DE1212487B - Verfahren zum Faerben und Drucken von faserartigem Material mit Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

D 06p

D06q

Deutsche KL: 8m-1/01

Nummer: 1212487

Aktenzeichen: C 27930IV c/8 m

Anmeldetag: 13. September 1962

Auslegetag: 17. März 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von faserartigem Material mit HiKe von Reaktivfarbstoffen oder reaktiven Farbstoffzwischenprodukten. Als Reaktivfarbstoffe werden bekanntlich solche Farbstoffe bezeichnet, die während des Färbe- oder Druckvorganges eine homöopolare Bindung mit dem zu färbenden Material eingehen, wobei in der Regel der reaktive Sübstituent des Farbstoffes abgespalten wird. Die Geschwindigkeit, mit welcher die Bindung zwischen Farbstoff und Substrat eintritt, hängt einerseits von den Färbebedingungen, wie Temperatur, pH-Wert des Färbebades oder der Druckpaste, ab und anderseits von der Reaktivität der Reaktivgruppierung des Farbstoffes. Es ist bekannt, daß in dieser Beziehung große Unterschiede zwischen den einzelnen Reaktivfarbstoffen bestehen. Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Erhöhung der Reaktivität von Reaktivfarbstoffen oder reaktiven Farbstoffzwischenprodukten und ist dadurch gekennzeichnet, daß man zu diesem Zweck ein Hydrazin, das mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthält, oder ein wasserlösliches Salz davon verwendet.

Das eine der beiden Stickstoffatome einer solchen Hydrazingruppierung muß als tertiäres Stickstoffatom an 2 Kohlenstoffatome gebunden sein. Das andere Stickstoffatom kann substituiert oder frei von Substituenten sein. Es kommen auch cycüsche Hydrazinverbindungen in Betracht, insbesondere solche, bei welchen eines der beiden Hydrazinstickstoffatome oder beide Glieder von einem oder mehr als einem Ring bilden.

Im allgemeinen werden mit Vorteil solche Hydrazine und Salze davon herangezogen, die im Färbebad oder der Druckpaste löslich sind. Sie können außer einer oder mehreren Hydrazingruppen noch Substituenten aufweisen, diemitdenReaktivfarbstoffennichtreagieren z.B. Halogenatome, Nitrogruppen, Alkoxygruppen oder Hydroxylgruppen. Vorzugsweise werden jedoch Hydrazine herangezogen, die neben mindestens einer

Verfahren zum Färben und Drucken von
faserartigem Material mit Reaktivfarbstoffen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. B. Redies,

Dr. rer. nat. D. Türk und Dipl.-Ing. Ch. Gille,

Patentanwälte, Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans-Heinrich Bosshard, Binningen;

Dr. Paul Ulrich,

Heinz Peter Schaub, Basel;

Dr. Eugen J. Koller, Oberwil (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 14. September 1961 (10 687)

entsprechen, worin R₁ und R₂ aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und R₃ ebenfalls einen solchen Rest, eine HS — CS-Gruppe, eine HO₃S-Gruppe, eine

Ri

R₂

N — Alkylen-Gruppe

N — N -Gruppe / \

nur Kohlenstoff- und Wasserstoffatome enthalten, z. B. ausschließlich durch nichtaromatische Kohlenwasserstoffreste substituierte, mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Hydrazine. Solche Hydrazine können beispielsweise der Formel

Ri Rs

oder vorzugsweise 1 Wasserstoffatom bedeuten, wobei R₁ und R₂ zusammen mit dem einen Stickstoffatom auch einen vorzugsweise 5- bis 6gliedrigen Ring bilden können.

Die rein aliphatischen Hydrazine der Formel (1) entsprechen mit Vorteil der Formel

Ν —Ν

N-N

(1)

R₂

worin m und η je eine ganze Zahl im Wert von höchstens 4, vorzugsweise jedoch 1, und ρ eine ganze Zahl

609 538/338

im Wert von höchstens 5 bedeuten. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste in diesen Hydrazinverbindungen können verzweigt sein, sind aber vorzugsweise unverzweigt.

Schließlich sind noch diejenigen Hydrazinverbindüngen hervorzuheben, deren benachbarte Stickstoffatome gleichzeitig Glieder zweier kondensierter Ringe bilden, z. B. diejenigen der Formel oder

10

(3)

(CH₂)*

worin r und s gleich oder verschieden sein können und die ganzen Zahlen 3 oder 4 darstellen.

Als Beispiele seien im einzelnen folgende Hydrazine erwähnt:

Alkyl

Alkyl

H₃C

H₃C

Ν —NH-C —SH

(9)

Ν —NH-C —SH

(10)

Ν,Ν-Dimethylhydrazin,
Ν,Ν,Ν'-Triäthylhydrazin,
N-Aminopiperidin der Formel

CH₂ — CH₂

CH₂ N-NH₂

CH₂-CH₂

(4)

1,5 - Diaza - bicyclo - (0,3,3) - octan der Formel

CH₂ CH₂

CH₂

CH₂

(5)

oder

CH₂

CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ CH₂

NH₂ SO₄H-

(6)

oder

Alkyl

Alkyl

Ν —Ν

SO₃H

(7)

insbesondere

H₃C

H₃C

Ν —Ν

SO₃H

(8)

ao

»5

oder das Hydrazinsalz
H₃C S

N —NH-C —SH

H₃C

H₃C

N-NH₂ H₃C (11)

Es können auch zwei oder mehrere Hydrazine gleichzeitig benützt werden.

Die wasserlöslichen Salze der Hydrazine, die gewünschtenfalls an Stelle der freien Basen umgesetzt werden können, leiten sich z. B. von den gebräuchlichen anorganischen oder organischen Säuren ab, wie z. B. von Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Chloressigsäure, Oxalsäure oder Weinsäure.

Als Reaktivfarbstoffe werden beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil diejenigen, die wasserlöslich sind, verwendet, wie z. B. organische Farbstoffe aus Diazo- bzw. Kupplungskomponenten, die Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen oder aliphatisch gebundene Schwefelsäureestergruppen aufweisen. Als reaktionsfähige Gruppierungen sind hierbei zu er-

wähnen die Epoxygruppen, Äthylenimingruppen, Isocyanatgruppen, Isothiocyanatgruppen, Carbaminsäurearylestergruppen, die Propiolsäureamidgruppierung, Mono- und Dichlorcrotonylaminogruppen, Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen, Vinylsulfongruppen und insbesondere die einen labilen Substituenten enthaltenden Gruppierungen, welche unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht aufspaltbar sind, z. B. Sulfohalogenidgruppen, aliphatisch gebundene Schwefelsäureestergruppen und aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom. Zweckmäßig stehen diese labilen Substituenten in γ- oder in /S-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist; bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest, z. B. in einem Acetylrest, oder in /3-Stellung bzw. in «- und /^-Stellung eines Propionylrestes oder vorzugsweise in einem heterocyclischen Rest, z. B. in einem Pyrimidin- oder Pyridazinring, vor allem aber in einem Triazinring, stehen.

Die Farbstoffe enthalten zweckmäßig eine Gruppierung der Formel

X-

*Nn

C-Z

U ■

(12)

eine verätherte Oxy- oder Merkaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe und A ein Wasserstoffatom oder Halogenatom bedeutet. Die Halogenatome sind z. B. Bromatome, vorzugsweise jedoch Chloratome.

Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Farbstoffen, welche die Gruppierung der Formel

Halogen

*Nn

— X —C
A-C

C — Halogen

(13)

ίο — N —C

C-Z

(14)

I
Cl

ι 20 enthalten, worin η eine ganze Zahl im Werte von

Halogen höchstens 4 bedeutet und Z die angegebene Bedeutung

hat.

Es können aber auch Diphenoxy triazingruppier ungen

worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoff- enthaltende Farbstoffe und diejenigen verwendet atom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe 25 werden, die eine Gruppierung der Formel

^Xn

— NH-C

C —S —Y

(15)

enthalten, worin X für

S-Y

Cl
CH-, =C— oder =N —

steht und Y eine

/
— C — N - oder eine

Il \ s

bedeutet, wobei R einen o-Arylenrest darstellt.

Weitere geeignete Reaktivgruppierungen sind folgende Reste: Trichlorpyridazin-, Dichlorchinoxalin-, Dichlorbuten-, halogenierte Pyridazon-, Sulfonsäuredichlorpropylamid-, Allylsulfon-, Allylsulfid, 2-Halogenbenzthiazolcarbamid-, Isothiocyanat- und /S-SuI-fatopropionsäureamidreste.

Es kommen die verschiedensten organischen Farbstoffe für das vorliegende Verfahren in Betracht, beispielsweise Oxazinfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Acridonfarbstoffe, Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe.

Aus der Reihe der Azofarbstoffe seien beispielsweise Dis- oder Trisazofarbstoffe, insbesondere aber Monoazofarbstoffe genannt. Eine große Zahl solcher reaktiver Azofarbstoffe ist bekannt, so daß sie hier nicht näher erläutert werden müssen.

— C R-Gruppe

Aus der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe seien insbesondere die l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und die sich von der 1,4-Diaminoanthrachmon-2-sulfonsäure ableitenden Farbstoffe genannt. Die Herstellung solcher und anderer Anthrachinonfarbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Als geeignete Phthalocyaninfarbstoffe seien insbesondere Farbstoffe genannt, die sich von Nickel- oder Kupferphthalocyaninsulfonamiden ableiten, die mindestens zwei freie Sulfonsäuregruppen im Molekül aufweisen und in mindestens einem Sulfonamidrest eine Gruppe enthalten, die mindestens ein labiles Halogenatom aufweist.

Für das vorliegende Verfahren sind auch in oxydierter Form wasserlösliche oder unlösliche Küpenfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe mit Reaktivfarbstoffcharakter brauchbar.

Beim vorliegenden Verfahren gibt es verschiedene günstige Ausführungsformen. So kann man in verschiedenen Mengenverhältnissen arbeiten, z. B. entweder in der Weise, daß auf jede reaktive Gruppe eines Mols Farbstoff mindestens 1 Mol Hydrazinverbindung oder daß auf die gleiche Farbstoffmenge weniger als 1 MoL Hydrazinverbindung angewendet wird. Bei beiden Mengenverhältnissen, insbesondere aber bei der zuerst erwähnten Ausführungsform (nachstehend auch als stöchiometrisches Verhältnis bezeichnet) lassen sich folgende Methoden unterscheiden:

a) Das Fasermaterial wird mit Mischungen gefärbt . oder bedruckt, welche aus Reaktivfarbstoffen und mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltenden Hydrazinen hergestellt worden sind.

b) Der Reaktivfarbstoff und das mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Hydrazin werden in getrennten Arbeitsgängen auf das Fasermaterial aufgebracht.

Die Ausführungsform a) eignet sich nicht nur für ein stöchiometrisches Mengenverhältnis, sondern auch besonders gut für ein Mengenverhältnis, bei dem auf jede reaktive Gruppe eines Mols Farbstoff weniger als 1 Mol Hydrazinverbindung angewendet wird. Die auf den Reaktivfarbstoff bezogene Menge Hydrazinverbindung kann in gewissen Grenzen schwanken und richtet sich nach dem Wirkungsgrad des verwendeten Hydrazins. Auf die Farbstoffmenge bezogen, können als katalytische Menge etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise etwa 0,2 bis 2 Gewichtsprozent Hydrazinverbindung verwendet werden.

Bei der Ausführungsform b), wo man die Hydrazinverbindung in stöchiometrischen und auch in katalytischen Mengen anwenden kann, werden in beliebiger Reihenfolge der Reaktivfarbstoff und das Hydrazin auf das Fasermaterial aufgebracht, wobei gewünschtenfalls eine Zwischentrocknung erfolgen kann.

Im übrigen kann dahingestellt bleiben, ob und in welchem Ausmaße beim Aufeinandereinwirkenlassen von Reaktivfarbstoff und Hydrazinverbindung nach den verschiedenen Ausführungsformen und in den verschiedenen Mengenverhältnissen Umsetzungen, wie etwa die Bildung quaternärer Ammoniumverbindungen, stattfinden.

Die Angaben über die Reaktivfarbstoffe gelten sinngemäß auch für die reaktiven Zwischenprodukte, z. B. reaktionsfähige Azokomponenten.

Nach dem vorhegenden Verfahren können die verschiedensten faserartigen Materialien wie Papier oder Leder, vor allem aber Textiüen gefärbt und bedruckt werden, z. B. solche aus tierischen Fasern wie Seide, in erster Linie aber solche aus Cellulosefasern, wobei sowohl native Cellulosefasern wie Leinen oder Baumwolle als auch Fasern aus regenerierter Cellulose wie Kunstseide (Viskose) oder Zellwolle in Beträcht kommen. Im' übrigen erfolgt das Färben und Bedrucken, insbesondere auch dann, wenn mit katalytischen Mengen Hydrazinverbindungen gearbeitet wird, unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Bedingungen. Beim Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen Textilien werden vorzugsweise anorganische säurebindende Mittel, wie Alkalicarbonate, Alkalihydroxyde, AlkalibicarbonateoderAlkaliphosphateoderderenMischung, mitbenutzt, ferner Basen wie Trimethylbenzylammoniumhydroxyd oder trichloressigsaures Natrium. Bei der Verwendung von Reaktivküpenfarbstoffen können die üblichen Reduktionsmittel, wie Natriumhydrosulfit, Thioharnstoffdioxyd, Natriumsulfid oder Natriumsulfoxylat, verwendet werden. Auch die üblichen Zusätze zu den Färbebädern und Druckpasten, wie Elektrolyte, z. B. Natriumchlorid, Natriumacetat, oder Nichtelektrolyte, wie Harnstoff, oder Verdickungsmittel, wie Alginate, können gemacht werden. Zur Verhinderung unerwünschter Reduktionserscheinungen, insbesondere an den Farbstoffen, kann einer der gebräuchlichsten Zusätze, wie m-Nitrobenzolsulfonsäure, dienen. In der Regel wird das Hydrazin dem Färbebad oder der Druckpaste zugesetzt. Wird die Färbung zweistufig ausgeführt, indem das Aufbringen des Farbstoffes und die Fixierung mittels der säurebindenden Mittel in zwei getrennten Schritten erfolgt, so kann das Hydrazin auch erst bei der zweiten Stufe eingesetzt werden. Erfolgt die Färbung oder der Druck in neutralem bis saurem Medium, z. B. bei stickstoffhaltigen Textilfäsern oder Leder, so werden vorteilhaft wasserlösliche Salze der Hydrazine eingesetzt. Das gleiche gilt auch für den Fall, daß gleichzeitig eine Ausrüstung mit härtbaren Aminoplasten, z. B. , Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff- Formaldehyd - Kondensationsprodukt erfolgt.

Das vorliegende Verfahren gestattet, die Reaktionszeiten und/oder die Reaktionstemperatur herabzusetzen und/oder farbstärkere Färbungen und Drucke zu erstellen, so z. B. beim Kaltverweilfärbeverfahren, beim Pad-Steam- oder Pad-Dry-Verfahren, beim Naßklotz-Dämpfverfahren, insbesondere aber beim Ausziehfärbeverfahren und beim Drucken. Je nach Methode können die Farbstoffe bei den verschiedensten Temperaturen, z. B. zwischen 20 und 200⁰C, aber auch darüber, beispielsweise zwischen 250 und 300° C fixiert werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Farbstoffe sind in der Regel als freie Säuren angegeben, werden aber als Alkalisalze verwendet.·

Beispiel 1

30 Teile des Farbstoffes der Formel

O NH₂

SO₃H

SO₃H Cl

N" N

SO₃H

O HN

I
NH-C

Il
C-HN

werden in 800 Teilen kochendem Wasser gelöst, die Lösung wird auf 20° C abgekühlt und mit 10 Volumteilen 30%iger Natriumhydroxydlösung, 20 Teilen Natriumsulfat (krist.) und 0,05 bis 0,2 Teilen N,N-Dimethylhydrazin der Formel

H₃C

N-NH₂

H₃C

versetzt. Die erhaltene Lösung wird mit kaltem Wasser auf 1000 Teile gestellt.

Ein Baumwollgewebe wird damit bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75°/o foulardiert, sofort aufgerollt und so in aufgedocktem Zustand bei 20° C für 6 bis 12 Stunden liegen gelassen. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffteil durch gutes Spülen in

10

kaltem und kochendem Wasser entfernt und zum Schluß wie üblich geseift.

Man erhält so eine Blaufärbung mit guter Licht- und Waschechtheit, die wesentlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von N₅N-Dimethylhydrazin.

Werden an Stelle von 10 Volumteilen Natriumhydroxyd 15 Teile Trinatriumphosphat verwendet, so erhält man ebenfalls gute Resultate.

Mit gleichem Erfolg können an Stelle der 0,05 bis 0,2 Teile auch 2 Teile Dimethylhydrazin eingesetzt werden.

Werden auf 1000 Teile Flotte 4 Teile einer Lösung, die auf 99 Teile einer 5%igaa wäßrigen Dimethylhydrazinlösung 1 Teil Natriumsulfit enthält, und 20Teile Natriumcarbonat statt 0,05 bis 0,2 Teile Dimethylhydrazin und 10 Volumteile 30%ige Natriumhydroxydlösung eingesetzt, so erhält man ähnlich gute Resultate.

Beispiel

Ein Baumwollgewebe wird bei 50°C mit einer Klotzlösung, enthaltend auf 1000 Teile Wasser 25 Teile des Farbstoffes der Formel

Cl

SO₃H

N HO NH-C

C-NH-CH₂-CH₂-OH

imprägniert und getrocknet. Nach dem Trocknen 40 0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin foulardiert. Man wird das Gewebe mit einer Lösung, enthaltend auf läßt in aufgerolltem Zustande bei Raumtemperatur 1000 Teile Wasser 200 Teile Natriumsulfat (kalz.), während 3 bis 6 Stunden liegen und stellt wie im 10 Volumteile Natriumhydroxyd (30%) und 0,05 bis Beispiel 1 erwähnt fertig.

Man erhält eine brillante Rotfärbung, welche deutlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde. Mit gleichem Erfolg können an Stelle der 0,05 bis 0,2 Teile auch 2 Teile Dimethylhydrazin eingesetzt werden.

Beispiel 3

1,5 Teile des Farbstoffes der Formel

O NH-C C-HN

SO₃H

SO₃H

SO₃H

609 538/335

werden in 250 Teilen kochendem Wasser gelöst. Diese Lösung wird dem Färbebad, welches auf 750 Teilen Wasser 60 Teile Natriumchlorid enthält, zugesetzt. In der so erhaltenen Färbeflotte färbt man 50 Teile Baumwollgarn während 30 Minuten bei 40⁰C. Die Fixierung des auf die Faser aufgezogenen Farbstoffes erfolgt im Anschluß an diesen Ausziehvorgang im gleichen Färbebad durch Zugabe von 15 Teilen Trinatriumphosphat und 0,02 Teile N,N-Dimethylhydrazin. Die Fixierzeit beträgt I¹I₂ Stunden bei 40⁰C. Nach dem Färben wird gründlich kalt und heiß gespült und zuletzt kochend geseift.

Man erhält eine brillante Violettfärbung mit guten Echtheiten, die in der Farbtiefe wesentlich stärker ist als eine Färbung ohne Zusatz von N,N-Dimethylhydrazin.

Verwendet man an Stelle des oben benutzten Farbstoffes eine äquivalente Menge des Farbstoffes der Formel

Cl ^Cn

SO₃H

HO₃S O

O NH-C

C-HN

SO₃H

so erhält man gleichfalls gute Resultate.

Ähnlich gute Resultate erhält man bei Verwendung von Ν,Ν,Ν'-Trimethylhydrazin an Stelle von Ν,Ν-Dimethylhydrazin.

Beispiel 4

30 Teile des im Beispiel 2 genannten Farbstoffes werden mit 50 Teilen Harnstoff vermischt und in 700 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach Abkühlung auf 40⁰C werden dieser Lösung 20 Teile Natriumcarbonat und 0,2 Teile N,N-Dimethylhydrazin zuge-

SO₃H

setzt, und die Lösung wird auf 1000 Teile mit kaltem Wasser verdünnt.
Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf dem Foulard bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75°/o seines Gewichtes imprägniert und anschließend direkt, d. h. ohne Zwischentrocknung, 1 Minute gedämpft. Nach dem Dämpfen wird wie üblich gespült und geseift.

Man erhält so eine brillante Rotfärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit. Die gleiche Arbeitsweise unter Weglassen von N,N-Dimethylhydrazin führt zu einer bedeutend schwächeren Färbung.

20 Teile des Farbstoffes der Formel

SO₃H

	Beispiel	OH	5	π
Formel		KyKJ- NH-		C — HN-<^
N = N-	Cl ,A N
HO3S-	C

SO₃H

werden mit 40 Teilen Harnstoff vermischt, und die Mischung wird in 600 Teilen kochendem Wasser gelöst. Man kühlt auf 40⁰C ab und setzt der Lösung 20Teüe Natriumcarbonat und 0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin zu. Das Ganze wird mit kaltem Wasser auf 1000 Teile verdünnt.

Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung foulardiert, so daß eine Gewichtszunahme von 70% erreicht wird. Das Gewebe wird dann in aufgerolltem Zustand in einer Pad-Rollenanlage bei 80° C (Feuchtkugelthermometer) 1 Stunde gelagert. Abschließend wird gut kalt und heiß gespült und kochend geseift.

Man erhält so eine tiefe Orangefärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit, die bedeutend stärker ist als eine Färbung, die nach gleicher Arbeitsweise, aber ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde. _ . . , .
Beispiel 6

3 Teile des Farbstoffes des Beispiels 1 werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Baumwollgewebe so, daß eine Gewichtszunahme von 70% erreicht wird. Nach einer Zwischentrocknung wird das Gewebe erneut imprägniert mit einer Lösung, die erhalten wird durch Lösen von 250 Teilen Natriumchlorid, 6 Teilen Natriumhydroxyd (100%) und 1 Teil Ν,Ν-Dimethylhydrazin in 900 Teilen Wasser, wobei eine Badaufnahme von 80% angestrebt wird. Direkt anschließend wird das Gewebe während 30 Sekunden im Wasserdampf von 103 bis 110⁰C gedämpft. Abschließend wird gut kalt

und heiß gespült und während 5 Minuten unter Zusatz von Seife bei Kochtemperatur gewaschen und dann getrocknet.

Man erhält so eine brillante Blaufärbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit. Die gleiche Arbeitsweise unter Weglassen von Ν,Ν-Dimethylhydrazin führt zu einer bedeutend schwächeren Färbung.

Beispiel 7

40 Teile der 1 : 2-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel

Cl

N-C

y \

HO NH-C N

N = C

OH

N = N
HO₃S

SO₃H

NH₂

NO₂

werden zusammen mit 200 Teilen Harnstoff gemischt in 870 Teilen Wasser heiß gelöst, und die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Darauf werden in diese Lösung 20 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil Ν,Ν-Dimethylhydrazin eingerührt. Mit dieser Lösung wird ein mercerisiertes Baumwollgewebe so imprägniert, daß eine Gewichtszunahme von 70% erreicht wird. Das Gewebe wird dann in einem heißen Luftstrom so weit getrocknet, daß die Baumwolle noch einen Feuchtigkeitsgehalt von 8% aufweist. Anschließend wird das Gewebe gut kalt und kochendheiß gespült und getrocknet.

Es resultiert eine gedeckte grünblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Bei gleicher Verfahrensweise, aber ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin, wird eine wesentlich hellere Färbung erhalten.

Beispiel 8

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile Farbstoff des Beispiels 2
200 Teile Harnstoff
379,5 Teile Wasser

350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000
10 Teile Natriumhydrogencarbonat
0,5 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

Die Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine jaufgedruckt, dann wird das Gewebe getrocknet und anschließend während 3 Minuten bei 100⁰C im Mather-Platt gedämpft. Der fixierte Druck wird kalt und heiß gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck in gleicher Farbstärke, wie wenn ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin während 8 Minuten fixiert wird.

Auf Zellwollgewebe wird ein ähnliches Resultat

ο erhalten. . .

Beispiel 9

Man bereitet eine Druckpaste folgender Zusammensetzung:

50 Teile Farbstoff von Beispiel 1
Hainstoff
Wasser

350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000
10 Teile Natriumhydrogencarbonat
2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

200 Teile
378 Teile

1000 Teile

1000 Teile

Die Druckfarbe wird mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine auf ein Baumwollgewebe aufgebracht. Das Gewebe wird getrocknet und anschließend während 30 Sekunden in einem Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 8 angegeben. Man erhält einen blauen Druck in gleicher Farbstärke, wie wenn ohne Zusatz von N,N-Dimethylhydrazin während 8 Minuten fixiert wurde. Auf Zellwollgewebe wird ein ähnliches Resultat erhalten.

Beispiel 10

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile Farbstoff der unten angegebenen Formel 200 Teile Harnstoff
328 Teile Wasser
350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000

60 Teile 50%ige wäßrige Kaliumcarbonatlösung 2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin

10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

1000 Teile

Die Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine aufgedruckt, das Gewebe getrocknet und anschließend während 30 Sekunden in einem Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 8 angegeben.

Man erhält einen türkisblauen Druck von wesentlich höherer Farbstärke, als wenn ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin während 8 Minuten fixiert wurde.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff entspricht der Formel

Cu- Pc- (3)-

-(SO₃H)₃

— SO₂ — HN

SO₃H

HN

N N

(Cu — Pc = Kupferphthalocyaninrest)

X₁

Il

C-HN

SO₃H

Beispiel

Ein Cellulosegewebe wird bei 20 bis 30⁰C mit der Lösung foulardiert, die pro 1000 Teile Wasser 10 Teile 30%ige Natriumhydroxydlösung, 20 Teile des Farbstoffes der Formel

Cl

H₂N-C

Il

C-NH

HO₃S

■NC

O
.C

SO₃H

N N

NH-C

C-NH₂

und 0,lTeil N,N-Dimethylhydrazin enthält. Anschließend dockt man auf, verpackt mit einer Plastikfolie und lagert während 6 Stunden. Hernach wird gespült, oxydiert, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. So wird eine, rote kochwaschechte Färbung erhalten.

Ähnliche Resultate werden erzielt, wenn man an Stelle der 10 Teile 30%ige Natriumhydroxydlösung 10 Teile Natriumsulfid verwendet.

Beispiel 12

Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70 % geklotzt mit einer Lösung, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des gemäß Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes enthält. Anschließend wird das so imprägnierte Gewebe mit oder ohne Zwischentrocknung in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 15 Teile Trinatriumphosphat, 200 Teile Natriumchlorid und 0,5 Teile N,N-Dimethylhydrazin enthält, während 2 Minuten bei einer Temperatur von 80⁰C fixiert. Nach dem Fixieren wird gründlich mit kaltem und kochendem Wasser gespült und wie üblich geseift. Man erhält so eine tiefblaue Färbung von guten Echtheiten.

Eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde, ergab einen wesentlich schwächeren Ausfall.

Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes den Farbstoff der Formel

O NH₂

O NH₂

welcher erhalten wird durch Kondensation des Kupferkomplexes des zugrundeliegenden Aminoazofarbstoffes mit Tetrachlorpyrimidin in wäßrigem Medium bei pH-Werten von 6 bis 9, so erhält man ähnlich gute

Resultate. „ . ·,.,.,

Beispiel 13

Ein Baumwollgewebe wird bei Raumtemperatur bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% foulardiert mit einer Lösung, enthaltend pro 1000 Teile Wasser 0,5 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin.

Das so vorbehandelte Gewebe wird dann mit einer Farbstofflösung imprägniert, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, 50 Teile Harnstoff und 20 Teile Natriumcarbonat enthält.

Anschließend wird ohne Zwischentrocknung gedämpft, während einer Minute. Das Auswaschen und Seifen erfolgt wie im Beispiel 12 angegeben.

Eine brillante Blaufärbung von guter Licht- und Waschechtheit wird dadurch erhalten.

Beispiel

Man bereitet eine Druckpaste folgender Zusammensetzung: 50 Teile der Kupplungskomponenten der Formel

Cl

OH

OH

HO₃S

NH-C

SO₃H

200 Teile Harnstoff,

358 Teile Wasser,

370 Teile Natriumalginatverdickung 50 : 1000, 10 Teile Natriumhydrogencarbonat, 2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin,

10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,

1000 Teile.

Ein Baumwollgewebe wird mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine bedruckt und getrocknet. Anschließend wird in einem Schnelldämpfer während 30 Sekunden fixiert, kalt und heiß gespült. Die so erhaltenen, farblosen Drucke werden in einem Bad, enthaltend auf 1000 Teile Wasser 2 Teile diazotiertes o-Chloranilin, während 10 Minuten bei 25° C entwickelt. Anschließend wird gründlich kalt und heiß gespült.

Man erhält einen orangfarbenen Druck von guten Allgemeinechtheiten. Wird ohne N,N-Dimethylhydrazin gearbeitet, so resultiert ein schwächerer Druck.

Verwendet man an Stelle von o-Chloranilin 2 Teile diazotiertes o-Nitranilin, so erhält man einen orangfarbenen Druck mit gleichen Eigenschaften.
Wird an Stelle von o-Chloranilin 2 Teile p-Nitroo-anisidin eingesetzt, so resultiert ein roter Druck von gleichen Eigenschaften.

Wird die Druckfarbe mit der Kupplungskomponente folgender Formel

SO₃H

SO₃H

OH

SO₃H

angesetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfahren, so erhält man mit diazotiertem o-Ghloranilin einen roten Druck, mit diazotiertem o-Nitranilin einen blaustichigroten Druck und mit diazotiertem p-Nitro-o-anisidin einen violetten Druck von guter Ausbeute.

Wird ohne Ν,Ν-Dimethylhydrazin gearbeitet, so werden die Druckausbeuten schwächer.

Beispiel 15

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

50 Teile des im Beispiel 2 verwendeten Farbstoffes

200 Teile Harnstoff
378 Teile Wasser

350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000 10 Teile Natriumhydrogencarbonat 2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin 10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

1000 Teile

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine. Anschließend wird ohne Zwischentrocknung während 2 Minuten in trockener So Hitze bei 15O⁰C oder während 10 Sekunden in einem Infrarotfeld fixiert. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält einen roten Druck. Wird ohne Ν,Ν-Dimethylhydrazin gearbeitet, so resultiert ein viel schwächerer Druck.

Beispiel 16

0,6 Teile des im Beispiel 2 verwendeten Farbstoffes werden in 100 Teilen heißem Wasser gelöst und dem Färbebad, welches in 900 Teilen Wasser 50 Teile Natriumchlorid enthält, zugegeben. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 20 Teile Naturseide während 30 Minuten bei einer Temperatur von 4O⁰C. Der nur Substantiv auf die Faser aufgezogene Farbstoff wird durch Zugabe von 2 Teilen Natriumcarbonat und 0,06 Teilen Ν,Ν-Dimethylhydrazin während 90 Minu-

609 358/338

ten ebenfalls bei 40⁰C fixiert. Anschließend wird entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von N,N-Digründlich mit kaltem und heißem Wasser gespült und methylhydrazin hergestellt wurde, zum Schluß bei 70⁰C geseift. Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Man erhält eine brillante, licht- und waschechte Farbstoffes die äquivalente Menge des Diazofarb-Rotfärbung, welche erheblich farbstärker ist als eine 5 stoffes der Formel

Cl

N-C

HO₃S

N = N

SO₃H

HO₃S-

so erhält man eine gelbbraune Färbung.

Beispiel 17
Zu einer Lösung von 40 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

SO₃H

Cl

y^c\

N N

C C-HN-ZYN-SO₃H

v' XX/

OH

I
SO₃H

in 929,8 Teilen Wasser werden 10 Teile Natriumhydroxyd (30%), 20 Teile Natriumsulfat (krist.) und 0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin zugegeben.

Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während 3 Stunden bei gleichbleibender Temperatur von 3O⁰C gelagert. Nach dem Lagern wird der unfixierte Anteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen.

Die so imprägnierte Ware wird anschließend mit einer frisch hergestellten, pro 1000 Teile Wasser 2 Teile der Diazoverbindung des m-Chloranilins enthaltenden Lösung entwickelt. Nach dem Kuppeln wird gespült und kochend geseift. Eine brillante Scharlachfärbung von guter Wasch- und Reibechtheit wird dadurch erzielt.

Eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin ergibt eine bedeutend schwächere Färbung.

Wird zum Entwickeln an Stelle von m-Chloranilin 2 Teile (pro 1000 Teile Wasser) diazotiertes p-Nitroo-anisidin verwendet, so erhält man eine tiefe Bordofärbung mit guten Allgemeinechtheiten, welche ebenfalls wesentlich farbstärker ist als eine entsprechende Färbung ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin.

Beispiel 18
6 Teile der Kupplungskomponente der Formel

HO₃S

OH

Cl

N N

NH-C C-HN-ZV⁷N-SO₃H

ν XX/

OH

werden zusammen mit 60 Teilen Natriumchlorid in 1000 Teilen Wasser bei 7O⁰C gelöst. In dieser Lösung färbt man 50 Teile Baumwolltrikot während 30 Minuten bei einer Temperatur von 70°C. Anschließend erfolgt die Fixierung im gleichen Bad durch Zugabe von 15 Teilen kristallinem Trinatriumphosphat und 0,2 Teilen Ν,Ν-Dimethylhydrazin während 90 Minuten bei der oben angeführten Temperatur. Nach diesem Ausziehvorgang wird der nicht fixierte Anteil in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen.

Die so behandelte Ware wird dann in einer Lösung, welche pro 1000 Teile Wasser 2 Teile der frisch hergestellten Diazoverbindung des p-Nitro-o-anisidins enthält, gekuppelt. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

Man erhält eine kräftige, brillante Rotfärbung von guten Echtheiten.

Eine Färbung, die nach gleicher Methode, jedoch ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde, war wesentlich farbschwächer.

Beispiel 19

Man klotzt ein mercerisiertes Baumwollgewebe mit einer Lösung, welche pro 1000 Teile Wasser 30 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, 200 Teile Harnstoff, 20 Teile Natriumcarbonat und 0,5 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin enthält, bei einer Temperatur von 40⁰C. Die Fixierung erfolgt, indem man das so imprägnierte Gewebe der Wirkung eines hoch-

frequenten elektrischen Feldes aussetzt. Hernach wird kalt und heiß gespült, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet.

Man erhält eine tiefe echte Blaufärbung, welche farbstärker ist als eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde.

Beispiel 20

Man foulardiert ein Baumwollgewebe bei 4O⁰C mit einer Lösung, enthaltend in 1000 Teilen Wasser 30 Teile Farbstoff der Formel

Cu — Pc — (3) — \

— (SO₃H)₂,5
-(SO₂-NH-CH₂-CH₂Cl)I₁₅

(CuPc = Rest des Kupferphthalocyanins)

50 Teile Harnstoff, 20 Teile Natriumcarbonat und 0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin, trocknet anschließend bei 60 bis 80° C, wonach man 30 Sekunden dämpft. Nach dem Dämpfen wird kalt und heiß gespült und kochend geseift.

Man erhält eine Türkisblaufärbung mit guten Echtheiten.

Eine Färbung, die nach der gleichen Methode hergestellt wurde, aber ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin, ergab einen wesentlich farbschwächeren Ausfall.

10 Teile Farbstoff der Formel

Beispiel

Cl

SO₃H

N N

HO NH-C C — NH — CH₂ — CH₂ — OH

SO3H

und 10 Teile Farbstoff der Formel

O NH

SO₃H

O NH

SO₂CH₂CH₂OSO₃H

werden in 800 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Abkühlung auf 25°C gibt man dieser Lösung 15 Teile Trinatriumphosphat, 5 Volumteile Natriumhydroxyd (30%) und 0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin zu. Das Ganze wird dann mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile gestellt.

Ein Baumwollgewebe wird damit imprägniert, sofort aufgerollt und so im aufgedockten Zustande bei 25° C

für 4 Stunden liegengelassen. Nach dem Lagern wird

der unfixierte Farbstoffteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser ausgewaschen und kochend geseift.

Man erhält eine violette Färbung von wesentlich

tieferer Nuance, als wenn kein Ν,Ν-Dimethylhydrazin

zugesetzt wird.

Werden an Stelle des obigen Farbstoffgemisches 20 Teile des 1: 2-Chromkomplexfarbstoffes, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel

Cl OH OH I

HO₃S

NH-C C-N

N N CH₂-CH₂-OH

NO₂

CH₂-CH₂-OH

enthält, eingesetzt, so erhält man eine tiefschwarze Färbung von guten Echtheiten.

Beispiel

30 Teile Farbstoff der Formel

Cu- Pe — (3) —

-(SO₃H)₂

— SO₂NH₂

— SO₂NH

Cl Cl
C = C
NH-C N

N-C

(Cu — Pc = Kupferphthalocyaninrest) Cl

und 20 Teile Farbstoff der Formel

CH₃

v^N=9

Cl

N₁

SO₃H

) ν

Cl

SO₃H

:=c—n=n^^ y A.

N N

SO₃H

OH

NH-C C-HN

werden zusammen in 800 Teilen kochendem Wasser gelöst, und die Lösung wird auf 25° C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden 16 Teile Trinatriumphosphat, 8 Volumteile Natriumhydroxyd (30%) und 0,2 Teile N,N-Dimethylhydrazin zugegeben, und man stellt mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile ein..

EinBaumwollgewebe wird bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70°/₀ auf dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während 6 Stunden bei gleichbleibender Temperatur von 25° C gelagert. Nach dem Lagern wird gründlich kalt und heiß gespült und zuletzt kochend geseift.

Eine brillante gelbstichige Grünfärbung wird erzielt. Eine entsprechende Kombinationsfärbung ohne Zusatz von N,N-Dimethylhydrazin liefert schwächere Farbtöne.

Beispiel

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 22 aufgeführten Farbstoffe eine Kombination von 30 Teilen Farbstoff nach Beispiel 10 und 20 Teilen Farbstoff der Formel

OCH₃ OH

Cl

/C-N -/ V- SO₃H = N-Cf I V^

^X^ = ^N CH₃
CH₃

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂ nach dem gleichen Färbeverfahren, so erhält man ähnlich gute Resultate.

25 26

Beispiel 24

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammen- Ein Baumwollgewebe wird mit Hilfe einer Rouleaux-

setzung: Druckmaschine bedruckt, das Gewebe getrocknet und

50 Teile Farbstoff der Formel des Beispiels 20 5 anschließend während 30 Sekunden im Schnelldämpfer

200 Teile Harnstoff fixiert. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 1

328 Teile Wasser angegeben.

350 Teile Natriumalginatverdickung 50:1000 Es resultiert ein türkisfarbener Druck mit guten

60 Teile 50⁰/„ige wäßrige Kaliumcarbonatlösung Echtheiten, der wesentlich farbstärker ist, als wenn

2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin io ohne" Ν,Ν-Dimethylhydrazin gearbeitet wird.
10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

1000 Teile

Beispiel 25

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:
50 Teile Farbstoff der Formel

Cl ^

Λ /ⁿ⁼⁼9 η π

n( I ¥ 9

OH

NH C N

N=C

Cl

welcher erhalten wird durch Kondensation des umcarbonat, 30 Volumteile Natriumhydroxydlösung zugrunde hegenden Aminoazofarbstoffes mit 2,4,6-Tri-. (30%) und 2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin. Anschlie-

chlorpyrimidin 35 ßend wird ohne Zwischentrocknung während 30 Sekun-

-i nn η, ·ι TT , «. den im Schnelldämpfer fixiert. Die Fertigstellung

152 ?· ^e **^arnStOff erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

ImT τ Γ»⁸*' ι· * α-λ ca ι™ Man erhält einen türkisblauen Druck, der wesent-

⁴??I^ei^e Natnumalginatverdickung 50:1000 _{]ich farbstärker ist; als wenn ohne N},_N._Dimethyl-

S ΐΐ Natriumhydrogenkarbonat _{0 h drazin beitet wird}.

2Tei^e Ν,Ν-Dimethylhydrazm _{Auf Zellwollgewebe erhält man ein gleich gutes}

10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium Resultat

^1000Teile " Beispiel 27

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer 45 Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammen-

Rouleaux-Druckmaschine oder im Schablonendruck. Setzung:

Das Gewebe wird getrocknet und anschließend ,_ „ .. _, , ^ „ , . _ . . , _oo ,

während 30 Sekunden im SchneUdämpfer fixiert. Die ^{30 Teile} ^rbstoff der im Beispiel 22 angegebenen

Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben. „ „ ., ?_T°^r. . _u « j ·

Man erhält einen gelben Druck, der wesentlich 50 2 Tede N N-Dimethylhydrazin

farbstärker ist, als wenn ohne Ν,Ν-Dimethylhydrazin ^ i,^eii^e J!^ass.^er ,. , ... _c. _imn

gearbeitet wird ^{550 Teile} Natnumalginatverdickung 50 :1000

1000 Teile
Beispiel 26

55 Man bedruckt ein Zellwollgewebe und trocknet.

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammen- Das Gewebe wird imprägniert in einer Lösung, die

setzung: in 100 Teilen Wasser 150 Teile Natriumchlorid,

___.,„, „ , ^ , . „ . . , _ΛΛ 100 Teile Kaliumcarbonat und 30 Volumteile Natri-

J⁰. Jede Farbstoff der Formel im Beispiel 20 umhydroxydlösung (30»/₀) enthält, in einem Foulard

„" i,^e!, yt^&? 1^er ,. . ... . „ _in._ 60 auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70% abgequetscht

550 Teile Natnumalginatverdickung 50 :1000 _{und anschließend ohne} Zwischentrocknung im Schnell·

Teile dämpfer während 30 Sekunden fixiert. Die Fertig

stellung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

Man bedruckt ein Baumwollgewebe und trocknet. Man erhält einen türkisblauen Druck von guter

Das getrocknete Gewebe wird in einem Foulard 65 Ausbeute. Wird ohne Ν,Ν-Dimethylhydrazin gearimprägniert und auf 70% Flüssigkeitsaufnahme beitet, so fällt der Druck wesentlich schwächer aus. abgequetscht mit einer Lösung, enthaltend in 1000 Tei- Ein gleich gutes Resultat wird: auf Baumwoll-

len Wasser 150 Teile Natriumchlorid, 100 Teile Kali- gewebe erzielt.

Beispiel 28

Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:

10 Teile 1: 2-Kobaltkomplexverbindung des Farbstoffes der Formel

N = N-C

OH

C-N C = N

CH₃ SO₂ — NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₂ — OH

100 Teile Harnstoff

468 Teile Wasser

350 Teile Natriumalginatverdickung 50 :1000

50 Teile Natriumhydrogencarbonat 2 Teile N₅N-Dimethylhydrazin

10 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

1000 Teüe

Man bedruckt ein Baumwollgewebe mit Hilfe einer Rouleaux-Druckmaschine und trocknet. Das Gewebe wird anschließend im Schnelldämpfer während 30 Sekunden fixiert. Die Fertigstellung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.

Es resultiert ein gelbbrauner Druck, der wesentlich farbstärker ist, als wenn ohne N,N-Dimethylhydrazin gearbeitet wird.

Beispiel 29

4 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe so imprägniert, daß eine Badaufnahme von 70°/₀ resultiert.

Nach einer Zwischentrocknung wird das Gewebe durch eine Lösung geführt, die erhalten wird durch Lösen von 250 Teilen Natriumchlorid, 6 Teilen Natriumhydroxyd (100%) und 1 Teil N,N-Dimethylhydrazin in 900 Teilen Wasser. Dieses Bad befindet

. sich über dem einen Schenkel eines in Form eines U ausgebildeten, geschmolzenen Metallbades. Die Chemikalienlösung und das Metallbad weisen eine Temperatur von 90°C auf. Die Warenführung ist dergestalt, daß das Gewebe erst das Chemikalienbad und direkt anschließend das Metallbad durchläuft.

Die Kontaktzeit zwischen der Ware und dem Metallbade beträgt 7 bis 10 Sekunden. Nach dem Verlassen des Metallbades wird das Gewebe gut kalt und anschließend während etwa 10 Minuten in kochendem Wasser gespült und dann getrocknet.

Man erhält eine kräftige Blaufärbung von guten Echtheitseigenschaften.

Bei gleicher Arbeitsweise, aber unter Weglassen des Ν,Ν-Dimethylhydrazins im Chemikalienbade, erhält man nur eine blasse Lilafärbung.

Beispiel 30 Zu einer Lösung von 40 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

Cl

SO₃H

NH-C

OH

SO₃H

Il

C-HN

SO₃H

OH

29 30

in 500 Teilen Wasser werden 20 Teile des Farbstoffes Formeln

der im Beispiel 1 angegebenen Formel, gelöst in

449,8 Teilen Wasser, 30 Volumteile Natriumhydroxyd

(30%), 20 Teile kristallines Natriumsulfat und

0,2 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin zugegeben. 5 ^CP^{2 N} ~

Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung auf
dem Foulard imprägniert, aufgerollt und während
3 Stunden bei gleichbleibender Temperatur von 30⁰C
liegengelassen. Nach dem Lagern wird der unfixierte
Farbstoff durch gutes Spülen in kaltem und heißem io
Wasser ausgewaschen.

Die so imprägnierte Ware wird anschließend mit N — NH — CS — SH

einer frisch hergestellten, pro 1000 Teile Wasser /

2 Teile der Diazoverbindung des m-Chloranilins CH3

enthaltenden Lösung gekuppelt. 15

Man erhält eine tiefe Bordofärbung mit guter
Wasch- und Reibechheit.

Eine entsprechende Färbung, die ohne Zusatz von Cn₃ CrI₃

Ν,Ν-Dimethylhydrazin hergestellt wurde, ergab einen \ \

wesentlich farbschwächeren Ausfall. ao / N-NH₂

CH₃ CH₃

B ei s ρ i el 31 —

*5 CH₂ CH₂

Mit 100 Teilen Baumwollgewebe geht man bei 25° C / ~"^N^ \

in ein Färbebad ein, welches in 3000 Teilen Wasser CH₂ | CH₂

1 Teil des Farbstoffes der im Beispiel 2 angegebenen \ /-N\ /

Formel enthält. Im Verlaufe von 30 Minuten werden CH₂ CH₂

150 Teile Natriumchlorid, dann 25 Teile wasserfreies 30
Natriumcarbonat und nach weiteren 5 Minuten

10 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin hinzugefügt. Das /^\

Gewebe verbleibt noch 1 Stunde im Färbebad und /. | ^\

wird dann wie üblich gespült und geseift. Man erhält CH₂ CH₂ CHa

eine rote Färbung. 35 III

Ohne den Zusatz des Ν,Ν-Dimethylhydrazins CH₂ CH₂ CH₂

erhält man eine wesentlich schwächere Färbung. ^ L /

40 NH₂ SO₄H-

B ei spiel 32

100 Teile Baumwollgewebe werden mit einer Lösung und von 15 Teilen Trinatriumphosphat im gleichen foulardiert, die in 1000 Teilen Wasser 20 Teile des Bade bei 4O⁰C während IV₂ Stunden. Nachher wird

Farbstoffes der im Beispiel 2 angegebenen Zusammen- 45 gründlich kalt und heiß gespült und zuletzt kochend Setzung und 50 Teile Natriumchlorid enthält, und geseift. Man erhält eine kräftige Rotfärbung, auf 100 % Gewichtszunahme abgepreßt. Dann wird

das Gewebe während 10 Sekunden in eine Lösung Beispiel 34 getaucht, die in 1000 Teilen Wasser 10 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin und 50 Teile Natriumchlorid enthält. 50 Man imprägniert ein Baumwollgewebe bei Raum-Zuletzt wird wie üblich gespült und geseift. Man temperatur mit einer Klotzlösung, welche in 1000 Teierhält eine kräftige rote Färbung, welche viel stärker len Wasser

ist als eine ohne die Behandlung mit Ν,Ν-Dimethyl- _{3Q Teile des im Bei id χ genannten} Farbstoffes,

hydrazin sonst in gleicher Weise erhaltene 50 Teile Harnstoff,

Färbung. 55 _{2Q TeUe} Natriumbicarbonat und

1,5 Teile Ν,Ν-Dimethylhydrazin

Beispiel 33 enthält. Anschließend wird ohne Zwischentrocknung

in einem Hochtemperaturdämpfer bei 120⁰C während

1,5 Teile Farbstoff der im Beispiel 2 angegebenen 60 20 Sekunden gedämpft, wonach man in bekannter

Zusammensetzung werden in 250 Teilen kochendem Weise fertigstellt. Man erhält eine kochwaschechte

Wasser gelöst. Aus dieser Lösung und einer solchen Blaufärbung, welche deutlich stärker ist als eine solche,

von 60 Teilen Natriumchlorid in 750 Teilen Wasser welche ohne Zusatz von Ν,Ν-Dimethylhydrazin

wird ein Färbebad bereitet, in welchem 50 Teile erstellt worden ist.

Baumwollgarn bei 40⁰C während 30 Minuten gefärbt 65 Wird die Klotzung vor der Hochtemperaturwerden. Die Fixierung des auf die Faser aufgezogenen dämpfung getrocknet, so erhält man unter Verwen-Farbstoffes erfolgt anschließend durch Zugabe von dung von Ν,Ν-Dimethylhydrazin ein ähnlich gutes 0,04 Teilen einer der Hydrazinverbindungen der Resultat.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von faserartigem Material mit Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung in Gegenwart eines Hydrazins, das mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthält, oder eines wasserlöslichen Salzes davon als Mittel zur Förderung der Reaktion zwischen Farbstoff und Substrat ausführt.

2. Verfahren zum Färben und Bedrucken von faserartigem Material mit Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man reaktive Kupplungskomponenten gegebenenfalls zusammen mit Reaktivfarbstoffen in Gegenwart eines Hydrazins, das mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthält, oder eines wasserlöslichen Salzes davon mit dem Substrat zur Reaktion bringt und. dann den Farbstoff in üblicher Weise entwickelt.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ausschließlich durch nichtaromatische Kohlenwasserstoffreste substituierte, mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthaltende Hydrazine verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe mit einem reaktionsfähigen Chloratom, vorzugsweise Monochlortriazinfarbstoffe, verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrazin N,N-Dimethylhydrazin verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Angewandte Chemie, Bd. 73 (1961), S. 125 bis 136; Textilpraxis, 1958, S. 1056.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.

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