TW203095B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TW203095B TW203095B TW081105480A TW81105480A TW203095B TW 203095 B TW203095 B TW 203095B TW 081105480 A TW081105480 A TW 081105480A TW 81105480 A TW81105480 A TW 81105480A TW 203095 B TW203095 B TW 203095B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- bis
- hydroxy
- color
- group
- colorless
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/305—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers with reversible electron-donor electron-acceptor compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
Λ 6 η 6 五、發明説明(1) [産業上之利用領域] 本發明像關於依照溫度變化敏感且可逆變色之色材。 [先前技蕕] 可逆性熱變色材料偽具有在指定溫度變色之性質之材料 ,利用該性質將它使用於需要標示適溫、警告及危險溫度 之物品,欣寊色彩之變化的商品等之領域。例如可利用於 需要冷凍,冷藏及加溫之有關飲食品方面,筆記用具、明 信片等之有關文具方面,衣料、玩具等。 為可逆性熱變色材料,迄今已知@應用金饜錯鹽結晶 之材料,膽留基液晶(Cholesteric liquid crystal), @由電子給與性發色劑,具有酚性羥基之化合物,以及 具有醇性羥基之化合物等三成份所組成之組成物(例如參 照日本專利待公昭51-44706號、待公昭51-44707號、特公 昭51-44709號),@由鈦類(phthaleins)或螢光黃類、電 子給與性有機氮化合物、以及醇、醯胺等三成份所組成之 組成物(例如參照日本專利待開昭57 - 65772號)、@含有 i 先 閲 背― 1¾ 意 事 項 再 堝 寫 本 之 素 色 性 示 指 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 等料上 物材途 成之用 組晶業 結 Η 鹽於 錯用 羼利 金被 用份 ΡΗ應部 及 , 一 、 中 而 鹽料性 屬材光 金色耐 鹼變 、 酸熱性 硼性熱 、逆耐 物可異 合等優 化此有 羥在具 多傜 其品短 為用命 制常壽 限日色 到 、變 受品及 更飾高 相裝格 色 、價 色計 , 發度度 使溫溫 上於色 以用變 溫使擇 常被選 達乃由 高 晶 自 度液法 溫基無 色甾其 變臛有 其 。但 但點 , ,缺等 劑 色 發 性 與 給 子 尹6 由 〇 點 缺 之 雙 酚 雙 為 稱 下 以 於 基用 苯廣 羥被 4乃 ./ί\ 物 成 組 之 成 組 所 類 酵 和 烷 丙 具 文 81. 7. 20.000¾ (II) 本紙張尺度遑用中B醻家«準(CNS)甲4規格(210X29/公龙) 3
C Λ 6 η 6 五、發明説明(2 ) 、玩具、衣料等,但由於耐光 限制。再者,由鈦類或螢光黃 物及醇類、醯胺等三成份所組 類少;而由多羥化合物、酸 組成之組成物由於變色溫度高 用途受到限制之間題。 [本發明所欲解決之問題] 本案發明人等為了達成上述 現,使用電子給與性發色劑和 類、羧酸類、以及醯胺之化合 優良性能之可逆性熱變色材料 即本發明像關於一種可逆性熱 性發色劑,(b)通式(1> 性不良,可使用之場所受到 類、電子給輿性有機氮化合 成之組成物其發色色相之種 鑛金屬鹽和pH指丕性色素所 及變色之轡應極費時,有其 目的而進行各種研究結果發 選自酵類、酯類、醚類、酮 物為成份時可獲得具有顯著 之事實,由是達成本發明。 變色材料含有(a )電子給與 先 閲 背. 而 意 事 項 再 填 % 本 ό 裝 訂 線 Η〇
S ( 0
OH 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (式中,Ri、R2表示氫原子、(^〜(^烷基、(^〜(:3鹵化烷 基、羥基、琛己基、或苯基,在1^及1?2中之一方為琛己基 或苯基時另一方則氫原子;R3、IU表示氫原子、〜C15院 基、(^〜(:15齒化烷基、羥基、環己基、或苯基;其Ri〜 R**中之二基可彼此相同或不同,但Ri〜R-不得全部同時為 氫原子;η為0、 1或2之整數)所示之化合物及/或通式U) 本紙》尺度遑用中困困家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 4 81. 7. 20,000¾ (II) 五、發明説明(3 )
OH
OH S ( Ο Λ 6 Π 6 I) (式中,!?5表示(:1〜(:12烷基、(:3〜(:1()環烷基、(:7~{:1〇芳 烷基、或苯基,而2個Rs可彼此相同或不同;n為0、 1或2 之整數)所示之化合物,及 (c)選自醇類、酯類、醚類、酮類、羧酸類、或醯胺之 至少一種化合物為成份者,鹽以上述三成份包含在微膠囊 内之可逆性熱變色材料。 本發明之可逆性熱變色材料可依電子給與性發色劑(以 下簡稱為「發色劑」)(a )之種類來選擇顔色,並可藉通式 (I )或(E )之化合物(b )發色,又可依選自醇類.酯類、 醚類、_類、羧酸類、或醯胺之化合物(c)之種類來決定 變色溫度。由於(b )之化合物對(c )之溶解度優異,使(a ) 之發色劑之種類選擇性(範圍)擴大,且在不太影轡變色溫 度之範圍内增加(a)、 (b)對(c)之調配量時可預期發色濃 1? •h 閲 背, 而 之 注 意 事 項 再 填 % 本 經濟部中央標準局貝工消#合作社印製 之 水 對 物 合. 化 \).· b /1\ 於 由 > ο 者法 再化 囊 C Λ3 進膠 改知 之習 性用 光適 耐可 像 , 色低 發度 及解 度溶 予處 接易 直容 下且 伤 定 成安 述更 上 以 有 , 含内 在囊 S1_ 料撤 材在 色含 變份 熱成 性述 逆上 可將 之或 明 , 發用 本使 以 決 解 來 物 合 化 之 示 所 I /fv 或 I ./V 式 通 〇 用 之使 用由 使乃 態明 狀發 之本 m: 理 色 發 度 濃 極 且 明 鮮 常 非 本紙»尺度遍用中B國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 5 8). 7 . 20,000* (11) w:' Λ 6 η 6 五、發明説明(4 ) (2) 對變色變化(發色-消色)之鬱應敏感, (請先閲讀背而之注意事項#填寫本 (3) 耐光性優異, (4) 能以良好效率撤膠囊化。 等之習知可逆性熱變色材料之問題。 為本發明之成份(a )即發色劑,可舉出三苯甲烷糸化合 物、螢光黃母體条化合物、吩噻唞糸化合物、吲跺基笨鈦 糸化合物、白奧拉明化合物、螺脈喃化合物、若丹明内醯 胺化合物、氡苯鈦化合物。苯并腭唞化合物等。例如可舉 出,結晶紫内酯(以下簡稱為CVL)、 3-U -二乙胺基-2 -乙 氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲躲-3-基)-4 -氮苯鈦、3-(對 -二甲胺苯基)-3-(1,2-二甲基蚓哚-3-基)苯鈦、3-(對-二 甲胺苯基)-3-(2 -甲基吲睬-3 -基)苯鈦、3-(對-二甲胺基 苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)苯iA、 3,3 -雙(1,2 -二甲
