CZ30790A3 - Kompozice na bázi syntetických polyamidů - Google Patents
Kompozice na bázi syntetických polyamidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ30790A3 CZ30790A3 CZ1990307A CZ30790A CZ30790A3 CZ 30790 A3 CZ30790 A3 CZ 30790A3 CZ 1990307 A CZ1990307 A CZ 1990307A CZ 30790 A CZ30790 A CZ 30790A CZ 30790 A3 CZ30790 A3 CZ 30790A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- compound
- compounds
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/02—After-treatment
- D06P5/04—After-treatment with organic compounds
- D06P5/06—After-treatment with organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
- D06P1/642—Compounds containing nitrogen
- D06P1/6426—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Předložený vynález se týká kompozice na bázi syntetických polyamidů.
Bylo zjištěno, že vybarvitelnost syntetických polyamidů je možno zlepšit zapracováním alespoň jedné z dále uvedených sloučenin do syntetických polyamidů: a) sloučeniny obsahující alespoň jednu stéricky bráněnou aminoskupinu (v další části bude označována jako sloučenina (a))} nebo b) trialkylamidu kyseliny trimesinové, který obsahuje alespoň na jedné z alkylových skupin, které obsahuje, alespoň jednu volnou aminoskupinu nebo/a alkylaminosku-pinu [v další části bude označován jako sloučenina (b)]j nebo c) trialkylaminosubstituovaného triazinu, který obsahuje alespoň na jedné z alkylových skupin, které obsahuje, volnou aminoskupinu nebo/a alkylaminoskupinu [v další části bude označován jako sloučenina (c)3} nebo d) barviva (výhodně azobarviva, anthrachinonového barviva nebo perinonového bariva), které je prosté sulfonových skupin a které obsahuje alespoň jednu skupinu, která je reaktivní vůči hydroxyskupině nebo/a aminoskupině [v další části bude označováno jako sloučenina (d)]j nebo e) syntetického polyamidu (výhodně polymerního nebo oli-gomerního amidu isoftalové kyseliny nebo amidu terefta-lové kyseliny), který obsahuje alespoň jednu skupinu, která je reaktivní vůči hydroxyskupině nebo/a aminosku-pině [v další části bude označován jako sloučenina (e)]*
Sloučeniny obsahující stericky bráněnou aminosku-pinu jsou výhodně představovány sloučeninami obsahujícími skupinu vzorce -C(alkyl)2-NR-C<alkyl)2 , kde "alkyl" obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu 3 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu -COR^, přičemž znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, -COO-alkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu NR^ *16 i kde R^cj znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylové částij a
znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo vodíkj nebo ^15 a R16 tvoř* společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, 5- až 7-členný kruh, který popřípadě obsahuje další atom dusíku nebo atom kyslíku (výhodně piperidinový nebo morfoli-nový kruh). Výhodné skupiny obsahující stericky bráněné aminy jsou představovány skupinami obecných vzorců I až VI K3C CH3
R - N (I) Λ H3C 0H3 H3C ch3 R-N N - / A \ H3C ch3 υ (II) (III)
o
(IV)
ve kterých R ’ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu -COR^, kde R^ znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, -COO-alky-lovou skupinu & 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu ^15^16 > kde R^ znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylové části a R^g znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom vodíku nebo R-j^ a R^g společná s atomem dusíku, na který jaou vázány, tvoří 5- až 7-členný kruh, který může obsahovat navíc atom dusíku nebo atom kyslíku (výhodně tvoří piperi- dinový nebo morfolinový kruh), a / / Y znamená skupinu -N-CO- nebo -CON-, kde karbony- lová skupina CO tvoří součást cyklické struktury, substituenty Rg tvoří nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo / fenylovou skupinu s tím, Že pouze jedna skupina Rg může znamenat fenylovou skupinu, nebo obě skupiny Rg tvoří společně skupinu -(CH2 -(CH2)n-, -C(CH3)2-, -C(CH3)2-CH2CH2- nebo -C(CH3)2CH2CH2CH(CH3)- a n znamená číslo 1 nebo 2
Sloučeniny obsahující skupiny vzorců III, IV a V jsou známé, například z amerického patentového spisu č. 4 292 240 a japonské zveřejněné patentové přihlášky (Kokai) 62-190786.
Zvláště výhodnými sloučeninami (a) až (c) jsou sloučeniny obecných vzorců 1 až 38, které jsou uvedeny v další části
CO-R
“4 (1)
CO-R 4
COR
4 coa 4 (2) Ύ
Ο-ΝΗ -
co-R4 (3)
(6)
(11) N(R2)2
r N
N\N
N(R2).
(12)
(13)
co-r4 C0-r4 (14) (15) - líl -
— NH-A-N(A-NH2)2
(18) o
(19) (20)ΛΑ - 3τ2
COR. 4
(31) /)1 - 14 -
D5-CO-NH-CH2CH2-NH-CO
(32)
(33)
(35) 4
kde R* znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo -CO-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, znamená skupinu vzorce a ' nebo a" ch3 ch3 ch3 ch3
CH3 ch3 ch3 ch3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, znamená skupinu vzorce CH3 CH3
N-
HN
/Η - V - D. znamená skupinu vzorce
znamená skupinu vzorce OH-»
CH- znamená skupinu vzorce
A h znamená skupinu vzorce
Dg znamená skupinu vzorce
Výhodné skupiny, které jsou reaktivní vůči hydroxylové skupině nebo aminoskupině (sloučeniny (d) nebo/a (e)) jsou představovány například skupinami, které jsou známé jako reaktivní skupiny v chemii reaktivních barviv. Ještě výhodnější z těchto skupin jsou cyklické skupiny, které obsahují alespoň 2 atomy dusíku (oddělené výhodně jedním nebo dvěma atomy uhlíku), jako jsou například triazinylová skupina, pyrimidylová skupina, chinoxa-lylová skupina, chinazolylová skupina, ftalazinylová skupina, benzoxazolylová skupina a benzthiazolylová skupina, které obsahují 1 až 3 atomy chloru na atomech uhlíku, které sousedí s atomy dusíku.
