JPH02265966A - 合成ポリアミドの染色性または原料着色性の改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 合成ポリアミドの染色性または原料着色は１．合成ポリ
アミドに、次の化合物： ａ）少なくとも１つの立体障害されたアミノ基を有する
化合物（以後化合物ａ）と呼ぶ〕、またｂ）　　ｌ−リ
メシン酸トリアルキルアミド、ピロメリト酸テトラアル
キルアミド、その少なくとも１つのアルキル店は少なく
とも１つのＭ８にのアミノ基および／またはアルキルア
ミノ基を有する［以後化合物ｂ）と呼ぶ〕、または ｃ）ｈリアルキルアミド置換トリアジン、その少なくと
も１つのアルキルは少なくとも１つの遊離のアミノ基お
よび／またはアルキルアミノ基を有する（以後化合物Ｃ
）と呼ぶ〕、またはｄ）ヒドロキシ基および／またはア
ミノ１５に対して反応性である、少なくとも１つの基を
含ｆＴする染料〔以後化合物ｄ）と呼ぶ〕、またはｅ）
ヒドロキシ基および／またはアミ７ノ基に対して反応性
である、少なくとも１つの基を含ｆ１する合成ポリアミ
ド〔以後化合物ｅ）と呼ぶ］、の１または２以上のから
なる合成ポリアミドを混入することによって改良できる
ことが発見された。

立体障害されたアミノ基を含有する化合物は、式 Ｃ（ＣＩ　　Ｃ４アルキル）ｚ　　ＮＲＣ（ＣＩ　　Ｃ
ｍアルキル）２式中、 Ｒは水素、Ｃ＋　　Ｃ＊アルキル、ＣＩ　　Ｃｍアルコ
キシまたは−ＣＯＲ，であり、ここでＲ１は水素、ｃ、
−Ｃ，アルキル、フェニル、−ＣＯＯ（ＣＩ−Ｃ４アル
キル）またはＮＲ＋ｓＲ＋ｂであり、ここで ＲＩＳは水素、Ｃｌ−Ｃ１ｚアルキル、Ｃｓ　　Ｃｈシ
クロアルキル、フェニルまたは（ＣＩ　　　Ｃ＋ｚアル
キル）フェニルであり、そしてＲＩＭはＣ４ＣＩＫアル
キルまたは水素であるか、あるいはＲＩＳおよびＲいは
、それらが結合するＮ原子と一緒になって、５〜７員の
環を形成し、前記環はざらにＮまたは０原子を含有する
ことができる（好ましくはピペリジンまたはモルホリン
を形成する）、 の基を含有するものである。

好ましい立体障害されたアミノ基を含有する基は、化合
物ａ）は、式【〜■ 式中、 Ｒは水素、Ｃｔ　　Ｃｍアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキ
シまたは−Ｃｏｔ？、であり、ここでＲ，は水１、Ｃ，
−Ｃ，アルキル、フェニル、Ｃ００（Ｃ１Ｃ４７／Ｌ／
キル）またはＮＲＩＳＲＩ＆　テあり、ここで ＲＩＳは水素、Ｃｒ　　　Ｃｌｔアルキル、Ｃｓ　　Ｃ
ｂシクロアルキル、フェニルまたは（Ｃｉ　　Ｃ１ｔア
ルキル）フェニルであり、そしてＲＩＭはＣｉ　　Ｃ＋
　ｚアルキルまたは水素であるか、あるいはＲＩＳおよ
びＲ１６は、それらが結合するＮ原子と一緒になって、
５〜７員の環を形成し、前記環はさらにＮまたはＯ原子
を含有することができ、そして ｙは基−Ｎ−ＣＯまたは−ＣＯＮ−であり、ここでＣＯ
は環状構造の一部を形成し、 各Ｒ６は、独立に、水素、ＣＩ　　Ｃ＋ａアルキルまた
はフェニルから選択され、ただし１つのみの基Ｒ４はフ
ェニルであることができるか、あるいは両者の基Ｒ４は
、基−（ＣＨ２）　＋　＋　　、　　（Ｃｌｌｚ）。

Ｃ（ＣＨ３）　！　　、　　Ｃ（Ｃ１ｈ）　ｚ　　Ｃ１
ｌ□０１１２−またはＣ（ＣＨ３）　ｚｃＨ□Ｃａｔ　
ｚｃｌｌ　（Ｃ８３）−を形成し、そしてｎは１または
２である、 を有する。