C 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印製 基吲睬-3 -基)-5 -二甲胺基苯献、3 , 3 -雙(1 , 2 -二甲基吲哚 -3-基)-6-二甲胺基苯胺、3,3-雙(9-乙基Dt唑-3-基)-6-二甲胺基苯鈦、3,3 -雙(2 -苯基®丨躲-3-基)-6 -二甲胺基苯 献、3-(4-二乙胺-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲睬-3 -基)-4 -氮苯鈦、3-(4 -二乙胺基-2 -乙氧苯基)-3-(1-辛基 -2 -甲基P5I哚-3-基)-4 -氮苯鈦、苯甲醯基無色亞甲藍、3-甲基-螺-二萘并_喃、3-乙基-螺-二苯并脈喃、3-苯基-螺-二萘并脈喃、3 -苄基-螺-二萘并_喃、3 -甲基-萘并( 6 ’ -甲氣苯并)螺_喃、若丹明B -苯胺内醯胺、3 -二乙胺基 -6 -甲基-7-氛螢光黃母體、3 -二乙胺基-5,7 -二甲基螢光 黃母體、3 -二乙胺基-7 -氣螢光黃母體、3 -二乙胺基-7,8- 81. 7. 20.000¾ (II) 本紙》尺度遑用中國鷗家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 6 Λ 6 Π 6 ΟΐίΰΖ 五、發明説明(5) ih 先 閲 背, ι6 之 注 意 事 項 填 寫 本 苯基螢光黃母體、3-(環己胺基)-7 -甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-氮-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-苯 胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7 -二苄胺基螢光黃母體、3 -二乙胺基-7 -鄰-氣苯胺基螢光黃母體、3 -二丁胺基-7 -鄰 -氯苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-對-甲苯胺基)-6-甲 基-7 -苯胺基螢光黃母體、3 -二乙胺基-6-甲基-7 -苯胺基 蛮光黃母體、3 -二丁胺基-6 -甲基-7 -苯胺基螢光黃母體、 3-(N -甲基-N-環己胺基)-6 -甲基-7 -苯胺基螢光黃母體、3 -六氫ft啶基-6 -甲基-7 -苯胺基螢光黃母體、3 -吡咯啶基-6 -甲基-7 -苯胺基螢光黃母體、3 -二乙胺基-7 -(間-三氟甲 基苯胺基)螢光黃母體、3 - (N -乙基-N-異戊胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體等。 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 本發明之成份(b )之化合物為由通式(I )或(I )所示之 化合物,僳由下述合成法可容易合成者。即,雙(取代酚) 硫醚類係將取代酚類及二氣化硫(SCjl2)在觸媒存在下予 以處理即可得之。再者,雙(取代酣)亞磡類雖然可由雙(取 代酚)硫醚類藉過氣化氫之氧化而得之,但亦可由取代酚 類與亞硫醯(二)氯( SOCh )之反應得之。雙(取代酚)铟類 雖然可由雙(取代酚)硫«類或雙(取代酚)亞《類藉過氧化 氫之氧化而得之,但亦可由取代酚類與硫醯氱(S 0 2 C义2 ) 之反應得之。 具體可舉出,雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、雙(4-羥基 -3 -乙基苯基)硫醚、雙(4 -羥基-3 -正丙基苯基)硫醚、雙 (4-羥基-3-異丙苯基)硫醚、雙(3,4-二羥基苯基)硫醚、 81. 7. 20.000張(11) 本紙»尺度遑用中《困家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 7 L030S5 Λ 6 It 6 五、發明説明(6 ) 雙(4-羥基-3-琛己基苯基)硫醚、雙(3-苯基-4-羥基苯基) 硫_、雙(4-羥基-3-三覦甲基苯基)硫黼、雙(4-羥基-三 氦甲基苯基)硫黼、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)硫_、雙 (4-羥基-2-乙基苯基)硫醚、雙(4-甲基-3-乙基-5-甲基苯 基)硫醚、雙(4-羥基-2-甲基苯基)硫_、雙(4-羥基-2,6 -二甲基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2-異丙基苯基)硫醚、雙 (4-羥基-2-第三丁基苯基)硫醱、雙(4-羥基-2-琛己基苯 基)硫«、雙(2-苯基-4-羥基苯基)硫醚、雙(2, 4-二羥基 苯基)硫醚、雙(2,4,6-三羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2-三氰甲基苯基)硫醚、雙(2,4-二羥基苯基)硫_、雙(4-羥 基-2,5-二甲基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2-甲基-5-乙基苯 基)硫醚、雙(4-羥基-2-甲基-5-異丙基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2,3-二甲基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2,5-二乙基苯基 )硫醚、雙(4-羥基-2,5-二異丙基苯基)硫»、雙(4-羥基 -2,3,6-三甲基苯基)硫醚、雙(2,4,5-三羥基苯基)硫醚、 雙(4-羥基-2-琛己基-5-甲基苯基)硫醱、雙(4-羥基-2,5 -二(三氟甲基)苯基)硫醚、雙(2,3,4-三羥基苯基)硫醚、 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 雙(2-丁基-4,5-二羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2,5-二苯 基苯基)硫醚、雙(4-羥基-2-辛基-5-甲基苯基)硫醚、雙 (4-羥基-3-甲基苯基)亞《、雙(4-羥基-3-正丙基苯基)亞 «、雙(4-羥基-3,4-二羥基苯基)亞《、雙(4-羥基-3-琛 己基苯基)亞《、雙(3-苯基-4-羥基苯基)亞礪、雙(4-羥 基-3,5-二甲基苯基)亞《、雙(4-羥基-2-甲基苯基)亞礪 、雙(4-羥基-2,6-二甲基苯基)亞礪、雙(4-羥基-2-第三 81. 7. 20,000張(H) 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 # 填 寫 b k紙張疋度遑用中家樣準(CHS>T4規格(210X297公*) 8 Λ 6 Π 6 五、發明説明(7 ) 丁基苯基)亞《、雙(4-羥基-3-乙基苯基)亞《、雙(4-羥 基-3-異丙基苯基)亞《、雙(4-羥基-3,4-二羥基苯基)亞 «、雙(4-羥基-3-三氰甲基苯基)亞《、雙(4 -羥基-3-甲 基苯基)《、雙(4-羥基-3-正丙基苯基)颯、雙(4-羥基-3, 4-二羥基苯基)邂、雙(4-羥基-3-氰己基苯基)礪、雙(3-苯基-4-羥基苯基)颯、雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)《、 經濟部中央櫺準局貞工消t合作社印製 雙(4-羥基-2-甲基苯基)《、雙(4-羥基-2,6-二甲基苯基 )«、雙(4-羥基-2-異丙基苯基)《、雙(4-羥基-3-甲基苯 基)《、雙(4-羥基-3-異丙基苯基)礪、雙(3,4-:二羥基苯 基)礪、雙(4-羥基-3-三氯甲基苯基)蠼、雙(2-羥基-5-甲 基苯基)硫》、雙(2-羥基-5-第三丁基苯基)硫醚、雙(2-羥基-5-第三戊基苯基)硫黼、雙(2-羥基-5-環己基苯基) 硫醚、雙(2-羥基-5-異丙苯基苯基)硫醚、雙(2-羥基-5-第三辛基苯基)硫醚、雙(2-羥基-5-十二基苯基)硫醚、雙 (2-羥基-5-甲基苯基)亞《、雙(2-羥基-5-第三丁基苯基) 亞《、雙(2-羥基-5-第三戊基苯基)亞礪、雙(2~羥基-5-異丙苯基苯基)亞颯、雙(5-苯基-2-羥基苯基)亞《、雙(2 -羥基-5-第三辛基苯基)亞颯、雙(2-羥基-5-十二基苯基) 亞《、雙(2-羥基-5-甲基苯基)囑、雙(2-羥基-5-異丙基 苯基)礪、雙(2-羥基-5-第三丁基苯基)颯、雙(2-羥基-5 -第三戊基苯基)《、雙(2-羥基-5-琛己基苯基)礪、雙(2 -羥基-5-異丙苯基苯基)《、雙(2-羥基-5-苯基苯基)礪、 雙(2-羥基-5-第三辛基苯基)蠼、雙(2-羥基-5-十二基苯 基)《等,但不限於此等化合物。 在通式(I )所示之化合物中,位於酚性羥基之鄰位之取 81. 7_ 20,000張(H) 先 閲 背 而 之 /i 意 事 項 再 填 寫 b 本紙張娜中一剛刪歸_9 Λ 6 »6 五、發明説明(8) (請先閲讀背ΙΓΠ之注意事項再填窍本 代基有時因立體阻礙而影鎏發色濃度、發色畫像之安定化 ,(因此)在通式(I )中,Ri〜R-乃以氫原子、C3烷基 、環己基或苯基較佳,尤其以氫原子、Q〜C 3烷基更佳。 另在通式(I)中,R5乃以(^〜(:12烷基、環己基或可具有 C7〜ClQ取代基之苯院基較佳,尤其以Cl〜Cl2院基、環己 基、苄基或苯乙基更佳。 再者,依照性能之多樣化,亦有可能合併使用通式(I) 或(π )所示之化合物和習知化合物。習知化合物例如有特 開昭6 0 - 1 7 3 0 2 8號公報所掲示之具有酚性羥基之化合物及 其鹽,芳香族羧酸化合物及其鹽,磷酸酯及其鹽,1 , 2 , 3 -三氮唑及其衍生物等。 本發明之成份(C)之化合物乃有醇類、酯類、醚類、酮 類、羧酸類、或醯胺等,例如可舉出下述化合物: 經濟部屮央標準局员工消费合作杜印製 醇類:一元醇、多元醇及其衍生物。