CN101189318B - 可逆的热致变色组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可逆的热致变色系统，包含一种有取代的或无取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱，还涉及一种可逆的热致变色组合物，包含该可逆的热致变色系统和一种载体材料，并涉及新颖有取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮。
Description
本发明涉及一种可逆的热致变色系统，包含一种有取代的或无取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱；还涉及一种可逆的热致变色组合物，包含该可逆的热致变色系统和一种载体材料；并涉及新颖有取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮。
EP0438376A1涉及光致变色系统中的6，11-二芳氧基并四苯-5，12-二酮。若干种有取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮用来作为6，11-二芳氧基并四苯-5，12-二酮制备用起始原料。
6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮描述于若干种出版物中：
US
4033923，DE659638；GB1601945；CAN82：87790 of JP49080143；CAN82：74575；Russellet al.，Organic Magnetic Resonance，1969，Vol.1，pp.125-137；Liet al.，Electrochimica Acta，vol.25，pp.1135-1142；Weizmann et al.，J.Chem.Soc.，1939，pp.398-400；和Tunmann etal.，Arzneimittelforschung11，1961，pp.474-476.
已知的可逆有机热致变色系统由一种基础成色剂例如一种无色染料和一种酸性显色剂例如一种苯酚类化合物组成。在冷时，这些成分是一种暗色的盐，而当加热时它们在某一温度以上离解。冷却时该暗色的盐再一次生成。主要缺点是该基础成色剂和该酸性显色剂的光稳定性不良，颜色变化可能迟滞，而且这样的系统的热稳定性降低，这在用挤塑法制备的塑料物品中是一个缺点。
按照本发明的系统没有这些缺点，因为所使用的化合物会有较大的光稳定性，而且较少或无颜色变化迟滞。例如，颜色变化是完全可逆的，而且在多个冷-热循环之后基本上没有疲劳。按照本发明的系统或化合物在加热时变色而在冷却时变回原来的颜色。因此，在寒冷温度时该系统或化合物处于一种化学形式，而在加热时该系统或化合物变色并处于另一种化学形式。在这种情况下一种形式是6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮(如以下定义的式(I)的一种化合物)和一种碱，而另一种形式是式(II)的一种化合物。在一种冷环境下，该颜色是诸如紫色或蓝色，后者在加热时变回诸如橙色或红色。6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮是十分热稳定的，因而它们可以在掺入常用热塑性聚合物所需要的高温挤塑。
本发明涉及一种可逆的热致变色系统，包含
a)一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，和
b)一种碱。
有益的是一种可逆的热致变色系统，其中成分a是式(I)的化合物或其互变异构体之一
式中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳磺酰基、卤素、NO2、CN、COO-R9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代的或无取代的，
或R2、R3、R6和/或R7是羟基；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻的基团连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一个5员或6员脂环族或杂环族环结构；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8这些取代基中2个定义如下：
一个取代基是基团-V-G1-L
x 
L′-G2-L′
y L-G3-L
zT而另一个取代基是基团-V-G1-L
T，因此，一个取代基的有开括号部分和另一个取代基的有开括号部分连同它们两者所附着的分子的部分一起形成一种单体单元，该单体单元是低聚物或聚合物中的x倍部分；
R10和R13独立地是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基、C8-C12芳炔基或一种有机聚合物，其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的；
R9是H或同R10的定义；
R11和R12独立地是H或C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基，其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的；
V独立地是CH2、S、SO或SO2；
G1是C1-C30亚烷基；
L和L’是A或B；若L是A，则L’是B；若L是B，则L’是A；
A是O、S或NR14；
R14是H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳炔基或C8-C12芳烯基；
B是CO；
G2是C1-C30亚烷基；所述亚烷基任选地有O、S、SO、SO2、NR14插入，或G2是下列基团之一：
R15是H或CH3；
q、r和s独立地是1～20的整数；
R16是NH2、NHR14、或
R17和R18独立地同R14的定义或
R19和R20独立地是C1-C20亚烷基；
G3的含义同G2；
T若L为A则是H；T若L＝B则是OH；
x和y独立地是1～20的整数；
z是0～20的整数；
有取代的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下列基团取代：卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23和/或S(＝O)2-R23；或有取代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下列基团取代：C1-C30烷基、C2-C30烯基和/或C2-C30炔基；
R23是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基；
R21和R22独立地是H或同R23的定义。
式(I)的化合物可以形成式(101)、(102)和/或(103)的互变异构体：
在有一个基团-V-G1-L
x 
L′-G2-L′
y 
L-G3-L
zT和一个基团-V-G1-L
T的式(I)化合物的低聚物或聚合物中，属于该分子的x倍、y倍和z倍部分的单元可以无规地分布于该低聚物或聚合物中，先决条件是基团L不直接与另一基团L连接且基团L’不直接与另一个基团L’连接。
有益的是取代基R1、R4、R5和R8不是COO-CH3和COO-CH2CH3，例如不是COO-R9且R9＝C1-C4烷基、尤其R9是烷基，特别不是COOR9。本段中提到的烷基是诸如无取代的，尤其无取代的或有取代的。
有益的是取代基R2、R3、R6和R7不是COO-异丁基和COO-CH2CH2-O-CH2CH3，例如不是COO-R9且R9是有取代的乙基或无取代的丁基(例如支化的，如支化的或线型的)，尤其不是COO-R9且R9是无取代的或有取代的C2-C4烷基(例如无取代的或有取代的C1-C5烷基，尤其有取代的或无取代的烷基)、尤其不是COO-R9。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团要理解为这2个相邻基团连接到彼此直接连接的2个碳原子上。
例如，只有一个或两个取代基R1-R8含有属于有机聚合物的基团R9、R10或R13，尤其取代基R1-R8中只有一个含有所述基团。
例如，只有R1和R4或R2和R3含有属于有机聚合物的基团R9、R10或R13，例如只有R2和R3含有所述基团。
例如，只有R1或R2含有属于有机聚合物的基团R9、R10或R13，尤其只有R2含有所述基团。
有益的是，作为R9、R10或R13的有机聚合物是合成有机聚合物。
进一步有益的是，作为R9、R10或R13的有机聚合物在反应前含有至少一个官能团例如OH、NH2、NH、CONH2、COO烷基(例如C1-C30烷基、尤其甲基)和/或COOH，并在反应时借助于另一个适当官能团生成酯基或酰胺基。或也进一步有益的是，作为R9、R10或R13的有机聚合物含有丙烯酸单元或乙烯基基团，例如丙烯酸类聚合物或共聚物或聚烯烃。
作为R9、R10或R13的有机聚合物的实例是以下清单中列为第1.～3.、5.～6a.、7.、9.～14.、18.、24.、和25项的聚合物。
在本文的定义中，烷基这一术语在所给出的碳原子极限之内包含例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基和十二烷基。
例如，烷基这一术语包含环烷基例如环丁基、环戊基、环己基、甲基环戊基、二甲基环戊基和甲基环己基。较好，烷基这一术语不包含环烷基。
烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。烯基这一术语也包含有不止一个可以是共轭的或非共轭的双键的残基。
炔基的实例是乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基和十二碳炔基。炔基这一术语包含有一个或多个三键和任选地一个或多个双键的残基，其中该不饱和键可以是共轭的或非共轭的。
亚烷基的实例是亚甲基、亚乙烯、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、2-乙基亚丁基、亚正戊基、亚异戊基、1-甲基亚戊基、1，3-二甲基亚丁基、亚正己基、1-甲基亚己基、亚正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基亚丁基、1-甲基亚庚基、3-甲基亚庚基、亚正辛基、2-乙基亚己基、1，1，3-三甲基亚己基、1，1，3，3-四甲基亚戊基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、1-甲基亚十一烷基和亚十二烷基。
亚烯基的实例，在所给出的碳原子的极限之内，是亚乙烯基、亚烯丙基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基和亚十二碳烯基。亚烯基这一术语也包含有不止一个可以是共轭的或非共轭的双键的残基。
芳基是诸如苯基，而芳烷基是例如苄基。
芳烯基的实例是2-苯基乙烯基，芳炔基的实例是2-苯基乙炔基。
亚芳基的实例是亚苯基。
例如，烷氧基、烷硫基、烷亚磺酰基或烷磺酰基系指以上所定义的有适当碳原子数的烷基分别与O、S、SO或S(＝O)2连接。
例如，烯氧基、烯硫基、烯亚磺酰基或烯磺酰基系指以上所定义的有适当碳原子数的烯基分别与O、S、SO或S(＝O)2连接。