式ＩＩＩ、ＴＶおよびＶの基を含有する化合物は、例え
ば、米国特許筒４，２９２，２４０号および特開昭６２
１９０７８６号（その開示をここに引用によって加える
）から知られている。

より好ましい化合物ａ）〜化合物Ｃ）は、次の式１〜３
８を有するものである： ｏ−一 ２〕・ を有し、 Ｒｚ はＣ１ −Ｃ。

アルキルであり、 Ｄ。

は であり、 式中、 各Ｒ３ は、 独立に、 水素またはＣ４ Ｉ２ アルキルである。

は式α 式中、 Ｒ′ は水素、 −Ｃ。

アルキル、 アルコキシまたは−ＣＯＣＩ　　Ｃ４アル４−ルであり
、 ＡはＣ１ −Ｃ。

アルキレンであり、 は式α″ またはα″ ＝０１！または−Ｎｉ＋□に対して反応性である好まし
い基（化合物ｄ）および／または化合物ｅ〕の）は７２
例えば、反応性染料の化学において反応性基として知ら
れているものである。より好ましくは、これらは次のと
おりである；少なくとも２つの窒素原子（好ましくは１
つまたは２つの炭素原子により分離されている）を有す
る環状基、例えば、トリアジニル、ピリミジル、キノキ
サリル、キナゾリル基、フタラジニル、ベンゾキサゾリ
ルおよびベンズチアゾリル基、窒素原子に隣接した１〜
３つの塩素原子を有する。

最も好ましいこのような基は、式ｉ）〜ｘｉ）Ｃｏ−Ｃ
Ｈ＜８２ ｉｖ） ＾ｎｙｔ Ｎ　　ＳＯｘ　　Ｃｌｌ＝Ｃ１１Ｉ ＣＯＣＩＩｚＣＩＩｚＳＱｘ　　Ｃ１１ｌｓ−ＣＯ−Ｃ
Ｉｌ±Ｃ１１！ −ＧＯ−Ｃ＝Ｃ１１□ Ｘ　）　　　　ＣＯＣ１ｌ　＝ＣＣ１！ｘｉ）　　　Ｃ
ＯＣ１１ｚ　　Ｚ および Ｚ ここでＡｅはアニオンであり、そして 好ましくはＡｌｋｙｌはＣ，−Ｃ，アルキルである、を
有する。

このような基は、次の文献に記載されている：合成染料
の化学（ＴＩ＋ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）、Ｖｏｌ、ＶＩ、章１−Ｅ、
Ｓｉｅｇｅｌ　（Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒａ＊ａｎ［）、
八ｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ（１９７２）；ヒミカ
（Ｃｈｉａ＋１ｃａ）　、Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　Ｆｌ
計ｚ　１９８６＋Ｆａｒｂｅｒ＋　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｓ
＋　Ｉｎｔｅｒｌａｋｅｎ＋　ｐ、１０２　　以降−Ｅ
。

Ｓｉｅｇｅｌ　　Ｃｂｅｍｊｅ　ｄｅｒ　Ｒｅａｃｔｉ
ｖｆａｒｂｓｔｏｆｆｅ”およびアンゲンバンデ・ヘミ
−（Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｃｖ、）７６（１９７６）、Ｎａ
２Ｏ，ｐ、４２３以降−に、Ｇ、Ｋｌｅｂ”　Ｕｅｂｅ
ｒ　ｎｅｕｅＲｅａｃＬｊｖｆａｒｂｓＬｏｆｆｅ”合
成ポリアミド中への混入のために好ましい化合＠ＩＪａ
）〜化合ｖＡｃ＞は、１つまたは２つの立体障害された
アミノ基および１つまたは２つの−０１１および／また
は−Ｎ１］２に対して反応性の基を有するものである。

このような１つまたは２つの立体障害されたアミノ基お
よび１つまたは２つの−０１１および／または−ＮＨ，
に対して反応性の基を有する化合物は、化合物ａ）〜化
合物Ｃ）は、式３９〜４６％式％ ４２、　　Ｒ４−Ｃ０−Ｃｌ１８ＣＩｌ、ＳＯ□Ｃ，１
１６４３，Ｒａ　　ＳＯｘ　　Ｃ！ｆ＝ｃＩＩｚＣｏ−
Ｃ８ｍＣＨ２ ノ基と適当な鼠で縮合することによって調製することが
できる。