Nejvýhodnějšími jsou skupiny obecných vzorců (i) až (xii) N 0
Z Z -CO-(alkyl)-N ^ (i) N -CO-CH-CH,
-CH2CH2-N CO-CH=CH, (ii)
- - Z
co- (iii) z o
(iv) f2c .CF,
í I -CO-CH=CH-CH—CH, (v) alkyl -N-S02-CH=CH2 (ví) -co-ch2ch2so2-c6h5 (vii) -C0-CH=CH2 (viii) (ix) - 2:0 - -co-c=ch2 z
-CO-CH=CCl2 (x) -co-ch2-z (xi) -CO-CH-CH-COO-alkyl | (xii) 1 Z Z ve kterých
Z znamená atom halogenu, výhodně atom chloru nebo skupinu vzorce alkyl)- nebo
Θ přičemž
Q A znamená aniont, a "alkyl" znamená alkylovou skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
Takovéto skupiny se popisují v The Chemistry * of Synthetic Dyes, Vol. VI, kapitola I, E. Siegel, [vydavatel K. Venkataraman] Academie Press (1972), Chimica, Supplement březen 1968, Farben Symposium Inter-laken, str. 102 a další - E. Siegel "Chemie der Reaktiv-farbstoffe" a Angew. Chem. 76, (1964), δ. 10, str. 423 a další - K. G. Kleb "Ober neue Reaktivfarbstoffe". Výhodnými sloučeninami (a) až (c) pro zapracová- ní do syntetických polyamidů jsou sloučeniny obsahující jednu nebo dvě stéricky bráněné aminoskupiny nebo jednu nebo dvě skupiny, které jsou reaktivní vůči hydroxylové skupině nebo/a aminoskupině.
Takové sloučeniny mající jednu nebo dvě stéricky bráněné aminoskupiny a jednu nebo dvě skupiny, které jsou reaktivní vůči hydroxylové skupině nebo/a aminoskupině, jsou představovány níže uvedenými vzorci 39 až 46. C1
N N
(39) 4
Cl
N N
N
(40) r4-co-ch=ch2 R4-C0-CH2CH2S02C6H5 R4-S02-CH=CH2 R4-CH2CH2-N n-co-ch=ch2 (41) (42) (43)
Cl
N C0-CH=CH,
Cl (44)
r N
N
(45) R, '4 (46)
Cl
Cl
Sloučeniny obecných vzorců 3S až 45 lze připravit obvyklým způsobem, například kondenzací odpovídajícího chloridu kyseliny nebo chloridu kyanurové kyseliny se sloučeninou obsahující volnou aminoskupinu nebo iminoskupi nu stericky bráněného aminu v příslušných množstvích, Výhodnými azobarvivy, anthrachinonovými barvivý nebo perinonovými barvivý (tj. sloučeninami skupiny (d)) obsahujícími skupiny, které jsou reaktivní vůči hydroxy-skupině nebo/a vůči aminoskupinš, jsou zejména sloučeniny, které jsou popsány dále v příkladech 50 až 69 včetně. 50 Příklad
Příklad 51 so2ch=ch2
Příklad 52
Příklad 53
Příklad 54
N
nh-co-ch=ch2 Příklad 55
Příklad 56
Příklad 57
Y
ň - 2β - Příklad 58 S02NHCH3
Příklad 60
nhcoch=ch2 Příklad 61
- 3<-
0
Příklad 64
Příklad 65 O nh2
O nhcoch=ch2 yv -Α» -
Příklad 66 O OH
Příklad 67
!02CH2CH20S03Na Λ Příklad 68
Příklad 69
Výhodnými polymerními amidy isoftalová nebo terefta-lové kyseliny (sloučeninami (e)) jsou sloučeniny obecného vzorce VII nebo VIII
Pa - (En)m (VII)
Pa - (CO-R12)m (VIII) ve kterých
Pa znamená zbytek syntetického polyamidu obsahující dusík, R·^ znamená zbytek vázaný na atom dusíku molekuly polyamidu, která obsahuje jednu nebo několik skupin reaktivních vůči hydroxyskupině nebo/a aminoskupině, R^2 znamená skupinu obsahující stericky bráněnou amino-skupinu a m znamená číslo 1 nebo 2.
Sloučeniny obecných vzorců VII a VIII lze přidávat k syntetickému polyamidu během polykondenzace nebo je lze zapracovávat do taveniny.
Sloučeniny obecného vzorce VIII lze připravovat podle známých metod·
Sloučeniny obecného vzorce VIII lze vyrábět reakcí syntetického polyamidu obsahujícího terminální karboxysku-pinu nebo její funkční derivát (například chlorid nebo ester kyseliny) se sloučeninami obsahujícími jednu nebo několik aminoskupin nebo jednu nebo několik stericky bráně- ných aminoskupin, výhodně aromatické povahy, a to v průběhu polykondenzačního procesu. Reaktivními skupinami jsou výhodně skupiny popsané shora jako skupiny vzorců (i) až (xii).
Sloučeniny obecného vzorce R^H, které se používají pro výrobu sloučenin obecného vzorce VIII, obsahují v reaktivní atom dusíku, který je bud v aminoskupině nebo je částí cyklické skupiny, například piperazinové skupily. Tyto sloučeniny mohou rovněž obsahovat jeden nebo dva ste-ricky bráněné atomy dusíku v cyklické formě, jako jsou například N-alkyl- nebo N-acyl-substituované 2,2,6,6-tetra-alkylpiperid-4-ylové skupiny, přičemž N-ralkylová Část obsa huje 1 až 4 atomy uhlíku.
Takto modifikované syntetické polyamidy obsahující reaktivní skupiny a aminoskupiny se připravují známými postupy.
Syntetické polyamidy podle vynálezu se mohou barvit ve hmotě kterýmkoli typem barviva za předpokladu -t že totc barvivo je stálé při vysokých teplotách (při teplotách taveniny). Výhodnými skupinami barviv jsou komplexy monoazobarviv s kovy, zejména komplexy s chromém, které jsou dostatečně stálé při používaných vysokých teplotách . Výhodnými reaktivními barvivý, které lze používat, jsou metalovaná azobarviva obsahující halogensubstituovanou triazinylovou skupinu nebo vinylovou skupinu (tj. barviva, která obsahují jako kov chrom, nikl nebo mě<5). Takováto reaktivní barviva jsou komerčně dostupná již řadu let. Výroba modifikovaných syntetických polyamidů podle vynálezu se může provádět obvyklým způsobem, výhodně smísením reaktivních sloučenin s taveninou syntetického polyamidu, například ve vytlačovacím stroji před zvlákňováním, nebo před nebo během vlastního polykondenzačního procesu syntetického amidu.
Obecně se používá 0,5 až 5 % hmotnostních sloučenin (a) až (e), vztaženo na hmotnost syntetických polyamidů. Zvláště výhodně se používá 1 až 2 % hmotnostních sloučenin (a) až (e).
Syntetické polyamidy podle vynálezu (například syntetické polyamidy obsahující sloučeninu (a) až (e)) jsou výhodné v mnoha ohledech ve srovnání se syntetickým polyamidem, který neobsahuje sloučeniny (a) až (e), a který se v další části óžnačuje jako "nemodifikovaný polyamid". Jestliže se nemodifikovaný polyamid a polyamid podle vynálezu barva kyselými barvivý (za použití stejného množství barviva, vztaženo na substrát), pak se dosáhne značně sytějšího a brilantnějšího vybarvení u syntetického polyamidu podle vynálezu než u nemodifikovaného polyamidu. Zužitkování barvicí lázně je výrazně lepší a dosáhne se zlepšené vybarvení, zejména vybarvení za mokra.