例如，炔氧基、炔硫基、炔亚磺酰基或炔磺酰基系指以上所定义的有适当碳原子数的炔基分别与O、S、SO或S(＝O)2连接。
例如，C6-C10芳氧基，C6-C10芳硫基，C6-C10芳亚磺酰基或C6-C10芳磺酰基系指以上所定义的有适当碳原子数的芳基分别与O、S、SO或S(＝O)2连接。
例如，卤素的实例是F、Cl、Br和I、尤其Cl。
特别有益的是一种可逆的热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳磺酰基、卤素、NO2、CN、COOR9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代或无取代的，
或R2、R3、R6和/或R7是羟基；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一种5员或6员脂环族或杂环族环结构，其中该环结构任选地含有一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即O、N、S、Se和/或P；所述环结构是无取代的或有下列基团取代：C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、无取代或有取代C6-C10芳基、卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23、S(＝O)2-R23、一种有机聚合物或低聚物，和/或一种anellated 5员或6员饱和或不饱和环结构，该结构含有C和任选地一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即O、N、S、Se和/或P，所述anellated环结构是无取代的或有下列基团取代：C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、NR21R22、OR23、S-R23、SO-R23、S(＝O)2-R23，和/或anellated 5员或6员饱和或不饱和环结构，该结构含有C和任选地一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即O、N、S、Se和/或P；
或取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的2个定义如下：
一个取代基是基团-V-G1-L
x L′-G2-L′ y 
L-G3-L
zT且另一个取代基是其团-V-G1-L
T，因而一个取代基的有开括号部分和另一个取代基的有开括号部分连同它们两者都连接的分子的部分一起形成一种属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
q、r和s独立地是1～5的整数；
其余取代基同以上定义。
特别有益的是一种可逆的热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳磺酰基、卤素、NO2、CN、COO-R9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代的或无取代的，
或R2、R3、R6和/或R7是羟基；
或R2和R3连同它们直接连接的两个碳原子一起形成一种5员或6员脂环族或杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
或R2和R3定义如下：
一个取代基是基团-V-G1-L
x 
L′-G2-L′
y 
L-G3-L zT且另一个取代基是基团-V-G1-L
T，因此，一个取代基有开括号的部分和另一个取代基有开括号的部分连同它们两者连接的该分子的部分一起形成属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
R24是C2-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基、C8-C12芳炔基或
其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的，同以上定义；
q是2～4的整数；
r和s独立地是1～3的整数；
W是C6-C10亚芳基、C1-C30亚烷基、C1-C30亚-1-烯基、NR11或O；
R25是H或C1-C4烷基；
其它取代基同上。
进一步特别有益的是可逆的热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C6芳基、C6芳硫基、C6芳亚磺酰基、C6芳磺酰基、卤素、COO-R9、OCO-R10、其中烷基和芳基是有取代的或无取代的，
或R2和R3连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一种5员或6员脂环族或杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
或R2和R3定义如下：
一种取代基是基团-V-G1-L x 
L′-G2-L′
y 
L-G3-L
zT且另一个取代基是基团-V-G1-L
T，因此，一种取代基有开括号的部分和另一种取代基有开括号的部分连同它们两者所连接的分子的部分一起形成一种属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
R10是C1-C30烷基或C6芳基，其中烷基和芳基是有取代的或无取代的；
R9是H或同R10的定义；
R24是无取代或有取代的C2-C30芳基或C6芳基；
V是SO2；
G1是C2-C10亚烷基；
L和L’是A或B；若L是A则L’是B；若L是B则L’是A；
A是O；
B是CO；
G2是C2-C10亚烷基；
G3的含义同G2；
T若L为A则是H，T若L＝B则是OH；
x和y独立地是1～10的整数；
z是0～10的整数；
有取代的烷基和有取代的芳基是有羟基、COO-R21、OCO-R23和/或O-R23取代的；或该芳基有C1-C15烷基取代；
R23是C1-C15烷基；
R21是H或同R23的定义。
进一步特别有益的是一种可逆的热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷硫基、C1-C30烷磺酰基、COOR9、C6芳基，其中烷基是有取代的或无取代的，
或R2和R3连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一个5员或6员脂环族或杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
或R2和R3定义如下：
一个取代基是基团-V-G1-L
x 
L′-G2-L′
y 
L-G3-L zT且另一个取代基是基团-V-G1-L
T，因此，一个取代基有开括号的部分与另一个取代基有开括号的部分连同它们两者所连接的分子的部分一起形成一种属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
R9是H或C1-C30烷基，其中该烷基是有取代或无取代的；
R24是无取代或有取代的C2-C30烷基或C6芳基；
V是SO2；
G1是C2-C10亚烷基；
L和L’是A或B；若L为A则L’为B；若L为B则L’为A；
A是O；
B是CO；
G2是C2-C10亚烷基；
G3的含义同G2；
若L为A则T为H；若L＝B则T是OH；
x和y独立地是1～10的整数；
z是0～10的整数；
有取代的烷基和有取代的芳基有羟基和/或COO-R21取代；或该芳基有C1-C15烷基取代；
R21是H或C1-C15烷基。
最特别有益的是一种可逆热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C2-C20烷硫基、C2-C20烷磺酰基、COO-R9、C6芳基、其中该烷基是有取代或无取代的，
或R2和R3连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一种5员或6员脂环族或杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
R9是H或C3-C20烷基，其中烷基是有取代或无取代的；
R24是无取代或有取代的C4-C20烷基或C6芳基；
有取代的烷基和有取代的芳基有羟基和/或COO-R21取代；或该芳基有C1-C15烷基取代；
R21是H或C1-C15烷基。
一个实例是一种可逆热致变色系统，其中1～4个取代基R1-R8不是H。
另一个实例是一种可逆热致变色系统，其中R1、R4、R5和R8是H，而R2、R3、R6和R7不是H。
一个进一步实例是一种可逆热致变色系统，其中R1和R4-R8是H，而R2和R3不是H。
另一个实例是一种可逆热致变色系统，其中R1和R3-R8是H，而R2不是H。
极其有益的是一种可逆热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有亚磺酰基、磺酰基、酯、醚或酰胺基，其中当该磺酰基是苯磺酰基时R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个是羧基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环状结构，或式(I)的化合物是一种低聚物或聚合物。
这些亚磺酰基、磺酰基、酯基、醚基、和酰胺基以及5员环或6员环环状结构都是以上所定义的那些基团。
马来酸甲酯酰亚胺和苯系指所述残基是由R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团连同这2个相邻基团直接连接的2个碳原子一起形成的。
式(I)化合物是一种低聚物或一种聚合物系指它是一种低聚物或聚合物的一部分。例如，这意味着取代基R1-R8中至少一个含有一种属于有机聚合物的基团R9、R10和/或R13，或取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个定义如下：
一个取代基是基团-V-G1-L
x 
L′-G2-L′
y 
L-G3-L zT而另一个取代基是基团-V-G1-L
T。
给予优先的是一种可逆热致变色系统，其中该碱b的分子量为至少150。
给予特别优先的是一种可逆热致变色系统，其中该碱b的分子量为至少300。
例如，该分子量是用克/摩尔(g/mol)表示的。
给予更特别优先的是一种可逆热致变色系统，其中该碱b是一种仲胺或叔胺或一种仲膦或叔膦，其中所述胺和所述膦不是芳香族的，而且没有与所述胺或所述膦直接连接的芳香族取代基。
该仲胺或叔胺或仲膦或叔膦有2个或3个有机取代基。
例如，该仲胺是NHR26R27，该叔胺是NR26R27R28，该仲膦是PHR26R27，而该叔膦是PR26R27R28，其中R26、R27和R28独立地是一种含有1～500碳原子和任选地1～200杂原子尤其N、P、O、S、Se、Cl、Br和/或I的有机残基；或R26和R27连同它们所连接的N一起形成一种有任选取代的5员环或6员环环结构；例如，这样一种有任选取代的环状环结构是一种位阻胺；先决条件是，该仲胺或叔胺或仲膦或叔膦不合有酸性基团例如COOH和SO2OH。