ヒドロキシ基および／またはアミノ基に対して反応性で
ある基を有する化合物Ｃ）の好ましいアゾ、アントラキ
ノンまたはべりノン染料は、好ましくは、下の実施例５
０〜６９に記載されている。

実施例５０〜５８は２：１クロム錯塩形にある。

去詣貰皿 ｔ Ｃｌ 式３９〜４５の化合物は、便利には、例えば、適当な酸
塩化物または塩化シアヌル酸ＷＯ立体障害されたアミノ
含有化合物の遊離のアミノまたはイミ丈新ｌ相■ ユＪｄ釦浮 芙Ｊ！組殊剥 ズ新ｌボ区 実沈ｌ仕■ 災茄−イ用曵 次あ１升吋 実施例−５１ ｌ ’１ｌｌＬ医社 丈夫けＩ護 文ｌｌ用坦 化合物ｅ）の好ましいポリマーのイソフタル酸またはテ
レフタル酸のアミドは、式■または■Ｐａ−（Ｒ，、）
、　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ腫Ｐａ　　ｃｃｏ
　　Ｒｉｇ）ａ　　　　　　■式中、 Ｐａは合成ポリアミドの窒素含有基であり、Ｒｏはヒド
ロキシ基および／またはアミノ基に対して反応性である
１または２以上の基を含有するポリアミド分子の窒素原
子に結合している基であり、 Ｒ１□は立体障害されたアミノ基を含有する基であり、
そして ｍは！または２である、 のものである。

弐■および■の化合物は、ポリ縮合または紡糸プロセス
の前、間または後に合成ポリアミドに添加することがで
きる。

式■の化合物は、既知の方法により製造することができ
る。

末端カルボキシ基またはその官能性式誘導体（例えば、
酸塩化物またはエステル）を有する合成ポリアミドを、
ポリ縮合法の間に、１または２以上のアミノ基または１
または２以上の立体障害されたアミノ基を含有する化合
物、好ましくは芳香族の前記化合物と反応させるとき、
式■の化合物を製造することができる。反応性基は、好
ましくは、式ｉ　−ｘ　ｉｉの基として上に記載するも
のである。

式■の化合物の製造に使用される、弐１１．２Ｈの化合
物は、アミノ基または環状基の一部、例えば、ピペラジ
ンである、反応性窒素原子を有する。これらの化合物は
、また、環状構造中に１つまたは２つの立体障害された
窒素原子、例えば、Ｎ−Ｃ。

Ｃ４アルキルまたはＮ−アシル置換２．２．６．６テト
ラアルキルビベリジルー４−基を含有することができる
。

反応性基およびアミノ基を有する、このような変更され
た合成ポリアミドの調製は、当業者によく知られている
。

本発明による合成ポリアミドは、任意のタイプの染料で
塊染色することができ、ただしそれは高温（溶融物の）
において安定であるこを条件とする。好ましい染料はモ
ノアヅ錯塩、とくに使用すべき高温において十分に安定
であるクロム錯塩である。使用することができる好まし
い反応性染料は、トリアゾリルまたはビニル基を含有す
る金属化アゾ中村（すなわち、クロム、ニッケルまたは
銅で金属化されたもの）である。このような多年にわた
って商業的に入手可能である。

本発明による変性された合成ポリアミドの調製は、便利
な方法において、好ましくは反応性化合物を溶融した合
成ポリアミドと、例えば、紡糸前に、合成アミドそれ自
体のポリ縮合法の前または間に押出機において、混合す
ることによって実施することができる。

一般に、合成ポリアミドの重量に基づいテ０．５〜５重
量％の化合物ａ）〜化合物ｅ）を使用する。

本発明による合成ポリアミド（例えば、化合物ａ）〜化
合物ｅ）を含有する〕は、化合物ａ）〜化合物ｅ）を含
有しない合成ポリアミド−以後「未処理ポリアミド」と
呼ぶ−と比較して多（の面において顕著である。未処理
ポリアミドおよび本発明によるポリアミドを酸性染料で
（←色するとき（支持体に基づいて同一量を使用する）
、かなりより深いかつより鮮明な染色物が未処理ポリア
ミドより本発明による合成ポリアミドを使用しζ得られ
る。浴の吸尽は顕著によりすくれ、そして堅牢性、こと
に湿潤堅牢性は改良される。