Jestliže se k barvení syntetických polyamidů podle vynálezu používá reaktivních barviv, pak se užívá obecně mezi 0,05 a 5 % hmotncs tními reaktivních barviv, vztaženo na hmotnost syntetických polyamidů. Zvláště výhodně se tato reaktivní barviva používají v množství mezi 0,1 a 3 % hmotnostními. Takto získaná vybarvení jsou rovněž sytější než vybarvení dosažené se stejným množstvím barviva při použití nemodifikovaného polyamidu. V následujících příkladech, jsou všechny díly a pro centa vyjádřeny díly a procenty hmotnostními. Všechny tepl ty jsou uváděny ve stupních Celsia. Příklad 1 98 dílů póly-£-kaprolaktamu v granulované formě se smísí v bubnovém mísiči se 2 díly sloučeniny vzorce la
Cl N
N (la)
R 4
NH
N NH - R4 ve kterém R4 znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl, (připravené kondenzací 2 mol 2,2,6,6-tetramethyl-4-amino-piperidinu s 1 mol 2,4,6-trichlortriazinu v 5 mol toluenu, a 10-hodinovým zahříváním vzniklého rozteku k varu pod
zpětným chladičem, odfiltrováním zbytku, promytím acetonem, zahříváním acetonického roztoku s vodným roztokem hydroxidu sodného při pH 12, filtrací, promytím a vysušením) v práškovém stavu. Prášek se míchá v bubnovém mísiči a rozptyluje se velmi rychle a velmi stejnoměrně a přilne ke granulátu. Asi po 10 minutách se směs vysuší 8 hodin při teplotě 120 °C, vnese se do zvlákňovacího stroje taveniny a po 8 minutách stání při teplotě 275 »ž 280 °C pod atmosfé rou dusíku se zvlákňuje na vlákna.
Takto získaná vlákna se mohou barvit nebo potiskovat jako taková známými postupy nebo po zpracování na přízi, tkaniny nebo pleteniny způsobem obvyklým pro vláknitý polyamidový materiál, za použití vhodných kyselých barvíc, například barviv C.I. (Colour Index) kyselá červeň 216, C.I. kyselá viole£ 66, C.I. kyselá žlut 155, C.I. kyselá modř 230, C.I. kyselá červeň 129, C.I. kyselá žluč 184, C.I. ky3elé červeň 119 nebo C.I. kyselá modř 80.
Takto získané vybarvení mají zvýšenou sytost barvy (ve srovnání s týmž vybarvením získaným na nemodifikovaném póly- £-kaprolaktamu), dobrou brilanci a dobré stálosti za mokra.
Do syntetického polyamidu se mohou stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1 zapracovat místo sloučeniny vzorce la odpovídající množetví dále uvedených sloučenin;
Přiklad 2 R4 - NH - CO - CH = CH2 Přiklad 3 R^ - NH - CO - CH2CH2S02C6H5 Příklad 4 R' - NH - S02 - CH = CH2 Příklad 5
r'-o-ch2ch2-co-] í-CO-CH=CH CO - CH = CH2 Přiklad 6
m Cl R4“NH—** N
NH-R 4 R^ v příkladech 1 až 6 znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-ylovou skupinu. - 4φ - Příklady 7 až 11
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1 se mohou připravit za použití příslušných množství reakčních složek následující sloučeniny: Přiklad 7
Příklad 10
Produkty z příkladů 7 až 11 lze vnést do polyamidu, V v který se může používat pro zvláknovaní· % 12 Příklad a) Výroba l,3,5-tri-(2 ',2 ',6 ',6 '-tetramethylpiperid-4 *-yl)-amidu trimesinové kyseliny 42,0 g trimesinové kyseliny se zahřívá 5 hodin na teplota 80 °C s 144,0 ml thionylchloridu v přítomnosti katalytického množství (3 ml) dimethylformamidu a potom se nadbytek thionylchloridu oddestiluje. Takto vzniklý trichlo-rid trimesinové kyseliny se potom rozpustí v 500 ml dioxanu, pak se přidá celkem 187,2 g 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopyri-dinu po kapkách za míchání, načež se k reakční směsi přidává konstantní rychlostí dioxan (celkem 2000 ml dioxanu) tak, aby reakční směs bylo možno stále míchat, přičemž teplota nemá překročit nikdy 30 °C. Reakční směs se potom vaří 48 hodin pod zpětným chladičem, zbytek se odfiltruje, promyje se acetonem, rozpustí se v asi 1000 ml vody, znovu se vysráží roztokem uhličitanu sodného (při pH 10 až 11), odfiltruje se, promyje se vodou a vysuší se za sníženého tlaku (výtěžek 98,2 g =72 % teorie). Produkt se získá ve formě bílého prášku o teplotě tání nad 320 °C. b) Výroba modifikovaného syntetického polyamidu 100 dílů póly- £-kaprolaktamu v práškovém stavu se smísí s 1,0 dílu sloučeniny získané podle shora uvedeného příkladu 12a) v bubnovém mísiči. Po krátké době se prášek rozptýlí velmi rovnoměrně. Pc asi 10 minutách se směs suší _ v 16 hodin při teplotě 120 °C, vnese se do zvláknovacího stroje z taveniny a po 8 minutách klidu při teplotě 275 až 280 °C pod atmosférou dusíku se zvlákní do tvaru vláken.