例如R26、R27和R28独立地是C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30炔基或C8-C12芳炔基，所述基团是无取代的或有一个或多个下列基团取代的：COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、NR23R21、O-R23、S-R23、SO-R23和/或S(＝O)2-R23；或者芳烷基、芳烯基和芳炔基有C1-C30烷基、C2-C30烯基和/或C2-C30炔基取代；或所述胺是一种位阻胺；R21、R22和R23同以上定义。
给予最特别优先的是一种可逆热致变色系统，其中该碱b是一种仲胺或叔胺例如一种仲胺，诸如一种仲位阻胺或叔位阻胺如一种仲位阻胺。
该仲位阻胺或叔位阻胺较好是一种式(III)化合物
式中G4、G5、G6和G7独立地是甲基或乙基例如甲基；
E是氢、C1-C18烷基或C3-C18烯基，例如C1-C18烷基或氢，尤其氢；
E10是一种碳原子，该碳原子是无取代的或有OH、＝O或一个或两个含有合计1～500碳原子的有机残基取代的。
该仲位阻胺或叔位阻胺较好是式(A)～(M)之一
式中E、G4、G5、G6和G7同以上定义；
m是0或1；
R29是氢、羟基或羟甲基；
R30是氢、1～12碳原子的烷基或2～12碳原子的烯基；
a是1～4；
当a是1时，
R31是氢、1～18碳原子的烷基、4～18碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、2～18碳原子的烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、2-羟基或2-(羟甲基)取代的3～12碳原子而且有氧插入的烷基、含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7～12碳原子的环脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、或含有7～15碳原子的芳香族羧酸的酰基；
当a是2时，
R31是2～18碳原子的亚烷基、含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基、含有7～12碳原子的环脂族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基、或含有8～15碳原子的芳香族二羧酸的二价酰基；
当a是3时，
R31是一种含有6～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族三羧酸的三价酰基、或一种含有9～15碳原子的芳香族三羧酸的三价酰基；
当a是4时，
R31是一种脂肪族或不饱和脂肪族四羧酸尤其1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2-烯四羧酸、1，2，3，5-戊烷四羧酸和1，2，4，5-戊烷四羧酸的四价酰基，或R31是一种含有10～18碳原子的芳香族四羧酸的四价酰基；
p是1～3，
R32是氢、1～18碳原子的烷基、2～6碳原子的酰基、或苯基；
当p是1时，
R33是苯基、1～18碳原子的烷基、含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7～12碳原子的环脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7～15碳原子的芳香族羧酸的酰基、或R32和R33一起是-(CH2)5CO-、邻苯二甲酰基或马来酸的二价酰基；
当p是2时，
R33是2～12碳原子的亚烷基、含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基、含有7～12碳原子的环脂族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基、或含有8～15碳原子的芳香族二羧酸的二价酰基；
当p是3时，
R33是一种含有6～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族三羧酸的三价酰基、或含有9～15碳原子的芳香族三羧酸的三价酰基；
b是1～4，
当b是1时，
R34是1～18碳原子的烷氧基、2～18碳原子的烯氧基、1～18碳原子的-NH烷基、或2～36碳原子的-N(烷基)2，
当b是2时，
R34是2～18碳原子的烷二氧基、2～18碳原子的烯二氧基、2～18碳原子的-NH-亚烷基-NH-、或2～18碳原子的-N(烷基)-亚烷基-N(烷基)-，或R34是4-甲基-1，3-苯二胺基，
当b是3时，
R34是含有3～18碳原子的饱和或不饱和脂肪族三醇的三价烷氧基，
当b是4时
R34是含有4～18碳原子的饱和或不饱和脂肪族四醇的四价烷氧基，
R35和R36独立地是氯、1～18碳原子的烷氧基、-O-T1、有2-羟基乙基取代的氨基、1～18碳原子的-NH(烷基)、烷基为1～18碳原子的-N(烷基)T1、或2～36碳原子的-N(烷基)2，
R37是氧，或R37是有要么氢、要么1～12碳原子的烷基、要么T1取代的氮，
T1是
R38是氢或甲基，
c是2～8，
R39和R40独立地是氢或基团T2，
T2是
e是1～10、例如2～10；
d是一个使得该化合物的分子量为1000～4000amu的整数，例如d可以在3～10范围内；
R41是吗啉代基、哌啶子基、1-哌嗪基、1～10碳原子的烷胺基、尤其3～8碳原子的支化烷胺基例如叔辛胺基、烷基为1～8碳原子的-N(烷基)T1、或2～16碳原子的-N(烷基)2，
R42是氢、2～4碳原子的酰基、有1～4碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、氯取代一次且R41取代一次的s-三嗪基、R41取代2次的s-三嗪基，其条件是2个R41取代基可以不同；
R43是氯，有1～8碳原子的烷基或T1取代的氨基、烷基为1～8碳原子的-N(烷基)T1、2～16碳原子的-N(烷基)2、或基团T3，
T3是
R45是氢、2～4碳原子的酰基、有1～4碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、有2～16碳原子的-N(烷基)2取代2次的s-三嗪基、或有烷基为1～8碳原子的-N(烷基)T1取代2次的s-三嗪基；
R44独立地是氢、1～18碳原子的烷基、4～18碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、2～18碳原子的烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、有2-羟基或2-(羟甲基)取代的3～12碳原子而且有氧插入的烷基、一种含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7～12碳原子的环脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、或含有7～15碳原子的芳香族酸的酰基。
仲或叔位阻胺更好地具有式(D)或(L)、尤其式(L)。
例如，该仲或叔位阻胺具有式(C)。
在式(C)中，给予优先的是
a是1或2、较好2；
当a是1时，
R31是氢、1～18碳原子的烷基、或含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基，较好R31是1～18碳原子的烷基、或含有2～18碳原子的脂肪族羧酸的酰基，最好R31是含有2～18碳原子的脂肪族羧酸的酰基；
当a是2时，
R31是2～18碳原子的亚烷基、或含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基，较好R31是2～18碳原子的亚烷基或含有2～18碳原子的脂肪族二羧酸的二价酰基，最好R31是含有2～18碳原子的脂肪族二羧酸的二价酰基；
在式(D)中，给予优先的是
p是1或2，较好2；
R32是氢或1～18碳原子的烷基、较好氢；
当p是1时，
R33是1～18碳原子的烷基或含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基，例如R33是烷基或含有2～18碳原子的脂肪族羧酸的酰基；
当p是2时，
R33是2～12碳原子的亚烷基、或含有2～18碳原子的脂肪族或不饱和脂肪族二羧酸或二(氨基甲酸)的二价酰基，例如R33是2～12碳原子的亚烷基。
在式(L)中，给予优先的是
c是4～8；
R41是1～10碳原子的烷胺基、尤其3～8碳原子的支化烷胺基，例如叔辛胺基、烷基为1～8碳原子的-N(烷基)T1、或2～16碳原子的-N(烷基)2；
R42是氢、有氯取代一次且R41取代一次的s-三嗪基、或有R41取代2次的s-三嗪基，其条件是2个R41取代基可以不同，例如R42是氢或有R41取代2次的s-三嗪基；
R43同以上所述，例如R43是基团T3，
基团T3的R45是氢、有2～16碳原子的-N(烷基)2取代2次的s-三嗪基、或烷基为1～8碳原子的-N(烷基)T1取代2次的s-三嗪基，例如基团T3的R45是氢或有2～16碳原子的-N(烷基)2取代2次的s-三嗪基。
下列市售产品适合用来作为位阻胺：
TINUVIN
622(CAS65447-77-0)，HOSTAVIN
N30(CAS202483-55-4)，FERR
AM806(CAS70800-09-8)，DASTIB
845(CAS24860-22-8)，TINUVI
770(CAS58829-07-9)，TINUVIN
765(CAS82919-37-7和41556-26-7)，TINUVIN
144(CAS63843-89-0)，ADKSTABLA52(CAS91788-83-9)，ADK STAB
LA57(CAS64022-61-3)，ADK STAB
LA62(CAS107119-91-5)，ADK STAB
LA67(CAS100631-43-4)，HOSTAVIN
N20(CAS64338-16-5)，HOSTAVI
N24(CAS85099-51-0和85099-50-9)，SANDUVOR3050(CAS85099-51-0 and 85099-50-9)，DIACETAM
5(CAS76505-58-3)，SUMISORB
TM61(CAS84214-94-2)，UVINUL4049(CAS109423-00-9)，SANDUVOR
PR31(CAS147783-69-5)，GOODRITE
UV3034(CAS71029-168)，GOODRITE
UV3150(CAS96204-36-3)，GOODRITE
UV3159(CAS130277-45-1)，GOODRITE
3110x128，UVINUL
4050H(CAS124172-53-8)，CHIMASSORB
944(CAS71878-19-8)，CHIMASSORB
2020(CAS192268-64-7)，CYASORB
UV3346(CAS82451-48-7)，CYASORB
UV3529(CAS193098-40-7)，DASTIB1082(CAS113169-96-3)，CHIMASSORB
119(CAS106990-43-6)，UVASIL299(CAS164648-93-5)，UVASIL
125(CAS164646-93-5)，UVASIL
2000(CAS164648-93-5)，UVINUL5050H(CAS152261-33-1 and 199237-39-3)，LICHTSCHUTZSTOFF
UV31，LUCHEM
HA B18，ADK STAB
LA63(CAS115055-30-6)，ADK STAB
LA68(CAS100631-44-5)or UVASORB
HA88(CAS136504-96-6).