具體例為,正辛醇 、正壬醇、正癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、正 十八醇、正二十醇、正二十二醇、正三十醇、異十六醇、 異十八醇、異二十醇、十八烯-1ί -醇、環己醇、環戊醇、 苄醇、桂皮醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、多甘醇、丙二 醇、丁二醇、己二醇、環己-1 , 4 -二醇、三羥甲基丙烷、1 ,2,6 -己三醇、異戊四醇等。 酯類:具體例為,醋酸戊酯、醋酸辛酯、丙酸丁酯、丙 酸辛酯、丙酸苯酯、己酸乙酯、己酸戊酯、辛酸乙酯、辛 酸戊酯、癸酸乙酯、癸酸戊酯、癸酸辛酯、月桂酸甲酯、 月桂酸乙酯、月桂酸丁酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、月 81. 7. 20.000¾ (11) 本紙張尺度遑用中β Β家«準(CNS)肀4規格(210X297公龙) to Π 6 五、發明説明(9 ) 桂酸十二酯、月桂酸十六酯、月 酯、肉豆寇酸乙醱、肉豆寇酸丁 蔻酸辛酯、肉豆蔻酸十二酯、肉 十六酯、肉豆蔻酸十八酯、棕橺 櫊酸丁酯、棕檷酸己酯、棕櫊酸 椭酸十四酯、棕櫊酸十六_、棕 、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬 硬脂酸十二酯、硬脂酸十四酯、 八酯、蘿酸甲酸、蘿酸乙酯、蘿 酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸戊 酸乙酯、油酸甲_、油酸丁酸、 、草酸二丁酯、丙二酸二甲酯、 丁酯、酒石酸二丁酯、癸二酸二 酸二甲酯、献酸二丁酯、鈦酸二 、順丁烯二酸二乙酯、檸樣酸三 基脂酸酯)、蓖麻油、12 -羥基硬 甲酯等。 桂酸十八 酯、肉豆 豆蔻酸十 酸甲酯、 辛酯、棕 櫊酸十八 脂酸己酯 硬脂酸十 酸丙酯、 酯、苯甲 酯、肉 寇酸己 四_、 棕櫊酸 櫊酸十 酯、硬 、硬脂 1 - sb/、、 蘿酸丁 酸苯酯 豆蔻酸甲 酯、肉豆 肉豆蔻酸 乙酯、棕 二酯、棕 脂酸甲酯 酸辛酯、 硬脂酸十 酯、苯甲 、乙醯乙 丙烯酸丁_、草酸二乙酯 丙二酸二乙酯、丙二酸二 甲酯、癸二酸二丁麵、献 辛酯、反丁烯二酸二丁酯 乙酯、甘油三(12-羥基硬 脂酸甲_、二羥基硬脂酸 請 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 填 寫 b 經濟部中央標準局Μ工消费合作社印製 、二 〇 、基。 _ 醇等酮乙等 脂甘醚基 、蠛 硬二苯乙釅酮 二 、單 二己 、 、醮醇 、琛醇 _ 丁二酮、η 苯二乙基酮丙 二醇 、烯丙二 、 二醚乙基 、 酸乙苯苯丙酮 甲 、二 二異丙 二醚醇 、亞基 醇基二酮 、酮 甘苄乙基酮丙 二基 、苯基 、 ,丙醚 二己酮 為異甲為基二 例二 二 例甲戊 體 、醇腥 、4-具醚二具酮 2’ :己乙..基 、 類、 、類 丁酮 ϋ 醚醚钃基基 丁丁 乙苯 本紙張尺度遑用中家楳毕(CNS) Τ 4規格(210X297公*) Π 81. 7 . 20,000張(II) Λ 6 Π 6 五、發明説明(10) 羧酸類:具體例為,己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、棕櫊酸、硬脂酸、花生酸、蘿酸、木塔酸、蟲蟠酸 、棕櫊油酸、油酸、蓖麻油酸、亞麻仁油酸、次亞麻仁油 酸、油硬脂酸、芥子酸等。 醯胺類:具體例為,辛醯胺、癸醯胺、月桂醯胺、肉豆 蔻醯胺、棕櫚醯胺、硬脂醯胺、蘿醯胺、油醯胺、苯甲醯 胺等。 上述化合物可予以單獨使用,或為獲得任意熔點而以二 種以上混合使用亦可。 本發明之可逆性熱變色材料中,各成份之使用比率乃以 重量比計為:(a ) : ( b ) : ( c } = 1 : 0 · 1 〜1 0 0 : 1 0 〜1 0 0 0, 而以(a ) : ( b ) : ( c ) = I : 0 · 1 〜5 0 : 1 0 ~ 1 0 0 較佳。 本發明之可逆性熱變色材料,除上述成份外,在未損及 變色性能之範圍内亦可依照需要併用未具變色性之染料、 顔料、氣化防止劑、老化防止劑、紫外線吸收劑等。 經濟部中央標準局员工消费合作杜印製 可逆性熱變色材料乃以(a )發色劑與通式(I )或(Π )所示 化合物及(C )化合物混.合、加熱熔化而製備者。但由上述 成份所構成之可逆性熱變色材料乃在化學上且關於發色-消色溫度容易受到外部環境之影耱。因此,為保護固有之 功能並配合各種用途而提高利用度,在可實現具有數種色 相及變色溫度不同之材料之在同一條件F之使用為目的之 下,亦可採用將本發明之可逆性熱變色材料包含於徹膠囊 内之方法。 含有本發明之可逆性熱變色材料在内部之徹膠囊可由習 81. 7. 20.000張(II) (請先閲讀背而之注意事項|#填寫本 本紙張尺度遑用中國國家楳準(CNS)肀4規格(210X297公*) 12 ,〇3〇^ Λ 6 η 6 經濟部屮央標準局貝工消#合作社印製 五、 發明説明 (U) 知 方 法 製 造 之 〇 例 如 由 使 用 明 膠 之 凝 聚 法 9 界 面 聚 合 法 • 原 地 聚 合 法 液 中 硬 化 法 等 可 獲 得 /JML· 徹 膠 囊 液 0 先 在 内 部 含 有 可 逆 性 熱 變 色 材 料 之 撤 膠 囊 液 可 直 接 用 作 水 閲 背, > 性 RQf 墨 水 或 水 性 塗 料 ♦ 或 藉 過 濾 、 離 心 分 離 、 乾 燥 等 之 處 理 而 之 注 而 將 徹 膠 囊 以 固 體 使 用 亦 可 <:> 此 固 體 化 之 徹 膠 囊 可 熔 融 於 意 事 樹 脂 中 而 被 加 工 成 薄 膜 Λ 丸 粒 、 長 絲 等 1 或 附 著 於 纖 維 > 項 再 填 或 以 油 墨 藉 絲 網 印 刷 、 凹 版 印 刷 、 套 版 印 刷 、 橡 膠 販 印 刷 本 等 方 法 印 刷 於 紙 張 ·、 薄 膜 陶 器 玻 璃 .、 纖 維 等 9 或 以 塗 ( p 料 使 用 於 工 業 領 域 之 溫 度 檢 測 \ 標 示 裝 置 等 0 [實施例] k 以 下 根 據 實 施 例 詳 細 說 明 本 發 明 9 但 本 發 明 並 未 受 到 此 等 實 施 例 之 限 制 0 iT 實 施 例 1 k 將 下 述 (a ).、 (b)及 (C )三成份混合、 加熱熔化, 以製備 内 部 相 〇 成 份 (a) CVL … 2 . 0 g 成 份 (b) 雙(4- 羥 基 -3 -甲基苯基)硫醚 2 . 0 g 成 份 (c ) 硬脂醇 … 46 • 0 g 關 於 此 内 部 相 f 藉 後 述 徹 膠 囊 化 法 (Α)之方法製得微膠 •· 囊 液 〇 對此撤膠囊液50g, 添加1 0 V) 乙 烯 醇 (Κ ur a r e 「1 1 7 J )5 g » 予以混合攪拌後, 以乾燥塗佈量可達8 g / rf 之 方 式 對 · 厂 上 質 紙 J (不含磨木漿之紙張)上 塗 佈 乾 燥 而 獲 得 可 逆 - 性 熱 變 色 材 紙 〇 此 可 逆 性 熱 變 色 材 紙 予 以 加 溫 或 冷 卻 以 本紙»尺度遑用中BIB家標毕(CNS)T4規格(2丨0XM7公龙) 81. 7. 20.000^(11) 13 Λ 6 Π 6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(12) 測定變色溫度(由有色變為無色之溫度)及色相。其結果示 於第1表中。 富施例2〜77 除了使用第1表所示成份(a )、 ( b )及(c )以代替實施例1 之三成份之組合外,均與實施例同樣實施而製得内部相。 關於所得内部相,葙下述任一撖膠囊化法製得黴膠囊液。 使用所得徹膠囊液,與實施例1同樣實施而獲得可逆性熱 變色材紙。此可逆性熱變色材Η予以加溫或冷卻以測定變 色溫度(由有色變為無色之溫度)及色相。其結果示於第1 表中。 再者,關於此可逆性熱變色材紙之一部份,以改變_馬 克白」濃度計之濾光Η而測定發色濃度。從而所達濃度乃 依色相而不同,其數字愈大,表示濃度愈高。然後,使可 逆性熱變色材紙在碩弧褪色計(「S u g a試驗機」)暴露1小 時,使用「馬克白」濃度計測定其試驗後之濃度,以與試 驗前之材Μ作比較後以殘存率U)示之。其數值愈大,因 光褪色之程度愈低。其結果示於第2表中。 徹膠囊化法U) 使乙烯順丁烯二酐聚合物(孟山都「ΕΜΑ-31」)之10wU 水溶液25g與水60g混合,用10wU NaOH水溶液調整pH為 4.0後,於60C保溫下,將上部内部相50g用一均勻混合機 乳化後,添加固形份8 0 w t %之甲基化羥甲基三聚氡胺水溶 液(三井東壓化學「Y U R A Μ I N T - 3 3」)1 5 g ,在7 0 C S拌之 下保持2小時而獲得平均粒徑1 0 w ®之徹膠囊液。 