Vlákna se barví obvyklým způsobem až do vyčerpání barvicí lázně obsahující 0,5 % barviva C.I. kyselá červeň 216. Získají se velmi rovnoměrně červeně vybarvená vlákna e výtečnou brilancí, s velmi dobrou stálostí v prádle, vůči světlu a proti otěru. Vlákna z póly-£-kaprolaktamu, která nebyla modifikovaná podle vynálezu, avšak barvená stejným způsobem, vykazují značně menší sytost barvy a brilance a znatelně snížené stálosti. Místo C.I. kyselé červeně 216 lze rovněž použít odpovídajícího množství jednoho z následujících barviv: C.I. kyselá modř 80, C.I. kyselá žluč 155, C.I. kyselá violeč 66, C.I. kyselá modř 230, C.I. kyselá červeň, C.I. kyselá modř 260, C.I. kyselá oranž 169, C.I. kyselá zeleň 28 a C.I. kyselá červeň 119.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 12 lze do polyamidu ve hmotě zapracovat příslušné množství kterékoli ze sloučenin 1 až 21 definovaných shora, získaná ta- venina se potom zlákňuje a získaná vlákna se barví některým z kyselých barviv popsaných shora. Příklad 13 872 dílů N-methylpyrrolidonu se předloží do reakční nádoby o obsahu 1,5 litru. Potom se do této reakční nádoby přidá 28,35 dílu (0,2625 mol) 1,4-diaminobenzenu při teplotě 20 °C (+2°C). Směs se potom ochladí na teplotu 0 °C a po částech se k ni přidá 50,75 dílu (0,25 mol) dichloridu tere-ftalové kyseliny za stálého míchání, přičemž se směs udržuje na stálé teplotě. Po dokončení přídavku se směs zahřívá 4 hodiny postupně z 20 °C na 80 °G. Poté se přidá 5,3 dílu (0,0125 mol) l-chlor-3,5-bis(2',2',6',6'-tetramethylpiperid--4 '-ylamino) triazinu a směs se míchá 4 hodiny při 100 °C. Výsledná pevná látka se potom odfiltruje, promyje
se vodou a oddělí se od filtrátu. Potom se vysuší za sníže-2.670 Pa/ Q ného tlaku/při 100 C. Získá se 66,0 dílu výsledného polyamidu ve formě světle béžového prášku, který vykazuje velmi dobré vlastnosti. Příklady 14 až 32 Příklad 13 lze opakovat kondenzací 0,2625 mol diami-nu ze sloupce 1 tabulky 1 (uvedené dále) s 0,25 mol dichlori-du dikarboxylové kyseliny ze sloupce 2 dále uvedené tabulky 1 ur - U - a 0,0125 mol chlorderivátu ze sloupce 3 dále uvedené tabulky 1. Substituent v následujících tabulkách znamená vždy 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylovou skupinu a substituent R^ představuje vždy 1,2,2,6,6-pentamethylpiperid -4-ylovou skupinu. Η
I
¢0 Μ <α ΕΗ V» ΧΠ > •H m P Φ o Ό 4) 1 P, u d o o rH r-1 .p n o 'φ > ο >3 X ο,ο u <μ -α •Η ř*3ο u ρ Φ Ο ·Η ΡιΗ Η Ρ.Ρ Φ Ο Ο Μ ΗΉ r>) 00 Ό Jsd Λ Ρ ' -χί- ' +J •Η « Pí Φ t0 1 t -*-> CB W a a 1 •Η Ρ - V£>
co H- - •H 1 JD Ό 1 •H ( 1 VO p V J ·> Φ [Vy χφ p, 1 •H P P, o rH rH >3 o X3 JG o O -(-> 1 | Φ H co S O
#Η Ο
ř>> | p O p 1 *H X3 •H P rH p rH CO Φ co Φ CO M CO •H >3 •H >3 Ό Λί Ό Ai 1 1 o 'Φ xf VD *K > •s > rH O rH C J -—V 4 ^ ' rH ) rH P >> CO p CO Φ p •H Φ +> tO ·Η Ví tO >3 Ví CH Φ P P O φ Φ p Φ *H co X> CO Φ X5 H •H r*3 S H Φ OJÍ Ό « Ό *H Ό •H >j •H PNU •H V .X P O > p O o H O o Η '<D rH Δ rH rH a > »P ° h x: O o O Ή X o •H rH •H Ό O H Ό >3 Ό wX3 Ό — X
P P P Φ φ Φ to to to P P P φ Φ Φ X> XJ X3 O o O P P P rH •H •H B s s O CO CO co Φ •H *H •H P. p Ό Ό d •H 1 1 1 o s co ^ř* rH CO *-> ·> *« 00 H rH rH Ό CO rH *» Ή >P • H- IT\ \o a >o rH r—1 rH 1,4-diaminobeneen
β
I
<Μ Ό •Η >> Ο U β Φ Ο -Η 0«ιΗ rH 3 Λ Φ Ο Ο « Η ·Η >5 00 Ό Λί γΗ Ο ΦΡ, 3 β Ο ·Η r-t 0 α co Ό 20
β φ Ν £> Ο β •Η 0 <0 *σ » m Λ* Ή >β · 00 Ο, >0 Η <Η Φ (0 >5 'Φ > Ο γΗ <0 +J <Η Ο« *τΗ Ό •Η U Ο Λ ο •Η Ό β φ to χ>ο β •Η Β 20 •Η Ό I ΓΟ Η 1,4-diaminobenzen dichlorid tereftalové kyseliny
Ο CM ir\ Cd i m o ω (X 3 o
-P Ό3 > •H U Φ Ό I u o H
IT\ cd lf\« K«
Η X! rH rH co O O O >> >> β β «Η β a •H rH •H •H rH Φ rH rH Φ CO Φ Φ 01 >> CO 03 >> M >> >> Ai MU MD 'Φ > > 'Φ 'Φ > O O > > O r-t rH O O H í>> CO rH rH 00 X P 00 CO -P o -P -P £> Φ <β Sh Φ u β O O u co Φ CO co Φ M -P •H •tH -P CM Ό »d Ό "0 Ό •H > •rH •H •H •H Φ β β β β β β a> o ή o O O O O. rH rH rH rH H H 0 £ Φ XS Xí x: XJ O O M O O o O rl Ή > •H •H •H •H 00 Όϋ Ό Ό Ό Ό β β β β Φ φ φ φ ta ta ta ta β β β β φ φ φ φ X) x> x> X» o o o o β β β β rH •H •H •H •H a a B B O <0 CO co co Φ •H *rH •H •H a Ό Ό Ό Ό 3 β 1 1 1 1 O tH m m xf H S •h ·* ** 00 CO rH |H rH H Ό CO rH M Ή xu a >o
r—I CM
CM CM
CM
CM příklad sloupec 1 sloupec 2 ^ sloupec 3 dichlorid karboxylové 6. amin kyseliny chlor-derivát
' <* ' χ<· « « 1 1 M a a a VO VO <s cg cg a a o o —> 'w' ' ^ 1 1 ' Xí- «— a a H 1 N Ph Pí \ i | rf" a a r 25 25 l O O 25 ^ O O OJ OJ a a y o o 1 1 1 Η H rH O o O ř >> >> £ P £ £ P r-1 P P rH Φ rH rH Φ co Φ Φ CO CO CO >> Já >5 >5 Já 'Φ > Já 'Φ Já 'Φ 'Φ > o ' > > o rH O O r—i CO rH H CO p a CO P <p P P <P Φ <P Φ O O £ Φ CO co Φ p P P P Ό 'tí Ό Ό •H P P P £ u ř-, O O o o H H H H a a a a o o o o P P P P Ό « Ό
£ £ £ £ Φ Φ Φ Φ N N N N £ £ £ £ Φ Φ Φ Φ a a a a o o o o £ £ £ c •H P •H P a Θ a s cd CO co CO •H •H P •H Ό 1 | Ό I Ό I ΡΛ ΓΊ 1 «% rH rH rH rH
LTV VO t- QO OJ CM OJ CM
« I co o Φatí o
p Ό5 > •H U Φ d Iu o H
CM ro oz I cd CMrc 0 1wZ
CM
Η Λ rH rH OQ O O O >> £*5 tí P* >> tí •H tí tí *H rH •H •H rH Φ rH rH Φ CO Φ Φ 00 CO CO >> AI >> >> AI AI AI 'Φ 'Φ 'Φ > > 'Φ VD > O o > > O rH rH O O rH >5 <fl rH rH CO X P CO (0 •P o Ή P P <P .O Φ «Ρ Ch Φ tí tí O O tí 3) Φ CO co Φ AI P •H •H P CM d d d d d •H >> •H •H ♦H •H O řf β tí tí tí tí Φ O -H O O O O CuH H H H rH H 3Í Φ .tí Λ .tí .tí O o co o o O o i—1 *H >s •H •H •H •H « d AI d d d d tí tí tí tí Φ Φ Φ φ to to to to c tí tí tí Φ Φ φ φ O .o o O o o tí tí tí tí rH •H •H •H •H a a a a O 00 CO (0 <0 Φ •H •H •H •H a d rd d d tí c 1 1 1 1 O *H •Ί· m n H 0 #% «« on al rH iH rH rH d co rH AI Ή >tí · CJN o H CM o, >o CM co <o Cd
R - 52" - Příklad 33
Opakuje se postup popsaný v přikladu 13 za použití 27,0 dílu (0,25 mol) 1,4-diaminobenzenu (místo 28,35 dílu v příkladu 13), 51 dílů (0,25125 mol) dichloridu tereftalové kyseliny (místo 50,75 dílu v přikladu 13) a 0,3 dílu (0,00125 mol) l-amino-4-(2 ',6 '-tetramethylpiperidin-^ ^-ylamino)- benzenu (místo 53 dílů l-chlor-j,5-bie(2',2%6',6'-tetra-methylpiperidin-4 ‘'-ylamino) triazinu). Získá se 61,3 dílu modifikovaného polyamidu s dobrými vlastnostmi. Příklady 34 až 48
Opakuje se postup popsaný v příkladu 33, přičemž se nechá kondenzovat 0,25 mol aminu ze sloupce 1, 0,25125 mol mol dichloridu ze sloupce 2 a 0,00125 mol aminosloučeniny ze sloupce 3 níže uvedené tabulky 2.
Substituent R^ znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperi-din-4-ylovou skupinu.
>3 >3 >3 β β β β •H •H •H •rH rH rH OJ rH t—i Φ Φ Φ 0) 00 CO 03 co >3 >3 >3 >3 Ai M I (0 AI AS M >3 β Ό > 'Φ > 'Φ > O 'Φ > O H «Η o o rH H 1 rH rH rH 03 Cfl 3 (D CS CO -P •P (0 -P -P <p Sh X> >3 «Η <H Φ Φ Aí O O β cs co CO Φ Φ Cj 'Φ •H •rH -P -P Wfl o Ό Ό Ό Ό •Η rH •H •H •H •H O h >J Jh β ÍH řn 0) O X O O O O ftrH O rH rH i—1 rH 3x3.0 X3 Λ Λ XJ O O Jh O O O o rH »rJ C3 •H •H •H •H 00 «O Ai Ό Ό Ό *d β β β β Φ φ φ φ N Ν to c β β β 4) Φ Φ φ X> .3 χ> χ> O O ο ο β β β β rH *H •Η •Η •Η a a a a O cs ¢8 CS Φ Ή •Η •Η CX Ό Ό Ό Ό 3 β | 1 1 O •H η Ίί· ·*ί· rH a ·* r* «· 03 es rH rH Η ιΗ Ό CS rH Ai VH XX • ΙΛ VJD «> & XD n η η m ' 'Φmο φο.3ο Η •Ρ Κί > •Η βφ Ό I Οβ •Ηa
a (Μ Μ C0 K >5 >j >3 β c β •H •H •H rl rH rl Φ Φ Φ 03 03 03 >3 >3 >3 M Λ5 'Φ ř*5 'Φ 'Φ > β > > O •Η O O rl Γ”1 H rl 3 1 Φ CO 3 -P 'V 03 >5 Μ •P <P O -P O Φ β 03 03 Φ 1 'Φ •H *H P CM Ό Ο Ό Ό Ό •Η rl •rl •H rl Ο β >a β β β Φ Ο X O O O (Ο,Η Ο H H rl 3 JC Χ> Λ .β Λ Ο Ο β O o O rl Ή C0 •H •H •rH Μ Ό .Μ Ό Ό >d rl Ο Φ
β Ήaca
β β β φ Φ φ N « N β β β Φ Φ Φ X) £> JO O O O β β β •H •H •H a a a 3 3 3 •H «Η •rH 1 Ό I Ό 1 O 1 m 1 Kh rl rH rH Ό3 rl •Μ Ή *a Κ) co «η θ'm Ο «aa
Cdaa I η Cd
Cd «
Cd
W O N-/ I I
o a o 0) a ao H n •P XD> •H β <u d io β •H a a)
O β >5 φ o x ftH O 3ΛΡ O o β (Η -η a co d .w wa 0 1
O
m COaoa OJ a a — o i
Cdao a
Cd S>s β >s >> •rt β β H •H •H CD iH rH « OJ 0> >> 01 (0 M ř»> >5 M .M 'Φ ► 'Φ 'Φ O > > H O O a H (H •p a a <p -P φ <p <β β o o ω 0) 00 P •H •H d d d •H •H •H β β β O O O H H iH a a a o o O •H •H •H d d d β β β ω Φ Φ Η Ν Μ β β β Φ Φ Φ a a a ο ο ο β β β pH •ff •Η •Η 0 0 o a a a CD •Η •Η •rj a d d d a β I I I o Ή xf C-I c-> pH 0 Μ *> CO a ιΗ Η f—1 d a r-i Λ1 Ή >β • γΗ Cd α >ο xř X»· 1,4-diaminobenzen dichlorid tereftalové kyseliny ' -4-
i 55 55
o příklad sloupec 1 sloupec 2 sloupec 3 dichlorid δ. amin karboxylové kyseliny amino-derivát I a 1 1 a κ >> β >> >5 Ή β β rl •Η •Η Φ γΗ γΗ οο Φ Φ >» CQ <0 Jíl >5 >» Jd Λ5 'φ > VI) 'Φ ο > > ι—1 ο Ο co γΗ ιΗ Ρ 03 <Β Ví Ρ Ρ φ <Ρ ν< β ο Ο φ η « Ρ •Η τΗ Ό Ό Ό •Η •Η •Η β β β Ο Ο Ο Η Η F—( Λ Λ Ο ϋ ο •Η •Η •Η Ό Ό β β β Φ φ φ Ν Ν to β β β Φ Φ φ .Ο £> Ο Ο Ο β β β *Η •Η •Η a a a Λ aj 09 •rH •rH ♦Η Ό Ό Ό I 1 1 ><*· m ΡΟ Μ •t γΗ ίΗ ιΗ 1,4-diaminobenzen dichlorid tereftalové kyseliny tr\ vo •Ί·
Příklad 49 98 dílů granulovaného nylonu 6 se mísí 1 hodinu se 2 % 2-chlor-4,6-bis-(2 'y2 6 %6 ‘'-te tramě thy lpi perid-4 ^-ylami-no)triazinu v mísiči pro práškové složky (Rhoenrad) a potom se směs zpracuje na laboratorním vytlačovacím stroji (MARIS TM V/32 D) a získaná směs se potom zvlákňuje na vlákna za následujících podmínek; rychlost šneku; 321 dávkování; 40% vytlačované množství; 23 kg/h tlak; 0,2 MPa teplota v zóně 1; 168 °C 2-6; 300 °C 7: 259 °C 8; 256 °C 9: 263 °C. Získaná vlákna se mohou používat jako taková nebo se mohou používat ve formě příze, tkanin nebo kusového zboží jako polyamidový vláknitý materiál. Tato vlákna lze barvit vhodnými kyselými barvivý, jako například barvivý; C.I. kyselá červeň 216, C.I. kyselé violeí 66, C.I. kyselá žluč 155» C.I. kyselá modř 230, C.I. kyselá červeň 129» C.I. kyselá žluč 184, C.I. kyselá červeň 119 nebo C.I. kyselá modř.
Barvení lze provádět známými metodami. Tkaniny se mohou také potiskovat. Výsledná vybarvení vykazují výtečnou sytost barvy (ve srovnání s vybarvením, kterého bylo dosaženo s týmž barvivém za použití nemodifikovaného póly-£ -kapro-laktamu). Dále vykazují dobrou brilanci a velmi dobré mokré stálosti. Příklad 50
Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, avšak místo 2 dílů sloučeniny vzorce la, se použije 1,5 dílu 1^-chromového komplexu barviva vzorce 50a
(50a) Výslédkem jsou velmi plně, brilantně a rovnoměrně vybarvená červená vlákna. Ú - 59 - 51 Příklad
Opakuje se postup popsaný v příkladu 50 za použití ekvivalentního množství l:2-chromového komplexu barviva vzor ce 51a
Podobným způsobem se získají sytě, brilantně a velmi rovnoměrně vybarvená vlákna. Příklady 52 až 69
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 50 za použití ekvimolárního množství jedné z následujících sloučenin uvedených v níže uvedené tabulce 3 místo sloučeniny vzorce 50a, se získá sytě a brilantně vybarvený vláknitý materiál. Barevné odstíny výsledných vybarvení jsou rovněž uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3 příklad sloučenina barva so2nhch3
červená
54 příklad sloučenina 55 56
barva
červená Cl
červená
N
Cl
N
Cl
a příklad sloučenina barva
červená žlutá žlutá příklad sloučenina barva
oranžově Červená příklad sloučenina barva
oranžová 64
0 NHCO příklad sloučenina barva
t příklad 67 68 u sloučenina barva
modrá
NHCOCH«CH2 červená o příklad sloučenina barva příklad sloučenina barva
Příklad 70
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 12a se nechají reagovat 2 moly sloučeniny vzorce 70a
COOH
tj. 2,2,5,5-tetramethyl-3-karboxypyrrolidinu, popsaného v japonské zveřejněné patentové přihlášce 60-190786, s 1 mol thionylchloridu, za vzniku chloridu kyseliny. Získaný chlorid kyseliny se rozpustí v dioxanu a kondenzuje se s 1 mol 1,4-
-diaminobenzenu. Reakční produkt se odfiltruje, načež se k němu přidá vodný roztok alkélie, znovu se odfiltruje, promyje se a vysuší se za sníženého tlaku. Výsledný produkt se dále zpracuje postupem popsaným v příkladu 12b, přičemž se získá modifikovaný póly-£ -kaprolaktam. Tento produkt se může barvit barvivý popsanými v příkladu 12b. Výsledné vybarvení jsou barevně brilantní a mají dobré stálosti. Příklady 71 až 73
Opakuje se postup popsaný v příkladu 70 za použití ekvimolérního množství některé ze sloučenin uvedených v následujících příkladech: Příklad 71 1,2,2,5,5-pentame thyl-3-karboxypyrrolidin
COOH
CH 3 &s -Μ - Příklad 72 2,2,5,5-tetraměthyl-3-karboxypyrrolin
COOH
Příklad 73 1*2,2,5,5-pentamethyl-3-karbcxypyrrolin
COOH
Příklady 74 až 77
Postupem podle příkladu 70 se nechají reagovat ekvimolární množství sloučenin uvedených v následujících příkladech: 74
Příklad 2.2.5.5- tetramethyl-3-karboxypyrrolidin Příklad 75 1.2.2.5.5- pentamethyl-3-karboxypyrrolidin Příklad 76 2.2.5.5- tetraměthy1-3-karboxypyrrolin a Příklad 77 1.2.2.5.5- pentamethyl-3-karboxypyrrolin.
Tyto sloučeniny se uvádějí v reakci s 1,6-hexa-methylendiaminem. Získaná modifikovaná polyamidová vlákna mají dobré vybarvení. Příklady 78 a 79
Opakuje se postup podle příkladu 12 za použití 2 mol 2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-onu, který se uvádí v reakci s 1 mol dichloridu tereftalové kyseliny. Získá se poly-£ -kaprolaktam (nylon 6), který se může zvláknovat za vzniku vláken. Vláknitý materiál takto získaný se dá velmi dobře barvit a vybarvení, kterých se dosáhne, mají velmi dobrou kvalitu. ψ) - k-
Postup podle příkladu 12 lze rovněž opakovat za použití kondenzačního produktu získaného ze 2 mol 1,2,2,6,6 -pentamethylpiperazin-3-onu a 1 mol dichloridu isoftalové kyseliny. Příklady 80 a 81 Adiční produkt 2 mol sloučeniny vzorce 80a
a 1 mol bis-(4-isokyanatofenylen)methanu (z příkladu 2 amerického patentového spisu č. 4 816 585) lze zapracovat do nylonu 6 metodou popsanou v příkladu 12b za vzniku polyamidu podobné kvality jako má polyamid z příkladu 12b.
Podobného výsledku lze dosáhnoutza použití adičniho produktu 1 mol 1,6-diisokyanatohexamethylenu a 2 mol shora zmíněného produktu z příkladu 80. Příklady 82 a 83 1 mol 2,4,6-trichlortriazinu lze zkondenzovat s 1 mol 2,2,6,6-tetramethylen-4-aminopiperidinu a 1 mol 2>2,6,6-tetramethylpiperazin-3-onu podle metody popsané v přikladu 1. 1 mol 2,4,6-trichlortriazinu lze kondenzovat a 1 mol 3,3,5,5,7-pentamethyl-l,4-diazepin-2-onu (popsaného v americkém patentovém spisu č. 4 292 240) a 1 mol 2,2,6,6-te tramě thyl-4-aminopiperidinu.
Jeden aebo druhý reakční produkt lze zapracovat do póly-8 -kaprolaktamu. Výsledná polyamidová vlákna se dají dobře barvit a vybarvení, kterých se dosáhne, mají velmi dobrou kvalitu.
Claims (6)
- Pi/mo -,¾ χ 72 - / / WSWe Uříte/cY I "ll^d ' λΛΈΓΒΟν , ^ i v"31VN ^ ^® » 1* Kompozice na bázi syntetických polyamxaC^y^yzna-ί Sující se tím, že obsahuje alespoň jednu ze sloučenin zvo- £ t lenou ze skupiny, která je tvořena ^6 " \ ©§PQ í a) sloučeninou obsahující alespoň jednu sterickV bráněnou aminoskupinu, tj. sloučeninou (a), b) trialkylamidem trimesinové kyseliny, který dosahu j&! alespoň na jedné z alkylových skupin, které obsahuje, alespoň jednu volnou aminoskupinu nebo/a alkylaminosku-pinu, tj. sloučeninou (b), c) trialkylaminosubstituovaným triazinem, který obsahuje alespoň na jedné z alkylových skupin, které obsahuje, volnou aminoskupinu nebo/a alkylaminoskupinu, tj. slou čeninou (c), d) barvivém, které je prosté zbytků sulfonové kyseliny a které obsahuje alespoň jednu skupinu, které je reaktivní vůči hydroxyskupině nebo/a aminoskupině, tj. sloučeninou (d) a e) syntetickým polyamidem, který obsahuje alespoň jednu skupinu, která je reaktivní vůči hydroxyskupině nebo/a aminoskupině, tj. sloučeninou (e).
- 2. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu (a) obsahuje sloučeninu obsahující skupinu zvolenou ze skupin obecných vzorců I až VI(III) / R-N(CH2)n\ N- (IV) CH3 CH3 ove R kterých znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu -COR^, kde Rej znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, -COO-alky- lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo skupinu kde 1*15 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylové části a znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom vodíku nebo R^ a R1g společně s atomem dusíku, na který jaou vázány, tvoří 5- až 7-členný kruh, který může obsahovat navíc atom dusíku nebo atom kyslíku a / / Y znamená skupinu -N-CO- nebo -CON-, kde karoony- lová skupina CO tvoří součást cyklické struktury, substituenty Rg tvoří nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu s tím, že pouze jedna skupina Rg může znamenat fenylovou skupinu, nebo obě skupiny Rg tvoří společně skupinu -(CHgJ-Q-, "(CH2}n~’ -C(CH3)2-f -C(CH3)2-CH2CH2- nebo -C(CH3)2CH2CH2CH(CH3)- a n znamená číslo 1 nebo 2.
- 3. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeniny (d) a (e) obsahuje sloučeniny, které obsahují alespoň jednu ze skupin obecných vzorci (i) až (xii)-CH2CH2-N N -GO-CH“CH„ I CO-CH=CH2 zzalkyl -N-S02-CH=CH9 (vi) -C0-CH2CK2S02-CóH5 (vii) -co-ch=ch2 (viii) -co-c=ch2 Z (ix) -C0-CH=CG12 (x) -CO-CK2-Z (xi) CO-CH-CH-COO-alkyl (xii) Z Z íve kterých Z znamená atom halogenu nebo skupinu vzorce alkyl)- neboA Θ přičemž A® znamená aniont, a "alkyl'* znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 4. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako sloučeniny (a) až (c) sloučeniny obsahující jednu nebo dvě stericky bráněné amir.oskupiny nebo jednu nebo dvě skupiny uvedené v bodu 3.
- 5. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako sloučeniny (a) až (c) sloučeniny zvolené ze skupiny sloučenin vzorců 39 až 46 Cl N N'4 (39)-«ι οίR, (46) ve kterých R4 znamená 2,2,6,6-tetraalkylpiperid-4-ylovou skupinu.