反応性染料を使用して本発明による合成ポリアミドを染
色する場合、合成ポリアミドの重量に基づいて一般に０
．０５〜５重室％の反応性染料を使用する。より好まし
くは、反応性染料の使用量は０．１〜３重叶％である。

そのように得られる染色物は、また、同−揖の染ｔＨ］
を使用して未処理合成ポリアミドについて得られる吸尽
染色物より深い色をしている。

夫施貫 次の実施例において、すべての部およびパーセントは重
りにより、そしてすべての温度はセ氏度である。

実考側０＝ ９８部の粒状のポリ−ε−カプロラクタムを、ドラムミ
キサー内で、２部の粉末状の式１ａ式中、Ｒ４′は２　
、２　、６ ビベリジルー４である、 の化合物（２モルの２．２．Ｇ、６−テトラメチルビペ
リジルー４−アミノピペリジンを１モルの２．４６−ド
リクロロトリアジンと５モルのト、６−チトラメチル ルエン中で縮合させ、次いでこの溶液を還流下に１０時
間沸騰させ、残留物を濾過し、アセトンで洗浄し、次い
で水性Ｎａ０１１でｐＨ１２において加熱し、洗浄し、
そして乾燥することによって調製した）と混合する。粉
末をドラムミキサーで混合し、非常に急速にかつ非常に
均一に分散させ、そして粒子に付着させる。約１０分後
、この混合物を１２０°Ｃにおいて８時間乾燥し、溶融
紡糸機に添加し、窒素下に２７５〜２８０°Ｃにおいて
繊維に紡糸する。

こうして得られる繊維は、既知の方法により、糸、織布
または編布への加工の前後に、ポリアミド繊維材料につ
いて通常であるように、適当な酸性染料、例えば、染料
Ｃ，１，アシッド・レッド４０４、Ｃ，１，アシッド・
バイオレット６６、Ｃ，ｔ、アシッド・ブルー２３０　
、Ｃ，１，アシッド・ブルー１２９　、Ｃ，１，アシッ
ド・イエロー１２９、Ｃ，！、アシッド・レッド１１９
またはＣ，Ｘ、アシッド・ブルー８０を使用して染色ま
たは捺染することができる。

こうして得られる染色物は色の深さの増加（未処理ポリ
−ε−カプロラクタムについてなした同一染色物と比較
して）、すぐれた鮮明さおよびすぐれた湿潤堅牢性を有
する。

次の化合物の適当星を、式１ａの化合物の代わりに実施
例１に記載されているように合成ポリアミド中に混入す
ることができる。

尖１■裟　Ｒ４’　−Ｎｌｌ−ＣＯ−ＣＩＩ＝Ｃ１１□
尖旌■ユ　Ｒａ’　　Ｎｉｌ’　　ＣＯＣ１Ｉ□Ｃ１ｈ
ＳＯよＣ１１ｌｓＩＪｉｉＵ１↓　Ｒ４’　　Ｎｌｌ　
　ＳＯｘ　　ＣＩ！＝ＣＩＩｚｎ−例Ｊ− 実施例１〜６において、Ｒ４’は２．２，６゜６−チト
ラメチルビペリジルー４である。

叉ｍ二」２ 次の化合物は、実施例１の方法に類似する方法で適当な
反応成分から調製することができる。

１施■工 Ｃｏ−ＣＨ−ＣＨ２ 実ＪＩＬ亀 災施１足 ｔ Ｉ ＸＭｉｌ１９ 実施例７〜１１のピリドンをポリアミド中に配合し、こ
れを紡糸のために使用することができる。