本紙》尺度遑用中困國家樣準(CNS)肀4規格(210父297公龙)14 81. 7. 20,000¾ (I!) (請先閲讀背•而之注意事項#填寫本 裝· 訂_ " Λ 6η 6 五、發明説明(13) 微 膠 囊 化 法 (B) 使 内 部 相 5 0 g、 丙烯睛9 s、丙烯醯胺1 g、亞甲! S雙丙烯 醯 胺 0 . 1 g 、 以及 偶氮雙異 丁睛0 . 2g均勻 溶化。將 此加入一 於 60¾ 之 溫 度下 保溫中之 5 w t髯聚 乙烯醇 100g,使 用一均勻 混 合 Mi 機 乳 化後,於 7 0t:之溫 度下保 持3小時,而獲得平均粒 徑 1 0 U m之撤膠囊。 微 膠 囊 化 法 (C) 使 内 部 相 50g及對ώ醯氛5g均勻溶化。 將此加入一於60 之 溫 度 下 保溫 中之5 w t % 聚乙烯 醇(K u r are Γ 117 J ) 1 0 0 g 中 > 用 - 均 勻混 合機乳化 後添加 1 , 6 -己 二胺 5 g, 在70 1C溫 度 下 保 持 3小時而獲得平均粒徑1 0 /i ΠΙ 之 撤膠囊液 〇 徹 膠 囊 化 法 (D) 使 内 部 相 50g及一具有異三聚氣酸環之六亞甲: 二異氣酸 酯 之 三 聚 體 (r C0L0NAT0 EH」, 日本 P0LYURETHA NE工業公 司 製 造 )5 g均勻溶化。將此.加入 -於60 υ溫度下保溫中之 5 w t %之 聚 乙 烯醇 (K u r a a r e 「117」 )1 00g 中,用一 均勻混合 機 乳 化 後 » 添加 二伸乙三 肢1 g , 在70¾ 溫度下保 持3小時 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本 經濟部屮央標準局貝工消费合作杜印製 ,而獲得平均粒徑1 0 W I»之徹膠囊液。 比較例1〜5 除了使用第1表之比較例1〜5所示成份(b)及(c)以代替 雙(4 -羥基-3 -甲基苯基)硫W外,均與實施例1同樣施行, 以製成可逆性熱變色材紙而進行試驗。其結果示於第1表 及第2表中。 比較例6〜9 本紙張尺度逍用中B困家«準(CNS)肀4規格(210x297公81. 7. 20.000¾ (II) 15 Λ 6 Π 6 〇 五、發明説明(14) 除了將雙(4 -羥基-3 -甲基苯基)硫醚代替以雙酚A且將 C V L各別代替以R e d - 3 (比較例6 )、P S D - V (比較例-7 )、
Green DCF(比較例8)、PSD-150(比較例9)而外,均與實施 例1同樣施行以製成可逆性熱變色材紙而進行試驗。結果 發現其徹膠囊中有一部份晶體沉積。其原因可能偽雙酚A 對鯨蠟醇之溶解度不足所致。將結果示於第1表及第2表中 本發明之微膠囊化之熱可逆性變色材料乃如第1表所示 ,可利用原地聚合法、界面聚合法等各種撤膠囊化法,而 所製得之變色材紙可獲得廣大溫度範圍及各種發色色相。 如第2表之比較例所示,雙(4 -羥苯基)硫醚(比較例-1 ) 、雙(4 -羥苯基)典(比較例3)、雙(2 -羥苯基)硫醚(比較例 4 )等之未具取代基之化合物由於其對水之溶解性高,而顯 示徹膠囊化率不足,所得變色Η之發色濃度及耐光度均低 於實施例1〜2 9。 雙(4 -羥基-第三丁基-6 -甲基苯基)硫醚(比較例2)可能 由於酚性羥基鄰位之第三丁基之立體阻礙,其發色濃度及 耐光性均低劣。 由雙酚Α與本發明化合物之比較即可得知,在與C V L等弱 耐光性發色劑組合之場合顯然在耐光性有差異(實施例1〜 2 9與比較例5之比較)。 如比較例6〜9所示,對(C)成份之溶解性低劣之發色劑 (Red-3、PSD-V、Green DCP、PSD-150)與雙 KA組合之場 合在徹膠囊化時發生其一部份晶體之沉積,未達成完全的 微膠囊化。從而予以製成變色紙之場合,造成發色濃度低 本紙》尺度遑用中困《家楳毕(CNS)甲4規格(210x297公;») 16 η 先 閲 背‘ 面 之 注 意 事 項 再 填 % 本 σ 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印製 81. 7. 20.000張(Π) 五、發明説明(15) Λ 6η 6 ο 1 ί-1 48較 例比 施之 實 9 0"**『*^ 伊 6 較 例比 較 3 b 6 -t例 39施 例實 施 , *J8 *---* 果較 結bb 之7-•) 劣 低 亦 性 光7, 耐例 且較 劣比 例 施 實 效 之 明 發 、類 劑酯 色 、 發類 性醇 與自 給選 子C) /1· I )«及 a ί ( 物 以合 明化 發之 本示 所 或 \1/ T1 /V 式 般 酸 羧 、 類 酮 ' 類 醚 合鮮 化常 之非化 胺於變 醯由之 或料相 類材色 色 發 逆範 可度 化溫 囊窄 膠狹 撤在 之可 成 , 構色 而發 份濃), 成極色 為且消 物明· 用 使 覆 反 期 長 吏 <1 邸 色生 變發 熱内 性圍 得 獲 可 途 用 之 〇 料用 材應 色之 變上 熱途 性用 逆穎 可新 知之 習黴 除特 , 明 此發 0 本 。 用 性活 色現 變實 熱可 的又 定 , 安外 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本 per 經濟部中央標準局貞工消费合作杜印製 本紙»尺度遑用中困B家標準(CNS)甲4規格(2丨0X297公釐) 17 81. 7. 20.000張(11) tJ G οU-經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Λ 6 It 6 五、發明説明(16) 第 1 表 编號 成份(a) 成份(b ) 成份(C) 受色溫度及 妥色色相 MC 裂法 S旅例1 CVL 燹’(4-羥基-3-甲基 苯基)硫® 硬脂酵 53¾ S色·>無色 (A) 買施例2 CVL S (4-羥基-3-甲基 硬脂的 6 2t: S色無色 (A) 買施例3 CVL S (4-羥S -3-正丙 甚荣基)硫醚 油SS技 65 = S色-> 無色 (A) »施例4 CVL 雙(4-羥基-3-正丙 甚茏甚)硫酚 鲸嬙醇 43 t: 藍色-> 無色 (A) *施例5 CVL S (3-苯基-4-羥基 苯基〉硫醚 .较蟥酵 43 t: 藍色4無色 (A) Κ施例6 CVL S (3-苯基-4-羥基 苯基)硫阶 月桂K 36¾ 藍色-> 無色 (A) »'m!m 7 CVL S (4-羥基-3-琛己 1基呆基)碕醚 肉豆S醇 33¾ Μ色-> 無色 (A) s fe例8 CVL 雙(4-羥基-3-環己 甚荣基)硫酚 掠桐酸甲醋 26Τ: 藍色4無色 (A) 買施例9 CVL « (4-羥基-3-正丙 基苯基)亞通 鲸換酵 411: 藍色4無色 (A) *施例10 CVL 雙(4-羥基-3-正丙 某笼基)亞播 * 棕搁酸甲酯 24Ϊ: Η色—無色 (A) S施例11 CVL 雙(4-羥基-3-琛己 基苯基)逋 鲸揼醇 42Ό 藍色無色 (A) S施例12 CVL 雙(4-羥基-3-琛己 基笼基)弗 棕橺酸甲脂 25 t: 藍色·>無色 (A) K施例1 3 CVL 雙(2-羥基-5-甲基 苯基)硫醚 鲸蟠醇 43*C 藍色4無色 (A) S施例1 4 CVL S (2-羥基-5-甲基 苯基)硫® 棕撋酸甲酯 24*C 超色無色 (A) CVL:结晶紫内酯,山本化成公司裂造;苯鈦糸化合物。 M C :谢膠袞 請 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 孙 填 寫 ό 本紙張尺度逍用中國家楳準(CNS) «Μ規格(210X297公釐) 18 81. 7. 20,000張(Η)
