen erwähnt Alkyl, ζ. Β.

Beispiele für weitere labile Gruppen sind Sulfon- Methyl und Äthyl, Aryl, ζ. Ν. Phenyl, Mercapto und

säure-, Thiocyan-, sulfonierte Aryloxy- und sulfonierte io substituiertes Mercapto, wie Alkylmercapto, z. B.

Arylthiogruppen und Gruppen der Formel Methylmercapto oder Arylmercapto, z. B. Phenyl-

mercapto, Halogenatome, z. B. Chlor- und Brom-

i χι atome, Hydroxy, Alkoxy, ζ. B. Methoxy, Äthoxy und

' , ''*"^N Propoxy, Aryloxy, ζ. B. Phenoxy, Chlorphenoxy und

S — C — N, oder -S-C T _1S Sulfophenoxy, Naphthoxy, Thiocyan, Sulfonsäure,

χ2 *"""' Amino- und substituierte Aminogruppen, wie Methyl-

amino, Äthylamino, /S-Hydroxyäthylamino, Dimethyl-

worin X¹ und X² jeweils einen gegebenenfalls sub- amino, Di-(ß-hydroxyäthyl)-amino, Anilin, 2-, 3- oder

stituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder 4-Sulfoanilin, Disulfoanüin, Carboxyanilin, Sulfo-

heterocyclischen Rest bedeuten und gleich oder 20 naphthylamine und Disulfonaphthylamino oder die

verschieden sein können oder X¹ und X² zusammen Reste von Aminoazoverbindungen, die gegebenenfalls

mit dem Stickstoffatom N einen 5- oder ogliedrigen eine Gruppe der Formel I entsprechend der gegebenen

heterocyclischen Ring bilden, und T die Gruppe von Definition enthalten.

Nichtmetallatomen bedeutet, welche erforderlich ist, Wenn Z für einen Pyrimidinring steht, der nur eine

um einen 5- oder ögliedrigen heterocyclischen Ring zu 25 oder zwei labile Halogenatome oder labile Gruppen

bilden, welcher Substituenten tragen oder Teil eines aufweist, kann der Pyrimidinring einen oder mehrere

kondensierten Ringsystems sein kann. weitere Substituenten tragen. Als Beispiele für der-

Beispiele für die sulfonierten Aryloxy- und die artige Substituenten seien erwähnt Halogenatome,

sulfonierten Arylthiogruppen sind Sulfophenoxy-, wie Chlor und Brom, Alkylreste, insbesondere niedere

Disulfophenoxy-, Chlorsulfophenoxy-, Sulfonaphth- 30 Alkylreste, wie Methyl und Äthyl, Hydroxy-, Cyan-,

oxy-, Disulfonaphthoxy- und Sulfophenylthiogruppen. Nitro-, Carbonsäure- und Carboalkoxygruppen, wie

Als Beispiele für die gegebenenfalls substituierten Carbomethoxy- und Carboäthoxy.
Reste, die durch X¹ und X² dargestellt sind, seinen Beispiele für die gegebenenfalls substituierten alierwähnt: Alkylreste, z.B. niedere Alkylreste, wie phatischen Reste, die durch R³ dargestellt werden, sind Methyl, Äthyl, Propyl, Amyl und Butyl, substituierte 35 Alkenylreste, wie der Allylrest, Alkylreste, z. B. niedere Alkylreste, z. B. substituierte niedere Alkylreste, wie Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, durch Hydroxy substituierte niedere Alkylreste, z. B. substituierte Alkylreste, z. B. substituierte niedere Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl und Dihydroxypropyl, Alkylreste, wie durch Hydroxy substituierte niedere durch Alkoxy substituierte niedere Alkylreste, z. B. Alkylreste, z. B. Hydroxyäthyl und Hydroxypropyl, Methoxyäthyl und Äthoxyäthyl, durch Aryl sub- 40 durch Alkoxy substituierte niedere Alkylreste, beispielsstituierte niedere Alkylreste, wie Benzyl und /3-Phenyl- weise Methoxyäthyl und Äthoxyäthyl, durch Aryl äthyl, Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl, Arylreste, z. B. substituierte niedere Alkylreste, z. B. Benzyl und monocyclisch^ Arylreste, wie Phenyl und Tolyl, /S-Phenyläthyl, durch substituierte Aminogruppen dicyclische Arylreste, wie Naphthyl, wobei diese substituierte niedere Alkylreste, z. B. /?-Dimethyl-Arylreste Substituenten tragen können, wie Chlor- 45 aminoäthyl, y-Dimethylaminopropyl, y-Dimethylami- oder Bromatome oder Nitro-, Alkoxy-, Sulfonsäure- nobutyl und y-Diäthylaminopropyl, und durch Carb- oder Carbonsäuregruppen. Beispiele für die durch X¹ oxy substituierte niedere Alkylreste, wie Carboxy- und X² dargestellten heterocyclischen Reste sind die methyl und Carboxyäthyl. Vorzugsweise ist jedoch R³ des Pyridins und Morpholine. Beispiele für die ein niederer Alkylrest und insbesondere ein Methylrest. 5- oder ogliedrigen heterocyclischen Ringe, welche 50 Die Bezeichnung «niederer Alkylrest« soll Alkylreste durch Verknüpfung von X¹ und X² mit dem Stickstoff- umfassen, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten,
atom N gebildet werden, sind Piperidyl und Morpholyl. Beispiele für die heterocyclischen Ringe, welche durch

Als Beispiele für die 5- und ogliedrigen hetero- Verschmelzen von mindestens zwei der durch R¹, R²

cyclischen Ringe, welche durch die Gruppe und R³ dargestellten Gruppen zusammen mit dem

55 Stickstoffatom N gebildet werden, so daß das Stick-

' "· stoffatom mit den Kohlenstoffatomen der hetero-

, , cyclischen Ringe durch Einfachbindungen verbunden

ist, sind Pyrrolidin-, Pyrrolin-, Piperidin-, Morpholin-,

gebildet werden, seien erwähnt: Furan-, Oxazol-, Piperazin- und Pyrrolringe, jedoch wird vorgezogen, Pyrazol-, Selenazol-, Thiophen-, Pyran-, Pyridin-, 60 daß R¹, R² und R³ untereinander so verbunden sind, Pyridazin- und insbesondere Thiazolringe. Die 5- oder daß sie mit dem Stickstoffatom N eine polycyclisch^, ögliedrigen heterocyclischen Ringe können einem hetrocyclische Ringstruktur bilden, in welcher das kondensierten Ringsystem angehören, z. B. Chinolin-, Stickstoffatom N mindestens zwei der in der hetero-Benzthiazol- oder Naphtho-thioazolringen. Beispiele cyclischen Ringstruktur vorliegenden Ringe angehört, für Substituenten, welche in den hetrocyclischen 65 und vorzugsweise sollte keiner der in der heteroRingen vorliegen können, sind Alkyl, wie Methyl, und cyclischen Ringstruktur enthaltenen Ringe mehr als Halogen, wie Chlor. Vorzugsweise ist jedoch das 2 Stickstoffatome enthalten. Beispiele für derartige Schwefelatom an ein Kohlenstoffatom dieses 5- oder polycyclisch^ heterocyclische Ringstrukturen sind

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Pyrrolizidin-, l-Azabicyclo-(2,2,l)-heptan-, Chinucli- Wirkung von Wärme oder Wasserdampf ausgesetzt

din-, 1-Azabicyclo-(3,2,1) -octan-, 1-Azabicyclo- werden.

(3,2,2)-nonan-, 1-Isogranatanin-, Conidin-, 1,5-Di- Des weiteren kann dieses erfindungsgemäße Ver-

azabicyclo-(3,3,l)-nonan-. Julolidin-, Hexahydrojulo- fahren bewirkt werden, indem man das Textilmaterial

lidin- und Lilolidinringstrukturen, und ganz besonders 5 mit einer wäßrigen Lösung oder Suspension eines oder

die l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octanringstruktur. mehrerer der Farbstoffe entsprechend der oben

Beispiele für die hetrocyclischen Ringe, die durch gegebenen Definition klotzt, wobei diese Lösung oder

Verbinden bzw. Verschmelzen mindestens zweier Suspension ferner ein säurebindendes Mittel und

Reste R¹, R² und R³ gebildet werden, so daß das ein tertiäres Amin enthält, das so behandelte Textil-

Stickstoffatom N mit den Kohlenstoffatomen der io material zwischen Walzen hindurchschickt, gegebenen-

heterocyclischen Ringe durch eine Einfachbindung falls des Textilmaterial bei geeigneter Temperatur, z. B.

und eine Doppelbindung verbunden ist, sind un- 70⁰C, trocknet und anschließend das Textilmaterial

gesättigte 6gliedrige hetrocyclische Ringe, die Sub- der Wirkung von Wärme oder Wasserdampf aus-

stituenten enthalten können oder Teil von konden- setzt.

sierten Ringsystemen sein können. Beispiele für 15 Des weiteren kann das Textilmaterial eingefärbt

derartige heterocyclische Ringe sind Isochinolin- und werden, indem man es in ein Färbebad, welches eine

Pyridinringe, die z. B. durch Alkylreste, insbesondere wäßrige Lösung oder Suspension eines oder mehrerer

Methyl, oder Halogenatome substituiert sein können. der Farbstoffe und ferner ein säurebindendes Mittel

Die oben definierten Farbstoffe können auf die und ein tertiäres Amin enthält, bei geeigneter Tempe-

Textilmaterialien durch Einfärben oder Aufdrucken 20 ratur, z. B. zwischen 0 und 100° C, einbringt und

aufgebracht werden. anschließend das Textilmaterial aus dem Färbebad

Beim Einfärben der Textilien können die Farbstoffe nimmt, gegebenenfalls einer Behandlung in einer

in Form einer wäßrigen Lösung oder Suspension heißen wäßrigen Seifenlösung unterwirft und letztlich

angewendet werden. das eingefärbte Textilmaterial trocknet.

Dieses erfindungsgemäße Verfahren kann geeignet 25 Auch kann dieses erfindungsgemäße Verfahren

durchgeführt werden, indem man das Textilmaterial dadurch geeignet bewirkt werden, daß man die wäßrige

in ein Färbebad eintaucht, welches eine wäßrige Lösung oder Suspension eines oder mehrerer der

Lösung oder Suspension eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe und des tertiären Amins auf das

Farbstoffe und ein tertiäres Amin enthält, und das Textilmaterial durch Einfärben oder Klotzen auf-

Färbebad eine Zeitlang auf geeigneter Temperatur, 30 bringt und anschließend das gefärbte Textilmaterial in

z. B. zwischen 40 und 100⁰C, erwärmt. Das gefärbte eine wäßrige Lösung oder Suspension des säure-

Textilmaterial wird anschließend aus dem Färbebad bindenden Mittels, vorzugsweise bei einer zwischen

genommen, in Wasser gespült und getrocknet. Ge- 50 und 100⁰C liegenden Temperatur eintaucht oder

gebenenfalls kann man das Einfärben auch bei einer auch das gefärbte Textilmaterial mit einer wäßrigen

oberhalb 100° C liegenden Temperatur, z. B. zwischen 35 Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels

100 und 130⁰C, unter Überdruck durchführen. klotzt, worauf das Textilmaterial getrocknet und an-

Man kann auch das Einfärben der Textilmaterialien, schließend der Einwirkung von Wärme oder Wasserinsbesondere bei cellulosehaltigen Textilmaterialien, dampf ausgesetzt wird.

mit den oben definierten Farbstoffen und dem tertiären Weiterhin kann man das Textilmaterial in das

Amin auch in Verbindung mit einer Behandlung mit 40 Färbebad, welches eine wäßrige Lösung oder Sus-

einem säurebindenden Mittel oder eine Substanz, die pension eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe

beim Erhitzen ein säurebindendes Mittel freisetzt, enthält, einbringen, das Färbebad eine Zeitlang auf

bewirken, und diese Behandlung kann vor, während geeigneter Temperatur, z. B. zwischen 20 und 100⁰C

oder nach dem Aufziehen des Farbstoffes erfolgen. erhitzen, säurebindendes Mittel und danach das

So kann das Textilmaterial in eine wäßrige Lösung 45 tertiäre Amin zusetzen und eine weitere Zeit lang bei

oder Suspension des säurebindenden Mittels ein- gleicher oder unterschiedlicher Temperatur weiter

getaucht werden und das s^> behandelte Textilmaterial einfärben.

anschließend in das Färbebad, welches eine wäßrige Beispiele für säurebindende Mittel, welche anLösung oder Suspension eines oder mehrerer der gewandt werden können, sind Natriumhydroxyd, Farbstoffe und das tertiäre Amin enthält, bei einer 50 Kaliumhydroxy, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, zwischen 0 und 100⁰C liegenden Temperatur ein- Natriummetasilikat, Trinatriumphosphat, Trikaliumgebracht werden, worauf das gefärbte Textilmaterial phosphat, Magnesiumoxyd und Ammoniumhydroxyd, dem Färbebad entnommen und einer Behandlung in Gegebenenfalls können auch Substanzen, z. B. Natrieiner heißen wäßrigen Seifenlösung unterworfen wird. umtrichloracetat und Natriumbicarbonat, angewandt

Auch kann das Textilmaterial, welches mit einer 55 werden, welche, wenn sie der Wirkung von Wärme

wäßrigen Lösung bzw. Suspension des säurebindenden oder Wasserdampf ausgesetzt werden, ein säure-

Mittels behandelt worden ist, zwischen Walzen bindendes Mittel freisetzen.

hindurchgeschickt werden, um überschüssige wäßrige Die Konzentration des säurebindenden Mittels in

Lösung bzw. Suspension des säurebindenden Mittels der wäßrigen Lösung oder Suspension bzw. in der

zu entfernen, und/oder getrocknet werden, bevor man 00 wäßrigen Lösung oder Suspension des Farbstoffes

es mit der wäßrigen Lösung oder Suspension der ist nicht ausschlaggebend, jedoch werden vorzugs-

Farbstoffe und des tertiären Amins behandelt. weise, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen

Andererseits kann die wäßrige Lösung oder Sus- Lösung oder Suspension, 0,1 bis 10% an säurepension der Farbstoffe und des tertiären Amins durch bindendem Mittel angewandt. Gegebenenfalls kann Klotzen auf das Textilmaterial aufgebracht werden, 55 die wäßrige Lösung oder Suspension des säureweiches mit dem säurebindenden Mittel behandelt bindenden Mittels auch weitere Substanzen, z. B. worden ist, und das Textilmaterial kann anschließend Elektrolyte, wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, zwischen Walzen durchgeschickt und danach der enthalten.

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Die Färbebäder, welche eine wäßrige Lösung oder So kann das Textilmaterial durch eine wäßrige Lö-Suspension eines oder mehrerer der genannten sung oder Suspension des säurebindenden Mittels geFarbstoffe enthalten, können ferner Substanzen ent- klotzt werden, das so behandelte Textilmaterial gehalten, die in bekannter Weise das Aufziehen der trocknet, dann mit einer Druckpaste, die ein tertiäres Farbstoffe auf Textilmaterialien fördern, z. B. Natrium- 5 Amin und einen oder mehrere der genannten Farbstoffe chlorid, Natriumsulfat, Harnstoff, Dispergiermittel, enthält, bedruckt und das bedruckte Textilmaterial oberflächenaktive Mittel, Natriumalginat oder eine anschließend erhitzt bzw. mit Wasserdampf behandelt Emulsion einer organischen Flüssigkeit, z. B. Trichlor- werden.

äthylen in Wasser. Auch kann das säurebindende Mittel der Druck-Wenn das beim Einfärbeverfahren angewandte io paste einverleibt oder die Druckpaste auf das Textil-Textilmaterial ein stickstoffhaltiges Textilmaterial, material aufgebracht und das bedruckte Textilmaterial wie Wolle, oder ein Polyamidtextil ist, kann man die mit einer wäßrigen Lösung oder Suspension des säureoben definierten Farbstoffe aus einem schwach bindenden Mittels behandelt werden, bevor man es alkalischen, neutralen oder sauren Färbebad, welches erwärmt bzw. mit Wasserdampf behandelt,
auch ein tertiäres Amin enthält, aufbringen. Das 15 Nach Abschluß der Einfärbe- und/oder Druckver-Färbeverfahren kann bei konstantem bzw. nahezu fahren werden die so behandelten Textilmaterialien konstantem pH durchgeführt werden, d. h., daß das vorzugsweise geseift, was dadurch bewirkt werden pH des Färbebades während des Einfärbens konstant kann, daß man die gefärbten Textilien kurze Zeit, bzw. nahezu konstant bleibt, oder aber das pH des z. B. 15 Minuten, in eine heiße wäßrige Lösung von Färbebades kann in irgendeiner Stufe des Einfärbe- 20 Seife und/oder Reinigungsmittel eintaucht, die gevorganges durch Zusatz von Säure bzw. sauren Salzen färbten Textilmaterialien in Wasser spült und letztlich oder Alkalien bzw. alkalischen Salzen geändert trocknet.

werden. Zum Beispiel kann man beim Einfärben mit Beispiele für Textilmaterialien, die nach den ereinem pH des Färbebades von etwa 3,5 bis 5,5 be- findungsgemäßen Verfahren gefärbt werden können, ginnen und während des Einfärbens das pH auf etwa 25 sind cellulosehaltige Textilien, wie Baumwolle, Leinen 6,5 bis 7,5 oder gegebenenfalls höher heraufsetzen. und Viskoseseide, stickstoffhaltige Textilien, z. B. Das Färbebad kann auch Substanzen enthalten, die natürliche Stickstoff enthaltende Textilmaterialien, wie üblicherweise zum Einfärben von stickstoffhaltigen Wolle und Seide, und synthetische stickstoffhaltige Textilien angewandt werden. Beispiele für derartige Textilien, wie Polyamidtextilmaterialien, wie PolySubstanzen sind Ammoniumacetat, Natriumsulfat, 30 hexamethylenodipinamid und das Polymerisat von Äthyltartrat, nichtionische Dispergiermittel, wie Kon- Caprolactam, und Polyacrylsäurenitril- und modifidensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Aminen, zierte Polyacrylsäurenitriltextilien, Textilien aus aro-Fettalkoholen oder Phenolen, oberflächenaktive katio- matischen Polyestern und Textilien, welche organische nische Mittel, wie quaternäre Ammoniumsalze, z. B. Abkömmlinge der Cellulose enthalten, wie sekundäres CetyltrimethylammoniumbromidundCetylpyridinium- 35 Celluloseacetat und Cellulosetriacetat.
bromid,und organische Flüssigkeiten, wie η-Butyl- Als Beispiele der in den erfindungsgemäßen Ver- und Benzylalkohol. fahren verwendeten tertiären Amine seien erwähnt: Beim Bedrucken von Textilmaterialien wird auf Trimethylamin, N,N-Dimethyl-N-äthylamin, Ν,Ν-Didas Textilmaterial eine Druckpaste, die ein tertiäres methylbenzylamin, Ν,Ν-Dimethyl-N-jS-hydroxyäthyl-Amin und einen oder mehrere der oben definierten 40 amin, Ν,Ν-Dimethyl-N-n-propylamin, N,N-Dime-Farbstoffe enthält, aufgebracht und anschließend thyl-N-isopropylamin, N,N-Dimethyl-N-n-butylamin, erhitzt oder mit Wasserdampf behandelt. Hierbei N,N-Dimethyl-N-/3-äthoxyäthylamin, l,3-Bis-(N,N-diwird das bedruckte Textilmaterial gegebenenfalls methylamino) - butan, N, N -Dimethyl- N-allylamin, nach einer Zwischenbrechung der Einwirkung von Pyrrolizidin, l-Azabicyclo-(2,2,l)-octan, Chinuclidin, Wärme oder Wasserdampf vorzugsweise bei einer 45 l-Azabicyclo-(3,2,l)-octan, l-Azabicyclo-(3,3,2)-nonan zwischen 100 und 140⁰C liegenden Temperatur 1-Iso-granatanin, Conidin, 1,5-Diazabicycli-(3,3,1> ausgesetzt. octan, Julolidin, Hexahydrojulolidin, 1,4-Diazabi-Die Druckpaste kann auf die Textilmaterialien nach cyclo-(2,2,2)-octan, Pyridin, 2-, 3- oder 4-Methyljedem der bekannten Verfahren zum Aufbringen von pyridin und Isochinolin. Die bevorzugten tertiären Druckpasten auf Textilien aufgebracht werden, z. B. 50 Amine sind: Trimethylamin und 1,4-Diazabicyclomittels Walzen, Blöcken, Sieben und Sprühvor- (2,2,2)-octan.

richtungen. Die mindestens eine Gruppe der Formel I enthal-Die Druckpasten können ferner jedes der Zusatz- tenden, in den erfindungsgemäßen Verfahren vermittel enthalten, die üblicherweise Druckpasten zu- wendeten Farbstoffverbindungen können selbst ergesetzt werden, z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, Äthanol, 55 halten werden, indem man eine Farbstoffverbindung, Natrium-m-nitrobenzolsulfonat und Natriumdibenzyl- die mindestens eine — AH-Gruppe, welche vorzugssulfanilat, und Dickungsmittel, wie Methylcellulose, weise eine — NHY-Gruppe ist, enthält, mit einer Stärke, Locust-Bohnengummi, Alginate, wie Natrium- heterocyclischen Verbindung umsetzt, welche minalginat, Öl-in-Wasser-Emulsionen und Wasser-in-Öl- destens eine
Emulsionen. 60

Gegebenenfalls kann das Bedrucken der Textma- ν — r C

terialien, insbesondere im Falle von cellulosehaltigen Oruppe

Textilien, mit Druckpasten, die eine oder mehrere der und mindestens 2 Halogenatome oder mindestens

oben definierten Farbstoffe enthalten, in Verbindung 1 Halogenatom und eine labile Gruppe entsprechend

mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel 65 der oben gegebenen Definition enthält,

oder einer Substanz durchgeführt werden, die beim Beispiele für derartige heterocyclische Verbindungen,

Erhitzen bzw. bei Wasserdampf behandlung ein säure- die mindestens zwei Halogenatome oder mindestens

bindendes Mittel freisetzt. ein Halogenatom und eine labile Gruppe enthalten,

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sind: Cyanurchlorid, Cyanurbromid, 2,4-Dichlor- 2. ein tertiäres Amin, wie oben beschrieben,

1,3,5-triazin, 2-Methoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 3. einen sauren Katalysator und

2-Äthoxy-4,6-dichlor-l 3,5-triazin, ^-MethyM^-di- ₄_ _{dnen der oben dennierten Farbstoffe} enthält.
brom-l,3,5-triazin, 2-Pnenyl-4,6-dlchlor-l,3,5-tπazln,

2- Methylamino -4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Äthyl- 10 Gegebenenfalls kann die wäßrige Lösung auch

amino-4,6-dichlor-l,3,5-triaziii, l,4-Bis-(4',5'-dichlor- Wanderungsinhibitoren enthalten, welche die Wande-

l',3',5'-triazin-2'-ylamino)-benzol, 2-Phenoxy-di- rung der Farbstoff- und/oder Harzlösung auf dem

chlor -1,3,5 - triazin, 2 - (SuIf ophenoxy) - 4,6 - dichlor- Textilmaterial auf ein Mindestmaß herabsetzen.

1,3,5-triazin, l-(4',6'-Dichlor-r,3',5'-triazin-2'-yl- Beispiele für derartige Wanderungsinhibitoren sind

amino) - 7 - ( ο - sulfophenylazo) - 8 - naphthol - 3,6 - di- 10 anorganische Salze, wie Natriumchlorid und Natrium-

sulfonsäure, 2-Amino-4,6-dichlor-l,3,5-triazm, 2-Ani- sulfat, und organische Salze, wie Natriumalginat.

lin-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-(2-,3'- oder 4'-Sulfo- Gegebenenfalls kann ein Teil oder das gesamte in

anilin)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-(3',5'-disulfoanilin)- der wäßrigen Lösung vorhandene tertiäre Amin in

4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-(2'-3'- oder 4'-Carboxy- Form eines Salzes mit einer Mineralsäure, wie Chlor-

anilin)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-Mercapto-4,6-di- 15 wasserstoffsäure, eingesetzt werden; in solchen Fällen

chlor-l,3,5-triazin, 2-Hydroxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, kann man einen Teil oder den gesamten sauren Kata-

2-Methylmercapto-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2-Phenyl- lysator entsprechend der gegebenen Definition aus der

mercapto-4,6-dichlor-l,3,5-triazin, 2,4,6-Tribrompyri- wäßrigen Lösung fortlassen.

din, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimi- Die bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren ange-

din, 2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-ni- 20 wandten harzbildenden Zusammensetzungen sind Zu-

tropyrimidin, 2,4-Dichlor-5-nitiO-6-methylpyrimidin, sammensetzungen, die gemäß der Literatur oder der

2,4-Dichlor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-methyl- Praxis zur Erzeugung von Textilmaterialien angewandt

pyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Tri- werden, welche knitter- oder schrumpffest machende

brom-5-cyanpyrimidin, 2-Methyl-5-cyan-4,6-dichlor- oder den Griff modifizierende Appreturen aufweisen,

pyrimidin, 2 - Methyl - 4,6 - dichlor - 5 - nitropyrimidin, 25 Geeignete harzbildende Zusammensetzungen sind z. B.

2,4-Dichlor-5-carboxypyrimidin, 2,4-Dichlor-5-carbo- Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Kre-

methoxypyrimidin, 2,6-Dichlorchinolin, 2,6-Dichlor- solen oder mit Acrolein und insbesondere Mischungen,

4-methylpyridin, 1,4-Dichlorphthalazin, 2,4-Dichlor- welche die Methylolderivate oder niederen Alkyläther

chinazolin,2,4,8-Trichlorchinazolin,2-Chlor-4-(diäthyl- von Methylolderivaten monomerer oder polymerer

thiocarbamoylthio)-6-methoxy-l,3,5-triazin, 2-Chlor- 30 Verbindungen enthalten, die wiederum eine Vielzahl

4-(diäthylthiocarbamoylthio)-6-phenyl-l,3,5-triazin, von Amino- oder monosubstituierten Aminogruppen

2 - Benzthiaz - 2' - ylthio) - 4 - chlor - 6 - methoxytriazin, enthalten, wobei diese Verbindungen gemäß der Lite-

2-(Benzthiaz-2'-ylthio)-4-chlor-6-phenyl-l,3,5-triazin ratur oder der Praxis zur Erzeugung von Harzen durch

und 2-(Benzthiaz-2'-ylthio)-4-chlor-6-diäthylaniino- Kondensation mit Formaldehyd geeignet sind. Ge-

1,3,5-triazin. (Die letzten fünf Verbindungen kann man 35 eignete Verbindungen sind beispielsweise monomere

erhalten, indem man das geeignete 2,4-Dichlor-6-sub- Stickstoffverbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff,

stituierte-l,3,5-triazin mit Natriumdiäthyldithiocarba- substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, Dicyan-

mat oder mit 2-Mercaptobenzthiazol kondensiert.) diamid, Dicyandiamidin, Biguanide, Amide, Carb-

Typische Beispiele von Farbstoffen, die die—A—Z- amate, Allophanate und heterocyclische Verbindungen,

Gruppe enthalten und die beim erfindungsgemäßen 40 wie Aminotriazine, Urone, Ureine, Ureide, Imidazoli-

Verfahren verwendet werden können, sind in den done, Triazone und Hydantoine oder Mischungen der-

britischen Patentschriften 209 723, 298 494, 467 815, artiger Verbindungen, und polymere Stickstoffver-

503 609, 772 030, 774 925, 775 308, 780 591, 781 930, bindungen, wie die polymeren Amide, welche durch

784 221. 785 120, 785 222, 802 935, 803 473, 805 562, Umsetzung von zweibasischen Säuren mit Diaminen

822 047, 822 948, 825 377, 826 405, 829 042, 832 400, 45 erhalten werden. Die niederen Alkyläther der Methylol-

833 396, 834 304, 836 248, 836 647, 837 035, 837 124, derivate dieser Verbindungen sind beispielsweise die

837 953, 837 985, 838 311, 838 338, 838 340, 838 341, Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyläther.

838 342, 838 344, 838 345, 843 985, 846 765 und Beispiele für saure Katalysatoren, die bei dieser 846 949, in den belgischen Patentschriften 558 817, Arbeitsweise eingesetzt werden können, sind Salze, 559 945, 560 791, 560 792, 560 793, 560 794, 560 795, 50 welche aus schwachen Basen und Mineralsäuren ge-563 439, 563 862, 570 122, 570 343, 571 238, 571 523, bildet werden, wie Zinkchlorid, Ammoniumsulfat und 571 893, 571 942, 572 833, 572 967, 573 299, 573 300, Ammoniumchlorid, Mineralsäuresalze organischer 573 301, 578 932, 578 933 und 581 401 und in der Amine, schwache Säuren, z. B. organische Säuren, wie USA.-Patentschrift 2 258 977 beschrieben. Oxalsäure, und nahezu neutrale Substanzen, welche

Nach den vorstehenden Verfahren werden auf den 55 beim Erhitzen oder Behandlen mit Wasserdampf azid

Textilmaterialien verschiedenartige Färbungen er- werden, wie Magnesiumchlorid und Ammoniumthio-

halten, die gegenüber Naßbehandlungen, wie Waschen, cyanat.

ausgezeichnet echt sind. Eine bevorzugte Klasse saurer Katalysatoren, die

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Er- beim erfindungsgemäßen Verfahren angewandt werden

findung wird das Verfahren zum Färben oder Be- 60 können, sind die Mineralsäuresalze, insbesondere die

drucken von Textilmaterialien in der Weise durchge- Hydrochloride primärer oder sekundärer organischer

führt, daß man das Textilmaterial mit einer wäßrigen Amine, welche mindestens eine Alkylgruppe aufweisen,

Lösung behandelt, welche die mindestens eine Hydroxylgruppe trägt.

Beispiele für solche primären oder sekundären or-

1. eine harzbildende Zusammensetzung, die gemäß 65 ganischen Amine, die in Form ihrer Salze mit Mineral-

der Literatur oder der Praxis zur Erzeugung von säuren bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ange-

Textilien mit knitter- bzw. schrumpffestmachenden wandt werden können, sind primäre oder sekundäre

Appreturen oder modifiziertem Griff geeignet ist, organische Amine, welche eine oder zwei Hydroxyalkyl-

11 12

gruppen enthalten, die vorzugsweise durch hydroxy- Die bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren angesubstituierte niedere Alkylgruppen, wie Hydroxyäthyl, wandten wäßrigen Lösungen können z. B. zwischen Hydroxypropyl und Hydroxybutyl sind. Besondere 3 und 30 Gewichtsprozent und vorzugsweise zwischen Beispiele für derartige primäre oder sekundäre Amine, 5 und 20 Gewichtsprozent an harzbildenden Zuwelche eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen enthalten, 5 sammensetzungen und zwischen 0,1 und 5 und vorsind ß-Hydroxyäthylamin, N-Methyl-N-(j3-hydroxy- zugsweise zwischen 0,5 und 2 Gewichtsprozent an äthyl)-amin, N-Äthyl-N-((8-hydroxyäthyl)-amin, y-Hy- sauren Katalysatoren enthalten, wie es zur Behandlung droxypropylamin, ß-Hydroxypropylamin, β-, γ- oder von gefärbten Textilien üblich ist, um knitter- oder <5-Hydroxy-n-butylamin, N,N-Di-(|9-hydroxypropyl)- schrumpffest machende oder den Griff und Fall modiamin, N-jß-Hydroxyäthylanilin und N-Benzyl-N-ß-hy- io fixierende Appreturen zu erzielen,
droxyäthylamin. Die in der wäßrigen Lösung vorliegende Menge an

Andererseits können die bei dem erfindungsgemäßen Farbstoff ist von der gewünschten Tiefe der Farbtönung Verfahren angewandten primären oder sekundären or- abhängig und beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gewichtsganischen Amine eine oder zwei Alkylketten enthalten, prozent der Lösung.

welche vorzugsweise niedere Alkylketten sind, die je- 15 Die beim erfindungsgemäßen Verfahren angewandte

weils mindestens zwei Hydroxylgruppen tragen. Bei- Menge an dem Mineralsäuresalz des primären oder

spiele für derartige primäre oder sekundäre organische sekundären organischen Amins beträgt üblicherweise,

Amine sind: ^,y-Dihydroxypropylamin, N-Methyl- bezogen auf die wäßrige Lösung, 0,1 bis 5,0 und vor-

glucamin, (welches auch als N-Methyl-N-pentahy- zugsweise 0,25 bis 2,0 Gewichtsprozent. Gegebenen-

droxy-n-hexylamin bekannt ist) N-Äthylglucamin, 20 falls kann man das Mineralsäuresalz des primären oder

N-(|3-Hydroxyäthyl)-glucarnin, N-Methyl-N-(^,y-di- sekundären organischen Amins in Verbindung mit

hydroxypropyl)-amin und 2-Amino-l,2,3-propantriol. Salzen anwenden, welche aus schwachen Basen und

Vorzugsweise sollte jedoch das primäre oder se- Mineralsäuren gebildet werden, z. B. Zinkchlorid, kundäre Amin, welches in Form seines Salzes mit einer Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Magnesium-Mineralsäure beim erfindungsgemäßen Verfahren an- 25 chlofid, Ammoniumthiocyanat und Zinknitrat, jedoch gewandt wird, mindestens zwei Hydroxylgruppen ent- sollte vorzugsweise die Gesamtmenge an Mineralsäurehalten, welche an die gleiche oder verschiedene im salz des primären oder sekundären organischen Amins organischen Amin enthaltene Alkylketten gebunden und an dem aus einer schwachen Base und einer sind. Mineralsäure gebildeten Salz, bezogen auf die wäßrige

Dieses erfindungsgemäße Verfahren kann geeignet 30 Lösung, 5 und vorzugsweise 2 Gewichtsprozent nicht

bewirkt werden, indem man die wäßrige Lösung, welche übersteigen.

den Farbstoff, das tertiäre Amin, die harzbildende Zu- Ferner kann auch eine gewisse Menge an freiem pri-

sammensetzung und den sauren Katalysator enthält, märem oder sekundärem organischem Amin ent-

auf das Textilmaterial aufbringt, gegebenenfalls das sprechend der oben gegebenen Defination vorliegen,

behandelte Textilmaterial vorzugsweise zwischen 50 35 jedoch sollte die Gesamtmenge an freiem primärem

und 100° C trocknet und anschließend das Textil- oder sekundärem organischem Amin und seinem Mi-

material auf eine Temperatur oberhalb 100° C und neralsäuresalz, bezogen auf die wäßrige Lösung,

vorzugsweise zwischen 130 und 170°C erhitzt. 5 und vorzugsweise 2 Gewichtsprozent nicht über-

Die wäßrige Lösung kann auf das Textilmaterial steigen.

nach jedem der bekannten Verfahren aufgebracht 40 Die erhaltenen gefärbten Textilmaterialien werden

werden, z. B. kann sie örtlich aufgebracht werden, vorzugsweise in einer heißen wäßrigen Lösung von

indem man das Textilmaterial mit der wäßrigen Lö- Seife oder einem synthetischen Reinigungsmittel

sung in Form einer gedickten Druckpaste bedruckt, »geseift,« um jeglichen locker gebundenen Farbstoff

oder man kann es auf das gesamte Textilmaterial auf- und/oder Harz zu entfernen.

bringen, indem man das Textilmaterial in die wäßrige 45 Das Verfahren kann auf jegliches Textilmaterial

Lösung eintaucht und vorzugsweise mit dieser klotzt. angewandt werden, z. B. Textilmaterialien, die aus

Wenn die wäßrige Lösung durch Klotzen aufge- tierischen Proteinen, wie Wolle und Seide, hergestellt bracht wird, kann man der wäßrigen Lösung ferner werden; regenerierte Proteine; synthetische Textilgeringe Mengen anderer Zusatzstoffe, die bei der- materialien, wie Polyamide, Polyurethane, Polyester, artigen Verfahren angewandt werden, z. B. Erwei- 50 wie z. B. Polykondensationsprodukte vom PoIychungs- und Schmiermittel, wie Methylolstearamid äthylenterephthalat-Typ oder Polymerisate des PoIy- oder niedermolekulares Polyäthylen, welche die Dauer- vinylacetat-Typs, Celluloseester, wie sekundäres Celluhaftigkeit des mit Harz behandelten Materials ver- loseacetat und Cellulosetriacetat; und ganz besonders bessern, Polyhydroxyverbindungen, wie Polyvinyl- ist das Verfahren zur Behandlung von pflanzlichen alkohol, Celluloseäther, Stärken und Stärkeäther, 55 Fasern, wie Baumwolle und Leinen, und auch Fasern oder eiweißhaltige Materialien, wie Kasein und aus regenerierter Cellulose, wie Viskoseseide, geeignet. Gelatine, welche den Griff des Materials modifizieren, Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in oder oberflächenaktive Mittel, welche die Durch- denen Teile und Prozentangaben auf das Gewicht dringung des Textils mit der wäßrigen Lösung fördern, bezogen sind, näher erläutert,
zusetzen. Ferner können Dickungsmittel zugesetzt 60

werden, wobei die bevorzugten Dickungsmittel Algi- Beispiel 1
nate, wie Natriumalginat, sind und des weiteren

Emulsion, die Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser- 4,2 Teile des Trinatriumsalzes von 2-Chlor-4-(7'-(2"-

in-Öl-Emuldionen sein können. sulfophenylazo)-8'-hydroxy-3',6'-disulfonaphth-l'-yl-

Wenn die wäßrige Lösung in Form einer Druckpaste 65 amino)-6-anilin-l,3,5-triazin, 6,0 Teile 1,4-Diazabi-

angewandt wird, kann sie die üblichen Zusatzmittel, cyclo-(2,2,2)-octan, 10 Teile Harnstoff, 1,5 Teile insbesondere die im vorstehenden Absatz angeführten Natriumbicarbonat, 35 Teile Natriumalginat und

Dickungsmittel, enthalten. 43,3 Teile Wasser werden vermischt, um eine Druck-

13 14

paste zu erzeugen, welche das Trinatriumsalz von oxyd mit einem Alkylphenol behandelt, erneut in

4-(4'-(7"-(2'"-Sulfophenylazo)-8"-hydroxy-3",6"-di- Wasser gespült und getrocknet.

sulfonaphth-l"-ylamino)-6'-anilin-l',3',5'-triazin-2'-yl)- Der Baumwollköper wird zu einer leuchtendroten

l-aza-4-azoniabicyclo-(2,2,2)-octanchlorid enthält. Tönung gefärbt, die ausgezeichnet waschecht ist, und

Die Druckpaste wird anschließend auf gewebtes, nicht 5 die erhaltene Farbtönung ist weitaus kräftiger durch-

mercerisiertes Baumwolltuch mittels Walzen aufge- gefärbt als die Farbtönung, die beim Färben in gleicher

druckt und das bedruckte Tuch bei einer zwischen 60 Weise erhalten wird, wenn die 10 Teile 1,4-Diaza-

und 70⁰C liegenden Temperatur getrocknet, worauf es bicyclo-(2,2,2)-octan nicht dem Färbebad zugesetzt

30 Sekunden bei Atmosphärendruck mit Wasserdampf werden.

behandelt wird. Das bedruckte Tuch wird nun in io Wenn an Stelle der im vorstehenden Beispiel ange-

Wasser gespült, 10 Minuten in eine 0,3%ige wäßrige wandten 10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan

Lösung eines Kondensationsproduktes von Äthylen- 10 Teile Pyrrolizidin oder 10 Teile N-Methylpyrrolidin

oxyd mit einem Alkylphenol bei 100⁰C eingetaucht, oder 10 Teile 4-Morpholinpyridin oder 10 Teile

erneut in Wasser gespült und getrocknet. 4-Piperidinpyridin eingesetzt werden, werden ähnliche

Auf dem gewebten Baumwolltuch wird ein leuchtend- 15 Ergebnisse erhalten,
roter Druck erzeugt, der ausgezeichnet waschecht ist,

und der erhaltene Druck ist weitaus kräftiger durch- Beispiel 4
gefärbt als ein Druck, der in gleicher Weise aus einer

Druckpaste erzeugt wird, die durch Vermischen der 100 Teile Viskoseseidegewebe werden durch eine

vorstehend genannten Bestandteile erhalten wird, nur 20 Lösung von 20 Teilen des Trinatriumsalzes der

daß an Stelle der 0,6 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2> 1 - (4",6" - Dichlor -1",3",5" - triazin - 2" - ylamino)-

octan 6 Teile Wasser angewandt werden. 7 - (2' - sulf ophenylazo) - 8 - naphthol - 3,6 - disulf onsäure

Wenn das gewebte, nicht mercerisierte Baumwoll- (vgl. Beispiel 4 der britischen Patentschrift 785 222)

tuch des vorstehenden Beispiels durch ein gewebtes und 50 Teilen Natriumchlorid in 1000 Teilen Wasser

Viskoseseidetuch ersetzt wird, wird ein ähnliches 25 geklotzt und das Gewebe anschließend zwischen

Ergebnis erhalten. Walzen abgepreßt, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt.

Anschließend wird das Gewebe 10 Sekunden in eine

Beispiel 2 Lösung von 10Teilen l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan

und 50 Teilen Natriumchlorid in 1000 Tei-

Ein gewebtes nicht mercerisiertes Baumwolltuch 30 len Wasser bei 20⁰C eingebracht. Dann wird das wird in eine 2°/₀ige wäßrige Natriumcarbonatlösung Gewebe 15 Minuten in eine 0,3 °/_oige^wäßrige Lösung getaucht und das Baumwolltuch anschließend zwischen eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd mit Walzen abgepreßt, bis es das doppelte Gewicht auf- einem Alkylphenol bei 85°C eingebracht, in Wasser weist. Die erste Druckpaste aus Beispiel 2 wird an- gespült und getrocknet. Das Viskoseseidengewebe schließend auf das Baumwolltuch mittels Walzen auf- 35 wird zu einer leuchtendroten, ausgezeichnet waschgedruckt und das bedruckte Baumwolltuch 20 Stunden echten Tönung angefärbt, welche weitaus kräftiger bei 20⁰C aufgehängt. Das bedruckte Baumwolltuch durchgefärbt ist als die Tönung, die, wie oben bewird nun in Wasser gespült, 10 Minuten in eine 0,3%ige schrieben, erhalten wird, nur daß das Gewebe nicht in wäßrige Lösung eines Kondensationsproduktes von der wäßrigen Lösung behandelt wird, welche das Äthylenoxyd mit einem Alkylphenol bei 100⁰C ein- 40 l,4-Diazobicyclo-(-2,2,2)-octan enthält,
gebracht, erneut in Wasser gespült und letztlich getrocknet. Beispiel 5

Es wird ein leuchtendroter Druck auf dem Baumwolltuch erhalten, der ausgezeichnet waschecht ist, 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn werden in ein und der erhaltene Druck ist weitaus kräftiger durch- 45 Färbebad eingebracht, welches eine Lösung von gefärbt als der Druck, welcher in gleicher Weise aus 2 Teilen des Trinatriumsalzes der l-(Dichlorpyrimidylder zweiten Druckpaste des Beispiels 2 erhalten wird, amino) - 7 - (2' - sulfophenylazo) - 8 - naphthol - 3,6 - diwelche kein l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan enthält. sulfonsäure in 3000 Teilen Wasser von 25⁰C enthält.

Wenn das gewebte nicht mercerisierte Baumwolltuch Dann werden allmählich innerhalb 30 Minuten 150 Teile

des vorstehenden Beispiels durch ein gewebtes Tuch 50 Natriumchlorid zugefügt. Nun werden 5 Teile einer

aus Viskoseseide ersetzt wird, wird ein ähnliches 40 %ig^en wäßrigen Trimethylaminlösung und 60 Teile

Ergebnis erzielt. Natriumcarbonat zugefügt und eine weitere Stunde

. -ίο bei 2O⁰C gefärbt. Das Baumwollgarn wird darauf aus

Beispiel ό _{dem Bad} g_enommeil) j_n Wasser gespült, 15 Minuten

100 Teile Baumwollköper werden in ein Färbebad 55 in eine 0,3%ig^e wäßrige Seifenlösung von 100° C

eingebracht, welches eine Lösung von 1 Teil des Tri- eingebracht, erneut in Wasser gespült und letztlich

natriumsalzes von 2 - Chlor - 4 - (7'- (2" - sulf ophenyl- getrocknet.

azo) - 8' - hydroxy - 3',6' - disulfonaphth -V- ylamino)- Das Baumwollgarn wird zu einer roten, ausgezeich-

6-anilin-l,3,5-triazin in 3000 Teilen Wasser von 25°C net naßechten Tönung angefärbt, und die erhaltene

enthält. 150 Teile Natriumchlorid werden allmählich 60 Farbtönung ist weitaus kräftiger durchgefärbt als eine

innerhalb 30 Minuten dem Färbebad zugesetzt und Farbtönung, die in der vorstehenden Weise erhalten

anschließend 25 Teile Natriumcarbonat. Nach 5 Minu- wird, nur daß man die 5 Teile einer 40 %ig^en wäßrigen

ten werden 10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan Trimethylaminlösung nicht dem Färbebad zusetzt,
dem Färbebad zugefügt und eine weitere Stunde bei

25°C gefärbt. Das gefärbte Baumwolltuch wird an- 65 Beispiel 6
schließend aus dem Färbebad genommen, in Wasser

gespült, 15 Minuten in einer 0,3 %ig^en wäßrigen An Stelle der 2 Teile des im Beispiel 5 angewandten

Lösung eines Kondensationsproduktes von Äthylen- Farbstoffes werden 2 Teile des Trinatriumsalzes der

15 16

l-(Dichlorpyrimidylamino)-7-(2'-sulfo-4'- methyl- N-Pyrrolidin angewandt, worauf ein ähnliches Ergeb-

phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (vgl. Bei- nis erzielt wird.

spiel 55 der belgischen Patentschrift 573 299) ein- _R . · ι 11

gesetzt, wobei ein ähnliches Ergebnis erzielt wird. e ι s ρ ι e

5 100 Teile Polyamid-textilmaterial werden in ein

Beispiel 7 Färbebad getaucht, welches eine Dispersion von

0,7 Teilen 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4"-chlor-6"-di-

An Stelle der 25 Teile" Natriumcarbonat und der (/S-hydroxyäthyl)-amino-l",3",5"-triazin-2"-ylamino)-10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan, die im Bei- azobenzol in 4000 Teilen Wasser zusammen mit spiel 3 angewandt wurden, werden 40 Teile kristallines io 4 Teilen eines Kondensationsproduktes von Äthylen-Trinatriumphosphat und7 Teile einer wäßrigen 40%igen oxyd mit einem Fettalkohol und 2,5 Teilen Essigsäure Trimethylaminlösung angewandt, worauf ein ähnliches enthält, worauf 1 Stunde bei 95° C gefärbt wird. Nun Ergebnis erzielt wird. werden 8 Teile Natriumcarbonat und 8 Teile 1,4-Di-

azabicyclo-(2,2,2)-octan zugefügt und weitere 45 Mi-

B e i s ρ i e 1 8 _{15 nuten bei} 950 _c gefärbt. Das gefärbte Polyamidtextil

100 Teile gebleichter mercerisierter Baumwollpope- wird dann aus dem Färbebad genommen, in Wasser

Hn werden durch eine Lösung von 20 Teilen des Tri- gespült und getrocknet.

natriumsalzes von 2-Chlor-4-(7'-(2"-sulfophenylazo)- Das Polyamidtextilmaterial wird gleichmäßig zu 8'-hydroxy-3',6'-disulfonapht-l'-ylamino)-6-anilin- einer grünlichgelben Tönung gefärbt, und seine 1,3,5-triazin, 60 Teilen einer 40°/₀igen wäßrigen Tri- 20 Waschechtheit ist den gefärbten Produkten übermethylaminlösung, 20 Teilen Trinatriumphosphat und legen, die wie vorstehend erhalten werden, nur daß 20 Teilen Natriumchlorid in 1000 Teilen Wasser ge- die 8 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan nicht dem klotzt und der Baumwollpopelin anschließend zwischen Färbebad zugesetzt werden.
Walzen abgepreßt, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. _ . ■ 1 -19
Der Baumwollpopelin wird 3 Stunden bei einer 25 b e 1 s ρ 1 e ι 1/
Temperatur von 20° C gelagert, anschließend in Wasser 100 Teile Baumwollgarn werden in ein Färbebad gespült, 15 Minuten in eine 0,3 %ige wäßrige Lösung eingebracht, welches eine Lösung von 2 Teilen des eines synthetischen Reinigungsmittels bei 95°C ein- Trinatriumsalzes der 1 - Amino - 4 - (3'- (4" - chlorgebracht, erneut in Wasser gespült und getrocknet. 6"-m-sulfoanilin-l",3",5"-triazin-2"-ylamino)-4'-sulfo-Der Baumwollpopelin wird zu einer leuchtendroten, 30 anilin) - anthrachinon - 2 - sulfonsäure in 3000 Teilen ausgezeichnet waschechten Tönung angefärbt, und die Wasser von 20° C enthält, worauf innerhalb 20 Minu-Tönung ist weitaus kräftiger durchgefärbt als eine ten 150 Teile Natriumchlorid zugesetzt werden. 20Teile entsprechende Tönung, die, wie vorstehend beschrie- einer wäßrigen 40%ig^en Trimethylaminlösung und ben, erhalten wird, nur daß man an Stelle der 60 Teile 20 Teile Trinatriumphosphat werden anschließend zueiner 40 %igen wäßrigen Trimethylaminlösung 60Teile 35 gegeben und eine weitere Stunde bei 20° C gefärbt. Wasser einsetzt. Das gefärbte Baumwollgarn wird nun aus dem Färbe-

Die 20 Teile des im vorstehenden Beispiel ange- bad genommen, in Wasser gespült, 15 Minuten in wandten Farbstoffs können durch 20 Teile der Färb- eine 0,3 %ig^e wäßrige Lösung eines Kondensationsstoffe aus Beispiel 55 und 71 der belgischen Patent- produktes von Äthylenoxyd mit einem Alkylphenol schrift 573 299 ersetzt werden, worauf ähnliche Ergeb- 40 bei 90° C eingebracht, erneut in Wasser gespült und nisse erhalten werden. letztlich getrocknet.

. -I₀ Das Baumwollgarn wird zu einer leuchtendblauen

B e 1 s ρ 1 e 1 9 Tönung angefärbt, die gegenüber Naßbehandlungen

100 Teile reines Seidengarn werden in eine Lösung ausgezeichnet echt ist, und die Färbung ist weitaus von 2,5 Teilen des Trinatriumsalzes von l-(4'-Chlor- 45 kräftiger durchgefärbt als eine Färbung, die in der 6'-anilin-l',3',5'-triazin-2'-ylamino)-7-(o-sulEophenyl- vorstehenden Weise erhalten wird, nur daß man die azo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 3000 Teilen Was- 20 Teile einer 40 %igen wäßrigen Trimethylaminser von 20° C eingebracht und 120 Teile Natriumsulfat lösung dem Färbebad nicht zusetzt,
anschließend allmählich innerhalb 20 Minuten zu- An Stelle der 20 Teile einer 40 %ig^en wäßrigen Trigefügt. Dann wird weitere 30 Minuten bei 20° C ge- 50 methylaminlösung, die im vorstehenden Beispiel angefärbt, worauf 6 Teile Natriumcarbonat und 15 Teile wandt wurde, werden 10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan zugefügt werden und octan eingesetzt, worauf ein ähnliches Ergebnis erhalweitere 45 Minuten bei 20°C gefärbt wird. Das ge- ten wird.

färbte Seidengarn wird aus dem Färbebad genommen BeisDiel 13
und 20 Minuten in eine wäßrige Lösung von 85°C 55

eingebracht, welche 0,2 % Natriumcarbonat und 20 Teile Wollserge werden in ein Färbebad einge-

0,2% eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd bracht, welches eine Lösung von 0,2 Teilen des Tri-

mit einem Alkylphenol enthält. Dann wird das Garn natriumsalzes von l-(4'-Chlor-6'-anilin-l',3',5'-tri-

in Wasser gespült und letztlich getrocknet. Das azin-2'-ylamino)-7-(2"-sulfophenylazo)-8-naphthol-

Seidengarn wird zu einer bläulichroten Tönung ange- 60 S^-disulfonsäure^TeüenKaliumdihydrogenphosphat,

färbt, die ausgezeichnet naßecht ist. Wenn die 15 Teile 0,15 Teilen 1,4 - Diazabicyclo - (2,2,2) - octan und

l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan nicht dem Färbebad zu- 0,1 Teil Essigsäure in 1000 Teilen Wasser enthält,

gesetzt werden, wird das Garn aus reiner Seide nur worauf das Färbebad auf 100° C erhitzt und 10 Minu-

leicht angefärbt. ten auf dieser Temperatur gehalten wird. Der gefärbte

. 65 Wollserge wird anschließend aus dem Färbebad ge-

Beispiel 10 nommen, in Wasser gespült und getrocknet. Der

An Stelle der im Beispiel 9 angewandten 15 Teile Wollserge wird zu einer bläulichroten Tönung ange-

l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan werden 15 Teile färbt, und seine Waschechtheit ist weitaus besser als

die einer Ausfärbung, die in der oben beschriebenen Weise erhalten wird, nur daß man die 0,15 Teile l_s4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan nicht dem Färbebad zusetzt.

B e i s ρ i e 1 14

100 Teile Baumwollköper werden in ein Färbebad eingebracht, das eine Lösung von 1 Teil des Trinatriumsalzes der 1 - (Trichlorpyrimidylamino)-7 - (2' - sulf ophenylazo) - 8 - naphthol - 3,6 - disulf onsäure (die durch Kondensieren von 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin mit 1 - Amino - 7 - (2' - sulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure erhalten werden kann) in 3000 Teilen Wasser von 25°C enthält, worauf 150 Teile Natriumchlorid allmählich innerhalb 30 Minuten zugesetzt werden. Dann werden 20 Teile Natriumcarbonat zugefügt.und 5 Minuten bei 25⁰C weiter verfahren, 10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2> octan zugesetzt und weitere 90 Minuten bei 25 ⁰C gefärbt. Der gefärbte Baumwollköper wird aus dem Färbebad genommen, in Wasser gespült, in einer 0,3 %igen wäßrigen Lösung eines Gemisches aus einem sulfatierten Fettalkohol und einem Kondensationsprodukt von Äthylenoxyd mit einem Alkylphenol bei 100⁰C »geseift«, erneut in Wasser gespült und letztlich getrocknet. Der Baumwollköper wird zu einer bläulichroten Tönung gefärbt, während, wenn man die 10 Teile l,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan dem Färbebad nicht zusetzt, der Baumwollköper praktisch nicht an-•gefärbt wird.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit der wäßrigen Lösung oder Suspension eines Farbstoffes, welcher mindestens eine Gruppe der Formel

— A —Z

enthält, worin A ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NY-Gruppe ist, worin Y für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen Cyloalkylrest steht und Z einen heterocyclischen Ring darstellt, der mindestens eine

-N = C-Gruppe

enthält, und der an A über ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden ist und der an eines oder mehrere Kohlenstoffatome des heterocyclischen Ringes mindestens ein labiles Halogenatom oder eine labile Gruppe gebunden trägt, und vorher, gleichzeitig oder danach mit einem tertiären Amin der Formel

NR¹R²R³

worin R¹ und R² jeweils einen Methylrest und R³ einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest bedeuten oder mindestens zwei der Reste R¹, R² und R³ untereinander verbunden bzw. so miteinander verschmolzen sind, daß sie mit dem Stickstoffatom N einen oder mehrere heterocyclische Ringe bilden, so daß das Stickstoffatom mit Kohlenstoffatomen, die in diesem heterocyclischen Ring enthalten sind, entweder über einfache Bindungen oder unter Wegfall eines der Substituenten R, über eine einfache Bindung und eine Doppelbindung verbunden ist, wobei vorausgesetzt wird, daß dieses tertiäre Amin keine Sulfonsäuregruppen enthält, behandelt, so daß in situ ein Farbstoff gebildet wird, der mindestens eine an ein C-Atom des Restes Z gebundene quaternäre Aminogruppe aufweist.

2. Ausbildung des Verfahrens zum Färben oder Bedrucken von Textilien insbesondere aus Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung gemäß Anspruch 1 außerdem noch in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt wird.

3. Ausbildung des Verfahrens zum Färben von Textilien gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit einer wäßrigen Lösung behandelt, welche außer den Komponenten des Anspruchs 1 noch

1. ein harzbildendes Mittel, dessen Verwendung zur Erzeugung von Textilmaterialien mit knitter- oder einlauf festmachendem oder modifizierendem Griff bekannt ist, und

2. einen sauren Katalysator enthält, und anschließend das Textilmaterial erhitzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Textil-Praxis, 1958, S. 1056;
Textil-Rundschau, 1958, S. 332.

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