GOODRITE3110x128有式
Lichtschutzstoff
UV31有式
有益的是一种市售仲位阻胺，即
Chimassorb
944(CAS71878-19-8)或Chimassorb
2020(CAS192268-64-7)或Tinuvin
770(CAS58829-07-9)，尤其 Chimassorb
944或Chimassorb2020.
脂肪族羧酸的一些实例是乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸。环脂族羧酸的实例是环己酸。芳香族羧酸的实例是苯甲酸。脂肪族二羧酸的实例是丙二酸、马来酸、琥珀酸、己二酸或癸二酸。芳香族二羧酸的残基的实例是邻苯二甲酰。
单羧酸的酰基，按照定义，是式-CO-R”的残基，式中R”除其它外还代表如以上定义的烷基、烯基、环烷基或芳基。较好的酰基包括乙酰基、苯甲酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十五烷酰基、硬脂酰基。多价酸的多酰基有式(-CO)n1-R”，式中n1是价数，例2、3、4、5或6。
成分a与成分b之比是较好2∶1～1∶100(wt)、更好1∶1～1∶20(wt)、最好1∶2～1∶16(wt)、例如1∶3～1∶6(wt)。
本发明也涉及一种式(II)化合物或其可变异构体之一
式中
R1-R8同以上定义；
M+是一种铵阳离子或一种
阳离子，
先决条件是：
该铵阳离子和该
阳离子不是芳香族的，而且没有与所述铵阳离子或所述
阳离子直接连接的芳香族取代基。
式(II)化合物可以形成可变异构体。例如，这些可变异构体是式(104)～(110)的化合物
给予优先的是这样的式(II)化合物，其中R1-R8不是氯，例如不是卤素。
例如M+是一种仲或叔铵阳离子或一种仲或叔
阳离子。
较好，M+的分子量为至少150、更好至少300、最好至少350。
给予优先的是，M+是一种仲或叔铵阳离子、例如一种仲铵阳离子，尤其一种仲或叔位阻铵阳离子、例如一种仲位阻铵阳离子。
例如，这些仲或叔铵阳离子或者仲或叔
阳离子或者仲或叔位阻铵阳离子对应于以上定义的、在胺或膦官能团上带有额外H+的仲或叔胺或者仲或叔膦或者仲或叔位阻胺。
本发明的另一种实施方案是一种可逆热致变色组合物，包含
i)一种如上可逆热致变色系统或一种如上式(II)化合物，和
ii)一种载体材料。
成分i与成分ii之比是：较好1∶10000～1∶1，更好1∶5000～1∶2，最好1∶1000～1∶5。
例如，载体材料ii是聚合物，溶剂和/或蜡。
例如，载体材料ii是塑料物品、薄膜、纸、纤维、溶剂、蜡、涂料和/或墨。
适合用来作为载体材料ii的聚合物的实例是：
1、单烯烃和双烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选地可以是交联的)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度且高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度且超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。
聚烯烃，即上一段列举的单烯烃聚合物、较好聚乙烯和聚丙烯，可以用不同方法、尤其用下列方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压和高温下进行)。
b)使用催化剂的催化聚合，该催化剂通常含有《化学元素周期表》第IVb族、第Vb族、第VIb族或第VIII族的一种或不止一种金属。这些金属通常有一种或不止一种配体，典型地是氧化物、卤化物、醇化物、酯类、醚类、胺类、烷基类、烯基类和/或芳基类，这些可以是要么π配位的要么σ配位的。这些金属络合物可以呈游离形式，也可以固定在基材上，典型地在活性氯镁、氯化钛(III)、铝氧化物或硅氧物上。这些催化剂在聚合介质中可以是可溶的或不可溶的。这些催化剂可以自己用于该聚合中，也可以进一步使用活化剂，典型地是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷，所述金属是《化学元素周期表》第Ia族、第IIa族和/或第IIIa族的元素。这些活化剂可以方便地用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基进一步改性。这些催化剂系统通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2、第1项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物、和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3、单烯烃和双烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物其中1-烯烃是原位发生的；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯如一种双烯例如己二烯、二聚环戊二烯或偏亚乙基降冰片烯的三元共聚物；和这样的共聚物彼此和与以上第1项提到的聚合物混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA，和交替的或无规的聚烯烃/一氧化碳共聚物，及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4、烃类树脂(例如C5-C9)，包括其加氢改性物(例如增粘剂)，和聚烯烃与淀粉的混合物。
第1项至第4项的均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的，其中无规立构聚合物是较好的。也包括立体嵌段聚合物。
5、聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6、从下列衍生的芳香族均聚物和共聚物：乙烯基芳香族单体，包括苯忆烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体尤其对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，乙烯基联苯，乙烯基萘，和乙烯基蒽的所有异构体，及其混合物。均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的；其中无规立构聚合物是较好的。也包括立体嵌段聚合物。
6a、包括以上提到的乙烯基芳香族单体和选自下列的共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、双烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、双烯聚合物或乙烯/丙烯/双烯三元共聚物的高耐冲击强度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯的嵌段共聚物。
6b、从第6项提到的聚合物加氢衍生的加氢芳香族聚合物，尤其包括通过无规立构聚苯乙烯加氢制备的、通常称之为聚乙烯基环己烷(PVCH)的聚环己基乙烯(PCHE)。
6c、从第6a项提到的聚合物加氢衍生的加氢芳香族聚合物。
均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的；其中无规立构聚合物是较好的。也包括立体嵌段聚合物。
7、乙烯基芳香族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯-g-聚丁二烯、苯乙烯-g-聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)-g-聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯-g-聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐-g-聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺-g-聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺-g-聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯-g-聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈-g-乙烯/丙烯/双烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈-g-聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯；苯乙烯和丙烯腈-g-丙烯酸酯/丁二烯共聚物，以及其与第6项所列共聚物的混合物，例如已知为ABS、MBS或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含卤素混合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物，例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、从α，β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、和用丙烯酸丁酯进行耐冲击性能改性的聚丙烯腈。
10、第9项提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯、或丙烯腈/卤乙烯共聚物、或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。
11、从不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及其与以上第1项提到的烯烃的共聚物。
12、环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13、聚缩醛例如聚甲醛和那些含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14、聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、从一方面有羟基末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面脂肪族或芳香族多异氰酸酯以及其前体物衍生的聚氨酯。
16、从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应内酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、从间二甲苯二胺和己二酸出发的芳香族聚酰胺；从六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸以及有或无弹性体作为改性剂制备的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰-2，4，4-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有以上提到的聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合的或接枝的弹性体、或者与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18、从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及从有羟基末端的聚醚衍生的嵌段共聚醚；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20、聚酮。
21、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22、从一方面醛、另一方面苯酚、脲和蜜胺衍生的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
23、干性和非干性醇酸树脂。
24、从饱和的和不饱和的二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物衍生的不饱和聚酯树脂，还有其低可燃性的含卤素改性物。
25、从有取代丙烯酸酯、例如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的可交联丙烯酸类树脂。
26、用蜜胺树脂、脲醛树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27、从脂肪族、环脂族、杂环族或芳香族缩水甘油基化合物例如双酚A和双酚F的二缩水甘油基醚的产物衍生并以惯常硬化剂例如酸酐或胺交联、有或无加速剂的交联环氧树脂。
28、天然聚合物例如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的均质衍生物，例如乙酸纤维素酯、丙酸纤维素酯和丁酸纤维素酯、或纤维素醚例如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
29、以上提到的聚合物的共混物(高分子共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6，6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PE/PC。
向这些有机聚合物中的掺入可以，例如，用业内惯常的方法进行如下：混入或施用到一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱上，或者混入或施用到一种式(II)化合物和希望时进一步添加剂上。这种掺入可以在成形作业之前或期间进行，也可以通过将溶解的或分散的化合物施用到该聚合物中，而且有或无随后的溶剂蒸发。在弹性体的情况下，也可以将这些稳定成为点阵(lattices)。将以上提到的化合物掺入聚合物中的一种进一步可能性是在相应的单体聚合之前、期间或之后立即或在交联之前添加它们。在这一范畴内，以上提到的化合物可以原样添加，也可以以封装形式(例如在蜡、油或聚合物中)添加。
本文中提到的化合物也可以以母料形式添加到载体材料ii中，该母料以例如2.5～25wt％的浓度含有所述化合物。
本文中提到的化合物可以用下列方法明智地掺入：
-作为乳状液或分散液(例如掺入胶乳或乳状液聚合物中)，
-在其它成分或聚合物混合物混入期间作为一种干混合物，
-直接导入加工装置(例如挤塑机、密闭式混合机等)中，
-作为溶液或熔体。
6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱，或式(II)化合物，且有或无进一步添加剂，也可以喷涂到载体材料ii例如塑料物品、纤维、薄膜、纸或涂层上。它能稀释其它添加剂(例如以上指出的惯常添加剂)或其熔体，使得它们也能连同这些添加剂一起喷涂到载体材料ii上。
有益的是一种如以上定义的可逆热致变色组合物进一步包含添加剂。
较好，进一步添加剂是
抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、金属去活化剂、加工稳定剂、硫代协同剂(thiosynergists)、过氧化物清除剂、氧清除剂、碱性共稳定剂、成核剂、填料、增强剂、防燃剂和/或其它着色剂，先决条件是这些其它着色剂不抑制而且不掩蔽该热致变效应。
最好，进一步添加剂是
苯酚类抗氧化剂、胺型抗氧化剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、羟胺类、硝酮类、苯并呋喃酮类、吲哚满酮类、2-(2-羟基苯基)苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类、草酰胺类、位阻胺类、颜料和/或染料类。
这样的进一步添加剂的实例是：
1 抗氧化剂
1.1烷基化单苯酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、其侧链是线型或支化的壬基苯酚类例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2烷硫基甲基苯酚类，例如，2，4-二(辛硫基甲基)-6-叔丁基苯酚、2，4-二(辛硫基甲基)-6-甲基苯酚、2，4-二(辛硫基甲基)-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基苯酚。
1.3氢醌和烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3、5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯)。
1.4生育酚类，例如，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5羟基化二苯硫醚类，例如，2，2’-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫二(3，5-二仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6偏亚烷基二苯酚类，例如，2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-偏亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-偏亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二聚环戊二烯、对苯二甲酸二[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-苄基化合物，例如，3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄硫基乙酸十八烷酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄硫基乙酸十三烷酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄酯)、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄硫基乙酸异辛酯。
1.8羟苄基化丙二酸酯类，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷硫基乙酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酯]。
1.9芳香族羟苄基化合物类，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如，2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11苄基膦酸酯类，例如，2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷酯)、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷酯)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸一甲酯钙盐。
1.12酰胺基苯酚类，例如，N-月桂酰-4-羟基苯胺、N-硬脂酰-4-羟基苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13 β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇和多元醇的 酯：例如，甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14 β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇 的酯：例如，甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15 β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的 酯：例如，甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如，甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)六亚甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)三亚甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰)肼、N，N’-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard
XL-1，Uniroyal公司供应)。
1.18抗坏血酸(维生素C)
1.19胺型抗氧化剂类，例如，N，N’-二异丙基对苯二胺、N，N’-二仲丁基对苯二胺、N，N’-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N’-二(1-甲基戊基)对苯二胺、N，N’-二环己基对苯二胺、N，N’-二苯基对苯二胺、N，N’-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如P，P’-二叔辛基二苯胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯胺基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一烷基和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1 2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟在-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2 
2，式中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-(2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基)苯并三唑。
2.2 2-羟基二苯甲酮类，例如，4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3有取代和无取代苯甲酸的酯类，例如，水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯类，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸)新戊酯。
2.5镍化合物类，例如，2，2’-硫二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，如1∶1或1∶2络合物，且有或无另外配体例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的一烷酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑且有或无另外配体的镍络合物。
2.6位阻胺类，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号[136504-96-6])；1，6-六亚甲基二胺与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-二甲酰基-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的酯，聚[甲基丙-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]甲硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物，2，4-二[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，5-(2-乙基己酰)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮，Sanduvor(Clariant公司；CAS登录号106917-31-1)，5-(2-乙基己酰)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物，1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)-s-三嗪，1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7草酰胺类，例如，4，4’-二辛氧基草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺，2，2’-二(十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲胺基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’乙基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物，有邻和对甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物，和有邻-和对-乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属去活化剂类，例如，N，N’-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N’-水杨酰肼，N，N’-二(水杨酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰胺基-1，2，4-三唑，二(偏亚苄基)草酰二肼，草酰二苯胺，间苯二甲酰二肼，癸二酰二苯肼，N，N’-二乙酰己二酰二肼，N，N’-二(水杨酰)草酰二肼，N，N’-二(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯类，例如，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯酯烷酯，亚磷酸苯酯二烷酯，亚磷酸三(壬基苯酯)，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷酯)，二亚磷酸二硬脂酯季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，二亚磷酸二异癸酯季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二枯基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯酯)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯，4，4’-联苯二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二
磷星(dioxaphosphcin)，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)甲酯，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二磷是，2，2’，2”-次氮基三[亚磷酸乙酯(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二酯)]，亚磷酸2-乙基己酯(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二酯)，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二
phosphirane。
下列亚磷酸酯是特别好的：
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯(Irgafos
168，Ciba Specialty Chemicals公司)，亚磷酸三(壬基苯酯)，
5.羟胺类，例如，N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，从加氢牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮类，例如，N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝基，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，从衍生自加氢牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。
7.硫代协同剂类，例如，硫二丙酸二月桂酯，硫二丙酯二肉豆蔻酯，硫二丙酸二硬脂酯或二硫化二硬脂基。
8.过氧化物清除剂类，例如，β-硫二丙酸酯类，如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑，或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二硫化二(十八烷基)，四(β-十二烷硫基丙酸)季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂类，例如，与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，和二价锰的盐。
10.碱性共稳定剂类，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺类，聚酰胺类，聚氨酯类，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂类，例如，无机物质如滑石、金属氧化物如二氧化钛或氧化锌、较好碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如一羧酸、多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物化合物，例如离子型共聚物(离聚物)。特别好的是1，3：2，4-二(3’，4’-二甲基偏亚苄基)山梨糖醇，1，3：2，4-二(对甲基二偏亚苄基)山梨糖醇，和1，3：2，4-二(偏亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂类，例如，碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃珠，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化钠，碳黑，石墨，木粉及其它天然产品的粉或纤维，合成纤维。
13.其它添加剂类，例如，增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变学添加剂，催化剂，流动控制剂，荧光增白剂，阻燃剂，防静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类，例如，
U.S.4,325,863；
U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；
DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102；EP-A-1291384
中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙酰-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
这些进一步添加剂的明智用量，以载体材料ii为基准，是0.1～10wt％、例如0.2～5wt％。
本发明的另一种实施方案是使用以上所定义的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮与一种碱组合或者使用式(ii)化合物作为可逆热致变色系统中的可逆热致变色着色剂。
给予优先的是使用以上所定义的一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮与一种碱的组合。
本发明的另一种实施方案是一种载体的可逆热致变色着色方法，包含将一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱施用到其中/掺入其中，或将以上所定义的式(II)的一种化合物施用到其中/掺入其中。
给予优先的是一种载体的可逆热致变色着色方法，包含将以上所定义的一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮与一种碱的组合施用到其中/掺入其中。
本发明的一种进一步实施方案是以上所定义的一种式(I)化合物或其互变异构体之一，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有亚磺酰基、磺酰基、酯基、醚基或酰胺基，因而，若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是羧基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环结构，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物，先决条件是，R2、R3、R6和R7之一不能是COOR9，且若其余7个取代基R1-R8是氢则R9是异丁基或2-乙氧基乙基。
本发明的另一种实施方案是以上所定义的一种式(I)化合物或其互变异构体之一，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有亚磺酰基、磺酰基、酯基、醚基或酰胺基，因而若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个基团是羧基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环结构，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物。
以上所述可逆热致变色系统的式(I)化合物的各种优先也适用于这些实施方案。
例如，R2、R3、R6和R7之一不能是COOR9，且若其余7个取代基R1-R8是氢则R9是丁基(例如支化的、尤其支化或线型的)，尤其R9是无取代或有取代的C2-C4烷基，特别R9是无取代或有取代的C1-C30烷基(例如，不能是COOR9，尤其一种酯基)。
例如，R2、R3、R6和R7不能是COOR9，且R9是异丁基(例如支化丁基，尤其支化或线型丁基)或2-乙氧基乙基，尤其是无取代或有取代的C2-C4烷基，特别是无取代或有取代的烷基。有益的是，取代基R2、R3、R6和R7不是COO-R9，尤其不是一种酯基。
例如，以上所述R2、R3、R6和R7的各种优先适用于R1-R8。
例如，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有亚磺酰基、磺酰基、醚基或酰胺基，因而若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环结构，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物。
例如，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是亚磺酰基、磺酰基、酯基、醚基或酰胺基，因而若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个基团是羧基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环结构，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物。
有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有亚磺酰基时。
也有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有磺酰基时，因而若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基。较好，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中无一是或含有苯磺酰基。
也有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有酯基时。较好，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是或含有酯基。
也有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有醚基。
也有益的是R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有酰胺基。
也有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个基团是羧基时。例如，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个基团是羧基。例如，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中不止2个基团是羧基。
也有益的是当R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团形成一种不是马来酸甲酯酰亚胺或苯的5员环或6员环环结构时。例如，该环状环结构是一种马来酸酐。例如，该环状环结构是一种马来酰亚胺。例如，该环状结构不是一种马来酰亚胺。例如，该环状结构不是一种芳基。
也有益的是当式(I)化合物是一种低聚物或聚合物时。
本文中描述的化合物可以按照业内已知的方法从已知起始原料合成，见例如EP0438376A1。本文中描述的化合物中一些是商业上可得的。
式(II)化合物可以这样制备：将a)一种式(I)化合物或其互变异构体之一与b)一种膦型或胺型碱混合，并使其一起反应如下：
A)在这些成分的熔点或软化点以上的温度使该混合物熔融，并将所得到的盐冷却到常温，或
B)将成分a)和b)溶解于一种方便的溶剂中，通过加热或在真空下使该溶剂蒸发，并使残渣冷却到常温。大多数溶剂可以用于这一目的，只要它们能溶解这两种成分(但不与其反应)而且后来能蒸发即可。溶剂的一些实例是二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、四氢呋喃、1，4-二
烷、二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、和乙酸丁酯、及其混合物。
以上提到的可逆热致变色系统或组合物或式(II)化合物可以用来指示电器或器具的温度变化。该温度变化引起颜色变化，后者可以由人眼或由能导致效应信号的光学器具评价。
如上所述的可逆热致变色系统或组合物或式(II)化合物的一种应用在于家用电器市场。出于安全理由，往往有这样的需要：通过一种不同的和可清楚地辨别的颜色的出现来证实某一器件的受热部分。
例如，在小电器中，对于下列器具来说这往往是所希望的：烧水壶和渗滤器，烘烤器，室内栅状烤架，慢煮器，食品蒸笼，蛋奶烘饼制作器，真空包装系统，油炸锅，深油炸锅，熨斗和煮饭锅，其中高温可以由物品零件或标签的不同颜色指出。该零件或标签可以是可更换的，因此，当该颜色变化效果不再是可见的时，可以用一种要么在原装中要么在经销商处可得的新零件或标签更换它们。
这些热致变色系统或组合物或式(II)化合物可以用于大型电器中，例如cook-tops，干燥机，烘箱，空间加热器，蒸汽清洁机，洗碗机和洗衣机。
可逆热致变色系统或组合物或式(II)化合物的应用不限于结合到家用电器的塑料零件中，而且也可以在很多范畴中得到应用，例如：
●用于光调节目的的农业覆物，以期正面影响农作物的发育和收获；
●一般要用于印刷系统中或变色层压体中的墨，任选地作为微囊化组合物；
●纤维和织物(机织物和非织造织物)，一般用于有喜好和时尚特色的服装和用于有功能特征的服装和非服装目的，包括品牌保护；
●玩具，包括布料用织物和成形物品，以提高对该物品的喜好和兴趣；
●食品和非食品包装，作为温度指示器(“太热”：物品必须冷藏；或“温度正合适”：物品恰好可供食用)；
●促销物品，例如，货签、卡片或标签上的暗藏信息；热冷饮品用汤匙、麦管或搅拌器。
给出的百分率是重量百分率，除非另有说明。百分率是以配方、组合物和/或组合的百分率给出的，除非另有指出。
制备例
实施例12-十二烷磺酰基-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
将10g(20mmol)2-正十二烷硫基-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮悬浮于250mL冰乙酸中。该混合物在65°搅拌，并分批慢慢添加64mL 30％过氧化氢。该混合物在80°搅拌18h，然后用2L水稀释、搅拌15min、过滤。残渣用水和甲醇洗涤、干燥、用乙酸乙酯重结晶，得到7g(67％)红色产物，m.p.185-186°。
实施例2 2，3-二(十二烷磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
将15g(22mmol)2，3-二(十二烷硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮溶解于200mL氯仿中。分批添加22.8g(132.1mmol)3-氯过苯甲酸。该混合物在55°搅拌18h，然后用稀碳酸钾溶液萃取。有机相用水洗涤，用硫酸钠干燥、蒸发。残渣用乙酸乙酯重结晶，得到12.7g(78％)红色产物，m.p.173-175°。
实施例2a 起始原料2，3-二(十二烷硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮制备如下：
10g(27.8mmol)2，3-二氯-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮、100mL二甲基亚砜、17g(83.5mmol)十二烷硫醇、和19.24g(139.2mmol)碳酸钾在100°搅拌18h。该混合物用水稀释、搅拌、过滤。残渣用水和甲醇洗涤、干燥、用己烷重结晶，得到15.5g(80％)暗红色产物，m.p.85-86°。
类似地制备了：
实施例2b 2，3-二(十八烷硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.100-130°
实施例2c 2，3-二(十八烷磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.152-156°。
实施例2d 2，3-二(苯磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.305-310°。
实施例3 2，3，8，9-四(正十二烷磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，1 2-二酮
这种产物是从2，3，8，9-四(正十二烷硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮类似于实施例2那样制备的，得到36％暗红色产物，m.p.180-183°。
实施例4 2，3-二(4’-羟基丁磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
将1g(2mmol)2，3-二(4’-羟基丁硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮溶解于30mL氯仿中。分批添加1.72g(10mmol)3-氯过苯甲酸。该混合物在62°搅拌5h，然后用稀碳酸钾水溶液萃取。有机相用水洗涤、用硫酸钠干燥、蒸发。残渣用二
烷重结晶，得到0.64g(57％)红色产物，m.p.203-206°。
实施例4a起始原料2，3-二(4’-羟基丁硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮制备如下：
2.5g(6.96mmol)2，3-二氯-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮、20mL二甲基亚砜、1.85g(17.4mmol)4-巯基丁醇、和2.88g(20.9mmol)碳酸钾在100°搅拌18h。该混合物用水稀释、用盐酸中和、搅拌、和过滤。残渣用水洗涤、干燥、用二
烷重结晶，得到2.2g(63％)红色产物，m.p.189-191°。
类似地制备了：
实施例4b 2，3-二(2’-羟基乙硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.222-224°。
实施例4c 2，3-二(2’-羟基乙磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.277-280°。
实施例4d 2，3-二(6’-羟基己硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.129-130°。
实施例4e 2，3-二(6’-羟基己磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.209-211 °。
实施例4f 2，3-二(6’-乙酰氧基己磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
1g(1.6mmol)2，3-二(6’-羟基己磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮(实施例4e的产物)用5mL乙酸、0.36g(3.55mmol)乙酸酐和2滴硫酸的混合物在96°乙酰化3.5h。该混合物用水稀释、过滤。残渣用水和甲醇洗涤、干燥、给出1g(89％)2，3-二(6’-乙酰氧基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，m.p.138-140°。
实施例5 2，3-二(3’-乙氧羰基丙-1-磺酰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
将7g(12mmol)2，3-二(3’-乙氧羰基丙-1-硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮溶解于50mL氯仿中。分批添加10.36g(60mmol)3-氯过苯甲酸。该混合物在56°搅拌2h，然后用500mL水稀释、在80°真空蒸发氯仿。将沉淀物过滤、用热水洗涤。残渣用甲醇重结晶，得到6.23g(80％)红色产物，m.p.158-160°。
实施例5a起始原料2，3-二(3’-乙氧羰基丙-1-硫基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮制备如下：
6.5g(18.1mmol)2，3-二氯-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，50mL二甲基亚砜、8g(54.3mmol)3-巯基丙酸乙酯、和10g(72.4mmol)碳酸钾在100°搅拌18h。该混合物用水稀释、用盐酸中和、用氯仿和乙酸乙酯萃取。有机萃取物用水洗涤、用硫酸钠干燥、用硅胶过滤。将滤液蒸发、残渣用氯仿/己烷重结晶，得到7.38g(70％)红色产物，m.p.129-132°。
实施例6 2-(2’-乙基己基-1-氧羰基)-6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮
将30g(98.6mmol)4-(2’-乙基己基-1-氧羰基)邻苯二甲酸酐与25.3g(157.7mmol)1，4-二羟基萘和13.7g(197.2mmol)三氧化硼混合。该混合物在200°加热2h。将固体残渣研磨、用沸水研制。将沉淀物过滤、干燥、用己烷连续萃取。将己烷萃取物部分地浓缩，析出10.7g(24％)红色晶体，m.p.155-158°。
起始原料4-(2’-乙基己基-1-氧羰基)邻苯二甲酸酐制备如下：
将50g(237mmol)1，2，4-苯三酸酐酰氯悬浮在400mL干二乙醚中，添加39.3g(284mmol)无水碳酸钾、并徐徐添加31g(237mmol)2-乙基己-1-醇。该混合物在25°搅拌3天、用水稀释、用二乙醚萃取。萃取物用硫酸钠干燥，在80°/0.3mbar蒸发，得到53.8g粗产物。在库格尔若蒸馏器中于140°/0.3mbar蒸馏，给出40.81g(56％)液体4-(2’-乙基己基-1-氧羰基)邻苯二甲酸酐。
实施例6a 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸二辛酯
1.89g(5.2mmol)6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸酐(实施例9的产物)、6.77g(52mmol)1-辛醇、和0.2g(2.08mmol)96％硫酸回流3h并恒沸脱除反应水。该混合物在25°保持18h，然后与甲醇一起搅拌、过滤。沉淀物用水洗涤、真空干燥，给出2.58g(81％)红色晶体，m.p.95-96°。
实施例7 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-辛基酰亚胺
将10g(10.36mmol)1，2，4，5-苯四酸-酐-N-辛基酰亚胺在110°熔融。添加9.72g(60.72mmol)1，4-二羟基萘和4.22g(60.72mmol)三氧化硼。该混合物加热到220°5h、然后冷却到25°、并研磨成微细粉末。此物在90°用2N盐酸洗涤、然后热水和甲醇洗涤、然后干燥。该暗红色粉末用氯仿研制、经由硅胶过滤。滤液部分地浓缩、将沉淀物滤出、用氯仿/己烷(5∶1)洗涤、干燥，得到2.27g(16％)有金属光泽的棕色晶体，m.p.253-255°。
类似地制备了：
实施例7a 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-(2’-乙基己基)酰亚胺；有金属光泽的青铜色晶体，m.p.245.5-246.5°。
实施例7b 6，11-二羟基-7，10-二苯基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N(2’-乙基己基)酰亚胺；暗红色晶体，m.p.188-190°。
实施例8 6，11-二羟在并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸
将20g(91.7mmol)1，2，4，5-苯四酸二酐、7.3g(45.8mmol)1，4-二羟基萘、6.4g(91.7mmol)三氧化硼、和150mL环丁砜混合，并在搅拌下加热到204°5h、然后冷却到70°，然后混合，与热水一起搅拌。将沉淀物滤出、用热水和甲醇洗涤、然后干燥。该暗棕色粉末用热二烷提取若干次。滤液部分地浓缩、在25°静置、将沉淀物滤出、用二烷洗涤、在90°/0.45mbar干燥，得到4.67g(28％)红色晶体，m.p.＞300°(分解)。
实施例9 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸酐
将2.37g(6.3mmol)6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸(实施例8的产物)在0.84mbar加热到250°30min。因而使这种二酸脱水，给出2.03g(89％)暗棕色晶体，m.p.405-408°。
实施例10 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-(2，6-二异丙基苯基)酰亚胺
将0.5g(1.32mmol)6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸(实施例8的产物)、0.28g(1.58mmol)2，6-二异丙基苯胺、和25mL邻二氯苯回流4h并恒沸脱除反应水。该混合物趁热过滤、滤液在25°保持18h。该沉淀物用热己烷洗涤、干燥，给出0.35g(51％)红色晶体，m.p.328-330°。
类似地制备了：
实施例10a从实施例8的产物和苯胺得到6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-苯基酰亚胺，m.p.＞400°，红棕色晶体。
实施例10b从实施例8的产物和2，6-二甲基苯胺得到6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-2，6-二甲基苯基)酰亚胺，m.p.364-367°，红色晶体。
实施10c从实施例8的产物和2，6-二乙基苯胺得到6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-(2，6-二乙基苯基)酰亚胺，m.p.359-361°，红色晶体。
实施例10d 6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-(1，1，3，3-四甲基丁基)酰亚胺
将1g(2.77mmol)6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸酐(实施例9的产物)、0.54g(84.16mmol)1，1，3，3-四甲基-1-丁胺、和30mL邻二氯苯回流并恒沸脱除反应水2h。
该混合物在25°保持18h，将残渣过滤、用热己烷洗涤，给出0.8g(61％)黑色发亮晶体，m.p.268-272°。
类似地制备了：
实施例10e从实施例9的产物和4-癸基苯胺得到6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮-2，3-二羧酸N-(4-癸基苯基)酰亚胺，m.p.286-288°。
实施例11
将5g(8mmol)实施例4e产物、2.3g(8.9mmol)癸二酸二乙酯、25mL 1，2-二氯苯、25mL二甲苯和0.008g对甲苯磺酸置于一个有马尔古逊装置、冷凝器和机械搅拌器的烧瓶中。该混合物在氮气流下升温至138°20h。此后，添加5滴硫酸；反应在138°继续进行10h。冷却到室温后，混合物用CH2Cl2稀释、用KHCO3水溶液洗涤。将有机层分离、干燥、过滤、用旋转蒸发器浓缩。得到5.8g暗红色固体(产率：90％)。GPC分析：Mn＝1156，Mw＝4010，Mw/Mn＝3.5。
应用例
配方1将1.4g实施例2产物(对应于该配方总量的0.2％)和21g聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](碱1；Chimassorb
944)(对应于该配方总量的3.0％)在一台汽轮式混合器中与677.6g熔体指数为1.8(在230°和2.16kg测定)的聚丙烯粉末(Basell Moplen HP500H)混合。
该混合物在190-230°挤塑给出聚合物粒料，随后用一台在最高温度为240°、压力为20000磅运行的压塑成形机(Pasadena P210C)转化成试片(1mm厚)。
按以下表中报告的数量，对配方2和3采取相同程序。
| 配方 | 实施例2产物 | 碱1 | PP MoplenHP500H | ||
| ％ | g | ％ | g | g | |
| 1 | 0.2 | 1.4 | 3.0 | 21 | 677.6 |
| 2 | 0.2 | 1.4 | 2.0 | 14.0 | 684.6 |
| 3 | 0.2 | 1.4 | 0.6 | 4.2 | 694.4 |
对含有下列成分的配方4采取相同程序：0.9g实施例1产物-对应于该配方总量的0.3％；13.5g碱1-对应于该配方总量的4.5％，和285.6g PPMoplen HP500H。
为了诱发变色，将这样制备的试片加热，直至其切换温度。颜色改变的评价借肋于Minolta比色计CM-508d、考虑CIEL*a*b*比色空间进行。冷却时，该试片变回其初始颜色。
结果报告于下表中：
| 配方 | 目视色 | L* | a* | b* | ||||
| 室温 | T＞100° | 加热前 | 加热后 | 加热前 | 加热后 | 加热前 | 加热后 | |
| 1 | 蓝色 | 红色 | 20.4 | 25.4 | 8.4 | 7.3 | -14.8 | -0.8 |
| 2 | 蓝色 | 红色 | 21.2 | 25.5 | 11.3 | 9.4 | -19.1 | -1.3 |
| 3 | 蓝色 | 红色 | 21.5 | 25.8 | 6.1 | 8.1 | -8.7 | 2.0 |
| 4 | 紫色 | 红色 | 23.7 | 10.6 | 1.5 | 30.4 | 0.3 | 23.0 |
比色值的变化显示该试片的颜色如何高效率地随温度。
类似地制备了另外的配方：
配方5：含有0.35g实施例2产物，对应于该配方总量的0.05％；1.75g1，6-己二胺、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)聚合物和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、与N-丁基-1-丁胺以及N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(碱2；Chimassorb
2020)，对应于该配量的0.25％；和697.9g PP MoplenHP500H。
配方6：含有0.35g实施例2产物，对应于该配方总量的0.05％；0.819g癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)(碱3；Tinuvin
770)，对应于该配方总量的0.117％；和698.831g PP Moplen HP500H。
配方7：含有0.35g实施例2产物，对应于该配方总量的0.05％；0.798g二(十三烷基)胺(碱4)，对应于该配方总量的0.114％；和698.852gPP Moplen HP500H。
配方5～7像以上所述那样挤塑，粒料在与以上相同的条件下压塑成形以产生试片(2mm厚)。将试片加热以期诱发变色，其目视外观报告于以下表中：
| 配方 | 目视颜色 | |
| 室温 | T＞100° | |
| 5 | 蓝紫色 | 红色 |
| 6 | 蓝色 | 红色 |
| 7 | 紫色 | 红色 |
配方8：将10mg实施例2d产物和150mg碱1(见以上配方1)在160°溶解于1.0g乙烯-乙酸乙烯酯聚合物与烃类树脂的混合物(热熔体粘合剂Nr.6630.365，由瑞士苏黎世Migros公司报放市场)中。将该清澈红色热混合物的一部分压在2枚玻璃板之间，导致一个聚合物斑点，该斑点在25°是蓝色而在＞100°是亮红色的。该加热/冷却循环可以重复＞50次而不丧失热致变色特征。
配方9：用实施例4f产物代替实施例2d产物重复配方8，得到相同结果。
配方10：用实施例7产物代替实施例2d产物重复配方8，得到相同结果。
配方11：使用实施例7a产物代替实施例2d产物重复配方8，得到相同结果。
配方12：使用实施例2产物代替实施例2d产物重复配方8，得到相同结果。
配方13：将10mg实施例4产物和150mg碱1溶解于2mL丙酮中。用这种溶液的一部分滴加处理一枚商用实验室滤纸。让溶剂在温热空气流中蒸发。该纸上的残留斑点在25°是暗蓝色的，而在＞80°是红色的。该加热/冷却循环可以重复＞50次而不丧失该热致变色特征。
当用以上提到的溶液类似地处理一枚商用棉织物时，干燥后得到类似结果。该加热/冷却循环可以重复＞50次而不丧失该热致变色特征。
当以上提到的溶液在一枚玻璃板或铝表面上蒸发时，残留污点在25°是蓝色的，而在＞100°是红色的。该加热/冷却循环可以重复＞50次而不丧失该热致变色特征。
配方14：使用实施例4e产物代替实施例4产物并使用二氯甲烷代替丙酮作为溶剂重复配方13，得到类似结果。
Claims (19)
1.一种可逆热致变色系统，包含
a)一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，是式(I)的化合物或其互变异构体之一
式中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷硫基、C1-C30烷磺酰基、C6芳基、C6芳磺酰基、COO-R9，其中烷基和芳基是有取代的或无取代的，所述有取代的烷基和有取代的芳基是有羟基、COO-R21或OCO-R23取代的；
或R2和R3连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一种5员杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
或R2和R3定义如下：
一个取代基是基团
且另一个取代基是基团
因此，一种取代基有开括号的部分和另一个取代基有开括号的部分连同它们两者所连接的分子的部分一起形成一种属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
R9是H或C1-C30烷基；
R24是无取代C2-C30烷基或无取代或被C1-C15烷基取代的C6芳基；
V是SO2；
G1是C2-C10亚烷基；
L和L’是A或B；若L是A则L’是B；若L是B则L’是A；
A是O；
B是CO；
G2是C2-C10亚烷基；
G3的含义同G2；
T若L为A则是H，T若L＝B则是OH；
x和y独立地是1～10的整数；
z是0～10的整数；
R23是C1-C15烷基；
R21同R23的定义；和
b)一种分子量为至少300的碱，其中碱b是一种仲胺或叔胺或一种仲膦或叔膦，其中所述胺和所述膦不是芳香族的，而且没有与所述胺或所述膦直接连接的芳香族取代基。
2.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中成分a与成分b之比是2∶1～1∶100，按重量计。
3.式(II)化合物或其互变异构体之一
其中
R1-R8同权利要求1中定义；
M+是一种铵阳离子或一种
阳离子，
先决条件是
该铵阳离子和该
阳离子不是芳香族的，而且没有与所述铵阳离子或所述
阳离子直接连接的芳香族取代基。
4.按照权利要求3的化合物，其中M+是一种仲铵阳离子或叔铵阳离子或一种仲阳离子或叔
阳离子。
5.按照权利要求3的化合物，其中M+的分子量为至少150。
6.一种可逆热致变色组合物，包含
i)如权利要求1中定义的一种可逆热致变色系统，或如权利要求3中定义的一种式(II)化合物，和
ii)一种载体材料。
7.按照权利要求6的可逆热致变色组合物，其中成分i与成分ii之比是1∶10000～1∶1。
8.按照权利要求6的可逆热致变色组合物，包含作为载体材料ii的聚合物、溶剂和/或蜡。
9.按照权利要求6的可逆热致变色组合物，包含作为载体材料ii的塑料物品、纤维、溶剂、蜡、涂料和/或墨。
10.按照权利要求6的可逆热致变色组合物，包含作为载体材料ii的薄膜和/或纸。
11.按照权利要求6的可逆热致变色组合物，包含进一步的添加剂。
12.按照权利要求11的可逆热致变色组合物，包含作为进一步添加剂的抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、金属去活化剂、加工稳定剂、硫代协同剂、过氧化物清除剂、氧清除剂、碱性共稳定剂、成核剂、填料、增强剂、防燃剂和/或其它着色剂，先决条件是这些其它着色剂不抑制而且不掩蔽该热致变效应。
13.按照权利要求12的可逆热致变色组合物，包含作为进一步添加剂的苯酚类抗氧化剂、胺型抗氧化剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、羟胺类、硝酮类、苯并呋喃酮类、吲哚满酮类、2-(2-羟基苯基)苯并三唑类、2-羟基二苯甲酮类、2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类、草酰胺类和/或位阻胺类。
14.按照权利要求12的可逆热致变色组合物，包含作为进一步添加剂的颜料和/或染料类。
15.与一种碱组合的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮或者如权利要求3中定义的式(II)化合物作为可逆热致变色系统中的可逆热致变色着色剂的用途。
16.一种载体的可逆热致变色着色方法，包含将一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱或如权利要求3中定义的式(II)化合物施用到其中/掺入其中。
17.式(I)化合物或其互变异构体之一，
式中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷硫基、C1-C30烷磺酰基、C6芳基、C6芳磺酰基、COO-R9，其中烷基和芳基是有取代的或无取代的，所述有取代的烷基和有取代的芳基是有羟基、COO-R21或OCO-R23取代的；
或R2和R3连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一种5员杂环族环结构，即R2和R3一起形成基团CO-O-CO或CO-NR24-CO；
或R2和R3定义如下：
一个取代基是基团
且另一个取代基是基团
因此，一种取代基有开括号的部分和另一个取代基有开括号的部分连同它们两者所连接的分子的部分一起形成一种属于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
R9是H或C1-C30烷基；
R24是无取代C2-C30烷基或无取代或被C1-C15烷基取代的C6芳基；
V是SO2；
G1是C2-C10亚烷基；
L和L’是A或B；若L是A则L’是B；若L是B则L’是A；
A是O；
B是CO；
G2是C2-C10亚烷基；
G3的含义同G2；
T若L为A则是H，T若L＝B则是OH；
x和y独立地是1～10的整数；
z是0～10的整数；
R23是C1-C15烷基；
R21同R23的定义；
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有磺酰基或酯基，因而，若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是羧基，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物，先决条件是，R2、R3、R6和R7之一不能是COOR9，且若其余7个取代基R1-R8是氢则R9是异丁基。
18.按照权利要求17的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有磺酰基或酯基，因而若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个基团是羧基，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物。
19.按照权利要求18的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少一个是或含有磺酰基，其中若该磺酰基是苯磺酰基，则R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中至少2个是苯磺酰基，或式(I)化合物是一种低聚物或聚合物。
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