Ki Λ 6 Π 6 五、發明説明(17) 第 1 表 (a -1) 蹁號 成份(a) 成份(b) 成份(C) 變色溫度及 妥色色相 MC 製法 實施例1 5 CVL 雙(2-羥基-5-甲基 苯基)亞通 鯨锄醇 40*0 藍色無色 (A) 實施例1 6 CVL 雙(2-羥基-5-甲基 荣某)« 棕橺酸甲酯 23¾ 籃色4無色 (A) 寘施例1 7 CVL 雙(2-羥基-5-第三 丁基笨基)通 肉豆s酵 32 t: Si色4無色 (A) 實施例18 CVL 雙(2-羥基-5-第三 丁.基苯基)《 棕櫊酸甲酯 24t: 魅色—無色 (A) *施例1 9 CVL 雙(4-羥基-2-甲基 苯基)硫醚 月桂酵 19V 藍色無色 (A) 實施例2 0 CVL 雙(4-羥基-2-甲基 苯基)硫K 肉豆S酸甲 91 12t: 藍色—無色 (A) ®施例2 1 CVL 雙(5-苯基-2-羥基 苯基)硫醚 肉豆蔻酵 32X: 覎色-> 無色 (A) a施例22 CVL 雙(5-苯基-2-羥基 苯基)硫醚 月桂酸甲酯 et: 藍色無色 (A) 實施例2 3 CVL 雙(4-羥基-3,5'-二 甲基苯基)硫醚 月桂酸正丁 m -11*C 藍色—無色 (A) 實施例24 CVL 雙(4-羥基-3 , 5-二 甲基苯基)硫醚 辛酸庚酯 -17Ό 藍色-> 無色 (A) S施例25 CVL 雙(4-羥基-2·5-二 甲基苯基)碕醚 正十一酸乙 酯 -23 t: 藍色4無色 (A) »施例2 6 CVL 雙(4-羥基-2,5-二 甲基苯基)硫Κ 癸酸乙酯 -26 t: Μ色—無色 (A) 實施例2 7 CVL 雙(4-羥基-2-甲基 -5-正丙基苯基)硫 m 辛酸乙酯 -40¾ 藍色無色 (A) 實施例28 CVL 雙(4-羥基-3-甲基 苯基)硫醚 月桂醛胺(90) 硬脂醇(1 0 ) 80V 藍色—無色 (A) ih. 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 4 填 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 本紙張尺度遑用中II國家«毕(CNS>T 4規格(210X297公Λ) 19 81. 7 . 20,000張(II) 五、發明説明(18) Λ 6 Η 6 SB 1 丧(續-2) 編诚 成份(a) 成份(b) 成份(c ) 资色溫度及 變色色相 MC 製法 W施例29 C VL K (2· 4-二羥米坫) 硫擀 !». « f\1 (0Θ) 肉豆 S Pi? (10) 3 7t: 嵇色4無色 (Λ) W施例30 CVL 雙(4-經掂'3-琛己 棕¢3 ffi!乙酣(90) 肉豆S酚Φ酷(10) tot: 妬色·> Μ色 (Λ) W施例3 1 CVL 5? (3-苯 ® -4-羥-ffi 苯鸪)通 肉豆蔻酸乙酯(90) 肉豆S酸正了酯(1 0 ) 2V 龆色·>無色 (Λ) 竹施例3 2 CVL 雙(4-烴® - 3-中蓝 茱某)iS « 月杜酸Hf! (90) 肉豆蔻酸甲酯(1〇) -Gt: 藍色-> 無色 (Λ) ΪΤ施例33 B 1 u e - 63 5? (4-羥 ffi - 2-屮 ffi 来祺)硫擀 硬脂fi? 52Ό 龆色4無色 (Λ) W施例34 B 1 u e -63 νί (4-^1 m -2-φ m 宋莶)硫酚 鲸蚴fi? 4 5*0 龆色-> 無色 (A) K施例35 B 1 u e - 83 9Λ (A-m ffi -2-ί|' :i£ 苯菡)硫》 肉豆蔻醉 34 ^ 餡色-> 無色 (Λ) 打施例36 B 1 u e - 6 3 5? ( 3 -苯ffi - 4 -搜拖 苯签)瑚 棕橺酸中醋 26Ϊ: Μ色·^無色 (Λ) 打施例37 B 1 u 〇 -G3 5? (3-苯苽-4-瓶坫 苯基)瓶 /1 It: Pi·? 2ΘΌ 虹色―無色 (Λ) Η皰例.38 B l u e -63 5? (3-苯基-4-烴越 苯基)瑚 W豆茲_酸Φ 68 龉色-> 無色 (A) Η施例39 Red-3 5? (4-¾ ^ -3-ΐ|» 苯ffi )硫(B 鯨蝴fi? 4 5 'C 粕紅色4無色 (Λ) W施例40 Red-3 5? (A-m ffi -3-ΙΠ & 苯拖)硫阳 肉豆53 β? 34Ϊ 灼紅色—無色 (Λ) W施例4 1 R o d - 3 雙(4-羥-3-Ψ鸪 苯蕋)碕醚 内豆?3 Μ乙β» 7'C 粉(?Γ色—無色 (Λ) W皰例42 I8i戕紅 5J (4-羥热-2-丨3己 签苯莅)硫醚 硬肥flf 50¾ 紅色4無色 (Λ) -G3:紅 UGd-,,? I e I R ^ 公司 成公 化成 本化 山本 山 司 公 成 化 本 山 物· 物合 -化物 化糸合 糸體化 Iga糸 采®Ιέ 站光笨 ,螢. 請. 先 閲 iH 背而之注 意 事 項 填 寫 裝 線 經濟部中央櫺準局β工消费合作社印製 本紙張尺度遑用中家«毕(CNS) T4規格(210X297公货)20 81. 7. 20,000張(Η) 五、發明説明(19) 第 1 丧(讁-3) 成份(a) 成份(b ) 成份(c ) 贽色溫度及 资色色相 MC 製法 7?施例4 3 吲盹紅 雙(Ί-羥基-2-琛己 S笨孩)硫醚 M·: m m 4 3¾ 红色4無色 (Λ) 钙施例4 4 吲喵紅 5? (4-® m -2-m a 基笨基)硫f® 枋撊酚φ酷 23C 紅色-> 無色 (Λ) 坑施例4 5 蝴ΙΙΪ红 5Ϊ (Ί -羥;S - 2 , G -二 Φ菇苯®)亞《 月佳_ ψ酯 l‘C 紅色―無色 (Λ) Κ施例4 (5 吲睢紅 雙(Ί -烴 Μ - 2 ,二 m狀栄某)w砘 乃彳ε沏正丁 m -10°C 紅色-> /取色 (Λ) W施例4 7 吲丨丨5ί紅 5ϊ M ® -2 , 6-二 甲基苯基)亞铟 肉豆a酸乙 m 5t: 紅色*>無色 (Λ) W施例4 8 PSD-V 雙(2-羥基-5-興丙 基苯基)瑚 鯨蝴酵 4 4Ό 朱色無色 (Α) 實施例4 9 PSD-V 5? (2-羥越-5-興丙 拣苯拣)颯 月桂G? 20Ό 朱色—無色 (Λ) Κ施例50 PSD-V 雙(2-® Μ -5-異丙 莲苯基)典 肉豆蔻酸甲 酯 10¾ 朱色4無色 (Α) W施例5 1 Y-l 55 {2-m Os -5-φ κ 苯孩)硫醚 硬腊酸Φ酚 30 t: Κ色>無色 (Λ) 饩施例5 2 Y-l 雙(2-S基-5-甲 苯祛)硫酤 月桂® 10¾ 员色·>無色 (Λ) Η施例5 3 Y-l 5? (2-m ,¾ -5-φ m 苯ffi )硫f® 辛酸庾88 -20'C 贸色無色 (Λ) Η施例5 4 Orange DCF 5? (2-m m -5-φ m 苯袼)楓 鲸慚fr? 42*C 橙色―無te (Λ) η施例5 5 Orange DCF ηλ {2-m s -5-ιμ μ 苯κ )槻 肉 u S βί 19 t: 橙fe >無色 (Λ) Κ施例56 Orange DCK ( 3,4 -二羥苯丛) m 月枝酸Ψ fiS -1Ό in Ci —無色 (Λ) PSD-V :日本VJ违公司,螢光ϋ m iR糸化合物。 Y -1 :保土谷化學公司,螢光员母體条化合物。 Orange DCF :保土谷化Θ公司,欲光Μ ίβ糸化合物 (I先閲讀背而之注意事項再填寫 裝. 訂· -線· 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 本紙»尺度遑用中 Β家«準(CNS) Τ4規格(210X297公*) 21 81. 7. 20,000張(Η) 五、發明説明(20) Λ 6 Η 6 第 1 表(》-4) 編號 成份U) 成份(b ) 成份(C ) 變色溫度及 變色色柑 MC 製法 K施例57 Green DCF 52 (4-羥& -2, 5-二 Φ猫苯基)硫(K 鯨撤醉 4 3'C 綠色―無色 (Λ) W施例58 Green DCF 5? (4 - ® - 3 - i|l 苯S )硫啪 月枝醉 19Ό 綠色4無色 (Λ) K施例5!) G r ο ο η DCF 52 (4-^ at - 3-ιμ m 苯基)硫18 ΠΤΙΓίΓΤΓΕΓ dV 線色4無色 (Λ) K施例G0 Black -15 •λ {2-m m -5-?n r. 辛萜苯驻)硫赃. m ω m 4 3 'G 黑色·>無色 (A) K施例6 1 Black -15 52 (2-羥 as -5-¾ 三 辛S苯蓝)硫« )i ύί m 19*C 黑色4無色 (A) W皰例6 2 Black -15 叟(2-®驻-5-ίβ三 辛苯驻)硫醚 丰酸庾酣 -17Ό 黑色4無色 (Λ) Κ施例G3 PSD- 150 52 (4-^ m -3-φ ,¾ 苯驻)瑚 ffi rJ.TxILm 3 !TC 黑色>無色 (Λ) 贲施例G4 PSD- 150 ^ {A-m m -3-ψ m 苯莶)《 n « m jp m η: 黑色·>無色 (A) Κ施例6 5 PSD- 150 55 (4-羥® - 3-中莊 苯®)通 辛酸庾醋 -15t: 黑色-> 無色 (A) Ή施例66 PSD- 184 焚(4-羥基-2-甲丛 苯拣)橄 4 4*C 黑色〇無色 (Λ) Κ施例G7 P S I) -184 5Ϊ (4-羥$ -2-甲战 苯蕋)瓶 η ο m 2 0'C 黑也4無色 (Λ) «施例G 8 PSD- 184 (4-» 基-2-H 氛 Φ ffi苯基)砸 It: 黑色-> 無色 (Λ) Κ施例G 9 CVL 5Ϊ (>)-«! 3S - 3-ΊΙ 1¾ 笨茲)硫K 月彳ί帕 18¾ ss a —無色 (B) ΪΪ施例70 CVL 52 (4-^ ffi -3-Ψ :½ 苯拈)«埘 W ΰ S酸乙 脂 5*υ SS Gi —旭色 (B) 10 4 -5 8 k 1 1 cl- 物 合勿◦ ο 化;、物 糸匕合合 化化 10-"^糸 ΐ f Λ ^ s It· l· fl fi ;tra母 s “光光 %00 公d : i-^司 化it 谷 i^s 保v本 EE曰 (請先閲讀背而之注意事項再填寫 裝. 訂·· 丨線·
