DE2712686A1

DE2712686A1 - Fluoreszenz-farbstoffe

Info

Publication number: DE2712686A1
Application number: DE19772712686
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Eckstein; Horst Dr Harnisch
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-03-23
Filing date: 1977-03-23
Publication date: 1978-09-28
Also published as: FR2384827B1; DE2712686C2; FR2384827A1; JPS53117022A; CH642800B; CH642800GA3; US4166176A; GB1590556A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk

Jo/bc

22.Maiz 1977

Fluoreszenz-Farbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Fluoreszenz-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Weißtönen organischer Materialien.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel X

(D

worin

X und Y Halogen, Hydroxy, Amino, Alkoxy, Aralkyloxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylmercapto, Arylmercapto, Alkylamino, Dialkylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, Pyrrolidino, Acylamino, Arylamino oder Alkyl,

η O, 1 oder 2 und

Q Wasserstoff, Pyrazol-1-yl, Oxazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Naphthoxazol-2-yl, 1,2,4-0xadiazol-5-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-5-yl, Thiazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, 1,3,4-

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ΊΊ 12686 β

Thiadiazol-2-yl, Imidazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, 1,2,3-Triazol-2-yl, 1,2,3-Triazol-4-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,2,4-Triazol-5-yl, 2 H-Benzotriazol-2-yl, 2 H-Naphthotriazol-2-yl, Benzo/^7~furan-2-yl, Naphthol, 1 -b_7~furan-2-yl, Benzo/b_7-thiophen-2-yl, Naphthol /1 -b_7-thiophen-2-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyrridin-2-yl, Chinazolin-4-yl oder Chinazolin-2-yl, für den Fall, daß η 1 oder 2 ist, oder Naphthyl-, Stilben-4-yl-, Benzo/L7~furan-6-yl-, Dibenzofuran-3-yl-, Dibenzofuran-2-yl-, Chinoxalin-6-yl-, Chinazolin-6-yl- oder 2 H-Benzotriazol-5-yl bedeuten, für den Fall, daß η 0 ist,

wobei die cyclischen und nichtcyclischen Reste für Weißtöner übliche nicht-chromophore Substituenten tragen können.

Vorzugsweise ist η 1 .

Nicht-chromophore Substituenten sind beispielsweise Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Aryl, Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonyi, Cyan, Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Aininosulfonyl, Acyl, Acylamino, Hydroxy, Aryloxy, Aralkyloxy, Alkenyloxy, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Carboxy oder Acyloxy.

Alkyl ist insbesondere C.-C,-Alkyl, das durch Hydroxy, C,-C.-Alkoxy, Cyan, Carboxy, C,-C.-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyi, Chlor oder Brom monosubstituiert sein kann oder Trifluormethyl.

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Alkenyl ist insbesondere C2~Cc-Alkenyl, das durch Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy, Cyan, Carboxy, Cj-C.-Alkoxycarbonyl, Chlor oder Brom monosubstituiert sein kann.

Halogen ist insbesondere Fluor, Chlor und Brom, vorzugsweise Chlor. Aryl ist insbesondere gegebenenfalls durch C₁-C₄-AIkYl, Trif luormethyl, Chlor, Brom oder C.-^-Alkoxy substituiertes Phenyl.

Aralkyl ist insbesondere Phenyl-C.-C.-Alkyl, das im Phenylkern noch durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann.

Alkoxy ist insbesondere C-i-C.-Alkoxy oder ein Rest der Formel

-(OCH₀-CH-) -OR λ 2 m

wobei

R Wasserstoff oder C₁-C₄-AlKyI und

m eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeutet.

Cycloalkyloxy ist insbesondere Cyclopentyloxy und Cyclohexyloxy.

Acyl ist insbesondere C--C .-Alkylcarbonyl, C-|-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiertes Benzoyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiertes Benzolsulfonyl.

Als Substituenten der Aminocarbonyl- und Aminosulfonylreste kommen insbesondere C₁-C₄-AIkYl, gegebenenfalls

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durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiertes Phenyl oder Phenyl-Cj-C.-Alkyl in Frage.

Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel

(ii:

X₁ und Y₁ Chlor, C-j-C^Alkylamino, Di-C₁ -C^Alkylamino, Morpholino, Piperidino, Phenylamino oder einen

Rest der Formel

-(OCH₂-CH₂) -OR₃

R₁ und R₂ Wasserstoff, Chlor, C.-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy,

Cl-C.-Alkoxycarbonyl oder Cyano, R₃ Wasserstoff, C.-C₄~Alkyl, Benzyl oder Phenyl,

Q₁ Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, C.-C^j-Alkoxycarbonyl, oder einen Rest der Formeln

_R ^R5

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R₄ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-AlKyI, Phenyl-C,-C₃~alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AlRyISuIfOHyI, C-.-C^Alkoxycarbonyl, Cyan oder Carboxy oder zusammen mit Rr einen gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten ankondensierten 1-Cyclopenten-,1-Cyclohexen- oder Benzolring,

Rr Wasserstoff, Chlor oder Methyl oder zusammen mit R₄ einen gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten ankondensierten 1-Cyclopenten-, 1-Cyclohexen- oder Benzolring,

R, C-i-C^-Alkyl, Phenyl oder Styryl oder zusammen mit R einen gegebenenfalls durch C^-C.-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Chlor substituierten ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten Naphthalinring,

R₇ Wasserstoff, C₁-C₄~Alkyl, Phenyl oder zusammen mit R, einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy oder Chlor substituierten ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten Naphthalinring, R„ gegebenenfalls durch C.-C^j-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C-i-C^j-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Chlor substituiertes Phenyl, Styryl, Biphenylyl oder Naphthyl,

R₉ Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkOXycarbonyl, Cyan oder einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Chlor substituierten Benzoxazol- 2-yl-Rest,

Z 0, S oder NR₁ ,

R₁₀ Wasserstoff, C-i-C^-Alkyl, Acetyl, Benzoyl, Benzyl oder Phenyl und

q eine ganze Zahl von 0 bis 7 bedeuten.

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0 ίϊ R 3 '} I 0 Ί ?

Besonders wertvolle Verbindungen der Formel (II) sind solche, in denen

X₁ und Y -(OCH -CH )_r~0R ,

Q einen Rest der Formeln

\ ss

^N R r eine ganze Zahl 0 bis 2,

R₁ und R^ Wasserstoff oder Cyan,

R₄ Wasserstoff, Chlor, Cj-C^Alkyl, Phenyl-Cj -C₃~alkyl Cyclohexyl, Phenyl, C₁-C₄-AIkOXy, C.-C₄~Alkylsulfonyl, C₁-C .-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Carboxy,

R₁₁ C.-C₄-Alkyl bedeuten und R_r und R_n die vorstehend genannte Bedeutung haben.

D /

Die erfindungsgemäßen Fluoreszenzfarbstoffe lassen sich auf verschiedenen Wegen herstellen. Vorzugsweise kondensiert man

a) eine Phosphono-Verbindung der Formel X

)r*k Λ~Λ _ /^R12

(III)

worin

X und Y die vorstehend genannte Bedeutung haben und

der Benzolring weitere nicht-chromophore Sub-

stituenten aufweisen kann, ^R12^+R13 C₁-C₄-AIkOXy, C₅-C₆-CyClOaIkOXy oder Phenoxy

bedeuten,
mit einem Aldehyd der Formel

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O=C

(IV)

worin

Q und η die vorstehend genannte Bedeutung besitzen und der Benzolring weitere nicht-chromophore Substituenten aufweisen kann, oder

b) eine Phosphonoverbindung der Formel

(V)

0 ^K13

worin

Q,R_12#R_l3+n die vorstehend genannte Bedeutung besitzen und der Benzolring durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein kann,

mit einem Aldehyd der Formel

O=CH

(VI)

worin

X und Y die vorstehend genannte Bedeutung haben und der Benzolring durch nicht-chromophore Substituenten

substituiert sein kann,

in organischen Lösungsmitteln in Gegenwart basischer Kondensationsmittel.

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Als Lösungsmittel wählt man vorteilhafterweise indifferente Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Xylol oder Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glykol, Glykoläther wie 2-Methoxyäthanol, Hexanol, Cyclohexanol, Cyclooctanol, ferner Äther wie Diisopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, weiterhin Formamide oder N-Methylpyrrolidon. Besonders geeignet sind dipolare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.

Als Kondensationsmittel kommen stark basische Verbindungen in Betracht wie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkali- und Erdalkaliamide und Alkali- und Erdalkalimetallalkoholate, beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kalium-tert.-butylat, Natriumamid oder Natriummethylat, ferner die Alkaliverbindungen des Dimethylsulfoxids und Alkalihydride sowie gegebenenfalls Alkalimetalldispersionen.

Man arbeitet vorzugsweise im Temperaturbereich von 0 bis 100°C. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden ebenfalls erhalten, wenn man anstelle der Phosphonoverbindungen III und V die entsprechenden quartären Phosphonium-Salze, beispielsweise die Triphenylphosphoniumsalze, einsetzt und diese über die Stufe der Phosphorylene mit den Aldehyden IV bzw. VI kondensiert.

An den Reaktionsprodukten der vorstehenden Verfahren können natürlich noch weitere an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden wie Halogenierungen, funktionelle Abwandlungen von Carboxylgruppen, Einführung von Chlormethylgruppen oder Austausch von Halogenatomen gegen Cyangruppen.

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind aufgrund ihrer Absorption im ultravioletten Bereich und ihrer Fluoreszenz geeignet zum Weißtönen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen organischen hochmolekularen Materialien, wie sie im folgenden einzeln angegeben sind.

Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte, usw., wofür beispielsweise genannt seien:

Polymerisate auf Basis von g^, ß-ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere von Acry!verbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäuren, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B. Aethylen, Propylen, Isobutylen, Styrole, Diene wie besonders Butadien, Isopren, d.h. also auch Kautschuke und kautschukähnliche Polymerisate, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylestern, Vinylchlorid, Vinylsulfonsäure, Vinyläther, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid, Vinylcarbazol), von haloge nierten Kohlenwasserstoffen (Chloropren, nachhalogenierte Aethylene), von ungesättigten Aldehyden und

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Ketonen (z.B. Acrolein usw.), von Ally!verbindungen usw., Pfropfpolymerisationsprodukte (z.B. durch Aufpfropfen von Vinylmonomeren), Vernetzungsprodukte (beispielsweise mittels bi- oder mehrfunktionellen Vernetzern wie Divinylbenzol, mehrfunktionelle Allylverbindungen oder Bisacry!verbindungen) oder durch partiellen Abbau (Hydrolyse, Depolymerisation) oder Modifizierung reaktiver Gruppierungen (z.B. Veresterung, Veretherung, Halogenierung, Selbstvernetzung) erhältlich sind.

b) Andere Polymerisationsprodukte wie z.B. durch Ringöffnung erhältlich, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Formaldehyd-Polymerisate oder Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther, Polythioäther, Polyacetale, Thioplaste.

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis von bi- oder polyfunktionellen Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür beispielsweise genannt seien:

Polyester, gesättigte (z.B. Polyathylenterephthalat) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze); Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, Phenolharze,

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Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze bzw. auch deren Vorkondensate und analog gebaute Produkte, Polycarbonate, Silikonharze und andere.

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.

Halbsynthetische organische Materialien wie z.B. Cellulose ester bzw. Mischester (Acetat, Propionat), Nitrocellulose, Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose,
Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.

Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Bast,
Jute, Hanf, Pelle und Haare, Leder, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze (wie Kolophonium, insbesondere
Lackharze), ferner Kautschuk, Guttapercha, Balata, sowie deren Nachbehandlungs- und Modifizierungsprodukte
(z.B. durch Härtung, Vernetzung oder Pfropfung), Abbau produkte (z.B. durch Hydrolyse, Depolymerisation), durch Abwandlung reaktionsfähiger Gruppen erhältliche Produkte (z.B. durch Acylierung, Halogenierung, Vernetzung usw.).

Die in Betracht kommenden organischen Materialien können in den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) und Aggregatzuständen vorliegen. Sie können einmal in Form der ver-

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schiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. also z.B. vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Blöcke, Platten, Profile, Rohre, Spritzgußformlinge oder verschiedenartigste Werkstücke, Schnitzel oder Granulate, Schaumstoffe; vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Bänder, überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Borsten, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen und inhomogenen Verteilungsformen und Aggregatzuständen vorliegen, z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices (Beispiele: Lacklösungen, Polymerisat-Dispersionen, Sole, Gelee, Kitte, Pasten, Wachse, Kleb- und Spachtelmassen usw.).

Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden, Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papier, Pappen oder Papiermassen usw. vorliegen.

Den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommt auch Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können,

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erfindungsgemäß weiß zu tönen sind, so geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspension, gegebenenfalls Lösung) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z.B. Seifen, Polyglykoläther von Fettalkoholen, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 100°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C) erfolgt. Für die erfindungsgemäße Veredelung kommen auch Lösungen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation , Auszieh färbeverfahren in Trommelfärbemaschinen) beispielsweise für Polyamid- und Polyester-Substrate praktiziert wird.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden neuen Weiß- töner können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgußmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig für eine

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homogene Feinverteilung sorgen. Die Weißtöner können auch den Ausgangssubstanzen, Reaktionsgemischen oder Zwischenprodukten zur Herstellung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien zugesetzt werden, also auch vor oder während der chemischen Umsetzung, bei spielsweise bei einer Polykondensation (also auch Vorkondensaten) , bei einer Polymerisation (also auch Prepolymeren) oder einer Polyaddition.

Die neuen Weißtöner können selbstverständlich auch überall dort eingesetzt werden, wo organische Materialien der oben angedeuteten Art mit anorganischen Materialien in irgendeiner Form kombiniert werden (typische Beispiele: Waschmittel, Weißpigmente in organischen Substanzen).

Die neuen weißtönenden Substanzen zeichnen sich

durch besonders gute Hitzebeständigkeit, Lichtechtheit

und Migrierbeständigkeit aus.

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen Weißtöner, bezogen auf das weiß zu tönende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,001 Gew.-%, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,5 Gew.-% und mehr zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,01 und 0,2 Gew.-% von Interesse.

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Die neuen als Weißtöner dienenden Verbindungen können beispielsweise auch wie folgt eingesetzt werden:

a) In Mischungen mit Farbstoffen oder Pigmenten oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken.

b) In Mischungen mit sogenannten "Carriern", Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln oder als Zusatz zu Bleichbädern.

c) In Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appreturen. Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse können vorteilhaft auch den zur Erzielung einer knitterfesten Ausrüstung benützten Flotten zugesetzt werden.

d) In Kombination mit Waschmitteln. Die Waschmittel und Aufhellmittel können den zu benützenden Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, die die Weißtöner beigemischt enthalten. Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, Salze von Sulfonatwaschmitteln, wie z.B. von sulfonierten an 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner Salze von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiterhin

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Salze von Fett-Alkoholsulfonaten, Alkylarylsulfonsäuren oder Kondensationsprodukten von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren. Ferner können ηicht-ionogene Waschmittel herangezogen werden, z.B. Polyglykoläther, die sich von Äthylenoxid und höheren Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fettaminen ableiten.

e) In Kombination mit polymeren Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukten) , in welche die Weißtöner gegebenenfalls neben anderen Substanzen in gelöster oder dispergierter Form eingelagert sind, z.B. bei Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen), Textilien, Vliese, Papier, Leder.

f) Als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen oder Nachteile in der Gebrauchsfähigkeit zu vermeiden, z.B. als Zusatz zu Leimen, Klebemitteln, Zahnpasten, Anstrichstoffen usw..

g) In Kombination mit anderen, weißtönend wirkenden Substanzen (z.B. zwecks Nuancen-Veränderung).

h) In Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden.

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Die Verbindungen der eingangs angegebenen Formel lassen sich als Scintillatoren, für verschiedene /wecke photographischer Art, wie für die elektrophotographische Reproduktion oder zur Supersensibilisierung verwenden.

Wird das Wcißtönvcrfahren mit anderen Behandlungs- oder Veredclungsmethoden kombiniert, so erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit Hilfe entsprechender bestandiger Präparate. Solche Präparate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie weißtonende Verbindungen der oinqanijs angegebenen allgemeinen Formel sowie Dispergier mittel, Waschmittel, Carrier, Farbstoffe, Pigmente oder Appret urmit to) entha]ten.

Bei Behandlung von einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemäßen Weißtönern verfährt man zweckmäßig dergestalt, daß man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen der Weißtöner bei Temperaturen unter 75 C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100 C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 60 C bis etwa 100 C, zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.

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Beispiel 1 ^

Zu einer Lösung von 33,9 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethoxy-6-(4-dimethoxyphosphonomethylpheny1)-1,3,5-triazin und 18,2 g (0,1 Mol) 4-Formylbiphenyl in 200 ml Dimethylformamid gibt man innerhalb von 15 Minuten portionsweise 12 g (0,22 Mol) Natriummethylat. Man läßt 5 Stunden bei 50°C rühren, trägt das Reaktionsgemisch auf 1 1 Eiswasser aus und stellt mit konzentrierter Salzsäure auf pH 3 bis 4. Man erhält 29,5 g (75 % der Theorie) Rohprodukt der Formel

Durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid und aus Chlorbenzol erhält man hellgelbe Kristalle, die in Dimethylformamid gelöst tiefblau fluoreszieren und in Polyester eingearbeitet einen stark aufhellenden Effekt zeigen. Die verwendete Dimethoxyphosphonomethyl-Verbindung der Formel

OCH₃

(2)

OCH₃ wird auf folgende Weise hergestellt:

Zu einer Lösung von 23,1 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethoxy-6-(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin und 0,1 g Dibenzoylperoxid in 200 ml wasserfreiem Tetrachlormethan gibt man bei 60⁰C

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portionsweise innerhalb von 20 Minuten eine Mischung aus 18,2 g (0,1 Mol) N-Bromsuccinimid und 0,2 g Azoisobutyronitril und rührt bei Rückflußtemperatur 4 Stunden. Danach wird das Succinimid bei 60°C abfiltriert, der Filterkuchen mit heißem Tetrachlormethan (ca. 50 bis 100 ml) nachgewaschen und das Filtrat bis fast zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird abfiltriert und mit Petroläther (40 bis 80⁰C) gewaschen. Man erhält so 27,6 g (89 % der Theorie) Brommethyl verbindung vom Schmelzpunkt 146°C, aus Essigester farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 154°C.

31 g (0,1 Mol) rohes 2,4-Dimethoxy-6-(4-brommethylphenyl)-1,3,5-triazin werden unter Rühren mit 75 g Trimethylphosphit langsam auf 140⁰C erwärmt und dann 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wird der größte Teil des überschüssigen Trimethylphosphits im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 100 ml Cyclohexan versetzt. Man kühlt auf O⁰C und läßt auskristallisieren. Ausbeute: 33 g (97,3 % der Theorie) farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 103°C; aus Methylcyclohexan farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 107°C.

Beispiel 2

34 g (0,11 Mol) 2,4-Dimethoxy-6-(4-farommethylphenyl)-1,3,5-triazin, 56 g Triäthylphosphit und 100 ml Dimethylformamid werden 4 Stunden auf 120 bis 150°C erhitzt. Danach destilliert man im Vakuum das überschüssige Triäthylphosphit und die Hauptmenge Dimethylformamid ab. Der Rückstand und 14,4 g (0,1 Mol) 4-Cyanobenzaldehyd werden in

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250 ml Dimethylformamid gelöst und portionsweise mit 12g (0,22 Mol) Natriummethylat versetzt. Man rührt 3 Stunden bei 50⁰C, trägt das Reaktionsgemisch dann auf 1 1 Eiswasser aus und neutralisiert mit Essigsäure. Der Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und dann aus Dimethylformamid/A-Kohle umkristallisiert. Ausbeute: 22 g (64 % der Theorie) der Verbindung der Formel

OCH

O/ \ Ψ—\ -CH=CH-T' y-\ / (3)

OCH₃ Fluoreszenz in Dimethylformamid: blau.

Ebenso lassen sich die in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel

,2

(4)

herstellen.

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Tabelle	I	^Q3	! T	Y- Fluoreszenzfarbe in Dimethylform amid	blau
Formel Nr.	^Q2	2-Cyano	X₂	Methoxy	rotviolett
5	Cyano	2-Chlor	Methoxy	Morpholino	blau
6	Carboxy	Äthoxy- carbonyl	Methoxy	2-ffethoxy- äthoxy	blau
7	Äthoxy- carbonyl	3-Cyano	2-Methoxy- äthoxy	Dimethylamino	grünstichig blau
8	Cyano	Methoxy	Dimethyl amino	Morpholino	grünstichig blau
9	Cyano	H	Morpholino	Dibutylamino	rotstichig blau
10	Cyano	2-Cyano	Dibutyl- amino	(OC₂H₄J₂- OCH₃	blau
11	Cyano	H	(OC₂H₄) ₂- OCH₃	tert.- Butoxy	blau
12	p-Cyano- anilino	3-Butyl	tert.- Butoxy	(OC₂H₄) ₂0H	blau
13	Cyano	3-Butoxy	(OC₂H₄) ₂0H	2-Hydroxy- äthy!amino
14	Methyl- sulfonyl	2-Hydroxy- äthy!amino

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Beispiel 3 £%

Zu einer Suspension von 31,7 g (0,1 Mol) 2-(4-Dimethoxyphosphonomethyl-phenyl) -benzoxazol und 24,5 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethoxy-6-(4-formylphenyl)-1,3,5-triazin in 300 ml Dimethylformamid gibt man innerhalb von 20 Minuten portionsweise 12 g (0,22 Mol) Natriummethylat. Man läßt 3 Stunden bei 40 bis 50°C rühren, trägt das Reaktionsgemisch dann auf 1 1 Eiswasser aus und stellt mit konzentrierter Salzsäure auf pH 5 bis 7. Der gelbliche Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 42 g (96 % der Theorie) Rohprodukt der Formel

OCH.

^f/ ^VN^CH=CH-^ Ve Ρ (15)

""OCH

das durch mehrmaliges Umkristallisieren aus 1,2-Dichlorbenzol gereinigt wird. Die Substanz fluoresziert in Dimethylformamid gelöst tiefblau und besitzt, eingearbeitet in Polyester, einen starken aufhellenden Effekt mit guten Echtheiten.

Der verwendete Aldehyd der Formel

(16)

wird auf folgende Weise hergestellt:

Le A 17 415 - 22 -

609839/0326

31 g (0,1 Mol) rohes 2 ^-Dimethoxy-ß-(4-brommethylphenyl)-1,3,5-triazin (hergestellt nach Beispiel 1) werden mit 15,5 g (0,11 Mol) Hexamethylentetramin in 100 ml Chloroform 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Danach destilliert man 50 ml Chloroform ab, kühlt und fügt 50 ml Aceton hinzu. Nach Abfiltrieren bekommt man 40,2 g Urotropinsalz, das in 100 ml 50 %iger Essigsäure 2 Stunden am Rückfluß erhitzt wird. Mit ca. 10 bis 20 ml konzentrierter Salzsäure wird die Lösung auf pH 3 gestellt und nach kurzem Aufkochen auf O⁰C abgekühlt und mit 500 ml Wasser versetzt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser neutral gewaschen. Man erhält 15 g (61,2 % der Theorie) farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 136-138°C, aus Methylglykol farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 149-1bO°C.

Analog wird auch der Aldehyd der Formel (CH₃) ₂CHC

// -λ // \y_{CH=0 (17)}

_{j 2}CHO

dargestellt, Ausbeute: 72 % der Theorie, Schmelzpunkt: 109°C.

Die Herstellung von 2-(4-Dimethoxyphosphonomethyl-phenyl)-benzoxazol erfolgte in bekannter Weise durch Bromierung von 2-Tolylbenzoxazol und nachfolgender Umsetzung mit Trimethylphosphit.

Beispiel 4

Analog Beispiel 3 ergibt die Umsetzung von (17) mit 2-(4-Dimethoxyphosphonomethyl-phenyl)-benzoxazol 40 g (81 % der

Le A 17 415 - 23 -

809839/0326

Theorie) der Verbindung der Formel

.OCH (CH₃) ₂ CH=CH-/⁷ Λ-/ \j (18)

OCH(CH₃)₂

als gelbe Kristalle. Sie lassen sich durch Umlösen aus Xylol unter Zusatz von Bleicherde reinigen; Fluoreszenz in Dimethylformamid: rotstichiges blau.

Beispiel 5

In gleicher Weise wie im Beispiel 3 erhält man aus 25,7 g (0,1 Mol) 5-Chlor-2-(4-formylphenyl)-benzoxazol und 33,9 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethoxy-6 -(4-dimethoxyphosphonomethylphenyl)-1,3,5-triazin 36,5 g (78 % der Theorie) der Verbindung der Formel

Aus Chlorbenzol erhält man blaßgelbe Kristalle, deren Lösung in Dimethylformamid eine intensive rotstichig blaue Fluoreszenz zeigt.

Beispiel 6

34,6 g (0,1 Mol) 5-Carbmethoxy-2-(4-brommethylpheny1)-benzoxazol (hergestellt aus 5-Carbmethoxy-2-(4-methylphenyl) -benzoxazol mit Hilfe von N-Bromsuccinimid), 75 g

Le A 17 415 - 24 -

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(0,6 Mol) Trimethylphosphit und 200 ml Dimethylformamid werden unter Rühren auf 120⁰C erwärmt und im Verlaufe von 4 Stunden weiter auf 140°C erhitzt. Anschließend wird Trimethylphosphit und die Hauptmenge des Dimethylformamids im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand und 24,5 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethoxy-6-(4-formylphenyl)-1,3,5-triazin (2) werden in 200 ml Dimethylformamid gelöst und portionsweise mit 12g (0,22 Mol) Natriummethylat versetzt. Nachdem die Suspension 3 Stunden bei 50°C gerührt worden ist, wird das Reaktionsgemisch auf 500 ml Wasser ausgetragen und mit 100 ml Essigsäure versetzt. Nach Abkühlen auf 0⁰C, Abfiltrieren und Waschen mit Wasser erhält man 45 g (91 % der Theorie) der Verbindung der Formel

CH₃OOC

(20)

OCH.

als hellgelbes Kristallpulver, das durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol gereinigt wird; Fluoreszenz in Dimethylformamid: rotstichig blau.

Aus dem Methylester erhält man durch Verseifung die freie Carbonsäure der Formel

CH=CH

OC¹H

OCH

(21)

Die Verseifung erfolgte durch Kochen des Methylesters mit wäßriger, äthanolischer Natronlauge.

Le A 17 415

- 25 -

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Beispiel 7

40,2 g (0,11 Mol) 2-N-Morpholino-4-methoxy-6-(4-brommethylphenyl)-1,3,5-triazin, 56 g Triäthylphosphit und 100 ml Dimethylformamid werden 4 Stunden bei 120 bis 150⁰C verrührt. Danach destilliert man im Vakuum das überschüssige Triäthylphosphit und die Hauptmenge des Dimethylformamids ab. Der Rückstand und 15 g (0,11 Mol) 4-Formy!benzoesäure werden in 200 ml Dimethylformamid suspendiert. Dazu tropft man innerhalb von 20 Minuten 12,6 g 30 %ige Natriummethylat-Lösung und rührt die Reaktionsmischung 3 Stunden bei 50°C.

Danach wird abgekühlt, auf 500 ml Wasser ausgetragen und mit konz. Salzsäure auf pH 2 bis 3 gestellt. Abfiltrieren und Waschen mit Wasser liefert 33,5 g (80 % der Theorie) hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 295-297°C der Formel

cH=CH-<^{/ λ}>-Γ ν (22)

die durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid gereinigt werden.

41,9 g (0,1 Mol) Rohprodukt der vorstehend beschriebenen Verbindung (22) werden mit 15g (0,12 Mol) Thionylchlorid und 2 g Dimethylformamid in 100 ml wasserfreiem Xylol in das Säurechlorid überführt (ca. 2 Stunden Rückfluß). Unter Stickstoff wird dann eine Mischung von 12,4 g (0,1 Mol)

Le A 17 415 - 26 -

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3-Amino-4-hydroxytoluol und 13g (0,11 Mol) N,N-Dimethylanilin in 80 ml Dioxan bei Raumtemperatur zugetropft. Nach fünfstündigem Erwärmen auf 80°C befreit man das Reaktionsgemisch mit Wasserdampf von Xylol. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und nach dem Trocknen im Vakuum unter Stickstoff mit 0,5 g Borsäure in einer Mischung aus 50 ml destilliertem Chlorbenzol und 150 ml Trichlorbenzol 3 Stunden auf 160°C, anschließend 1 Stunde auf 205 bis 210⁰C erhitzt, wobei ca. 120 bis 150 ml Lösungsmittel azeotrop mit entstehendem Wasser abdestilliert werden. Den Rückstand läßt man nach Abkühlen unter Zusatz von 80 ml Methanol kristallisieren; Ausbeute: 36,4 g (72 % der Theorie) der Verbindung der Formel

CH=CH-C M-C N (23)

Aus 1,2-Dichlorbenzol unter Zusatz von Bleicherde erhält man gelbe Kristalle, die in Dimethylformamid gelöst eine tiefblaue Fluoreszenz zeigen.

Beispiel 8

Verfährt man nach Beispiel 7, verwendet aber statt 3-Amino-4-hydroxytoluol 4-Amino-5-hydroxy-1,2-xylol, so erhält man die Verbindung der Formel

CH=CH-C ^λ)-(' ¹Vj (24)

's

OCH₃

Le A 17 415 - 27 -

809839/0326

als hellgelbe Kristalle in 80 %iger Ausbeute. Die Substanz zeigt in Dimethylformamid blaue Fluoreszenz.

Gemäß Beispiel 3 bzw. 7 werden die in der Tabelle II aufgeführten Stilben-Derivate der allgemeinen Formel

O⁵

-N

hergestellt.

Le A 17 415

- 28 -

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Tabelle	II	^Q5	^X3	^Y3	Fluoreszenzfarbe in Dimethylform amid
Formel Nr.	^Q4	H	Chlor	Chlor	tiefblau
26	H	Äthoxy- carbonyl	Butoxy	Butoxy	rotstichig blau
27	H	tert.- Butyl	2-Methoxy- äthoxy	2-Methoxy- äthoxy	rotstichig blau
28	H	Methoxy	(OC₂H₄)2	(OC₂H₄) ₂-	rotviolett
29	H		OCH₃	OCH₃
		Chlor	Methylamino	Methoxy	blau
3O	Methoxy	Äthyl	Dimethyl- amlno	Äthoxy	blau
31	Carboxy	Benzyl	Diäthyl- amino	Diäthyl- amino	tiefblau
32	Methoxy- carbonyl	Cyclohexyl	Morpholino	Morpholino	grünstichig blau
33	Cyano	Äthylsulf o- nyl	Anilino	Anilino	blau
34	H	Carboxy	Chlor	Methoxy	blau
35	H	Methyl	Benzyloxy	Benzyloxy	blau
36	H	H	Piperidino	Butoxy- äthoxy	rotstichig blau
37	Cyano	Cyano	Diäthyl- amino	Chlor	rotstichig blau
38	H	Anilino- carbonyl	Isopropoxy	Isopropoxy	rotstichig blau
39	H

Le A 17 415

- 29 -

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Beispiel 9

Ersetzt man in Beispiel 3 2-(4-dimethoxyphosphonomethylphenyl)-benzoxazol durch die äquivalente Menge 2-(4-Dimethoxyphosphonomethyl-phenyl)-naphth/1 , 2-d_7-oxazol, so erhält man die Verbindung der Formel

,OCH. OCH.

(40)

in 80 %iger Ausbeute als hellgelbe Kristalle, die, aus Dimethylformamid umkristallisiert, eine blaue Fluoreszenz in Dimethylformamid zeigen.

Beispiel 10

34 g (0,11 Mol) 2 , 4-Dimethoxy~6-(4-brommethylphenyl)-1,3 ,5-triazin werden gemäß Beispiel 2 über die Dimethoxyphosphonomethyl-Verbindung mit 24,9 g (0,1 Mol) 2-(4-Formylphenyl)-4-phenyl-2H-1,2,3-triazol umgesetzt. Man erhält die Verbindung der Formel

CH=CH

OCH.

OCH.

(41)

in 70 %iger Ausbeute als grünstichig gelbe Kristalle, die nach Umkristallisieren aus Dimethylformamid und Xylol in Dimethylformamid gelöst eine stark blaue Fluoreszenz zeigen.

Le A 17 415

- 30 -

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In gleicher Weise lassen sich die in der Tabelle geführten Stilbenderivate der allgemeinen Formel

herstellen.