ノＯ引片揉 ４２．０ｇのトリメシン酸を、８０℃において５時間、
１４４．０ｄの塩化チオニルとともに触媒ｆｆ１（３ｄ
）のＤＭＦの存在下に加熱し、次いで過剰の塩化チオニ
ルを蒸留する。こうして形成したトリメシン酸トリクロ
ライドを５００１ｄのジオキサン中に溶解し、合計１８
７．２ｇの２．２，６．６−テトラメチル−４−アミノ
ピペリジンを撹拌しながら嫡々添加し、ここでジオキサ
ン（合計２０００ｄ）を一定に添加して、温度が３０℃
を決して越えないようにして、撹拌可能にとどまるよう
にする。反応混合物を引き続いて４８時間還流冷却しな
がら沸騰させ、残留物を濾過し、アセトンで洗浄し、約
１０１００Ｏの水中に溶解し、再びソーダ溶液（ｐＨ１
０〜１１）で沈澱させ、残留物を水で洗浄し、そして真
空乾燥する（収１８９．２　ｇ　＝７２％の白色粉末、
融点〉３２０″ｃ）。

ｂ）変性した合成ポリアミドの製造 １００部の粉末状ポリ−ε−カプロラクタムを１．０部
の上の１２ａ）で得られた化合物とドラムミキサーで混
合する。短時間後、粉末状は非常に均一に分散する。約
１０分後、この混合物を１２０°Ｃにおいて１６時間乾
燥し、溶融紡糸機に添加し、そして窒素下に２７５〜２
８０″Ｃにおいて８分放置後、繊維に紡糸する。

繊維は染料Ｃ，［、アシッド・レッド４０４で０８５％
で吸尽により普通に染色される。

非常に均一な赤色に染色された繊維が得られ、これはき
わめてすぐれた鮮明度、非常にすぐれた洗浄、光および
摩擦堅牢性を有する。本発明に従い変性されないが、同
一の方法で染色されたポリ−ε−カプロラクタム繊維は
、かなり低い色の深さおよび鮮明度および顕著に減少し
た堅牢性を有する。

ｃ、　ｒ、アシッド・レッド４０４の代わりに、次の染
Ｈの適当な量を、また、使用することができる：ｃ、ｒ
、アシッド・ブルー８０、 Ｃ０，アシッド・イエロー１２９、 Ｃ１，アシッド・バイオ（／ツト６６、Ｃ１，アシッド
・ブルー１２９、 Ｃ３，アシッド・グリーン２８および Ｃ６６アシツド・レッド１１９゜ 実施例１２の方法に類似する方法で、上に定義した化合
物１〜２１の任意の１つの適当な量を塊状でポリアミド
中に加工して混入し、次いでこれを繊維に紡糸し、そし
て前述の酸性染料の１つで染色する。

実１雌Ｕ旦 ８７２部のＮ−メチルピロリドンを１．５２の反応器に
供給する。２８．３５部（０，２６２５モル）の１，４
−ジアミノベンゼンを２０″Ｃ（±２°Ｃ）においてこ
の反応器に添加する。次いで、この混合物を０″Ｃに冷
却し、５０．７５部（０，２５モル）のテレフクル酸ジ
クロライドを少しずつよく撹拌しながら添加し、そして
この混合物を一定温度に保持する。添加が完結したとき
、この混合物を２０’Ｃがら８０’Ｃに段ト：・ν的に
加熱する。５．３部（０，０１２５モル）の１−クロロ
ー３．５−ビス（２’　　、２’　　、６’　　、６’
　−テトラメチルピペリジル−４′−アミノ）−トリア
ジンを添加し、そしてこの混合物を１００°Ｃにおいて
４時間撹拌する。

生ずる固体を゛濾過し、水で洗浄し、そして濾液から分
離する。次いで、それを１００°Ｃおよび２０■Ｈｇに
おいて真空乾燥する。６６．０部のポリアミドは薄いベ
ージュ色の粉末として得られ、これはすぐれた染色性質
を有する。

実１１月二皿 ０．２６２５モルの下表１のａｌのジアミノを、０．２
５モルの下表１の欄２のジカルボン酸ジクロライドおよ
び０．００１２５モルの下表１のｆｊＩ３のクロロ化合
物と縮合させることによって、実施例１３を反復するこ
とができる。下表中のＲ４ｒは、常に、２゜２．６．６
−チトラメチルビベリジルー４であり、そしてＲ２は１
．２，２，６．６−ペンタメチルビペリジルー４である
。

ス新１箱口 ２７，０部（０，２５モル）の１．４−ジアミノベンゼ
ン（実施例１３における２８．３５部の代わりに）；５
１部（０，２５１２５モル）のテレフタル酸ジクロライ
ド（実施例１３における５０．７５部の代わりに）；お
よび０．３部（０，００１２５モル）の１−アミノ−４
−（２’２’　　、６’　　、６’　−テトラメチルピ
ペリジル−４′アミノ）ベンゼン（実施例１３における
５、３部の１−クロロ−３，５−ビス（２’　　、２’
　　、６’６′−テトラメチルピペリジル−４′−アミ
ノ）−トリアジンの代わりに）を使用して、実施例１３
を反復する。

６１．３部のすぐれた性質を有する変性されたポリアミ
ドが得られる。

災施側ｌ七〉柊 ０．２５モルの下表２の欄１のアミノ、０．２５１２５
モルの下表２の欄２のジクロライドおよび０．００１２
５モルの下表２の欄３のアミノ化合物と縮合させるごと
によって、実施例３３を反復することができる。

Ｒ４１は２．２，６．６−チトラメチルビベリジルー４
である。

亥−施１！Ｌ！β ９８部の粒状のナイロン６を、１時間、２％の２−クロ
ロ−４，６−ビス（２’、２’、６’　　６’テトラメ
チルピペリジル−４′−アミノ）−トリアジンと粉末ミ
キサー（Ｒｈｏｅｎｒａｄ）と混合し、次いでこれを実
験室の押出機（ＭＡ［ｌｒＳ　Ｔ？’ｌ　３３　Ｖ　／
３３　Ｄ　）内で処理し、次いで次の条件下に繊維に紡
糸するニスクリユーの速度：３３１ 供給量：４０％ 押出速度：　２３ｋｇ／時間 圧カニ２バール 次のゾーンにおける温度 １：１６８°Ｃ ２〜６：３００’Ｃ ７：２５９°Ｃ ８：２５６”Ｃ ９：２６３°Ｃ 得られる繊維はそのまま使用することができるか、ある
いは糸または片、例えば、ポリアミド繊維材料の形態で
使用することができる。繊維を適当な酸性染料、例えば
、次のもので染色することができる ｃ、　ｒ、アシッド・レッド４０４、 Ｃ，１，アシッド・バイオレット６６、Ｃ，１，アシッ
ド・イエロー！、２９、Ｃ，１，アシッド・ブルー１２
９、 Ｃ，１，アシスト・グリーン２８、 Ｃ，１，アシスト・レッＩ・“１１．９またはＣ，！、
アジンド・ブルー８０．。

吸尽染色を既知の方法により実施することができる。フ
ァブリックを、また、除染することができる。生ずる染
色物はきわめてずぐれた色の深さを示す（変性したポリ
−ε−カプロラクタムを使用しない同一の染料と比較し
て）。それらばずくれた鮮明度およびすぐれた湿潤堅牢
性を有する。

ｍ１Ｌ５０ 実施例Ｉを反復するが、２部の弐１ａの化合物の代わり
に１、式５０ａ の染料の１：２−クロムＩＬ’！Ｘを使用する。生ずる
染色物は非常に濃い、鮮明なかつ堅牢性の赤色の繊維を
生ずる。

実３ｕ 実施例５０の方法に類似する方法により、式５０ａの成
分の代わりに、モル当量の下表３の次の化合物の１つを
使用して、堅牢性の鮮明な色の繊維材料を製造すること
ができる。生ずる染色物の色を、また、表３に示す。

実施例５０を、式５ｔａ の染料の１；２−クロム８１１塩の等■を使用して反復
する。深い、鮮明な、非常に堅牢性の染色物が同様に得
られる。

え」 赤 表」（続き） 赤 オレンジ−赤 同上 赤 同上 、衷−」−（続き） １−ユ（続き） Ｉ 色 赤 黄 同」ニ オレンジ 犬−１（続き） 公−−１（続き） 黄 オレンジ 赤 冑 同上 犬−３（続き） ユ１１１ｕ 実施例１２ａの方法に類似する方法により、２モルの式
７０ａ 赤 （２、２、５、５−テトラメチル−３−カルボキシ−ピ
ロリジン） の化合物（２、２、５、５−テトラメチル−３−カルボ
キシ−ピロリジンは特開昭６０−１９０７８６号に記載
されている）を、１モルの塩化チオニルと反応させて酸
塩化物を生成する。これをジオキサン中に溶解し、そし
て１モルのｌｉ−ジアミノベンゼンと縮合させる０反応
生成物を濾過し、水性アルカリで処理し、再び濾過し、
洗浄し、そして真空乾燥する。生ずる生成物を実施例１
２ｂの方法に従い処理し、そして変性したポリ−ε−カ
プロラクタムが得られ、これは実施例］、２ｂに記載さ
れている染料で染色することができる。得られる染色物
は鮮明な色であり、そしてすぐれた堅牢性を有する。

Ｘ旅立■二互 実施例７０を、モル当品の次の化合物を使用して反復す
る： 天産［７４：　１　、２　、２　、５　、５−ペンタメ
チル−３−カルボ：１；シーピロリジン Ｃ１（３ 去血開１２：２．２．５．５−テトラメチル−３−カル
ボキシ−ピリドン １呈■互：１，２，２，５．５−ペンタメチル−３−カ
ルボニドシービロリン ｏｏ１４ ＨＩ 次１」ｕ士ヱＨ 実施例７０をモル当量の次の化合物を使用して反復する
： 実施例１４：２．２．５．５−テトラメチル−３−カル
ボキシ−ビロリン 実施例７５；１．２，２．５．５−ペンタメチル−３−
カルボキシ−ビロリン 実施例７６：２．２．５．５−テトラメチル−３−カル
ボキシ−ビロリン 実施例？７：１．．２，２，５．５−ペンタメチル−３
−カルボキシ−ビロリン。

これらを１．６−へキナメチレンジアミノと反応させ、
そしてすぐれた染色性質を有する変性されたポリアミド
繊維を！！！！造する。

スｊ側［旧も（因り 実施例１２を２モルの２．２．６．６−テトラメチルビ
ベラジン−３−オンを１モルのトリメシン酸ジクロライ
ドとともに使用して反復する。これはポリ−ε−カプロ
ラクタム（ナイロン６）を生成し、これは繊維に紡糸す
ることができる。非常にすぐれた染色性を有する繊維材
料が製造し、そして非常に高い品質を有する染色物が生
成する。

実施例１２は、また、２モルの１．２，２．６゜６−ベ
ンタメチルビペラジンー３−オンをｉモルのトリメシン
酸ジクロライドとともに使用して反復することができる
。

実圭」律０および８１ ２モルの弐８０ａ および１モルのビス−（４−イソシアナトフェニレン）
−メタン（米国特許第４．８１６．５８５号の実施例２
から）の付加生成物を、実施例１２ｂの方法に従ってナ
イロン６に加工して、実施例１２ｂのそれに類似する品
質のポリアミドを製造することができる。

１モルの１．６−ジイツシアナトへキサメチレンおよび
２モルの前述の弐８０の前記生成物の付加生成物を使用
することによって、同様な効果を生成することができる
。

災１１田υム（Σ吋 １モルの２　、４　、６−）リクロロトリアジンを、１
モルの２．２，６．６−テトラメチレン−４アミノピリ
ジンおよび１モルの２．２，６．６テトラメチルビベラ
ジンー３−オンと、実施例１の方法に従い縮合すること
ができる。

１モルの２．４．６−）リクロロトリアジンを、１モル
の３．３．５，５．７−ベンタメチルー１４−ジアゼピ
ン−２−オン（米国特許第４．２９２．２４０号に記載
されている）および１モルの２．２．６’。

６−テトラメチレン−４−アミノピリジンと縮合するこ
とができる。

いずれの反応生成物もポリ−ε−カプロラクタムに加工
することができ、そして得られるポリアミド繊維はすぐ
れた染色性質を有する。

手続補正書（自発） 平成２年４月４ 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の化合物： ａ）少なくとも１つの立体障害されたアミノ基を有する
   化合物〔以後化合物ａ）と呼ぶ〕、または ｂ）トリメシン酸トリアルキルアミド、ピロメリト酸テ
   トラアルキルアミド、その少なくとも１つのアルキル基
   は少なくとも１つの遊離のアミノ基および／またはアル
   キルアミノ基を有する〔以後化合物ｂ）と呼ぶ〕、また
   は ｃ）トリアルキルアミド置換トリアジン、その少なくと
   も１つのアルキルは少なくとも１つの遊離のアミノ基お
   よび／またはアルキルアミノ基を有する〔以後化合物ｃ
   ）と呼ぶ〕、または ｄ）ヒドロキシ基および／またはアミノ基に対して反応
   性である、少なくとも１つの基を含有する染料〔以後化
   合物ｄ）と呼ぶ〕、または ｅ）ヒドロキシ基および／またはアミノ基に対して反応
   性である、少なくとも１つの基を含有する合成ポリアミ
   ド〔以後化合物ｅ）と呼ぶ〕、の１または２以上のから
   なる合成ポリアミド。 ２、化合物ａ）は、式 I 〜VI I 、▲数式、化学式、表等があります▼ II、▲数式、化学式、表等があります▼ III、▲数式、化学式、表等があります▼ IV、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ、▲数式、化学式、表等があります▼ VI、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿８ア
   ルコキシまたは−ＣＯＲ＿５であり、ここでＲ＿５は水
   素、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、フェニル、−ＣＯＯ（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキル）またはＮＲ＿１＿５Ｒ＿１＿６
   であり、ここで Ｒ＿１＿５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿
   ５−Ｃ＿６シクロアルキル、フェニルまたは（Ｃ＿１−
   Ｃ＿１＿２アルキル）フェニルであり、そしてＲ＿１＿
   ６はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルまたは水素であるか、
   あるいは Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿６は、それらが結合するＮ原
   子と一緒になって、５〜７員の環を形成し、前記環はさ
   らにＮまたはＯ原子を含有することができ、そして Ｙは基＝Ｎ−ＣＯまたは−ＣＯＮ＝であり、ここでＣＯ
   は環状構造の一部を形成し、 各Ｒ＿６は、独立に、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキ
   ルまたはフェニルから選択され、ただし１つのみの基Ｒ
   ＿６はフェニルであることができるか、あるいは両者の
   基Ｒ＿６は、基−（ＣＨ＿２）＿１＿１−、−（ＣＨ＿
   ２）＿ｎ−、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＿２−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−Ｃ（ＣＨ＿３）＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）−を形成し、そし
   てｎは１または２である、 の化合物から選択される、上記第１項記載のポリアミド
   。 ３、化合物ｄ）および化合物ｅ）は、式ｉ）〜ｘｉ） ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｖ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ＿２ Ａｌｋｙｌ ｖｉ）−Ｎ−ＳＯ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ｖｉｉ）−ＣＯ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２−Ｃ＿６Ｈ
   ＿５ｖｉｉｉ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ｉｘ）−ＣＯ−Ｃ＝ＣＨ＿２ Ｚ ｘ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ＿２ ｘｉ）−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚおよび ｘｉｉ）−ＣＯ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＯＯＡｌｋｙｌＺＺ 式中、Ｚはハロゲンまたは式−Ｎ＾■（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル）−または▲数式、化学式、表等があります▼
   の基であり、 ここでＡ＾■はアニオンであり、そして ＡｌｋｙｌはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルである、の１また
   は２以上の基を含有する、上記第１項記載のポリアミド
   。 ４、化合物ａ）〜化合物ｃ）は１つまたは２つの立体障
   害されたアミノ基および１つまたは２つの上記第３項記
   載の基を含有する、上記第１項記載のポリアミド。 ５、化合物ａ）〜化合物ｃ）は、式３９〜４６３９、▲
   数式、化学式、表等があります▼ ４０、▲数式、化学式、表等があります▼ ４１、Ｒ＿４−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ４２、Ｒ＿４−ＣＯ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２Ｃ＿６
   Ｈ＿５４３、Ｒ＿４−ＳＯ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ４４、▲数式、化学式、表等があります▼ ４５、▲数式、化学式、表等があります▼ ４６、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
   ジル−４−である、 の化合物から選択される、上記第１項記載のポリアミド
   。 ６、化合物ｄ）は実施例５０〜６９から選択される、上
   記第１項記載のポリアミド。 ７、化合物ｅ）は、式VIIまたはVIII Ｐａ−（Ｒ＿１＿１）＿ｍVII Ｐａ−（ＣＯ−Ｒ＿１＿２）＿ｍVIII 式中、 Ｐａは合成ポリアミドの窒素含有基であり、Ｒ＿１＿１
   はヒドロキシ基および／またはアミノ基に対して反応性
   である１または２以上の基を含有するポリアミド分子の
   窒素原子に結合している基であり、 Ｒ＿１＿２は立体障害されたアミノ基を含有する基であ
   り、そして ｍは１または２である、 から選択される、上記第１項記載のポリアミド。