經濟部屮央橾準扃員工消费合作社印M 本紙》尺度遑《中家《準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 22 81. 7. 20,000張(Η) 五、發明説明(21) 66 ΛΠ gfl 1 表(ffi -5) 编號 成份(a) 成份(b) 成份(c) 變色溫度及 變色色w MC 製法 宵施例71 CVL 雙(4-羥® -3-Ψ湛 苯基)硫® 辛酸庾酯 19t: 藍色·>無色 (B) W施例7 2 CVL 51 -¾ -3-ψ :J,t 苯蕋)硫醚 片娃P 15Ό 藍色—無色 (C) rr施例7 3 CVL si (4-« m -3-ψ :s 苯驻)硫κ 肉豆茲酸乙 m 3 S2 fc 無色 (C) K施例74 CVL .¾ (4 - Jf ffi - 3 - i |i 宋站)硫M 辛酸庚酣 -20t: 龆色4無色 (C) η施例7 5 CVL 52 (4-¾ K -:5-Φ 丛 苯荘)硫》 硬脂fr? 4 9Ό SS色>無色 (D) 筲施例7 6 CVL s? u-mm ~3~ψ m 栄葙)硫阳 肉豆a醉 3Θ 舫色-> 無色 (D) ΪΪ施例7 7 CVL 52 -3-ψ m 苯胧〉硫醚 肉豆蔻f®乙 fifi 3(C 龆ίϋ —無色 (D) 比較例1 CVL (4-羥基苯踮)硫 m K ffli ft? 38¾ 嵇fe ·>無色 (A) 比較例2 CVL 5? (4-徑花- 3-ΪΓι 三 丁莊-6 - fp 3S 苯:¾ ) 硫Πϊί irwii 4ΘΌ 龉色—無色 (Λ) tb較例3 CVL 52 (4-烴丛苯JS )朔 m mi m 3 7*0 始色-H抵色 (Λ) 比較例4 CVL 艾(2-¾战苯褪)硫 Μ m « m 37 Ό 龆色丨取色 (Λ) 比較例5 CVL 5?酚Λ K蚰fi? 4 3rC S2色>丨取色 (Λ) 比較例G Red-3 雙册A κ «it m Α θ V 赤色〇無色 (Λ) 比較例7 PSD-V *Λ ft3 Λ K蝴fl? 4 0¾ 采色—無色 (Λ) 比較例8 Green DCF S2 ffiJ Λ ίί «η fs? 4ΘΌ 怨Gi 4無色 (Λ) 比較例9 PSD- 15Θ 52酚Λ ^ m m 4 2Ό 黑色無色 (Λ) 81. 7. 20,000張(II) 本紙張尺度遑用中 β家«準(CNS)甲4規格(210X297公*) 經濟部屮央橾準局ts:工消费合作社印製 五、發明説明(2¾ Λ 6 Π 6 笫 2 表 编號 成份(a) 成份(b) 成份(C) 發色色層 發色猎度 發色赉悚 耐光性 (殘存串X) Η朐例1 CVL 5? (Ί-«! & - 3-'Π ί,<; 苯基)硫埘 {.93 m fi? M fc 1.05 43.8 Η施例4 CVL 52 U-羥® -3-正闪 菡苯基)硫醚 s m m 龉色 1 . 07 44 . 9 Η施例Γ> CVL 雙(3 -苯趣~4~經跑 苯®)硫K 鯨蚰s? 藍色 1.04 41.3 赏施例7 CVL 55 (13®趂-3-瑞己 荘宋ffi )硫酤 m π s m M ti 1.Θ5 41.9 饩施例9 CVL S (Ί -« m -3-υ·. Ρ·ϊ S苯葙)亞砷 m m m S5 (I* 1,02 48 . 2 扔施例11 CVL 雙(4-® » -3-堞己 基苯基)璀 *if. m m- M色 1.03 41.7 Κ施例1 3 CVL s? {2-m m -5-φ m 苯基)¾醚 鯨蟠n? 籃色 1 . 06 42. 5 «施例1 5 CVL 雙(2-羥基-5-φ as 苯莪)亞班ι 鲸蝋酵 醅色 1.03 42.7 费施例17 CVL 5? (2-S ® -5-m Η 丁基苯基)玴 肉豆蔻醉 龆色 1.10 44.5 赉施例19 CVL 51 U-羥莊-2-1丨1站 苯荘)硫阳 乃彳1 fl? SS色 1 . ΘΟ 41,5 W施例2fl CVL 焚(2,4-二烴站苯枯 )硫醚 m «ft m (9Θ) w .¾ ia m (10 龆色 1.Θ1 39 . 9 W施例3 9 Red-3 «5 (4-J1 ϋ; -3-Ί' ffi 芣基)硫Μ m ώ. s m 紅色 1.46 84.9 拽施例4 8 PSD-V 赀(2-羥3S -5-異丙 基苯基)拽 鯨蟠醉 朱色 1.32 84.8 (請先閲讀背而之注意事項#填寫 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度遑用中家«準(CNS) Τ4規格(210乂297公》) 24 81. 7 . 20,000張(11) Η 6 五、發明説明(23) m 2 m tm -η 成份(a ) 成份(b) 成份(c ) 發色菇度 發色进饯 附光性 (殘存率S!) S施例57 Green DCF 雙(1® 基-2,5-二 甲基苯嵇)硫ffi 鲸栅fi? 緙色 1.10 80 . 0 &施例6 3 PSD- 150 ΛΛ (4-¾ m -3-Π» ΐ!,ξ 苯ffi )級ι W 豆 s s? 黑til 1 . 2Θ 92 . 1 比較例1 C VL 52 (4-烴茁芣战)硫 ns m « m Μ色 0 . 52 92.1 Lt較例2 CVL 55 (Ί -羥雄-3 -笫三 丁雄-6 -甲3S苯葙) 硫醚 鯨蝴醇 龆色 0 . 56 5.8 tb較例3 CVL _雙(4-羥®苯基)埘 鯨姗醉 Si色 0.49 10.7 比較例4 CVL 55 (2-饨获苯狀)硫 醚 δί色 0.50 4 . 1 比較例5 CVL 52酚Λ 鯨蝋醇 籃色 0 . 85 32 . 3 比較例6 Red-3 5? m Λ m a 0.91 66. 1 tb較例7 PSD-V 雙酚Λ ?j?. m m 朱色 1.35 70 . 1 比較例8 Green DCF 雙酚Λ 鯨蛹© 綠色 0.94 61.7 tb較例9 PSD- 150 雙酚Λ 鯨蚴醉 黑色 0.88 71.6 先 閲ih 背 而 之 注 意 事 項 再 填 寫 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印'1 本紙Λ尺度遑用中國家#毕(CNS)’T4規格(210X297公*) 25 8!. 7. 20,_張(H)
Claims (1)
- -ΐ": AT B7 C7 D7 XP 六、申請專利範® 1. 一種可逆性熱變色材料,其特擻為含有 (a) 電子給與性發色劑; (b) 通式(I) Η(式中,Ri、R2表示氫原子、Cl〜C3烷基、Ci〜C3鹵化烷 基、羥基、環己基、或苯基,在1^及!?2中之一方為瓌己基 或苯基之場合,另一方則為氫原子;R3、為氫原子、C i 〜C15烷基、Ci〜C is鹵化烷基、羥基、環己基、或苯基; 其R i〜R f中之二基可彼,此相同或不同,但Ri〜R**不得全部 同時為氫原子;η為0、 1或2之整數)所示之化合物及/或通 式(I ) 〇 Η 〇 Ηi ' ^ s ί ηι----人 ,广 Ό (ID R 5 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中,R5表不Cl〜Ci2院基、C3〜C1()環院基、C7〜ClO 芳烷基、或苯基,而2個Rs可彼此相同或不同;η為0、1 或2之整數)所示之化合物,及 (C)選自醇類、酯類、醚類、酮類、羧酸類、或鏗胺之 至少一種化合物 本紙張尺度適川中Η Η家標^(CKS)肀4規格(210x297公 1 81. 1. 5.000(H) 6AT B7 CT D7 六、申請專利範園 為成份者。 f 2. 如申請專利範圍第1項所述之可逆性熱變色材料,其 中,成份(a)、 (b)及(c)偽被包含在微膠囊壁膜内者。 3. 如申請專利範圃第1項或第2項所述之可逆性熱變色材 料,其中該成份(b)為通式(I)之化合物如下述界定者;Ri 、R2、R3、Rl*為氫原子、Ci〜C3院基、環院基、si本基, 其Ri〜Ri*中之二基可彼此相同或不同,但〜不得全部 同時為氫原子,再者在!^及1^中之一方為琿烷基或苯基之 場合另一方則為氫原子,· η為0、 1或2。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之可逆性熱變色材 料,其中該成份(b)為通式(I)之化合物如下述界定者:R1 、R2、R3、h為氫原子或(^〜(:3烷基,其Ri〜R**中之二基 可彼此相同或不同,但Ri〜“不得全部同時為氫原子;η為 0、1或 2〇 ' 5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之可逆性熱變色材 料,其中該成份(b)為通式(I)之化合物如下述界定者: R5為C^C 12烷基、環己基、苯基、苄基、或苯乙基,而2 個Rs可彼此相同或不同;η為0、 1或2。 (請先聞讀背面之注意事項再填"本頁) .襄. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81. 1. 5.000(H) 本紙诅尺度適川t Hi Η家櫺準(CHS) f 4規格(210x297公' 27
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18115991 | 1991-07-22 | ||
JP23441591 | 1991-09-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW203095B true TW203095B (zh) | 1993-04-01 |
Family
ID=26500443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW081105480A TW203095B (zh) | 1991-07-22 | 1992-07-10 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5281570A (zh) |
KR (1) | KR960005594B1 (zh) |
DE (1) | DE4223976C2 (zh) |
GB (1) | GB2257969B (zh) |
TW (1) | TW203095B (zh) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5545459A (en) * | 1995-01-20 | 1996-08-13 | Wallace Computer Services, Inc. | Business forms having dual-functional coating |
US5826915A (en) * | 1995-02-17 | 1998-10-27 | Wallace Computer Services, Inc. | Method of using thermochromic material on security documents and product |
US6396927B1 (en) | 1995-05-25 | 2002-05-28 | Verify First Technologies, Inc. | Variable density verification |
KR970022809A (ko) * | 1995-10-10 | 1997-05-30 | 아란손 도브 | 컴퓨터 접속을 위한 타이핑 데이타 및 광학 스캐닝 데이타의 수집 통합 방법과 통합 스테이션 |
DE19843800C2 (de) * | 1998-09-24 | 2000-07-13 | Siegfried Mueller | Lockenwickler für Dauer- oder Wasserwellen und Verfahren zum Aufbringen einer Dauer- oder Wasserwelle |
US6569375B1 (en) * | 2000-04-11 | 2003-05-27 | Apex Medical Technologies, Inc. | Vulcanization of dip-molded rubber articles with molten media baths |
WO2002068206A1 (en) | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat sensitive recording material |
JP4219776B2 (ja) * | 2003-05-16 | 2009-02-04 | パイロットインキ株式会社 | 感温変色性色彩記憶性組成物及びそれを内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 |
DE10325714B3 (de) * | 2003-06-06 | 2004-10-14 | Herrmann, Karsten | Anzeigeelemente für Auftauvorgänge, ihre Herstellung und Verwendung sowie die Verwendung ihrer Komponenten zun deren Herstellung |
US20050177215A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-08-11 | Rosenberg Steven L. | Method and device for lower extremity cryo-thermo therapy |
US20060130735A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Beech Tree Sensors Llc | Temperature sensor |
US8077554B2 (en) | 2005-04-29 | 2011-12-13 | Ambrozy Rel S | Stimulus indicating device employing polymer gels |
US20120032117A1 (en) | 2005-04-29 | 2012-02-09 | Ambrozy Rel S | Stimulus indicating device employing polymer gels |
US8166906B2 (en) * | 2005-04-29 | 2012-05-01 | Ambrozy Rel S | Stimulus indicating device employing polymer gels |
US9182292B2 (en) | 2005-04-29 | 2015-11-10 | Prasidiux, Llc | Stimulus indicating device employing polymer gels |
WO2006119141A2 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | Ambrozy Rel S | Stimulus indication employing polymer gels |
US7940605B2 (en) * | 2005-04-29 | 2011-05-10 | Prasidiux, Llc | Stimulus indicating device employing polymer gels |
US7538070B2 (en) * | 2005-06-07 | 2009-05-26 | Xerox Corporation | Thermochromic recording medium |
EP1888705B1 (en) * | 2005-06-10 | 2010-08-18 | Basf Se | Reversibly thermochromic compositions |
US20070131949A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | General Electric Company | Color tunable light-emitting devices and method of making the same |
US20070132371A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | General Electric Company | Color tunable light-emitting devices and method of making the same |
US20080121171A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Hulsey James | Temperature sensitive color changing cable apparatus |
US8287461B2 (en) | 2007-11-13 | 2012-10-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Vein identification technique |
US20090149925A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Temperature Indicator for Warming Products |
US20090149772A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Temperature Indicator for Cooling Products |
CN101537611A (zh) * | 2008-03-21 | 2009-09-23 | 南京德朔实业有限公司 | 动力工具及其工作头 |
US20090326409A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Cohen Jason C | Clothing sufficiency indicator |
CN101639718A (zh) * | 2008-07-31 | 2010-02-03 | 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 | 电脑机箱面板 |
EP2322587A1 (en) | 2009-11-03 | 2011-05-18 | Basf Se | Thermochromic compositions |
US8871994B2 (en) | 2010-12-10 | 2014-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wetness sensor for use in an absorbent article |
WO2014205104A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Chromatic Technologies Inc. | Article of clothing with water-activated thermochromic materials |
EP2873708B1 (de) | 2013-11-19 | 2019-02-13 | Artimelt AG | Klebstoffzusammensetzung |
US20200309607A1 (en) * | 2019-04-01 | 2020-10-01 | Chromatic Technologies, Inc. | Thermochromic Temperature Sensor |
EP4047068A1 (de) | 2021-02-19 | 2022-08-24 | artimelt AG | Schmelzklebstoffzusammensetzung, die unter einfluss von laserlicht ihre farbe ändert, kit aufweisend die schmelzklebstoffzusammensetzung, verwendung und verfahren zum markieren von schmelzklebstoffzusammensetzungen |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2324671A (en) * | 1941-11-29 | 1943-07-20 | H D Roosen Company | Printing ink |
US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
US4028118A (en) * | 1972-05-30 | 1977-06-07 | Pilot Ink Co., Ltd. | Thermochromic materials |
JPS5765772A (en) * | 1980-10-07 | 1982-04-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Reversible temperature-indicating micro-capsule |
-
1992
- 1992-07-10 TW TW081105480A patent/TW203095B/zh active
- 1992-07-20 GB GB9215370A patent/GB2257969B/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-21 DE DE4223976A patent/DE4223976C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-22 US US07/916,790 patent/US5281570A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-22 KR KR1019920013067A patent/KR960005594B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2257969B (en) | 1995-03-08 |
KR930002478A (ko) | 1993-02-23 |
DE4223976A1 (de) | 1993-01-28 |
GB9215370D0 (en) | 1992-09-02 |
US5281570A (en) | 1994-01-25 |
DE4223976C2 (de) | 1997-04-30 |
KR960005594B1 (ko) | 1996-04-26 |
GB2257969A (en) | 1993-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW203095B (zh) | ||
FI59362B (fi) | Sensibiliserat ark foer ett tryckkaensligt kopieringssystem och foerfarande foer framstaellning av detsamma | |
FR2494707A1 (fr) | Matieres thermochromiques | |
DE2242250C3 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungspapier | |
CN109317066A (zh) | 一种肉豆蔻精油微胶囊及其制备方法和应用 | |
FR2678212A1 (fr) | Composition colorante thermosensible reversible et milieu d'enregistrement l'utilisant. | |
US5169967A (en) | Aluminum magnesium hydroxy fatty acid compounds and thermostable lipogels including same | |
JP2010126549A (ja) | 熱変色性組成物および熱変色性マイクロカプセル | |
JPS5857990A (ja) | 感熱記録紙 | |
FR2574809A1 (fr) | Agents ignifugeants sous forme de microcapsules et leur utilisation pour l'ignifugation des matieres polymeres | |
JPS6015667B2 (ja) | 熱変色性材料 | |
KR20190081623A (ko) | 천연색소를 포함하는 나노캡슐 및 이의 제조방법 | |
TW201731B (zh) | ||
DE1471677B2 (de) | Waermeentwickelbares kopierblatt | |
US4383706A (en) | Pressure-sensitive recording paper | |
JP2555367B2 (ja) | 包装材用鮮度保持剤 | |
WO1980002820A1 (en) | Heat-sensitive recording sheet | |
JPH0631160A (ja) | 乾燥剤とその製造法及び利用方法 | |
CN113201255B (zh) | 一种可印刷聚合型时间温度指示剂油墨及制备方法 | |
JPS6410358B2 (zh) | ||
JPH0142981B2 (zh) | ||
US2555464A (en) | Flavoring compositions and method of making same | |
JPS5889392A (ja) | 感熱記録組成物 | |
JPS62270662A (ja) | アザフタリド化合物及びそれを使用した発色性記録材料 | |
JPS59136349A (ja) | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |