DE2247791C2 - Alkylbenzoxazolylstilbenderivate - Google Patents
AlkylbenzoxazolylstilbenderivateInfo
- Publication number
- DE2247791C2 DE2247791C2 DE2247791A DE2247791A DE2247791C2 DE 2247791 C2 DE2247791 C2 DE 2247791C2 DE 2247791 A DE2247791 A DE 2247791A DE 2247791 A DE2247791 A DE 2247791A DE 2247791 C2 DE2247791 C2 DE 2247791C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- compounds
- polyester
- temperature
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CH,
Aufhellen von Polyestern nach dem Foulardtherm-Verfahren.
4. Verwendung gemäb Anspruch 2 zum optischen Aufhellen von Polyestern nach dem Hochtemperatur-Ausziehverfahren.
sliMx'idcrivale und deren Verwendung als optische Auf- Es Ist bereits z. B. aus der österreichischen Patent-
hellmlttel fOr synthetische organische Polymerisations-, J5 schrift 2 63 771 bekannt, daß Verbindungen der allge-
-CH = CH
iils optische Aufhellmittel for organische Materialien
geeignet sind. Verbindungen dieses Typus, d. h. auch solche. In denen die Substltuenten R nicht für Wasserstoff, sondern auch for verschiedenartige Reste stehen
konnten, zeigten im Zeitpunkt Ihrer Auffindung befriedigende Resultate.
Es wurde nun gefunden, daß zwei ganz bestimmte Verbindungen die zwar innerhalb dieses allgemeinen so
Rahmens liegen, dort expressls verbls jedoch nicht offenbart sind, gegenüber z. B. den aus Österreichischen
Patentschrift 2 63 771 und der deutschen Patentschrift 15 94 834 bekanntgewordenen Verbindungen unerwartet
bessere Aufhelleffekte hervorrufen, besonders auf Polyester-Substraten, sowohl nach dem Hochtemperalur-Auszlehvcrfahren als auch dem Foulardtherm-Verfahren.
Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen
Formel
(D.
worin X für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe 60 stellt werden.
«sieht. Man kann sie beispielsweise dadurch herstellen, indem
.Analogie zu an sich bekannten Verfahrensweisen herge- gemeinen Formel (2)
CH = CH
>—C
(2)
worin Z for eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom,
vorzugsweise ein Chloratom, siehl, mit Amlnophenolen
der allgemeinen Formel (3)
CH3
10
worin X die oben angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt.
Die Umsetzung zwischen den jeweiligen Komponenten der Formeln (2) und (3) kann mit oder ohne Zwischenabscheidung der zuerst entstehenden Süureamid-Zwischenstufe durch Erhitzen auf höhere Temperaturen, beispielsweise auf 120 bis 350° C, vorteilhaft in einem Inertgas,
z. B. einem Slickstoffstrom, erfolgen, wobei die Reaktion
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird. Geeignete Katalysatoren sind z. B. Borsäure,
Borsäurcar.hydrid, Zinkchlorid, p-To!uo!su!fonsäure, ferner Polyphosphorsäuren einschließlich Pyrophosphorsäure. Arbeitet man mit Borsäure als Katalysator, so verwendet man diese vorteilhaft in einer Menge von 0,5 bis
5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmasse. Es können auch hochsiedende organische Lösungsmittel,
wie beispielsweise Dimethylformamid, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und aliphaiische, gegebenenfalls veratherte Oxyverbindungen, z. B. Propylenglykol, Aethy-
lenglykolmonoäthyläther oder Diäthylenglykol-diäthyläther und hochsic'ciide Ester der Phthalsäure, z. B.
Dibuiylphlhalat, mitverwendet werden.
Arbeitet man zweistufig, kann man zunächst Carbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel (2) mit der
o-Amlnoverbtndung der allgemeinen Fownel (3) in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie
Toluol, Xylolen, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nltrobenzol bei Temperaturen zwischen 100
und 200° C kondensieren und die erhaltenen Acylverbindüngen bei Temperaturen zwischen 150 und 35O°C,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, In das Endprodukt gemäß allgemeiner Formel (1) überführen.
Verwendet man Carbonsäurechloride als Ausgangsstoffe, so können diese unmittelbar vor der Kondensation mit
der o-Amlnoverbindung aus der freien Carbonsäure und
Thionylchlorid (gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators, wie Pyridin) In dem Lösungsmittel, worin die
Kondensation anschließend stattfindet, hergestellt werden.
