DE1213820B - Verfahren zum Faerben und Drucken mit Reaktiv-farbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. OL:

D06p

Deutsche Kl.: 8 m-1/01

Nummer: 1 213 820

Aktenzeichen: C 27727IV c/8 m

Anmeldetag: 16. August 1962

Auslegetag: 7. April 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von faserartigem Material mit Reaktivfarbstoffen oder reaktiven Farbstoffzwischenprodukten. Als Reaktivfarbstoffe werden bekanntlich solche Farbstoffe bezeichnet, die während des Färbe- oder Druckvorganges eine homöopolare Bindung mit dem zu färbenden Material eingehen, wobei in der Regel der reaktive Substituent des Farbstoffes abgespalten wird. Die Geschwindigkeit, mit welcher die Bindung zwischen Farbstoff und Substrat eintritt, hängt einerseits von den Färbebedingungen, wie Temperatur, pH-Wert des Färbebades oder der Druckpaste, ab und anderseits von der Reaktivität der Reaktivgruppierung des Farbstoffes. Es ist bekannt, daß in dieser Beziehung große Unterschiede zwischen den einzelnen Reaktivfarbstoffen bestehen. Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen oder reaktiven Farbstoffzwischenprodukten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Mittel zur Förderung der Reaktion zwischen dem Farbstoff und dem Substrat ein tertiäres Amin oder ein wasserlösliches Salz davon in einer Menge von 0,1 bis 10%: bezogen auf Farbstoff, verwendet.

Mit Vorteil fügt man der Färbeflotte oder der Druckpaste mindestens ein tertiäres Amin zu, dessen Stickstoffatom, bzw. Stickstoffatome im Falle eines Polyamins, weder durch Doppelbindung noch direkt an ein aromatisches Ringsystem gebunden ist bzw. sind.

Tertiäre Amine, die für das vorliegende Verfahren geeignet sind, können der aliphatischen oder der heterocyclischen Reihe angehören und entsprechen z. B. der Formel

Verfahren zum Färben und Drucken mit Reaktivfarbstoffen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. B. Redies,

Dr. rer. nat. D. Türk und Dipl.-Ing. Ch. Gille,

Patentanwälte, Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Paul Ulrich,

Heinz Peter Schaub, Basel;

Dr. Hans Heinrich Bosshard, Binningen;

Dr. Eugen J. Koller, Oberwil (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 17. August 1961 (9625)

■n;

die Gruppe

/Ri \

N-R₃-X

(1)

N-R₆ —.Y

(2)

worin R₁ und R₂ aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alkoxyalkylreste, R₃ einen aliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z. B. einen Alkylen- oder Alkenylrest, X ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte HO-Gruppe, die Gruppe

-4-n:

^NR8-j-X'

wobei η eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 bedeutet oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, R₄, R₅ und R₆ aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Alkylenreste, und Y ein Stickstoffatom oder eine > CH-Gruppe und X' einen der ersten drei für X angegebenen Reste bedeutet. Aber nicht nur die freien Amine, sondern auch deren Salze kommen in Betracht.

Zweckmäßig werden solche Amine herangezogen, die selber bzw. deren Salze im Färbebad oder der Druckpaste in den angewendeten Konzentrationen löslich sind. Die Amine können außer einer oder mehreren tertiären Aminogruppen noch Substituenten aufweisen, die aber mit den Reaktivfarbstoffen unter den Bedingungen des Verfahrens nicht reagieren. Als solche Substituenten kommen Halogenatome, Nitro-

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gruppen, Alkoxygruppen oder Hydroxylgruppen in Betracht. Vorzugsweise werden jedoch Amine herangezogen, die neben mindestens einem tertiären Ammstickstoffatom nur Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthalten.

Geeignete aliphatische Amine der Formel (1) sind beispielsweise solche der Formel

H₃C_x

H₃C

N-R₃-Z

worin R₃ die angegebene Bedeutung hat und Z für Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe steht. Es handelt sich somit um Verbindungen wie Dimethylallylamin, Dimethyl-^-hydroxyäthylamin oder DimethyljS-äthoxyäthylamin. Ebenfalls wertvolle Resultate werden mit aliphatischen Aminen der Formel

H₃C_x

CH₃

N-R₃- N-

/CH₃
-R₃-N

^XCH₃

erzielt, worin R₃ die angegebene Bedeutung hat und η für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 steht. In diese Reihe von Verbindungen gehören die PoIyalkylenpolyamine, wie z. B. Pentamethyldiäthylentriamin oder Hexamethyltriäthylentetramin. Als weitere geeignete aliphatische Amine haben sich diejenigen der Formel

H₃C_x /CH₃

N —Alkylen —N
^{7 X}CH₃

erwiesen, worin der Alkylenrest 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, wie z. B. 1,2-Bis-dimethylaminoäthan, 1,4-Bis-dimethylaminobutan oder 1,6-Bis-dimethylaminohexan. Ganz besonders wertvolle Vertreter der aliphatischen Amine finden sich aber unter denjenigen, die der Formel

H₃C_x
H₃C^

N —Alkyl

zugeordnet werden können, worin der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome bedeutet. Solche Verbindungen sind beispielsweise Dimethyläthylamin, Dimethylpropylamin, Dimethylisopropylamin, insbesondere aber Trimethylamin.

In der Regel sollen diese aliphatischen Amine pro tertiäre Aminogruppe nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten.

Unter heterocyclischen Aminen der Formel (2) werden solche tertiäre Amine verstanden, bei denen das Stickstoffatom bzw. beide Stickstoffatome gleichzeitig mehreren Ringen angehört bzw. angehören, wenn also das Stickstoffatom der tertiären Aminogruppe bzw. Aminogruppen ein Brückenglied zwischen mehreren Ringen darstellt. Diese Ringe können Substituenten aufweisen wie Halogenatome, Nitrogruppen, Hydroxylgruppen, Ketogruppen oder Alkoxygruppen, ferner können sie auch mit anderen Ringen oder Ringsystemen kondensiert sein, die ihrerseits wiederum Substituenten tragen können. Vorzugsweise werden solche heterocyclische Amine herangezogen, die außer der tertiären Aminogruppe bzw. den tertiären Aminogruppen nur Kohlenstoff- und Wasserstoffatome besitzen. Ebenso hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn pro. tertiäre Aminogruppe nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome vorhanden sind. Geeignete Vertreter dieser Gruppe sind beispielsweise Amine der Formel

worin Y die angegebene Bedeutung hat und m, η und ρ für ganze Zahlen im Werte von 1 bis 4 stehen. Als Beispiele mögen unter anderem Pyrrolizidin, 1-Azabicyclo-(2,2,l)-heptan, Chinuclidin, Chinuclidon, 1-Azabicyclo-(3,2,l)-octan, l-Aza-bicyclo-(3,2,2)-nonan und insbesondere l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan (auch Triäthylendiamin genannt) erwähnt sein.

Es können auch zwei oder mehrere Amine gleichzeitig benutzt werden.
Die wasserlöslichen Salze der vorgenannten tertiären Amine, die gewünschtenfalls an Stelle der freien Amine verwendet werden können, leiten sich von den gebräuchlichen anorganischen oder organischen Säuren ab, wie z. B. von Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Chloressigsäure, Oxalsäure oder Weinsäure.

Als Reaktivfarbstoffe werden beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil diejenigen, die wasserlöslich sind, verwendet, wie z. B. organische Farbstoffe aus Diazo- bzw. Kupplungskomponenten, die Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen oder aliphatisch gebundene Schwefelsäureestergruppen aufweisen. Als reaktionsfähige Gruppierungen sind hierbei zu erwähnen die Epoxygruppen, Äthylenimingruppen, Isocyanatgruppen, Isothiocyanatgruppen, Carbaminsäurearylestergruppen, die Propionsäureamidgruppierung, Mono- und Dichlorcrotonylaminogruppe, Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen, Vinylsulfongruppen und insbesondere die einen labilen Substituenten enthaltenden Gruppierungen, welche unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht aufspaltbar sind, z. B. Sulfohalogenidgruppen, aliphatisch gebundene Schwefelsäureestergruppen und aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom. Zweckmäßig stehen diese labilen Substituenten in γ- oder in /S-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist; bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten,· können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest, z. B. in einem Acetylrest, oder in ß-Stellung bzw. in x- und /S-Stellung eines Propionylrestes oder vorzugsweise in einem heterocyclischen Rest, z. B. in einem Pyrimidin- oder Pyridazinring, vor allem aber in einem Triazinring, stehen. Die Farbstoffe enthalten zweckmäßig eine Gruppierung der Formel

/Ns

— Χ —ι

C-Z

Halogen

— X — C C — Halogen

A-C N

Halogen

worin X eine Stickstoff brücke und Z ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine verätherte Oxy- oder Mercaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe und A ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet. Die Halogenatome sind z. B. Bromatome, vorzugsweise jedoch Chloratome.

Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Farbstoffen, welche die Gruppierung der Formel

■N —C

c-

Il

Cl

enthalten, worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 4 bedeutet und Z die angegebene Bedeutung hat.

Es können aber auch Diphenoxytriazingruppierungen enthaltende Farbstoffe und diejenigen verwendet werden, die eine Gruppierung der Formel

	-NH-	-C ι	C	C- H	-S-Y
		I N Λ	S	Il N
				γ-
enthalten,	worin
			",	Cl I
^xx	für =	CH-		I ζ~1	- oder = N
steht und	Y eine

— C — N - oder eine — C R-Gruppe

S ^S

bedeutet, wobei R einen o-Arylenrest darstellt.

Weitere geeignete Reaktivgruppierungen sind folgende Reste: Trichlorpyridazin-, Dichlorchinoxalin-, Dichlorbuten-, halogeniert« Pyridazon-, Sulfonsäuredichlorpropylamid-, Allylsulfon-, Allylsulfid-, 2-Halogen-benzthiazolcarbamid- und /ί-Sulfatopropionsäureamidreste.

Es kommen die verschiedensten organischen Farbstoffe für das vorliegende Verfahren in Betracht, beispielsweise Oxazinfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Acridonfarbstoffe, metallisierte und metallfreie Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe.

Aus der Reihe der Azofarbstoffe seien beispielsweise Dis- oder Trisazofarbstoffe, insbesondere aber Monoazofarbstoffe genannt. Eine große Zahl solcher reaktiver Azofarbstoffe ist bekannt, so daß sie hier nicht näher erläutert werden müssen.

Aus der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe seien insbesondere die l-Amino^-bromanthrachinon^-sulfonsäure und die sich von der 1,4-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure ableitenden Farbstoffe genannt. Die Herstellung solcher und anderer Anthrachinonfarbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Als geeignete Phthalocyaninfarbstoffe seien insbesondere Farbstoffe genannt, die sich von Nickel- oder Kupferphthalocyaninsulfonamiden ableiten, die mindestens zwei freie Sulfonsäuregruppen im Molekül aufweisen und in mindestens einem Sulfonamidrest eine Gruppe enthalten, die mindestens ein labiles Halogenatom aufweist.

Für das vorliegende Verfahren sind auch Küpenfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe mit Reaktivfarbstoffcharakter brauchbar.
Nach dem vorliegenden Verfahren können die verschiedensten faserartigen Materialien wie Papier oder Leder, vor allem aber Textilien gefärbt und bedruckt werden, z. B. solche aus tierischen Fasern wie Seide, in-erster Linie aber solche aus Cellulosefasern, wobei sowohl native Cellulosefasern wie Leinen oder Baumwolle als auch Fasern aus regenerierter Cellulose wie Kunstseide (Viskose) oder Zellwolle in Betracht kommen.

Wie eingangs erwähnt, werden die geeigneten tertiären Amine in einer Menge angewandt, welche wesentlieh kleiner ist als die für die Umsetzung, hier die Aufspaltung der reaktiven Gruppe, stöchiometrisch berechnete Menge. Diese auf den Farbstoff bezogene Menge kann in den angegebenen Grenzen schwanken und richtet sich einerseits nach der Beschleunigungswirkung des verwendeten Amins und andererseits nach dem gewünschten Beschleunigungsgrad. Auf die Farbstoffmenge bezogen, werden 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise etwa 0,2 bis 2 Gewichts.-prozent verwendet. Im übrigen erfolgt das Färben und Bedrucken unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Bedingungen. Beim Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen Textilien werden vorzugsweise anorganische säurebindende Mittel, wie Alkalicarbonate, Alkalihydroxyde, Alkalibicarbonate oder Alkaliphosphate oder deren Mischung, mitbenutzt. Bei der Verwendung von Reaktivküpenfarbstoffen können die üblichen Reaktionsmittel, wie Natriumhydrosulnt,Thioharnstoffdioxyd, Natriumsulfid oder Natriumsulfoxylat, verwendet werden. Auch die üblichen Zusätze zu den Färbebädern und Druckpasten, wie Elektrolyte, z. B. Natriumchlorid, Natriumacetat, oder Nichtelektrolyte wie Harnstoff oder Verdickungsmittel wie Alginate können gemacht werden. In der Regel wird

das tertiäre Amin dem Färbebad oder der Druckpaste zugesetzt. Wird die Färbung zweistufig ausgeführt, indem das Aufbringen des Farbstoffes und die Fixierung" mittels der säurebindenden Mittel in zwei getrennten Schritten erfolgt, so kann das Amin auch erst bei der zweiten Stufe eingesetzt werden. Erfolgt die Färbung oder der Druck in neutralem bis saurem Medium, z. B. bei stickstoffhaltigen Textilfasern oder Leder, so werden vorteilhaft wasserlösliche Salze der tertiären Amine eingesetzt. Das gleiche gilt auch für den Fall, daß gleichzeitig eine Ausrüstung mit härt-

baren Aminoplasten, z. B. Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, erfolgt.

Das vorliegende Verfahren gestattet, die Reaktionszeiten und/oder die Reaktionstemperatur herabzusetzen und/oder farbstärkere Färbungen und Drucke zu erstellen, so z. B. beim Kaltverweilfärbeverfahren, beim Ausziehfärbeverfahren und beim Drucken.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

Beispiel 30 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

NH₂

SO₃H

werden in 800 Teilen kochendem Wasser gelöst, die Lösung wird auf 2O⁰C abgekühlt und mit 10 Volumteilen 3O^o/oiger Natriumhydroxydlösung, 20 Teilen Natriumsulfat krist. und 0,05 bis 0,2 Teilen 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan der Formel

H₂C

H₂C ί¹*² CH₂

30

35

40

versetzt. Die erhaltene Lösung wird mit kaltem Wasser auf 1000 Teile gestellt.

Ein Baumwollgewebe wird damit bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75% foulardiert, sofort aufgerollt und so in aufgedocktem Zustand bei 20⁰C für 6 bis 12 Stunden liegengelassen. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und kochendem Wasser entfernt und zum Schluß wie üblich geseift.

Man erhält so eine Blaufärbung mit guter Licht- und Waschechtheit, die wesentlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan.

Ähnlich gute Resultate erhält man bei Verwendung von Chinuclidin oder Chinuclidon an Stelle von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan.

Werden an Stelle von 10 Volumteilen Natriumhydroxyd 15 Teile Trinatriumphosphat verwendet, so erhält man ebenfalls gute Resultate.

Beispiel 2

Ein Baumwollgewebe wird bei 5O⁰C mit einer Klotzlösung, enthaltend auf 1000 Teile Wasser 25 Teile des Alkalisalzes eines Farbstoffes der Formel

SO₃H

NH — CH₂ — CH₂ — OH

SO₃H

imprägniert und getrocknet. Nach dem Trocknen wird das Gewebe mit einer Lösung, enthaltend auf 1000 Teile Wasser 200 Teile Natriumsulfat (kalz.), 10 Volumteile Natriumhydroxyd (30°/₀) und 0,05 bis 0,2 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, foulardiert. Man läßt in aufgerolltem Zustand bei Raumtemperatur während 3 bis 6 Stunden liegen und stellt, wie im Beispiel 1 erwähnt, fertig.

Man erhält eine brillante Rotfärbung, welche deutlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde.

Ähnlich gute Resultate erhält man bei Verwendung von Trimethylamin, 1,6-Bis-dimethylaminohexan oder Chinuclidon an Stelle von 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan.

Beispiel 3 1,5 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

Cl

N N

O Cu O HN — C C-HN

SO₃H

SO₃H

werden in 250 Teilen kochendem Wasser gelöst. Diese Lösung wird dem Färbebad, welches auf 750 Teile Wasser 60 Teile Natriumchlorid enthält, zugesetzt. In der so erhaltenen Färbeflotte färbt man 50 Teile Baumwollgarn während 30 Minuten bei 40 X. Die Fixierung des auf die Faser aufgezogenen Farbstoffes erfolgt im Anschluß an diesen Ausziehvorgang im gleichen Färbebad durch Zugabe von 15 Teilen TriSO₃H

natriumphosphat und 0,02 Teilen 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan. Die Fixierzeit beträgt 1V₂ Stunden bei 40' C. Nach dem Färben wird gründlich kalt und heiß gespült und zuletzt kochend geseift.

Man erhält eine brillante Violettfärbung mit guten

Echtheiten, die in der Farbtiefe wesentlich stärker ist als eine Färbung ohne Zusatz von 1,4-Diaza-bicyclo-(2.2,2)-octan.

Verwendet man an Stelle des oben benutzten Farbstoffes eine äquivalente Menge eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

SO₃H

HO₃S O Cu OHN-C

-(SO₃Hk₅

— (SO₂ — NH — CH₂ — CH₂ — Cl)i,5 (Cu — Pc = Rest des Kupferphthalocyanins)

so erhält man gleichfalls gute Resultate.

Ähnlich gute Resultate erhält man bei Verwendung von Trimethylamin, 1,6-Bis-dimethylaminohexan oder Chinuclidon an Stelle von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan.

B ei sp i el 1,5 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

SO₃H

SO₃H 609 557/277

werden in. 250 Teilen kochendem Wasser gelöst. Diese Lösung wird dem Färbebad, das auf 750 Teile Wasser 60 Teile Natriumchlorid enthält, zugesetzt. In der so erhaltenen Färbeflotte färbt man 50 Teile Baumwollgarn während 30 Minuten bei 40^cC. Die Fixierung des auf der Faser aufgezogenen FarbstofFes erfolgt im Anschluß an diesen Ausziehvorgang im gleichen Färbebad durch Zugabe von 20 Teilen Natriumcarbonat und 0,12Teilen Trimethylamin. Die Fixierzeit beträgt I¹I₂ Stunden bei 40 C. Nach dem Färben wird gründlich kalt und heiß gespült und anschließend kochend geseift.

Man erhalt eine brillante Rotfärbung mit guten Echtheiten, die in der Farbtiefe wesentlich stärker ist als eine Färbung ohne Zusatz von Trimethylamin.

Verwendet man an Stelle des oben benutzten Farbstoffes eine äquivalente Menge eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

SO₃H

C-Cl

so erhält man gleichfalls gute Resultate.

Beispiel 5 1,5 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

SO₃H

werden in 250 Teilen kochendem Wasser gelöst. Diese Lösung wird dem Färbebad, das auf 750 Teile Wasser 60 Teile Natriumchlorid enthält, zugesetzt. In der so erhaltenen Färbeflotte färbt man 50 Teile Baumwollgarn während 30 Minuten bei 40 C. Die Fixierung des auf die Faser aufgezogenen Farbstoffes erfolgt im Anschluß an diesen Ausziehvorgang im gleichen Färbebad durch Zugabe von 20 Teilen Natriumcarbonat und 0,15 Teilen 1,6-Bis-dimethyIaminohexan. Die Fixierzeit beträgt 1 '/„ Stunden bei 40 C. Nach dem Färben wird gründlich kalt und heiß gespült und anschließend kochend geseift.

Man erhält eine Rotfärbimg von guten lichtheiten, die in der Farbtiefc wesentlich stärker ist als eine Färbung ohne Zusatz von 1.6-Bis-dimethylaminohexan.

Ähnlich gute Resultate erhält man bei Verwendung von 1,2-Bis-dimethyIaminoäthan oder Dimethylbenzylainin an Stelle von 1.6-Bis-dimeth\laminohexan.

SO₃H

Beispiel 6

30 Teile des im Beispiel 2 genannten Farbstoffes werden mit 50 Teilen Harnstoff vermischt und in 700 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach Abkühlung auf 40 C werden dieser Lösung 20 Teile Natriumcarbonat und 0.2 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan zugesetzt, und die Lösung wird auf 1000 Teile mit kaltem Wasser verdünnt.

Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf dem Foulard bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75⁰Z₀ seines Gewichts imprägniert und anschließend direkt, d. h. ohne Zwischentrocknung, in einem luftfreien Dämpfer I Minute gedämpft. Nach dem Dämpfen wird wie üblich gespült und geseift.

Man erhält so eine brillante Rotfärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit. Die gleiche Arbeitsweise unter Weglassen von 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2.2)-octan führt zu einer bedeutend schwächeren Färbung.

Beispiel 7 20 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

HO₃S

HO

Cl

NH-

N
C-HN

SO₃H

werden mit 40 Teilen Harnstoff vermischt, und die Mischung wird in 600 Teilen kochendem Wasser gelöst. Man kühlt auf 40^ς C ab und setzt der Lösung 20 Teile Natriumcarbonat und 0,2 Teile 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan zu.

Ein Baumwoligewebe wird mit dieser Lösung foulardiert, so daß eine Gewichtszunahme von 70% erreicht wird. Das Gewebe wird dann in aufgerolltem Zustand in einer »Pad-Roll«-Anlage bei 80^:C (Feuchtkugelthermometer) 1 Stunde gelagert. Anschließend wird gut kalt und heiß gespült und kochend geseift.

Man erhält so eine tiefe Orangefärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit, die bedeutend stärker ist als eine Färbung, die nach gleicher Arbeitsweise, aber ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde.

Beispiel 8

3 Teile des Farbstoffes des Beispiels 1 werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Baumwollgewebe so, daß eine Gewichtszunahme von 70 % erreicht wird. Nach einer Zwischentrocknung wird das Gewebe erneut mit einer Lösung imprägniert, die durch Lösen von 250 Teilen Natriumchlorid. 6 Teilen Natriumhydroxyd (100°/₀ig) und 0,1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan in 900 Teilen Wasser erhalten wird, wobei eine Badaufnahme von 80°/₀ angestrebt wird. Direkt anschließend wird das Gewebe während 30 Sekunden im Wasserdampf von 103 bis 110^cC gedämpft. Abschließend wird gut kalt und heiß gespült und während 5 Minuten unter Zusatz von Seife bei Kochtemperatur gewaschen und dann getrocknet.

Man erhält so eine brillante Blaufärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit. Die gleiche Arbeitsweise unter Weglassen von 1.4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan führt zu einer bedeutend schwächeren Färbung.

Beispiel

40 Teile eines Alkalisalzes der 1 : 2-Chromkomplexverbindung, die auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel

OH

NH₂

NO₂

enthält, werden zusammen mit 200 Teilen Harnstoff gemischt in 870 Teilen Wasser heiß gelöst, und die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Darauf werden in diese Lösung 20 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan eingestreut und durch Umrühren gelöst. Mit dieser Lösung wird ein mercerisiertes Baumwollgewebe so imprägniert, daß eine Gewichtszunahme von 70°/₀ erreicht wird. Das Gewebe wird dann in einem heißen Luftstrom so weit getrocknet, daß die Baumwolle noch einen Feuchtigkeitsgehalt von 8°/₀ aufweist. Anschließend wird das Gewebe gut kalt und kochend heiß gespült und getrocknet.

Es resultiert eine gedeckte grünblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Bei gleicher Verfahrensweise, aber ohne Zusatz von 1.4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan wird eine wesentlich heUere Färbung erhalten.

Beispiel 10

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile Farbstoff des Beispiels 2.
200 Teile Harnstoff,
389,8 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalginatverdickung 50: 1000,
0,2 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Die Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine aufgedruckt. Das

60 Gewebe wird getrocknet und anschließend während 3 Minuten bei 100 C im Mather-Plat gedämpft. Der fixierte Druck wird kalt und heiß gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck in gleicher Farbstärke, wie wenn ohne Zusatz von 1.4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan während 8 Minuten fixiert wird.

Auf Zellwollgewebe wird ein ähnlich gutes Resultat erhalten.

Beispiel 11

Man bereitet eine Druckpaste folgender Zusammensetzung :

50 Teile des im Beispiel 3 an zweiter Stelle genannten Farbstoffes,
200 Teile Harnstoff.
379 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalginatverdickung 50: 1000.
10 Teile Natriumhydrogencarbonat.

1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Die Druckfarbe wird mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine auf eine Baumwollgewebe aufgebracht. Das Gewebe wird getrocknet und anschließend während 30 Sekunden in einem Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 10 angegeben.

Man erhält eine blauen Druck in gleicher Farbstärke, wie wenn ohne Zusatz von 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan während 8 Minuten fixiert wurde. Auf Zellwollgewebe wird ein ähnlich gutes Resultat erhalten.

I 213 820

Beispiel 12

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der . unten angegebenen Formel,
200 Teile Harnstoff,
329 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalginatverdickung 50: 1000,
60 Teile 50°/₀ige wäßrige Kaliumcarbonatlösung. 1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Die Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine aufgedruckt. Das Gewebe wird getrocknet und anschließend während 30 Sekunden in einem Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 10 angegeben.

Man erhält einen türkisblauen Druck von wesentlich höherer Farbstärke, als wenn ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(-2,2,2)-octan während 8 Minuten ίο fixiert wurde.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff entspricht der Formel

Cu-Pe —(3) —

(SO₃H)₃
-SO₂-HN

SO₃H

HN

y^c\

N N

I Il

Cl-C C-HN

SO₃H

(Cu — Pc = Kupferphthalocyaninrest)

Beispiel

Ein Cellulosegewebe wird bei 20 bis 30° C mit der Lösung foulardiert, die pro 1000 Teile Wasser 10 Teile 30%ige Natriumhydroxydlösung, 100 Teile Natriumsulfid und 20 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

/^N\

-C C-

I Il

N N

\_c/

Cl

-NH

SO₃H

^c\

c/

SO₃H

NH-C

C-NH₂

Cl

und 0,1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan enthält. Anschließend dockt man auf, verpackt mit einer Plastikfolie und lagert während 6 Stunden. Hernach wird gespült, oxydiert, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. So wird eine rote, lichtechte Färbung erhalten.

Beispiel 14

Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% mit einer Lösung geklotzt, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des im Beispiel 3 an erster Stelle genannten Farbstoffes enthält. Anschließend wird das so imprägnierte Gewebe mit oder ohne Zwischentrocknung in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 15 Teile Trinatriumphosphat, 200 Teile Natriumchlorid und 0,5 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan enthält, während 2 Minuten bei einer Temperatur von 80° C fixiert. Nach dem Fixieren wird gründlich mit kaltem und kochendem Wasser gespült und wie üblich geseift. Man erhält so eine tiefblaue Färbung von guten Echtheiten. Eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde, ergab einen wesentlich schwächeren Ausfall.

Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes ein Alkalisalz des Farbstoffes der Formel

H₂N O Cu

X X /χ X

HO₃S -TyV- N = N -/γ- SO₃H

SO₃H

Cl Cl

HN-

welcher durch Kondensation des Kupferkomplexes des zugrunde liegenden Aminoazofarbstoffes mit Tetrachlorpyrimidin in wäßrigem Medium bei pH-Werten von 6 bis 9 erhalten werden kann, erzielt man ähnliche Resultate.

Beispiel 15

Ein Baumwollgewebe wird bei Raumtemperatur bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70°/₀ mit einer Lösung, die pro 1000 Teile Wasser 0,5 Teile 1.4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan enthält, foulardiert.

Cl

Das so vorbehandelte Gewebe wird dann mit einer Farbstoff lösung imprägniert, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des im Beispiel 3 an erster Stelle genannten Farbstoffes, 50 Teile Harnstoff und 20 Teile Natriumcarbonat enthält.

Anschließend wird ohne Zwischentrocknung während 1 Minute gedämpft, vorzugsweise in einem luftfreien Dämpfer. Das Auswaschen und Seifen erfolgt, wie im Beispiel 14 angegeben.

Eine brillante Violettfärbung von guter Licht- und Waschechtheit wird dadurch erhalten.

Beispiel

Man bereitet eine Druckpaste folgender Zusammensetzung: 50 Teile der Kupplungskomponente der Formel

Cl

HO

HO₃S

N NH-C OH

HN

SO₃H

200 Teile Harnstoff,

359 Teile Wasser,

370 Teile Natriumalginatverdickung 50: 1000, 10 Teile Natriumhydrogencarbonat, 1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,

10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium.

1000 Teile.

45

Ein Baumwollgewebe wird mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine bedruckt und getrocknet. Anschließend wird in einem Schnelldämpfer während 30 Sekunden fixiert, kalt und heiß gespült. Die so erhaltenen, färblosen Drucke werden in einem Bad, enthaltend auf 1000 Teile Wasser 2 Teile diazotiertes o-Chloranilin, während 10 Minuten bei 25¹C entwickelt. Anschließend wird gründlich kalt und heiß gespült.

Man erhält einen orangefarbenen Druck von guten Allgemeinechtheiten. Wird ohne 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet, so resultiert ein schwächerer Druck.

Verwendet man an Stelle von o-Chloranilin 2 Teile diazotiertes o-Nitranilin, so erhält man einen orangefarbenen Druck mit gleichen Eigenschaften.

Werden an Stelle von o-Chloranilin 2 Teile p-Nitroo-anisidin eingesetzt, so resultiert ein roter Druck von gleichen Eigenschaften.

Wird die Druckfarbe mit der Kupplungskomponente der Formel

HO₃S

<>0Η

NH-C

HO₃S

C-HN

Il

SO3H

OH

Cl

angesetzt und im übrigen wie oben beschrieben ver- 65 p-Nitro-o-anisidin einen violetten Druck von guter fahren, so erhält man mit diazotierten] o-Chloranilin Ausbeute.

einen roten Druck, mit diazotiertem o-Nitranilin Wird ohne l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbei-

einen blaustichigroten Druck und mit diazotiertem tet, so werden die Druckausbeuten schwächer.

609 557/277

B e i s ρ i e 1 17

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung :

50 Teile des im Beispiel 2 verwendeten Farbstoffes, 200 Teile Harnstoff,
379 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalginatverdickung 50 : 1000,
10 Teile Natriumhydrogencarbonat,
1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile nr-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine. Anschließend wird ohne Zwischentrocknung während 2 Minuten in trockener Hitze bei 150° C fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben.

Man erhält einen roten Druck. Wird ohne 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet, so resultiert ein viel schwächerer Druck.

Beispiel 18

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit der im Beispiel 17 angegebenen Druckfarbe und trocknet. Die getrockneten Drucke werden während 10 Sekunden in einem Infrarotfeld fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 17 angegeben.

Man erhält einen roten Druck von gleich guter Ausbeute wie im Beispiel 17. Wird ohne 1,4-DiazabicycIo-(2,2,2)-octan gearbeitet, so resultiert ein schwächerer Druckausfall.

Beispiel 19

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit der im

Beispiel 17 angegebenen Druckfarbe und trocknet.

Anschließend wird das Gewebe in trockener Hitze während 1 Minute fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält einen roten Druck von gleich guter Ausbeute wie im Beispiel 17. Wird ohne 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet, so resultiert ein wesent-Hch schwächerer Druckausfall.

Beispiel 20

0,6 Teile des im Beispiel 2 verwendeten Farbstoffes werden in 100 Teilen heißem Wasser gelöst und dem Färbebad, welches in 900 Teilen Wasser 50 Teile Natriumchlorid enthält, zugegeben. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 20 Teile Naturseide während 30 Minuten bei einer Temperatur von 40⁰C. Der nur oberflächlich auf die Faser aufgezogene Farbstoff wird durch Zugabe von 2 Teilen Natriumcarbonat und 0,06 Teilen 1,4 Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan während 90 Minuten ebenfalls bei 40⁰C fixiert. Anschließend wird gründlich mit kaltem und heißem Wasser gespült und zum Schluß bei 70° C geseift.

Man erhält eine brillante, licht- und waschechte Rotfärbung, welche erheblich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde.
Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes die äquivalente Menge eines Alkalisalzes des Disazofarbstoffes der Formel

HO3S-

-N = N

Cl

N = N

SO₃H

— NH — C

NH

SO₃H

HO₃S

so erhält man eine gelbbraune Färbung.

Beispiel Zu einer Lösung von 40 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

HO₃S

Cl

N N

NH-C C-HN

OH ^W

SO₃H

OH

HO₃S

in 929,8 Teilen Wasser werden 10 Teile einer 30%igen Natriumhydroxydlösung, 20Teile Natriumsulfat (krist.) und 0,2Teile 1,4- Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan zugegeben.

Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während 3 Stunden bei gleichbleibender Temperatur

von 30⁰C gelagert. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen.

Die so imprägnierte Ware wird anschließend mit einer frisch hergestellten, pro 1000 Teile Wasser 2 Teile der Diazoverbindung des m-Chloranilins enthaltenden Lösung entwickelt. Nach dem Kuppeln wird gespült und kochend geseift. Eine brillante Scharlachfärbung von guter Wasch- und Reibechtheit wird dadurch erzielt.

Eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan ergibt eine bedeutend schwächere Färbung.

Werden zum Entwickeln an Stelle von m-Chloranilin 2 Teile (pro 1000 Teile Wasser) diazotiertes p-Nitro-o-anisidin verwendet, so erhält man eine tiefe Bordeauxfärbung mit guten AUgemeinechtheiten, welche ebenfalls wesentlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan.

Beispiel

6 Teile der Kupplungskomponente der Formel

Cl

HO₃S

NH-C

HO

C-HN

SO₃H

werden zusammen mit 60 Teilen Natriumchlorid in 1000 Teilen Wasser bei 7O⁰C gelöst. In dieser Lösung färbt man 50 Teile Baumwolltrikot während 30 Minuten bei einer Temperatur von 7O⁰C. Anschließend erfolgt die Fixierung im gleichen Bad durch Zugabe von 15 Teilen krist. Trinatriumphosphat und 0,2 Teilen l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan während 90 Minuten bei der oben angeführten Temperatur. Nach diesem Ausziehvorgang wird der nicht fixierte Anteil der Kupplungskomponente in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen.

Die so behandelte Ware wird dann in einer Lösung, welche pro 1000 Teile Wasser 2 Teile der frisch hergestellten Diazoverbindung des p-Nitro-o-anisidins enthält, gekuppelt. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält eine kräftige, brillante Rotfärbung von guten Echtheiten.

Eine Färbung, die nach gleicher Methode, jedoch ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde, war wesentlich farbschwächer.

Beispiel 23

Man klotzt ein mercerisiertes Baumwollgewebe mit einer Lösung, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, 200 Teile Harnstoff, 20 Teile Natriumcarbonat und 0,5 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan enthält, bei einer Temperatur von 40° C. Die Fixierung erfolgt, indem man das so imprägnierte Gewebe der Wirkung eines hochfrequenten elektrischen Feldes aussetzt. Hernach wird kalt und heiß gespült, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet.

Man erhält eine tiefe echte Blaufärbung, welche farbstärker ist als eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde.

Beispiel 24

Man foulardiert ein Baumwollgewebe bei 40° C mit einer Lösung, enthaltend in 1000 Teilen Wasser 30 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

Cu-Pe —(3) —

-(SO₃H)₂₁₅

I. — (SO₂ — NH — CH₂ — CH₈Cl)I₁B (Cu — Pc = Rest des Kupferphthalocyanins)

Man erhält eine Türkisblaufärbung mit guten Echtheiten.

50 Teile Harnstoff, 20 Teile Natriumcarbonat und
0,2 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, trocknet anschließend bei 60 bis 80° C, wonach man 30 Sekunden 65 Eine Färbung, die nach der gleichen Methode herdämpft, vorzugsweise in einem luftfreien Dämpfer. gestellt wurde, aber ohne Zusatz von 1,4-Diaza-bi-Nach dem Dämpfen wird kalt und heiß gespült und cyclo-(2,2,2)-octan, ergab kochend geseift. schwächeren Ausfall,

einen wesentlich färb-

Beispiel 10 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

Cl

N-NH-CH₂-CH₂-OH

SO₃H HOHN-

-N = N-

C C

Vt/

SO₃H

und 10 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

Q NH₂

SO₃H

OHN

werden in 800 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Abkühlung auf 25⁰C gibt man dieser Lösung 15 Teile Trinatriumphosphat, 5 Volumteile einer 30%igen Natriumhydroxydlösung und 0,2 Teile 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan zu. Das Ganze wird dann mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile gestellt.

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

Ein Baumwollgewebe wird damit imprägniert, sofort aufgerollt und so im aufgedockten Zustand bei 25⁰C für 4 Stunden liegengelassen. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen und kochend geseift.

Man erhält eine violette Färbung, die wesentlich tiefer ausfällt, als wenn ohne den Zusatz von 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird.

Beispiel

30 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffs der Formel

-(SO₃H)₂

Cu- Pe — (3)— \ -SO₂NH₂ - SO₂NH

I HN Cl Cl

A-K

C N

(Cu — Pc = Kupferphthalocyaninrest)

20 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel Cl

>—^/ V=C-N=:

SO₃H

SO₃H

Cl

Cl

N N

HN C C-HN

SO₃H

werden zusammen in 800 Teilen kochendem Wasser gelöst und die Lösung dann auf 25⁰C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden 16 Teile Trinatriumphosphat, 8 Volumteile 30%ige Natriumhydroxydlösung und 0,2 Teile l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan zugegeben. Man stellt mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile ein.

Ein Baumwollgewebe wird bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% ^auf dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während 6 Stunden bei gleichbleibender Temperatur von 25° C gelagert. Nach dem Lagern wird

gründlich kalt und heiß gespült und zuletzt kochend geseift.

Eine brillante gelbstichige Grünfärbung wird erzielt. Eine entsprechende Kombinationsfärbung ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan liefert schwächere Farbtöne.

Beispiel 27

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 26 aufgeführten Farbstoffe eine Kombination von 30 Teilen ίο Farbstoff nach Beispiel 12 und 20 Teilen eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

OCH₃

N = N-C

HO₃S — O — CH₂ — CH₂ — SO₂

SO₃H

CH₃

CH₃

nach dem gleichen Färbeverfahren, so erhält man ähnlich gute Resultate.

Beispiel 28

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile Farbstoff der Formel des Beispiels 24,
200 Teile Harnstoff,
329 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000,
60 Teile 50%ige wäßrige Kaliumcarbonatlösung, ITeil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Ein Baumwollgewebe wird mit Hufe einer Rouleauxdruckmaschine bedruckt, das Gewebe getrocknet und anschließend während 30 Sekunden im Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Es resultiert ein türkisfarbener Druck mit guten Echtheiten, der wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird.

Beispiel

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung: 50 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

Cl ^³

/-X /N = C

HO₃S-< V-N / I

N /

Cl

^c = C-N=:

OH

- SO₃H

Cl

H I
',C- C

HN

welcher durch Kondensation des zugrunde liegenden Aminoazofarbstoffes mit 2,4,6-Trichlorpyrimidin erhalten wurde,
100 Teile Harnstoff,
429 Teile Wasser,

400 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000,
10 Teile Natriumhydrogencarbonat,
1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teüe.

55

60

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine oder im Schablonendruck. Das Gewebe wird getrocknet und anschließend während 30 Sekunden im Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält einen gelben Druck, der wesentlich färb-Cl

stärker ist, als wenn ohne l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird.

Beispiel 30

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

30 Teile Farbstoff der im Beispiel 24 angegebenen Formel,

420 Teile Wasser,
550 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000,

1000 TeUe.

Man bedruckt ein Baumwollgewebe und trocknet. Das getrocknete Gewebe wird in einem Foulard mit einer Lösung, die in 1000 Teilen Wasser 150 Teile Natriumchlorid, 100 Teile Kaliumcarbonat, 30 Volumteile einer 30°/₀igen Natriumhydroxydlösung und

609 557/277

lTeil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan enthält, imprägniert und auf 70% Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht. Anschließend wird ohne Zwischentrocknung während 30 Sekunden im Schnelldampfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält einen türkisblauen Druck, der wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird.

Auf Zellwollgewebe erhält man ein gleich gutes Resultat.

Beispiel 31

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

30 Teile Farbstoff der im Beispiel 24 angegebenen Formel,

1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,
419 Teile Wasser,
550 Teile Natriumalgmatverdickung 50:1000,

1000 Teile.

Man bedruckt ein Zellwollgewebe und trocknet. Das Gewebe wird in einem Foulard mit einer Lösung, die in 1000 Teilen Wasser 150 Teile Natriumchlorid, 100 Teile Kaliumcarbonat und 30 Volumteile einer 30%ig^en Natriumhydroxydlösung enthält, imprägniert, auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 7O°/o abgequetscht und anschließend ohne Zwischentrocknung im Schnelldämpfer während 30 Sekunden fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

ίο Man erhält einen türkisblauen Druck von guter Ausbeute. Wird ohne l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet, so fällt der Druck wesentlich schwächer aus.

Ein gleich gutes Resultat wird auf Baumwollgewebe

erzielt.

B e i s ρ i e 1 32

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

20 Teile 1: 2-Kobaltkomplexverbindung, die auf ein 1 Atom Kobalt 2 Moleküle eines Alkaliao salzes des Farbstoffes der Formel

OH

enthält,

100 Teile Harnstoff,

469 Teile Wasser,

350 Teile Natriumalgmatverdickung 50:1000,

50 Teile Natriumhydrogencarbonat,
1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,

10 Teile m-nitrobenzolsulf onsaures Natrium,

1000 Teile.

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine und trocknet. Das Gewebe wird anschließend im Schnelldämpfer während 30 Sekunden fixiert. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Es resultiert ein. gelbbrauner Druck, der wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird.

Beispiel 33

4 Teile des im Beispiel 3 an erster Stelle genannten Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe so imprägniert, daß eine Badaufnahme von 70 % resultiert.

SO2NHCH2CH2OSO3H

Nach einer Zwischentrocknung wird das Gewebe durch eine Lösung geführt, die durch Lösen von 250 Teilen Natriumchlorid, 6 Teilen 100°/₀igem Natriumhydroxyd und 1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan in 900 Teilen Wasser erhalten wird. Dieses Bad befindet sich über dem einen Schenkel eines in Form eines U ausgebildeten geschmolzenen Metallbades. Die Chemikalienlösung und das Metallbad weisen eine Temperatur von 90° C auf. Die Warenführung ist dergestalt, daß das Gewebe erst das Chemikalienbad und direkt anschließend das Metallbad durchläuft. Die Kontaktzeit zwischen der Ware und dem Metallbad beträgt 7 bis 10 Sekunden. Nach dem Verlassen des Metallbades wird das Gewebe gut kalt und anschließend während etwa 10 Minuten in kochendem Wasser gespült und dann getrocknet.

Man erhält eine kräftige Violettfärbung von guten Echtheitseigenschaften.

Bei gleicher Arbeitsweise, aber unter Weglassen des l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octans im Chemikalienbad, erhält man nur eine blasse Lilafärbung.

Beispiel

Zu einer Lösung von 40 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

Cl

HO₃S

N N

NH-C C-HN

OH ^N

SO₃H

OH

HO₃S

in 500 Teilen Wasser werden 20 Teile des Farbstoffes der im Beispiel 1 angegebenen Formel, gelöst in 449,8 Teilen Wasser, 30 Volumteilen einer 30%igen Natriumhydroxydlösung, 20 Teile krist. Natriumsulfat und 0,2 Teilen l,4-Oiaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, zugegeben.

Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während 3 Stunden bei gleichbleibender Temperatur von 30° C liegengelassen. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoff durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen.

Die so imprägnierte Ware wird anschließend mit einer frisch hergestellten, pro 1000 Teile Wasser 2 Teile der Diazoverbindung des m-Chloranilins enthaltenden Lösung gekuppelt.

Man erhält eine tiefe Bordeauxfärbung mit guter Wasch- und Reibechtheit.

Eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan hergestellt wurde, ergab einen wesentlich farbschwächeren Ausfall.

Beispiel 30 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

OH

NH — OC — CH₃

SO₂

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

werden in 800 Teilen kochendem Wasser gelöst, die Lösung wird auf 2O⁰C abgekühlt und mit 20 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 0,1 Teil 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan versetzt. Die erhaltene Lösung wird mit kaltem Wasser auf 1000 Teile gestellt. Ein Baumwollgewebe wird damit bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75 % foulardiert, sofort aufgerollt und so in aufgedocktem Zustand bei 2O⁰C 24 Stunden liegengelassen. Die Fertigstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält eine orange Färbung von guten Echtheiten.

Die so erhaltene Färbeflotte ist über 24 Stunden stabil, wogegen bei einer Lösung ohne 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan der größte Anteil des Farbstoffes nach 24 Stunden infolge Hydrolyse inaktiviert ist.

Beispiel

Man bereitet eine Druckpaste folgender Zusammensetzung: 30 Teile eines Alkalisalzes des Farbstoffes der Formel

O —CH₃

SO₃H

SO₂ CH₃

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

100 Teile Harnstoff,
429 Teile Wasser,

30 Teile Natriumhydrogencarbonat,
1 Teil l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan,

10 Teile m-nitrobenzolsulf onsaures Natrium,
400 Teile Nätriumalginatverdickung 50:1000,

1000 Teile.

Ein Baumwollgewebe wird mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine bedruckt und getrocknet. Anschließend wird in einem Kontinuedämpfer während 8 Minuten gedämpft, gespült, 30 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet.

Man erhält einen gelben Druck von guten Echtheiten.

Die Druckpaste zeichnet sich durch eine hohe Beständigkeit gegen Hydrolyse aus. Wird sie nach 4 Wochen Lagerzeit zum Drucken verwendet, so ist der Farbausbeuteabfall bedeutend größer, wenn ohne l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan gearbeitet wird, als wenn wie beschrieben vorgegangen wird.

65

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen oder reaktiven Farbstoffzwischenprodukten, dadurch

gekennzeichnet, daß man zur Erhöhung der Geschwindigkeit, mit der die Bindung zwischen Farbstoff oder Farbstoffzwischenprodukt und Substrat eintritt, den wäßerigen Zubereitungen mindestens ein tertiäres Amin oder ein wasserlösliches Salz davon in einer Menge von 0,1 bis 10 %, bezogen auf Farbstoff, zusetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche tertiäre Amine zusetzt, die der Formel

Ri
R₂

N-R₃-X

N-R₆-Y

zugeordnet werden können, worin R₁ und R₂ aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ aliphatische Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, X ein Wasserstoffatom, eine HO-Gruppe, die Gruppe

-N

Ri

R₂

die Gruppe

^Ri

-X'

wobei η für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 4 steht, oder Aryl, R₄, R₅ und R₆ aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y ein Stickstoffatom oder eine >CH-Gruppe und X' einen der ersten drei für X angegebenen Reste bedeutet.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine der Formel

H₃C_x

N —Alkyl

verwendet, worin der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.

4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine der Formel

CH₂)_n

(CH₂)

verwendet, worin Y ein Stickstoffatom oder eine > CH-Gruppe bedeutet und m, η und ρ für ganze Zahlen im Werte von 1 bis 4 stehen und pro tertiärer Aminogruppe nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome vorhanden sind.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Angewandte Chemie, Bd. 73 (1961), S. 125 bis 136; Textil-Praxis, 1958, S. 1056.

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