Tabelle III

CH=CH

(42)

Formel Nr.	^Q6	Methyl	^X4	^Y4	Fluores zenzfarbe in Dimethylform amid
43	H	Methyl	Butoxy	ButOXy	grünstichig blau
44	Methyl	Äthyl	Chlor	Dimethyl- amino	grünstichig blau
45	Methyl	Methyl	Dipropyl- amino	Dipropyl- amino	grünstichig blau
46	Phenyl	Phenyl	Morpholino	Methoxy	grünstichig blau
47	Phenyl	Wasser stoff	Piperidino	Xthoxy	grünstichig blau
48	Styryl	H	(OC₂H₄J₂- OCH₃	(OC₂H₄) ₂- OCH₃	blau
49	Phenyl	Phenyl	Anilino	Anilino	blau
50	Chlor	Phenyl	A'thylamino	Xthylamino	blau
51	A'thoxy- carbonyl	Phenyl	Propoxy	Methoxy	blau
52	Cyano	2-Hydroxy- äthy !amino	Butoxy	blau

Le A 17 415

- 31 -

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Beispiel 11

Analog Beispiel 6 erhält man aus 2,4-Di-n-butoxy-6- (4-formylphenyl)-1,3,5-triazin und 5-Methoxy-2-(4-dimethoxyphosphonomethyl-phenyl)-2H-benzotriazol die Verbindung der Formel

-n-C₄H₉

O-n-C₄H₉

(53)

als schwach gelbe Kristalle, die in Dimethylformamid eine rotstichig blaue Fluoreszenz zeigen.

Ebenso erhält man die in der Tabelle IV aufgeführten 2H-Benzotriazolderivate der allgemeinen Formel

CH=CH

(54)

Le A 17 415

- 32 -

809839/0326

Ul

OJ OJ

Tabelle	IV	Q₉	Q
Formel Nr.	Q₈	H	H
55	Methyl	H	H
56	Methoxy	H	H
57	Butoxy	Chlor	H
58	Methoxy	H	H
59	tert.-
	Butyl

10

60 Methyl Methoxy Cyano

In analoger Weise wird die Verbindung der Formel

Q₁₁	^X5	^Y5	Fluoreszenzfarbe in Dimethylform amid
H	Diäthylamino	Chlor	blau
Methoxy	2-Methoxy- äthoxy	2-Methoxy- äthoxy .	rotstichig blau
Cyano	Methylamino	Methylamino	rotstichig blau
Acetyl	A'thoxy	A'thoxy	rotstichig blau UJ
H	Diäthylamino	Diäthyl amino	blau ***
H	Piperidino	2-Hydroxy- äthoxy	blau

(61)

Fluoreszenzfarbe in Dimethylformamid: blau hergestellt.

Beispiel 12

Gemäß Beispiel 2 werden die in der folgenden Tabelle V aufgeführten Oxdiazol-Derivate der allgemeinen Formel

hergestellt.

cH=CH

Q₁₃ Q₁₄

(62)

Le A 17 415

- 34 _

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	Tabelle	V	0,2	^Q13	^Q14	^X6	Methoxy	Fluoreszenzfarbe in Dimethylformamid
Le A 17	Formel Nr.					Isopropoxy
.U		Phenyl	H	H	Methoxy	Äthoxy	blau
Ul	63	p-Chlor- phenyl	H	Cyano	Isopropoxy	2-Methoxy- äthaxy	rotstichig blau
	64	p-Methoxy- phenyl	H	H	Butylamino	Benzyloxy	tiefblau
	65	p-ftthoxy- carbonyl- phenyl	H	Methoxy	2-Methoxy- äthoxy	OCH, ²	rotstichig blau m
	66	p-Biphenyl- IyI	Cyano	H	Piperidino	Dipropyl- amino	blau
I	67	Styryl	H	Xthoxy- carbonyl	(OC₂H₄)₂ OCH₃		rotstichig blau
Ul Ul I	68	p-Butoxy- carbonyl- phenyl	H	H	Dipropyl- amino	blau
	69

Beispiel 13

100 g Polyestergranulat aus Terephthalsäure und ÄthylengIykol werden innig mit 0,05 g einer der Verbindungen der Formel (1), (3), (8) oder (11) vermischt und bei 285°C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.

Man kann die Verbindungen der Formel (1), (4), (8) oder (11) auch vor oder während der Polykondensation den Ausgangsstoffen zusetzen.

Beispiel 14

Ein Gewebe aus Polyäthylenglykol-terephthalatfäden wird im Verhältnis 1:20 in einer wäßrigen Flotte behandelt, die 1 g/l Natriumchlorid und in dispergierter Form 0,05 g/l eines der in der Tabelle I unter Nr. 5, 7 und 10 bis 14 aufgeführten Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird in einer Hochtemperatur (HT-Apparatur) während 45 Minuten auf 125°C gebracht, und das Textilgut wird weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das so behandelte Gewebe einen sehr guten, lichtechten Weißeffekt, der wesentlich brillanter ist als der, den man durch die Behandlung mit Natriumchlorit allein erreicht.

Beispiel 15

Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenglykol-terephtha- lat) wird in einem Rollautoklaven im Flottenverhältnis 1:40 in ein Bad eingebracht, das im Liter 1,5 g Natriumoleyl-

Le A 17 415 - 36 -

009839/032$

sulfonat, 1 g Oxalsäure und 0,05 g eines der in der Tabelle II unter 27 bis 3 und 35 bis 38 aufgeführten Verbindungen enthält.

Der Rollautoklav wird 45 Minuten unter mäßiger Bewegung bei 125°C gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Gewebe gespült und getrocknet; es zeigt eine klare und schöne Aufhellung von guter Licht-, Wasch- und Chloritechtheit.

Beispiel 16

100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile einer der Verbindungen der Nr. 18, 19, 20, 23, 39, 41, 43, 52 oder 53 werden unter Ausschluß von Luft während 20 Minuten bei 21O⁰C in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit.

Beispiel 17

1OO g Polypropylen "Fibre-Grade" werden innig mit 0,8 g einer der Verbindungen der Nr. 18, 23, 52, 56, 57, 65 bis 69 vermischt und bei 280 bis 29O°C unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt. Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten.

Le A 17 415 - 37 -

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Claims

Patentansprüche

X und Y Halogen, Hydroxy, Amino, Alkoxy, Aralkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylmercapto, Arylmercapto, Alkylamino, Dialkylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, Pyrrolidino, Acylamino, Arylamino oder Alkyl, η 0, 1 oder 2 und

Q Wasserstoff, Pyrazol-1-yl, Oxazol-2-yl, Benzoxa-

zol-2-yl, Naphthoxazol-2-yl, 1,2,4-0xadiazol-5-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-5-yl, Thiazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, Imidazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl,

1,2,3-Triazol-2-yl, 1,2,3-Triazol-4-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,2,4-Triazol-5-yl, 2 H-Benzotriazol-2-yl, 2 H-Naphthotriazol-2-yl, Benzo$ä7-furan-2-yl, Naphtho/2,1-^i7-furan-2-yl, Benzo/Tb7-thiophen-2-yl, Naphthol, 1 -b7-thiophen-2-yl, Pyrimidin-2-y 1, Pyrridin-2-yl, Chinazolin-4-yl oder Chinazolin-2-yl, für den Fall, daß η 1 oder 2 ist, oder Naphthyl-, Stilben-4-yl-, Benzo^b7~furan-6-yl-, Dibenzofuran-3-yl-, Dibenzofuran-2-yl-, Chinoxalin-6-yl-, Chinazolin-6-yl- oder 2 H-Benzotriazol-5-yl bedeuten, für den Fall, daß η 0 ist,

wobei die cyclischen und nichtcyclischen Reste für Weißtöner Übliche nicht-chromophore Substituenten tragen können.

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11 2686
2. Fluoreszenzfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X, Y und Q die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und η 1 ist,
3. Fluoreszenzfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

X,

CH=CH

worin X₁ und

Chlor, C^C^j-Alkylamino, Di-C₁-C.-Alkylamino, Morpholino, Piperidino, Phenylamino oder einen Rest der Formel

-(OCH₂-CH₂) -OR₃

und R₂ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄~Alkyl, C₁-C₄

C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Cyano,

Wasserstoff, C₁-C₄-A^yI, Benzyl oder Phenyl,

Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Cj-C^Alkoxycarbonyl, oder einen Rest der Formeln

Le A 17 415

- 39 -

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R. Wasserstoff, Chlor, C₁-C^-Alkyl, Phenyl-Cj -C-^-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, C₁-C₄-AIkOXy, C. -C^Alkylsulfonyl, C.-C^Alkoxycarbonyl, Cyan oder Carboxy oder zusammen mit Rr einen gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten ankondensierten 1-Cyclopenten-,1-Cyclohexen- oder Benzolring,

Rr Wasserstoff, Chlor oder Methyl oder zusammen mit R.

einen gegebenenfalls durch 1 bis 4 Methylgruppen substituierten ankondensierten 1-Cyclopenten-, 1-Cyclohexen- oder Benzolring,

R₆ C|-C.-Alkyl, Phenyl oder Styrol oder zusammen mit K_-1 einen gegebenenfalls durch C.-C .-Alkyl, C₁-C₄- ;. ikoxy oder cjnlor substituierten ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten Naphthalinring,

R₇ Wasserstoff, C.-C₄-Alkyl, Phenyl oder zusammen mit R, einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Al]^yI, C₁-C₄-AIkOXy oder Chlor substituierten ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten Naphthalinring, Rg gegebenenfalls durch C.-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C-j-C^j-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Chlor substituiertes Phenyl, Styryl, Biphenylyl oder Naphthyl,

R₉ Wasserstoff, C,-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkOXycarbonyl, Cyan oder einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Chlor substituierten Benz oxazol- 2-yl-Rest,

Z 0, S oder NR₁ ,

R₁₀ Wasserstoff, C₁-C₄-AlKyI, Acetyl, Benzoyl, Benzyl oder Phenyl und

q eine ganze Zahl von 0 bis 7 bedeuten.

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ORIGINAL INSPECTED
4. Fluoreszenzfarbstoffe gemäß Anspruch 3, worin

X₁ und Y₁ -(OCH₂-CH₂)_r~0R₁₁, Q₁ einen Rest der Formel

-i

R.

R₁ und R„ Wasserstoff oder Cyan R₄ Wasserstoff, Chlor, C.-C₄-Alkyl, Phenyl-C.-^-

alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, C₁-C₄ C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Cyan oder Carboxy

r eine ganze Zahl von 0 bis 2,

R₁₁ C₁-C₄-A^yI bedeuten und R₆ und R₇ die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben.
5. Verfahren zur Herstellung von Fluoreszenzfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphono-Verbindung der Formel

(III)

worin

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X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und der Benzolring weitere nicht-chromophore Substituenten aufweisen kann,

R₁₂ + R₁₃ C₁-C₄-AIkOXy, Ct--C,-Cycloalkoxy oder Phenoxy bedeuten

mit einem Aldehyd der Formel

(IV)

worin

Q und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und der Benzolring weitere nicht-chromophore Substituenten aufweisen kann,

in organischen Lösungsmitteln in Gegenwart basischer Kondensationsmittel kondensiert.
6. Verfahren zur Herstellung von Fluoreszenzfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphonoverbindung der Formel

(V)

worin

Le A 17 415

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R + R₃ C.-C.-Alkoxy, C₅-C,-Cycloalkoxy oder Phenoxy bedeuten, und

Q und die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt und der Benzolring durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein kann,

mit einem Aldehyd der Formel

worin

X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und der Benzolring durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein kann,

in organischen Lösungsmitteln in Gegenwart basischer Kondensationsmittel kondensiert.
7. Verfahren zum Weißtönen von synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen organischen hochmolekularen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Fluoreszenzfarbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.
8. Mit den Fluoreszenzfarbstoffen gemäß Anspruch 1 weißgetönte synthetische, halbsynthetische und natürliche organische hochmolekulare Materialien.

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