Eine andere, wichtige Herstellungswelse besteht in der
Synthese nach dem »Anll-Synthesew-Prinzlp. Hiernach
wird ein Anil der allgemeinen Formel '
-CH = N
55
In Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung in
Dimethylformamid als Reaktionsmedium umgesetzt. Unter stark basischen Alkaliverbindungen sollen hierbei
solche Verbindungen der Alkalimetalle einschließlich des Ammoniums verstanden werden, die eine Basenstärke
von mindestens etwa der des Lithiumhydroxids aufweisen. Es können hiernach Verbindungen des Lithiums,
Natriums, Kaliums, Rubidiums, Cäsiums oder Ammoniums vom Typ beispielsweise der Alkoholate, Hydroxide,
Amide, Hydride, Sulfide oder stark basische Ionenaustauscher sein. Vorteilhafterweise verwendet man Kaliumverbindungen der Zusammensetzung
worin Y zweckmäßig für Wasserstoff oder Chlor steht,
mil einer Mi'hylverblndung der allgemeinen Formel (S)
(5)
60
worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, wie zum
Be-'splel Kaliumhydroxid oder Kaliumtertiär-butylat. Im
Falle von Alkali-Alkoholaten, Alkali-Amiden (und
Hydriden) Ist hierbei in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, während bei Alkalihydroxiden Wassergehalte bis zu 25% (z. B. Kristallwassergehalte) erlaubt sind.
Im Falle von Kaliumhydroxid hat sich ein Wassergehalt von bis zu etwa \Q% als zweckmäßig erwiesen. Als Beispiele für andere verwendbare Alkaliverbindungen seien
genannt: Natriummethylal, Natriumhydroxid, Natriumamid, Lithiumamid, Lithiumhydroxid, Rubidiumhydroxid, Cäsiumhydroxid usw. Selbstverständlich Ist es auch
möglich, mit Gemischen solcher Basen zu arbeiten.
Zweckmäßig werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (5) mit den Aldehydanilen in äquivalenten
Mengen zur Umsetzung gebracht, so daß von keiner Komponente ein wesentlicher Überschuß vorhanden ist.
Von der Alkaliverbindung verwendet man mit Vorteil mindestens die äquivalente Menge, d. h. mindestens 1
Mol einer Verbindung mit z. B. einer KO-Gruppe auf ein Mol Aldehydanll. Bei der Verwendung von Kaliumhydroxld wird vorzugsweise die 4- bis 8fache Menge
angewandt. Die Umsetzung kann generalI bei Temperaturen Im Bereich zwischen etwa 10 und 150° C durchgeführt werden. Werden bei der Reaktion als Kaliumverbindung Alkoholate verwendet, so if Im allgemeinen
keine Wärmezufuhr notwendig. Man verfährt z. B. so, daß man das Aldehydanil dem Gemisch aus der Verbindung der allgemeinen Formel (5) dem Lösungsmittel und
dem Kallumalkoholat, zweckmäßig unter Rühren und unter Ausschluß von Luft, bei einer Temperatur zwischen 15 und 30° C, zusetzt, worauf die Reaktion unter
leichtem Temperaturanstieg ohne weiteres stattfindet. Bei der Anwendung von Kaliumhydroxid ist es häufig
notwendig, bei höherer Temperatur zu arbeiten. Beispielswelse wird das tteaktlonsgemisch langsam auf 30
bis 100° C erwärmt und dann während einiger Zelt, z. B. Vi bis 2 Stunden, bei dieser Temperatur gehalten. Aus
dem Reaktionsgemisch können die Endstoffe nach üblichen, an sich bekannten Methoden Isoliert werden.
Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen In gelöstem oder feinvertetltem Zustande eine ausgeprägte Fluoreszenz. Obschon sie vorzugsweise zum Aufhellen von Polyamid und ganz besonders von Polyester-Fasern geeignet sind, können sie zum optischen Aufhel-Jen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen
organischen Materlallen oder Substanzen, welche solche
organische Materialien enthalten, verwendet werden
Hierfür selen beispielsweise die folgenden Gruppen
von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben In Betracht kommt, genannt:
I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:
a) iOlymensation^ruiiukie auf Busis mindestens eine
polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlensloff-Doppelblndung
enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren
Nachbehandlungsprodukie wie beispielsweise Vernetzungs-,
Pfröpflings- oder Abbauprodukte, PoIymeris"t-Verschnitte
oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise
Polymerisate auf Basis von x, /3-ungesäUigten
Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverblndungen (wie z. B.
Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga),
von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z. B. Aethylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sögenannte
ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinylidenverbindungen (wie z. B.
Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),
b) Polymerisationsprodukte, die durch Ringöffnung erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ,
ferner Polymere, die sowohl Ober Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind.
wie Polyäther oder Polyacetale,
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit
kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der
Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z. B. Aethylenglykolterephlhalsäure-Polyester)
oder ungesättigte (z. B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren
Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vlnylmonomeren), unverzweigte sowie verzeigte
(auch auf Basis höherwertiger Alkohole, z. B. Alkylharze)
Polyester, Polyamide (z. B. Hexamethylendlamin-adlpat), Maleinatharze, Melaminharze, deren
Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,
d) Polyadditionsprodukte, wie Polyurethane (vernetzt
und unvernetzt). Epoxidharze.
H. Halbsynthetische organische Materialien, z. B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes
2'/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte
Cellulose (Viskose, Kupferammonlak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigen Verarbeitungszuständen
(Rohstoffe, Halbfabrikat oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form verschiedenartig
geformter Gebilde vorliegen, beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper, wie Platten,
Profile, Sprltzgußformllnge, Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als überwiegend zweidimensional
ausgebildete Körper, wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen, oder
als überwiegend eindimensional ausgebildete Körper, wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materiallen
können andererseits auch in ungeformten Zuständen in homogenen oder inhomogenen VerteilungsFormcn.
z. B. ;ils Pulver, Lösungen, Emulsionen. Dispersionen. Lances. Pasten oder Wachse vorliegen.
r asermaterlallen können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt nder unverstreckt). Stapelfasern, Flokken.
Strangwarc, textile Fäden. Garne. Zwirne. Faservliese.
Filze, Watten, 3;1ockungs-Gebilde oder als textile Gewebe, textile Verbundstoffe oder Gewirke vorliegen.
Der besondere Wert der erfindungsgemäßen Verbindungen
iiegt in deren spezifischer Eignung als optUche Aufhellmitiel für gesättigte Polyester (z. B. vom Typ
Polyethylenterephthalat) und Polyamide (z. B. Hexamethylendiaminadipat).
Den erfindungsgemfilkn Verbindungen kommt besondere
Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu.
Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen,
beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, so
geschieht dies mit Vorteil in wäßrigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form
(Suspension, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel
zugesetzt werden, z. B. Seifen, Polyglykolether von Fettalkoholen,
Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge
oder Kondensationsprod'-iue von gegebenenfalls
alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd.
Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralen, schwach alkalischem oder saurem Bade zu
arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 70 bis 150° C, beispielsweise
in der Nähe der Siedetemperatur des Bades, erfolgt. Für Temperaturen oberhalb 100° C, z. B. 130° C.
wird im geschlossenen System gearbeitet. Für die erfindungsgemäße Veredlung kommen auch Lösungen in
organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei
(Fouiard-Thermofixierappllkation, Auszieh färbeverfahren in Trommelfärbemaschinen) beispielsweise für Polyamid-
und Polyester-Substrate praktiziert wird.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden neuen optischen Aufhellmittel können aber auch den Materialien
vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der
Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Preßmasse oder Spritzgußmasse beifügen oder
ve: dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig für eine homogene Feinverteilung
sorgen. Die optischen Aufheller können auch den Ausgangssubstanzen,
Reaktionsgemischen oder Zwischenprodukten zur Herstellung veil- oder halbsynthetischer
organischer Materlallen zugesetzt werden, also auch vor
oder während der chemischen Umsetzung, beispielsweise bei einer Polykondensation (also auch Vorkondensation),
bei einer Polymerisation (also auch Prepolymeren) oder einer Polyaddition.
Die neuen optischen Aufheilmlitel gemäß Erfindung
können beispielsweise auch In folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:
a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuanclerungi oder
Pigmenten (Färb- oder insbesondere z. B. Weißpigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-,
Ätz- oder Keservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung v"n Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken,
b) In Mischungen mit sogenannten »Carrlern«, Netzmitteln,
Weichmachern, Quellmitteln, Antloxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen
Bleichmitteln (Chlorlt-Blelche, Blelchbäder-Zus'.r.ze).
c) In Mischungen mil Vernet/ern, Apprcturmlticln
[/. B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie
in Kombination mit ilen verschiedensten I'extiheredlungsveri'ahrcn.
wie ζ H. F'ht^imfcsl-. Weichgrilf-.
Schmutzablöse (»anti-soiling" ι oder Antistatisch-Ausrüstungen
oder antimikmhiellen Ausrüstungen.
dl Einarbeiten der optischen Aulhellmittel in polymere
Trägermateriallcn (Polymerisations-. Pol ykonde nsa tions-
oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung /. H. in
Beschichtung.*-. Imprägnier- oiler Bindemitteln (Lösungen. Dispersionen. Emulsionen) für Textillen.
Vliese. Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sogenannten »master hatches«, (Vormischung
für die Herstellung von /. B. Polycster-Spinnmassen).
I") als Zusätze zu den verschiedensten Industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen
(z H. Aspektverbesserung von Pigmenten).
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden
Substanzen.
Iu in Spinnbadprilparatlonen, d. h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähglkeilsverbesserung
für die Weiterverarbeitung von Synthesefasern verwendet
werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser.
In der bevorzugten Anwendung, nämlich für das Aufhellen
von Polyester-Fasern, werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht.
Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Chlorit-Behandlung).
eine thermische (τ. B. Hitze) oder eine
kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man bei der optischen Aufhellung von
Polyester-Fasern mit den erfindungsgemäßen Aufhellern zweckmäßig In der Weise, daß man diese Fasern mit den
wäßrigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 7V C. z. B. bei
Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung
bei Temperaturen über 1000C unterwirft.
wobei es sich Im allgemeinen empfiehlt, das Fasermalerial
vorher noch bei maliig erhöhter Temperatur, z. B. bei
mindestens W)' C bis etwa I.W C zu trocknen Die War
mebehandlung In trockenem Zustande erfolgt dann vor·
leilhalt hei Temperaturen zwischen 120 und 225 f". beispielsweise
durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturinlervall oder
auch durch Behandeln mit überhitztem Wasserdampf Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können
auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeltsgang zusammengelegt werden
Die Menge der erlindungsgemüll zu verwendenden
neuen optischen ΛιιΠκ-..'er, bezogen auf das optisch aufzuhellende
Material, kann In weiten Grenzen schwanken Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Füllen
ζ B. solchen von 0,0001 Gew.-1V. kann ein deutlicher
und haltbarer Effekt erzielt werden Is können aber auch
Mengen bis zu etwa 0.8 (iew.-'\. und gegebenenfalls bis
zu etwa 2 Gew.-*. zur Anwendung gelangen Für die meisten praktischen Belange sind Mengen zwischen
0.0005 und 0.5 Gew.-* von Interesse.
In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben.
Immer Gewichtstelle und Prozente Immer Gew.-">.. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht
anders vermerkt, unkorrlglert.
Herstellungs-Beispiele
Methode A:
16 g 4'-Phenyl-stllben-4-carbonsäurechlorld werden in
500 ml Toluol unter Rückfluß gelöst. Unter Stickstoff wird anschließend eine heiße Lösung von 7.6 g 2-Amlno-4.6-dimethylpheno!
Ir. 150 ml Toluol innerhalb von etwa 10 Minuten zugetrop!t. Die entstandene Suspension wird
anschließend für 6 Stunden unter Rückfluß gehalten, auf Eistemperatur abgekühlt und abgenutscht. Man erhall so
20.5 g des Zwischenproduktes der Formel
CH-,
(6)
mit einem Schmelzpunkt von 258 bis 260° C.
Ohne Zwischenreinigung werden 20.5 g obiger Verbindung in 200 ml Trichlorbenzol in Gegenwart von 0,6 g
wasserfreier Borsäure in einer Apparatur mit Wasserabscheider für 3 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt.
Nach Abkühlen auf 15= C wird abgenutscht. Man kristallisiert
aus Nonan um und erhält so 12.5 g der Verbindung der Formel
-CH = CH
CH3
die bei 190 bis 192° C zu einer stark trüben Schmelze
wird; bei ca. 280° C wird die Schmelze klar.
Arbeitet man zur Herstellung des Amides statt in
Arbeitet man zur Herstellung des Amides statt in
Toiuüi in Trichiorbenzoi bei 170° C, ka
äcr Rir.gschluß
zum Endprodukt auch ohne Isolation des Amids durcheeführt
werden.
Methode B:
16,4 g p-Toluylsäure und 16,7 g 2-Amino-4,6-dirnethylpheno!
werden in 150 ml Dichlorbenzol in Gegenwart von 04 ml Piperidin unter Stickstoff in einer Apparatur
mit Wasserabscheider auf 150° C erhitzt. Man hebt
230 266/45
ti le temperatur !m Verlaufe von 2 Sliindcn auf 180' C.
set/1 I g wasserfreie Borsäure z.u und erhitzt fur 2 Stunden auf RückflulMemperatur. Nach entfernen des
Lösungsmittels durch Wasserdampfdestillation erhält man 24.9 g der Verbindung
N-
H,C
CH,
(8)
die nach einmaliger llmkrlsiallisalion aus Accton-Wasser ι
bei 84 bis 87 C schmil/l.