- 6. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu (d) obsahuje některou ze sloučenin z příkladů 50 až 69. 7* Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu (e) obsahuje sloučeninu obecného vzorce VII nebo VIII Pa - ^Ιΐ'ιο (VII) Pa - <C°-R12)m (VIII) ve kterých Pa znamená zbytek syntetického polyamidu, který obsahuje dusík, znamená zbytek vázaný na atom dusíku molekuly póly amidu, která obsahuje jednu nebo několik skupinreaktivních vůči hydroxyskupině nebo/a amino skupině, r12 znamená skupinu obsahující stericky bráněnou aminoskupinu a m znamená číslo 1 nebo 2. Zastupuje :58 8 73 /El * ύ
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3901716A DE3901716A1 (de) | 1989-01-21 | 1989-01-21 | Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit sowie in der masse gefaerbte synthetische polyamide |
DE3901717A DE3901717A1 (de) | 1989-01-21 | 1989-01-21 | Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit |
DE3930089A DE3930089A1 (de) | 1989-09-09 | 1989-09-09 | Modifizierte synthetische polyamide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ30790A3 true CZ30790A3 (cs) | 2000-08-16 |
CZ291961B6 CZ291961B6 (cs) | 2003-06-18 |
Family
ID=27198948
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1990307A CZ291961B6 (cs) | 1989-01-21 | 1990-01-22 | Syntetická polyamidová kompozice se zlepšenou vybarvitelností, způsob její přípravy a použití a použití sloučeniny obsahující přinejmenším jednu stericky bráněnou aminoskupinu |
CZ20021588A CZ292091B6 (cs) | 1989-01-21 | 2002-05-07 | Syntetická polyamidová kompozice se zlepšenou vybarvitelností, způsob její přípravy a použití a použití sloučeniny obsahující přinejmenším jednu stericky bráněnou aminoskupinu |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20021588A CZ292091B6 (cs) | 1989-01-21 | 2002-05-07 | Syntetická polyamidová kompozice se zlepšenou vybarvitelností, způsob její přípravy a použití a použití sloučeniny obsahující přinejmenším jednu stericky bráněnou aminoskupinu |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0379470B1 (cs) |
JP (1) | JP3041819B2 (cs) |
KR (1) | KR100199220B1 (cs) |
BG (1) | BG61860B2 (cs) |
BR (1) | BR9000241A (cs) |
CZ (2) | CZ291961B6 (cs) |
DE (2) | DE69025963T2 (cs) |
ES (2) | ES2120545T3 (cs) |
HK (1) | HK1012654A1 (cs) |
SK (1) | SK280042B6 (cs) |
TR (1) | TR28862A (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4131926A1 (de) * | 1990-10-04 | 1992-04-09 | Sandoz Ag | Verfahren zum nachbehandeln von mit anionischen farbstoffen gefaerbten substraten |
DE59502905D1 (de) * | 1994-04-15 | 1998-08-27 | Basf Ag | Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide |
GB9609742D0 (en) * | 1996-05-10 | 1996-07-17 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
US6197060B1 (en) | 1999-01-19 | 2001-03-06 | Smith & Nephew, Inc. | Otologic prostheses |
KR100450381B1 (ko) * | 2002-04-09 | 2004-10-01 | 주식회사 효성 | 열, 자외선 안정성이 우수한 개질 폴리아미드6의 제조방법 |
CN1882739B (zh) | 2003-11-19 | 2011-01-26 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 提高色泽深度的方法 |
EP2449155A1 (de) * | 2009-06-30 | 2012-05-09 | Basf Se | Polyamidfasern mit anfärbbaren partikeln und verfahren zu deren herstellung |
WO2017038552A1 (ja) * | 2015-09-04 | 2017-03-09 | Dic株式会社 | 安定剤化合物、液晶組成物および表示素子 |
JP6358398B2 (ja) | 2015-09-04 | 2018-07-18 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1469633A1 (de) * | 1965-06-11 | 1969-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffmischungen |
NL6509284A (cs) * | 1965-07-17 | 1966-01-25 | ||
JPS5857444A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化された合成樹脂組成物 |
DE3233953A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Carbonamidgruppenhaltige formmassen oder formkoerper mit verbesserter bestaendigkeit gegen die einwirkung von licht |
DE3233951A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Carbonamidgruppenhaltige formmassen oder formkoerper mit verbesserter bestaendigkeit gegen die einwirkung von licht |
US4847333A (en) * | 1985-09-30 | 1989-07-11 | The Boeing Company | Blended polyamide oligomers |
-
1990
- 1990-01-17 ES ES94109533T patent/ES2120545T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-17 DE DE69025963T patent/DE69025963T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-17 EP EP90810040A patent/EP0379470B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-17 DE DE69032665T patent/DE69032665T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-17 ES ES90810040T patent/ES2087141T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-17 EP EP94109533A patent/EP0618256B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-20 KR KR1019900000737A patent/KR100199220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-01-22 TR TR00106/90A patent/TR28862A/xx unknown
- 1990-01-22 SK SK307-90A patent/SK280042B6/sk unknown
- 1990-01-22 JP JP2010780A patent/JP3041819B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-22 BR BR909000241A patent/BR9000241A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-01-22 CZ CZ1990307A patent/CZ291961B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-28 BG BG98622A patent/BG61860B2/bg unknown
-
1998
- 1998-12-17 HK HK98113845A patent/HK1012654A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-05-07 CZ CZ20021588A patent/CZ292091B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69025963T2 (de) | 1996-11-21 |
DE69032665D1 (de) | 1998-10-22 |
CZ292091B6 (cs) | 2003-07-16 |
TR28862A (tr) | 1997-09-23 |
EP0618256A3 (en) | 1995-04-26 |
ES2087141T3 (es) | 1996-07-16 |
SK30790A3 (en) | 1999-07-12 |
EP0379470A3 (en) | 1992-03-18 |
HK1012654A1 (en) | 1999-08-06 |
EP0618256B1 (en) | 1998-09-16 |
BR9000241A (pt) | 1990-11-20 |
KR900011825A (ko) | 1990-08-02 |
SK280042B6 (sk) | 1999-07-12 |
DE69025963D1 (de) | 1996-04-25 |
JPH02265966A (ja) | 1990-10-30 |
BG61860B2 (bg) | 1998-07-31 |
EP0379470A2 (en) | 1990-07-25 |
JP3041819B2 (ja) | 2000-05-15 |
ES2120545T3 (es) | 1998-11-01 |
EP0618256A2 (en) | 1994-10-05 |
EP0379470B1 (en) | 1996-03-20 |
DE69032665T2 (de) | 1999-02-25 |
CZ291961B6 (cs) | 2003-06-18 |
KR100199220B1 (ko) | 1999-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2833023B2 (ja) | プラスチックの染色用染料 | |
US5470921A (en) | Synthetic polyamides and their salts | |
CZ30790A3 (cs) | Kompozice na bázi syntetických polyamidů | |
US4091034A (en) | Liquid, water-insoluble polymeric triphenylmethane colorants and aqueous dispersions containing same | |
CN101189318B (zh) | 可逆的热致变色组合物 | |
EP2215184B1 (en) | Organic fluorescent compositions | |
US6218452B1 (en) | Dyeability or mass coloration of synthetic polyamide | |
JP4381377B2 (ja) | Uvルミネセンス化合物のポリマー材料への組み込み方法 | |
KR100581542B1 (ko) | 고습윤견뢰도의 흑색 및 네이비블루 분산염료 조성물 | |
ES2383793T3 (es) | Procedimiento de tinción tricromática y mezclas de colorantes usadas en el mismo | |
KR20050012775A (ko) | 폴리에스터 텍스타일 물질의 염색 | |
DE3901717A1 (de) | Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit | |
CN101107325A (zh) | 6-偶氮-5,5'-二羟基-7,7'-二磺基-2-2'-二萘胺衍生物 | |
RU2068903C1 (ru) | Композиция для получения модифицированного полиамида | |
DE3932912A1 (de) | Sterisch gehinderte aminogruppen enthaltende synthetische polyamide | |
CN100362078C (zh) | 将uv-发光化合物结合至聚合材料中的方法 | |
CN114350177B (zh) | 一种蓝色染料组合物及其应用 | |
DE3930089A1 (de) | Modifizierte synthetische polyamide | |
US5342416A (en) | Blue dye composition | |
DE3901716A1 (de) | Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit sowie in der masse gefaerbte synthetische polyamide | |
KR20070019756A (ko) | 직물용 광 안정화제로서 구리 착체의 용도 | |
JPH0762230A (ja) | 耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維 | |
EP1602779A1 (de) | Kupferkomplexe als Lichtstabilisatoren für Textilien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040122 |