10
Man verrührt 23.7 g obiger \'erbindung zusammen mit
^').2 g 4-l'hen>lhen/iildcliyd-4'-i.liliiranll unter Stickstof!
bei 2(1 bis 25 C in 400 ml wasserfreiem Dimethylformamid
und setzt 22.5 g Kaliumhydroxid zu Man crwärmi
liir 2 Stunden auf 40 bis 45 C. trägt in 1000 g eines Kis-Wasser-Gemisches
aus. dem 200 ml konzentrierte Salzsaure beigegeben wurden, nutscht ab. wäscht mit Wasser
neutral und wäscht mit 10(1 nil Isopropanol nach Das
Rohprodukt wird anschließend in Toluol gelöst, mit Bleicherde entfärbt und tile Lösung mit gleichem Volumen
Isopropanol versetzt. Nach dem Kühlen. Abmischen und Nachw.isihcn mit Isopropanol erhält man
27.7g der Verbindung: (7). die denselben Schmelzpunkt
hat wie die nach Methode Λ hergestellte Verbindung.
In analoger Welse wie unter A und B beschrieben,
wurde die Verbindung der Formel
CH = CH
Schmelzpunkt 192 bis 193 C (leicht trübe). 215" C (klar) y, In gleicher Welse kann auch die Verbindung der Forhergestellt.
mel (9) verwendet werden.
Man stellt unter Verwendung, von enthärtetem Wasser ein B:id her. das pro Liter 0.16'\ (bezogen auf das Faser- sn
gewicht des aufzuhellenden Gewebes) der Verbindung der Formel (7) (mit wenig Wasser und etwa I Gramm
eines Dispergator wie beispielsweise einem äthoxylierten Stearylalkohol vordispergiert). sowie etwa 2 Gramm eines
Carriers enthält. Als Carrier kommt z. B. ein Gemisch i'. von Dodecylbenzolsulfonat (als Trläthanolamlnsalz).
äihoxylierter Rhlzlnuslölsäure. n-Hexanol und Aethylenglykol
in 1.2.4-Trichlorbenzol In Frage.
Bei 40= C wird Polyester-Gewebe im Flottenverhältnis
1 : 25 eingebracht: man erwärmt Im Verlaufe von -><>
30 Minuten auf 97' C und hält diese Temperatur für weitere 30 Minuten. Nach dem Spülen und Trocknen erhält
man so ein sehr stark aufgehelltes Polyester-Gewebe. In ähnlicher Weise kann auch die Verbindung der Formel
(9) eingesetzt werden. *r>
Meßergebnisse:
Verbindung No.: Biind-Probe (7) (9)
Weißgrad": 90 250 255 5«
') Werte nach dem CIBA-Weißmaßslab (siehe z.B. Fette.
Seifen und Anstrichmittel. Vol. Π [1968]. S. 881 ff).
55 Meßergebnisse:
Verbindung | No.: | Blind-Probe | Beispiel | 3: | (7! |
Weißgrad11: | 90 | 260 | |||
2(.7.5
Man foulardlert bei Raumtemperatur (etwa 20° C) ein
Polyester-Gewebe (z. B. »Dacron«) mit einer wäßrigen Dispersion, die pro Liter 1,6 g der Verbindungen der Formeln
(7) oder (9) sowie I g eines Anlagcrungsprodukles aus etwa 35 Mol Aethylenoxld an I Mol Octadeo!alkohol
enthält und trocknet bei etwa 1ÜU C. Das trockene
Material wird anschließend während 30 Sekunden einer Wärmebehandlung bei etwa 160° C unterworfen. Uas
derart behandelte Polyester-Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf:
Meßergebnisse:
Weißgrad": 90
Beim Foulardieren nach Beispiel 3 benötigt man zum Erzielen eines Weißgrades von 240') bei einer Fixlertemperatur
von 180° C folgende Mengen pro Liter
nd-Probe | 4: | (7) | (9) |
240 | 245 | ||
Beispiel | |||
Polyester-Gewebe wird im Autoklaven im Flottenverhältnis
1 : 25 In einem Bad folgender Zusammensetzung behandelt:
0,16% (bezogen auf das Fasergewicht des aufzuhellenden 60 Verbindung No.:
Gewebes) der Verbindung der Formel (7) in feindispergierter
Form
1,0 g eines äthoxylierten Stearylalkohols
1000 ml enthärtetes Wasser.
1000 ml enthärtetes Wasser.
Man erhitzt im Verlaufe von 30 Minuten von 40° C auf
115° C, beläßt für weitere 30 Minuten bei 115CC, kühlt
ab. spült und trocknet. Man erhält so ein Polyester-Gewebe von brillantem Weiß.
') Siehe Anmerkung zu Beispiel 1.
(in Gramm):
(7)
0.7
0.7
(9)
0,8
0,8
Setzt man die nicht unter den Gegenstand der Erfindung fallende Verbindung 4'-Phenyl-4-(5"-t.butyI-benzoxazoi-2"-yi)-stiiben
ein, benötigt man für denselben Effekt 2 g und mehr pro Liter.
1?
Beispiel 5:
Kino Innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid.
3 "Feilen Stabilisator (Komplex auf der Basis von Barlum-C.ulmiuni-Carboxylai).
2 Teilen Titandioxid. 59 Teilen Dioctylphthalat und 0.01 bis 0.2 Teilen einer der Verbindungen
der Formeln ;7) oder (1I) wird auf einem Kalander
bei 150 bis 155 C zu einer Folie ausgewalzt. Die so
gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als eine Folie, welche
den optischen Aufheller nicht enthält
100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der
Formel (9) werden unter Ausschluß von Luft wahrend
20 Minuten bei 21 fΓ C in einem Rohr von I cm Durchmesser
geschmolzen. Nach dem Erkalten erhalt man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Liehtechthelt.
10 000 g eines aus Hexamethylendiamlnadlpat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform
werden mit 30g Titandioxid (Rutil-Modifikation)
und 5 g der Verbindung der Formel (7) In einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten
Schnitzel werden In einem mit Öl oder Diphenyldampf
auf 300 bis 3l0cC beheizten Kessel, nach Verdrängung
des Lüflsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und wahrend einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze
wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene, abgekühlte
Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aulhelleffekt
von guter Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiamlnadlpat hergestellten Polyamides ein aus c-Caprolactam
hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.
100 g Polyestergranulat aus Terephthalsäureäihylenglykolpolyester
werden Innig rv.-it 0.05 g einer der Verbindungen
der Formeln (7) oder (9) vermischt und bei
285" C" unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen
durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.
Man kann die Verbindungen der Formeln (T) oder (9)
auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den Ausgangsstoffen zusetzen.
Polypropylenfasern oder Polväthylenlasern werden bei einem Flottenverhältnis I : 40 mit 0.02 bis 0,4 ν einer der
Verbindungen der Formeln (7) oder (9) während 60 Minuten bei 60 bis 100c C in einem Bad behandelt, welches
pro Liter 5 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Octadecylalkohol und 0.5
Trlnatrlumphosphat enthalt Dann wird das Material
gespült und getrocknet. Die so erhaltenen Polyolellnfasern besitzen einen wesentlich höheren WeiUgehalt als
die unbehandelten Fasern.
Verwendet man anstelle von 0.5 Trlnairlumphosphai
F.ffekt.
Die Verbindungen der Formeln (7) und (9) eignen sich besonders für das Aufhellen von Polyolelinlasem nach
dem Foulard-Verfanren.
Beispiel 10.
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Flottenverhältnis
I : 40 bei 60° C in ein Bad eingebracht, das (bezogen
auf das Stoffgewkht) 0.1 >, eines der Aufheller der
Formeln (7) oder (9) sowie pro Liter I g 80Uge Essigsäure und 0.25 g eines Anlagerungsproduktes von 30 bis
35 Mol Aethylenoxid an ein Mol technischen Stearylalkohol
enthält.
Man erwärmt innerhalb 30 Minuten auf Siedetemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden Nach
dem Spülen und Trocknen erhält man einen starken Aufhelleffekt von guur Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6
ein solches aus Polyamid-66 (Nylon), so gelangt man zu
ähnlich guten Aufhelleffekten.
Es kann auch unter 1 IT-Bedingungen, z. H. während
30 Minuten bei 130° C, gearbeitet werden. Ft- diese Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/l
Hydrosulfit zur Flotte.
Vergleichsversuche: Beispiel Λ
-CH = CH
(Verbindung Nr. 7)
CH-,
(Verbindung Nr. 9)
-CH = CH
gemäß österreichischer Patentschrift 2 63 771 (Verbindung Nr. 245)
ei ι =;: 11 -
gemäß österreichischer Patentschrift 2 63 77!
1 g eines Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylcnoxycl
an I Mol Octadecylalkohol. 2 g eines Trichlorbenzol-Diphenyl-Carrlers
und 64 mg (0.16'V bezogen auf das Stoffgewicht) der zu vergleichenden Aufheller werden zu
I Liter Wasser gegeben. I)Ic Flotte wird auf 40" C
erwärmt und Proben von Polyestergewebe (DACRON Typ 54) werden im Ilottenverhällnls 1 : 25 In dis Bad
eingebracht. I)Ie Temperatur wird nun innerhalb 30
Minuten auf 97" C erhöht und das Bad 30 Minuten lang hei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und
Trocknen der behandelten Proben werden deren WcIIJ-gradeinhelten
mittels des CIBA-GFIGY-Weiümaßstabcs visuell ermittelt. Die Resultate sind in der nachstehenden
Tuhpllp
2 63 771 | WciUgratle CIBA-CiIiKiY |
CIHA | |
Nch.nd | 2 63 771 | 205 | 245 |
ΠΙ-. | 220 | 260 | |
11 | 155 | 195 | |
OH-PS | 135 | 175 | |
Die Verbindungen (7) und (9) wurden mit
Verbindungen verglichen
gemäß DH-PS 12 35 255 (Verbindung Nr. 2)
/N
-CII=CH
CH1
gemäß US-i'S 28 75 [)89 (Beispiel 5)
(IhChC
gemäß DE-PS 15 1M 834 (Verbindung Nr. 47)
CH = CH-
eemäU CH-PS 4 " 828 (Tabelle I. Verbindung C).
Proben eines Po'yesterfasergewebes (Dacron 54) wurden im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 40° C in Bäder eingebracht,
die (bezogen auf das Stoffgewicht) je 0,1% der zu untersuchenden Verbindung sowie je Liter 1 g eines
Anlagerungsproduktes von 30 bis 35 MoI Aethylenoxid an ein Mol Stearylalkoho! enthielten. Man erwärmte das
Bad innerhalb von 30 Minuten auf 130°C, hielt diese Temperatur während 30 Minuten und ließ sie alsdann
innerhalb 15 Minuten wieder iuf 40° C sinken. Nach dem
Spuun und Trocknen bei 180 bis 19CT C wurde der Weißgrad
der dermaßen behandelten Proben nach dem CIBA- «
GEIGY-Wefßmaßstab mit Hilfe eines Spektropho'.omeiers
RFC-3 von 7ETSS bestimmt. Die erhaiU.r.er! Resu!-
tate sind in der i.achsiehenden Tabelle angegeben:
Verbindung X | 12 35 | = | Weißgrade Cl B A-Ci F. IG Y |
CIBA |
CH3 | 28 75 | 235 | 275 | |
II | 15 94 | 230 | 270 | |
DE-PS | 4 73 | 255 | 215 | 255 |
US-PS | 089 | 210 | 250 | |
DE-PS | 834 | 220 | 260 | |
CH-PS | 828 | 215 | 255 | |
B e i s ρ i e 1 C | ||||
Die Verbindungen (7) und (9) wurden mit folgenden Verbindungen verglichen
■s/ xo/\/^
gerr.iß DF-PS 12 35 255 (Verbindung Nr. 2)
H3C
gemäß US-PS 28 75 089 (Beispiel 5)
(H3C)3C
gemäß DE-PS 15 94 834 (Verbindung Nr. 47)
Die Wefßgradmessung erfolgt am Filterspektrometer
RFC-3 (ZEISS). Die Weißgrade sind in CIBA-GEIGY-Weißgraden ausgedrückt und sind in nachstehender
Tabelle zusammengestellt.
gemäß CH-PS 4 73 828 (Tabelle I, Verbindung C).
Ein Polyester-Stapelgewebe wird bei 20° C mit einer wäßrigen, je Liter 1 g der zu untersuchenden Verbindung
und 1 ml eines Anlagerungsproduktes von 8,2 Mol Aethylenoxid an 1 MoI p-tert.-Oclylphenol enthaltender
Flotte zu einer Flottenaufnahme von 80% foulardlert. Das Gewebe wird 10 Minuten bei 80° C getrocknet. Das
trockene Gewebe wird anschließend 30 Sekunden bei 18O0C thermofixlert.
Weißgrade
CIBA-GEIGY
CIBA
CH3 | 12 35 255 | 220 | 260 |
H | 28 75 089 | 215 | 255 |
DE-PS | 15 94 834 | 195 | 235 |
US-PS | 4 73 828 | 190 | 23U |
DE-PS | 200 | 240 | |
CH-PS | 195 | 235 | |
230 266/45
Claims (2)
- Patentansprüche:I. Alkyl-benzoxazolylstilben-derivate der allgemeinen Formel= CHCH,worin X für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht.CH = CHworin X für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, zum optischen Aufnellen von synthetischen organischen Polymerisations-, Polykondensa- tlons- oder Polyadditionsprodukten. 3. Verwendung gemäß Anspruch 2 zum optischen
- 2. Verwendung von Alkyl-benzoxazolylstilben-derivaten der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1458471A CH563490A (de) | 1971-10-07 | 1971-10-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2247791A1 DE2247791A1 (de) | 1973-04-12 |
DE2247791C2 true DE2247791C2 (de) | 1983-02-10 |
Family
ID=4402081
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2247791A Expired DE2247791C2 (de) | 1971-10-07 | 1972-09-29 | Alkylbenzoxazolylstilbenderivate |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3850914A (de) |
JP (1) | JPS5516169B2 (de) |
BE (1) | BE850474Q (de) |
CH (2) | CH563490A (de) |
DE (1) | DE2247791C2 (de) |
FR (1) | FR2152272A5 (de) |
GB (1) | GB1363607A (de) |
HK (1) | HK10577A (de) |
IT (1) | IT966203B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2748660A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Hoechst Ag | Neue 1,2,4-oxadiazolderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als optische aufheller |
DE2712686A1 (de) * | 1977-03-23 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Fluoreszenz-farbstoffe |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH618057GA3 (en) * | 1974-09-09 | 1980-07-15 | Process for optically brightening textile organic materials with 2-stilbenyl-1,2,3-triazoles | |
LU78483A1 (de) * | 1977-11-10 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von benzoxazolyl-phenylstilbenen |
US4282355A (en) * | 1980-02-14 | 1981-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of bis-benzoxazolyl-stilbene compounds |
FR2524468B1 (fr) * | 1982-04-06 | 1985-10-18 | Sandoz Sa | Nouveaux derives condenses du thiophene, leur preparation et leur utilisation comme azurants optiques |
US4666627A (en) * | 1983-05-08 | 1987-05-19 | Ciba-Geigy Corporation | 4-Heterocyclylvinyl-4-'styryl-biphenyls |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE263771C (de) * | ||||
CH473182A (de) * | 1965-02-15 | 1969-05-31 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Azolverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie |
CH484918A (de) * | 1965-10-28 | 1970-01-31 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung heterocyclischer, Aethylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen |
CH905269A4 (de) * | 1969-06-13 | 1974-07-15 |
-
0
- IT IT5318672A patent/IT966203B/it active
-
1971
- 1971-10-07 CH CH1458471A patent/CH563490A/xx unknown
- 1971-10-07 CH CH1458471D patent/CH1458471A4/xx unknown
-
1972
- 1972-09-13 FR FR7232445A patent/FR2152272A5/fr not_active Expired
- 1972-09-28 US US00293283A patent/US3850914A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-29 DE DE2247791A patent/DE2247791C2/de not_active Expired
- 1972-10-05 GB GB4598472A patent/GB1363607A/en not_active Expired
- 1972-10-07 JP JP10104672A patent/JPS5516169B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-01-18 BE BE174151A patent/BE850474Q/xx active
- 1977-03-03 HK HK105/77A patent/HK10577A/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2748660A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Hoechst Ag | Neue 1,2,4-oxadiazolderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als optische aufheller |
DE2712686A1 (de) * | 1977-03-23 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Fluoreszenz-farbstoffe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT966203B (it) | 1974-02-11 |
BE850474Q (fr) | 1977-05-16 |
HK10577A (en) | 1977-03-11 |
JPS4848539A (de) | 1973-07-10 |
CH1458471A4 (de) | 1975-01-31 |
FR2152272A5 (de) | 1973-04-20 |
US3850914A (en) | 1974-11-26 |
GB1363607A (en) | 1974-08-14 |
CH563490A (de) | 1975-06-30 |
DE2247791A1 (de) | 1973-04-12 |
JPS5516169B2 (de) | 1980-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1594832B1 (de) | Optische Aufhellmittel | |
DE2733156C2 (de) | ||
DE1900537C2 (de) | Styrylnaphthalin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2009156A1 (de) | Neue Azol-Derivate | |
DE1294923B (de) | Optische Aufhellmittel | |
EP0030917B1 (de) | Optische Aufheller aus Bis-styrylbenzolverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2247791C2 (de) | Alkylbenzoxazolylstilbenderivate | |
DE1294918B (de) | Optische Aufhellmittel | |
DE2148015A1 (de) | ||
DE1594822B1 (de) | Optische Aufhellmittel | |
DE2135139C3 (de) | Styrylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung un deren Verwendung | |
DE2405056A1 (de) | Neue benzofuran-derivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als optische aufheller | |
DE2645301A1 (de) | 1,4-bis- eckige klammer auf azolyl- (2') eckige klammer zu -naphthaline | |
DE2535614A1 (de) | Neue styrolverbindungen | |
DE1719353A1 (de) | Aryloxazolderivate als optische Aufhellmittel | |
CH650792A5 (en) | Optical brighteners from bisstyrylbenzene compounds and preparation thereof | |
EP0248356B1 (de) | Schwefelsäureester-Gruppen enthaltende Naphthalimide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE1253222B (de) | Optische Aufhellmittel | |
DE1281385B (de) | Optische Aufheller | |
DE2848149A1 (de) | Benzoxazolyl-phenylstilbene, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als optische aufheller | |
DE2148014A1 (de) | Stilben-Derivate | |
EP0246551A2 (de) | Sulfonat- oder Sulfonamidgruppen-haltige Bis-benzoxazolylnaphthaline, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE1294922B (de) | Optische Aufhellmittel | |
EP0055973B1 (de) | Benzimidazole | |
DE1297066B (de) | Optisches Aufhellen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |