DE2609421A1

DE2609421A1 - Neue benzoxazol-styryle

Info

Publication number: DE2609421A1
Application number: DE19762609421
Authority: DE
Inventors: Guglielmo Dr Kabas; Geza Dr Kormany
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-03-11
Filing date: 1976-03-06
Publication date: 1976-09-16
Also published as: US4066830A; GB1503101A; CH305975A4; JPS51112838A; CH603881B5

Description

CtBA-GElGY AG, Basel, Schweiz

Case 1-9820/+ Deutschland

CiBA-GEIGY

Neue Benzoxazol-styryle

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzoxazol-styryle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum optischen Aufhellen von hochmolekularen organischen Materialien."

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__75.11.330

Die neuen Benzoxazol-styryle entsprechen der

Formel

-CH=CH-

worin

die Ringe A, B, C und D nicht-chromophore Substituenten

tragen können.

Im Rahmen der Formel (1) interessieren vor allem die Verbindungen der Formel

;C—CH=CH-

worm

R, Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,

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gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (Ri), worin R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl und Ri für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R¹ und Ri zusammen mit dem Stickstoff für einen Morpholino- oder Piperidinorest steht; SO2OY, worin Y Wasserstoff, ein salzbildendes Kation, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder alkyl-substituiertes Phenyl bedeutet, SO2NR¹ (Ri), worin R¹ und Ri die vorstehend angegebene Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit R₂ einen anneliierten Phenylring,

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R« Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R, einen anneliierten Phenylring,
Ro Wasserstoff oder Methyl,

X, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Chlor, Cyano, COOR, CONR¹ (R[), SO₂OY, SO₂NR¹ (R[), wobei Y, R, R¹ und Rj jeweils die obengenannte Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl,

X« Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.

Von besonderem praktischen Interesse sind die Benzoxazol-styryle der Formel

R, Wasserstoff, Chlor, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom

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durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R flir Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Xo Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfamoyl oder mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.

Hervorzuheben sind dabei die Verbindungen der Formel

■ 4W^

R,_fTf C—-CH=ClI-

R^ Wasserstoff, Chlor, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 2 bis 3

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Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rc Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.

Besondere Erwähnung verdienen auch die Verbindungen der Formel

C—CH=CH-

worm

R₆ Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, β-Cyanoäthyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten, und der Formel

'C CH=CH-

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Χ« . Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Als besonders wertvoll erweist sich die Verbindung der Formel
(6a)

NC-CH₂CH₂

Als salzbildende Kationen (Symbole R und Y) kommen unter anderem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallionen, gegebenenfalls durch Alkyl oder Hydroxyalkyl substituierte Ammoniumionen sowie Aminsalzionen cyclischer Amine wie z.B. Pyridin, Morpholin oder Piperidin in Frage. Bevorzugt sind hierbei Natrium- und Kaliumionen.

R₁ in der Formel (2), R, in den Formeln (3) und (4) und Rg in Formel (5) steht vorzugsweise in 5-Stellung des Benzoxazolrestes, während für X, in Formel (2) bzw. für X, in den Formeln (3) und (6) die p-Stellung zu der Bindung zum

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Triazolrest bevorzugt ist. Z bedeutet in den vorhergehenden Formeln bevorzugt Wasserstoff.

Die neuen Benzoxazol-styryIe der Formel (1) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.

Ein grosser Teil der neuen Verbindungen kann dabei nach einem neuen Verfahren hergestellt werden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Methylverbindung der Formel

(7)

in Dimethylformamid als Reaktionsmedium und in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung mit einer Schiff'sehen Base der Formel

(8) Ar - N - Cfr—

vorin Ar einen aromatischen Rest bedeutet, umsetzt, wobei das Reaktionsgemisch anfänglich mit UV-Licht bestrahlt werden kann. Die Bestrahlung mit UV-Licht erfolgt entweder durch eine ausserhalb oder innerhalb des Reaktionsgefässes angebrachte Quelle. Die Bestrahlung mit UV-Licht kann zum Ingangsetzen der Reaktion und nicht bis zur vollständigen Umsetzung der Reaktions^; partner verwendet werden. Meist genügt daher eine Bestrahlungszeit von einigen Minuten. Vorzugsweise verwendet man UV-Licht mit einer Wellenlänge von über 300 mn.

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Das Symbol Ar steht im allgemeinen für einen gegebenenfalls substituerten Naphthyl- oder insbesondere Phenylrest. Vorzugsweise steht Ar für den Rest der Formel

worin h Wasserstoff oder Chlor bedeutet.

Als stark basische Alkaliverbindung verwendet man im allgemeinen eine solche der Formel

worin M Kalium oder Natrium und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten.

Als Beispiele für Verbindungen der Formel (10) seien Natriumethylat, Kaliumtertiär-butylat, Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd genannt.

Im Falle von Alkoholaten ist in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, während bei den Hydroxyden Wassergehalte bis zu 25% erlaubt sind.

Im Falle des vorzugsweise zu verwendenden Kaliumhydroxyds hat sich ein Wassergehalt von bis zu etwa 15% als zweckmässig erwiesen.

Zweckmässig wird die methylgruppenhaltige Verbindung mit der Schiff sehen Base in äquivalenten Mengen zur Umsetzung gebracht, sodass von keiner Komponente ein wesentlicher Ueber-

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schuss vorhanden ist. Von der Alkaliverbindung verwendet man mit Vorteil mindestens die äquivalente Menge, d.h. auf ein Mol Schiffsche Base mindestens 1 Mol Alkaliverbindung. Bei der Verwendung von Kaliumhydroxyd wird vorzugsweise die zwei- bis achtfache äquivalente Menge angewandt.

Die erfindungsgemässe Umsetzung kann generell bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 10 und 40⁰C durchgeführt werden. Wird bei der Reaktion Kaliumhydroxyd verwendet, so gelingt die Reaktion im allgemeinen schon bei Raumtemperatur, in welchem Falle keine äussere Wärmezufuhr erforderlich ist.

Bei Verwendung anderer Alkaliverbindungen ist je nach deren Basenstärke bei erhöhten Temperaturen zu arbeiten. Eine möglichst tiefe Reaktionstemperatur ist jedoch erwünscht, da bei höheren Temperaturen Nebenreaktionen, wie z.B. Ringaufspaltung, eintreten können.

Aus dem Reaktionsgemisch können die Endstoffe nach üblichen, an sich bekannten Methoden aufgearbeitet werden.

Ein grosser Teil der Verbindungen der Formel (1) und z.B. solche der Formel

IJHW

bzw.

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C —CH=CH—

worin

R„, Ro, R#, Rr und Z die oben angegebene Bedeutung haben und R₇ Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis

3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (R]), worin R¹ für Wasserstoff^ Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis

4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder

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Benzyl und R^ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R^! und R' zusammen mit dem Stickstoff für einen Morpholino- oder Piperidinorest stehen, SO₂NR' (Rp, worin R¹ und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, Phenylsulfonyl oder mit Chlor substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit R₂ einen anneliierten Phenylring,

X] Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Chlor, unsubstituiertes Phenylsulfonyl oder mit Chlor substituiertes Phenylsulfonyl,

X« Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Xi Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl bedeuten_s werden, auf analoge Weise erhalten, durch Umsetzung einer Methylverbindung der Formel

(16) Ar—N=CH- f~\—

(14)

mit einer Schiff'sehen Base der Formel

(15) Ar—N=CH-<f ^—k / wSr « bzw,

worin X^', X₂', X₃ ¹, R₂> R3» R45 R5» R₇., Z und Ar die oben angegebene Bedeutung haben.

Die Ausgangsstoffe der. Formeln (7), (8) und (13) bis (16) werden in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erhalten.

Die Verbindungen der Formeln (1) bis (6a) können auch dadurch hergestellt werden, dass man eine Methylverbindung der Formeln (7), (13) oder (14) mit einem Aldehyd der Formel

(17)

(19)

bzw. bzw.

worin die Ringe B, C und D und die Substituenten X, , X« , Xo und Z die oben angegebene Bedeutung haben,in Gegenwart

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eines wasserabspaltenden Katalysators oder in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel und in Gegenwart eines Katalysators unter gleichzeitigem Entfernen des Reaktionswassers umsetzt.

Als wasserabspaltende Katalysatoren kommen z.B. Zinkchlorid oder Essigsäureanhydrid in Betracht. Als inerte, hochsiedende Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol oder Chlorbenzol und als Katalysatoren für die Kondensation im inerten Lösungsmittel z.B. p-Toluolsulfosäure zusammen mit Dialkylformamid oder - acetamid, vorzugsweise Dimethylformamid angewendet werden.

Ein anderes, an sich bekanntes Verfahren zur Herstellung der meisten der neuen Verbindungen der Formel (1) besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel

mit einer Verbindung der Formel

umsetzt, wobei das Symbol A, eine Gruppierung der Formel

0 0

^-l
(22) — CH₂- P ₉ (23) — CH₂-

^0Di

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O D-,

(24) —CH₂— Ρ\"^ ^Χ oder (25) CH=P-]

bedeuten, worin D₁ einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, vorzugsweise einen solchen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, einen Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzylrest, darstellt und A₂ eine Formylgruppe ist.

Man führt dieses Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykoläther wie 2-Methoxyäthanol, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Aether wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dime thyl sulf oxy d. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.

Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt

α) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungs-. mittels gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,

β) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und 909838/0385

γ) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base als Kondensationsmittel.

In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen 10 und 100°C in Betracht, insbesondere, wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 60° C.

Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer,- 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums vor vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z.B. Phenyl-lithium oder stark basische Amine (ein.-schliesslich Ammoniumbasen) z.B. Trialkylammoniumhydroxyde, mit Erfolg verwendet werden.

Die Verbindungen der Formeln (2) bis (6a) werden auf ganz entsprechende Weise hergestellt, z.B. durch Umsetzung einer Verbindung der Formel

(26) » T^T V-A- bzw.

r> r- - τ f*

⁽²⁷⁾ -^Λ/"*¹

mit einer Verbindung der Formel

worin R^ bis R,, X, bis X^, Z, A^ und A₂ die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Die Ausgangsstoffe der Formeln (20) und (21) und (26) bis (29) sind bekannt oder werden in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erhalten.

Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.

Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Uebersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs-. oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von α, ß-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere' von Acry!verbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-

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Kohlenwasserstoffen (wie z.B. Aethylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),

b) Polymerisationsprodukte die durch Ringöffnung erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactarn-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale,

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Aethylenglykolterephtalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt? und unvernetzt)* Epoxidharze.

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II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 2 l/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.

Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Ueberzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als worwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungs-

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formen, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.

Pasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Faden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.

Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäss optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.

In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen,in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa

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bis l4O°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 9O°C), durchgeführt. Für die erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Vorformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.

Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:

Zugabe zu den Ausganssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Praepolymeren), d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,

Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,

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Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen.

Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen, Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Aetz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrueken,

b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze),

c) in Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilyeredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfest-Ausrüstungen wie "wash-and-wear", "permanent-press", "no-iron"), ferner Flammfest-, Weichgriff-,Schmutzablöse ("anti-soiling")- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen,

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d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel· in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,

e) als Zusätze zu sogenannten "master batches",

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten,

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,

i) als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für "elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung, zur optischen Aufhebung photographischer Schichten, gegebenenfalls in Kombination mit Weisspigmenten wie z.B. TiOj*

j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.

Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe

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entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung), eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen Aufhellern zweckmäs^sig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 10O⁰C unterwirft, wobei es ich im allgemeinen empfiehlt, dass Fasermaterial vorher noch bei massig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 60 C bis etwa 130 C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt

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oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltwaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z.B. der sogenannten "slurry" vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen,zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen. Man kann die Auf-

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hellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.

Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver., Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierten Arylsulfonsäuren, SuIf©carbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoarylglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw, in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte "Builders", kommen z.B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere 'teoilredepositionsinhibitoren¹¹, ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Älkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein:

antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Färb- · stoffe.

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Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern., wie z.B. Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effekte in Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z.B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden können.

Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 - Vfo oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten,.verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc. einen brillanten Aspekt am Tageslicht.

Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:

Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis Vfo, bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:5 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z.B. als Hypochlorit), oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.

609838/0965

Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich je
nach Substitution ausserdem als Laser-Farbstoffe flir Emission im Bereiche des kurzwelligen sichtbaren Lichtes.

In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders
angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt , unkorrigiert.

609838/0965

- 30 -

Beispiel 1

In einem Sulfierkolben, der mit Wasserabscheider versehen ist, werden 4,00 g (0,03 Mol) 2-Methyl-benzoxazol der Formel

7,50 g (0,03 Mol) 2-Phenyl-4-(p-formylphenyl)-2H-l,2,3-triazol der Formel

(Schmelzpunkt: 149⁰C)

6,55 g (0,035 Mol) Toluol-4-sulfonsäure-Monohydrat und 2,85 g (0,039 Mol) Dimethylformamid in 60 ml Xylol 90 Minuten am Rückfluss verrührt, wobei 1,17 ml Wasser durch Xylol-Wasser-Azeotropdestillation isoliert werden. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, das Produkt abgenutscht und mit 50 ml Toluol gewaschen. Das olivgrüne Produkt wird in Wasser suspendiert, die wässrige Suspension mit 2N Natronlauge auf pH 10 eingestellt, auf 40° C erwärmt und warm filtriert. Man erhält 10,1 g (entsprechend 92% d.Th.) der Verbindung 2-[-4-(2'-Phenyl-(2H)-I,2,3-triazolyl(4^f)-styryl)-]-benzoxazol der Formel

'Ν'

609338/0965

als grüngelbes Produkt. Nach zweimaligem Umkristallisieren

aus Chlorbenzol (Bleicherde) erhalt man 6,4 g grUnstichig· gelbe Kristalle von Schmelzpunkt 217-218⁰C.

Analyse:	^C23	75	6 4	0	4	(364	,39)	,38
berechnet:	C	75	,81	H	4	,43	N 15	,40
gefunden:	C	,80	H	,20	N 15

In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel

hergestellt werden.

609838/096B

TABELLE I

υ«.

Schmelzpunkt °C

H H H H

H H H H H

H H H

-SO₂CH₃ -CH₀ -CH₂CH₂CN

-CH₃ -CH₃ -OCH₃ -C(CH₃)

Cl

-C(CH₃),

-COOCHo NaSO₃—

-CH₂CH₂CN H H

H H H H

CH, H H H

H H H H H

H H H

H H H H H

H H

-CH, H~ H

• H H H H H

H H H

H H H H H

215-216

264

214

208

198

219 224 200 205 172

223 180 253 229

umkristallisiert aus Wasser/Aethanol

184 186 187

609838/0985

Beispiel 2

In einem Sulfurierkolben, der mit Wasserabscheider versehen ist, werden 4,39 g (0,021 Mol) 5-Phenyl-2-methyl-benzoxazol der Formel

4,54 g (0,02 Mol) 2-(p-Methylsulfonyl-phenyl)- -4-(p-formy!phenyl)- (2H)-l,2,3-tria_Zol der Formel

(Schmelzpunkt: 33O°C)

4,37 g (O,o23 Mol) Toluol-4-sulfonsäure-Monohydrat und 1,90 g (0,026 Mol) Dimethylformamid in 50 ml Xylol 1 Stunde am Rückfluss verrührt. Die weisse Suspension geht in einer braunen Lösung über, wobei 2,00 ml Wasser durch Xylol-Wasser-Azeotrop destillation isoliert werden. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, das Produkt äbgenutscht und mit 60 ml Toluol gewaschen. Das braune Produkt wird in Wasser suspendiert, die wässrige Suspension mit 2N Natronlauge auf pH 10 eingestellt, auf 40°C erwärmt und warm filtriert. Man erhält 5,7 g (entsprechend 79,3% d.Th.) der Verbindung 2-[-4-(2'-p-Methylsulfonyl-phenyl>(2'H)-l^f,2¹,3^f-triazolyl(4') styryl-]-benzoxazol der Formel

809838/0985

(203)

^—SO_nCH,

cH-cB-f Wn/

ti~f V-SO₉CH.

als hellgelbes Produkt. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid (Aktivkohle) erhält man 2,7g grünstichiggelbe Kristalle von Schmelzpunkt über 300⁰C

Analyse : C₃₀ H₃₂ N₄ O₃ S (518,60) berechnet: C 69,48 H 4,28 N 10,80 gefunden : C 69,40 H 4,40 N 10,90

Das als Ausgangsprodukt zur Herstellung der Verbindung der Formel (103) verwendete 2-Phenyl-4-(p-formylphenyl)-2H-l,2,3- triazol der Formel

(204)

kann wie folgt dargestellt werden:

Zu einer Lösung von 1,15 g (0,05 Mol) Natrium in 1000 ml Aethanol werden 5,7 g (0,065 Mol) 2-Nitropropan bei etwa 20°C eingetragen. Man rührt eine Stunde, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 35°C und gibt nun 16,0 g (0,05 Mol)

609838/0965

2-Phenyl-4-(p-brommethylphenyl)-2H-l,2,3-triazol zu. Die Lösung wird anschliessend 20 Stunden ohne äusseres Erwärmen gerührt, die gebildete Suspension abfiltriert und mit Wasser neutral gewaschen. Durch Einengen der Mutterlauge kann eine weitere Menge an Produkt gewonnen werden. Nach Umkristallisieren aus Aethanol erhält man 8,9 g (entsprechend 69,5 % d.Th.) der Verbindung der Formel (204) als weisses kristallines Pulver vom Schmelzpunkt von 149°C.

Nach dem gleichen Verfahren können die beiden Aldehyde der Formeln

H₃CO₂S

CHO

Schmelzpunkt: 210⁰C und

CHO

Schmelzpunkt: 140⁰C

hergestellt werden.

609838/096B

Das 2-Phenyl-4-(p-formylphenyl)-5-chlor-v-triazol der

Formel (207)

CHO

N N

wird wie folgt hergestellt:

l-N-0xy-2-phenyl-4-tolyl-v-triazol wird in einem Dioxan-Wasser- -Lösungsmittelgemisch gelöst, Chlorwasserstoff bei 90⁰C neun Stunden eingeleitet, dann das Reaktionsgemisch eingedampft und der Rückstand aus Hexan umkristallisiert. Das Produkt 2-Phenyl- -4-tolyl-5-chlor-v-triazol (Fp. 87-88⁰C) wird in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel unter Verwendung von katalytischer Menge Dibenzoylperoxyd mit Bromsuccinimid zum 2-Phenyl-4-(p-brommethylphenyl)-5-chlor-v-triazol (Fp. 121-122⁰C) umgesetzt. Daraus wird die Verbindung 2-Phenyl-4-(p-formylphenyl)-5-chlor-v-triazol vom Schmelzpunkt 119⁰C nach dem gleichen Verfahren wie für die Verbindung (204) beschrieben hergestellt.

603838/098S

Das 2-Methyl-benzoxazol-5-propionitril (Ausgangsprodukt für die Verbindungen (108) und (120) ) der Formel

NC-CH₀CH

wird wie folgt hergestellt:

4-Hydroxy-phenyl-propionitril wird in Eisessig mit 65%-iger Salpetersäure bei 10-15⁰C innert 2 Stunden nitriert, das 3-Nitro-4-hydroxyphenyl-propionitril (Fp.= 104⁰C) unter Verwendung von 5%-iger Palladiumkohle als Katalysator in Aethanol bei Raumtemperatur mit Wasserstoff zu dem 3-Amino-4-hydroxyphenyl -propionitril (Fp. = 125⁰C) reduziert und die Aminverbindung in Toluol mit moläquivalenten Mengen von Essigsäureanhydrid acetyliert. Das S-Acetamino^-hydroxy-phenyl-propionitril (Fp. = 191 - 192°) wird langsam auf 250-260° erwärmt, dann schnell auf bis 300° aufgeheizt. Die Schmelze wird auf Raumtemperatur gekühlt, das OeI in einer auf pH 10 gestellten alkalischen wässrigen Lösung aufgenommen und die Wasser-OeI-Emulsion mit Chloroform ausgeschüttelt. Die Chloroform-Lösung wird von der Wasserphase getrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die so erhaltenen rosabeige Nadelkristalle schmelzen bei 69-7O°C.

609838/0965

Beispiel 3

Polyestergewebe (25g) wird im Flottenverhältnis 1:40 in ein Bad eingebracht, das pro Liter 10 g eines Kondensationsproduktes aromatischer SuIfönsäuren, 25 g eines aromatischen Carbonsäureesters als Emulgator und 5 g Natriumdihydrophosphat enthalt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist. Nach einer Färbezeit von einer Stunde bei Hochtemperatur in Gegenwart von O₅05 g/l eines Aufhellers der Formel(103)oder(107)zeigt das Gewebe eine brillante Aufhellung mit guter Lichtechtheit.

609838/0965

Beispiel 4

In opakes Weich-Polyvinylchlorid werden 0,01 Gewichtsprozent eines Aufhellers der Formel (103), (105), (106), (107), (112) oder (203) eingewalzt. Das Polyvinylchlorid zeigt eine neutral weisse Aufhellung mit guter Lichtechtheit.

603833/0966

Beispiel 5

100 Teile Polyester-Granulat aus Terephthalsäureäthylenglykol-polyester werden innig mit 0,05 Teilen einer

Verbindung der Formel (107) oder (108) vermischt und bei 285°C"unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen
der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern von guter Lichtechtheit erhalten.

Man kann die vorstehend erwähnten Verbindungen auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den Ausgangsstoffen zusetzen.

609838/0965

Beispiel 6

Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20⁰C) ein Polyestergewebe (z.B. "DACRON") mit einer wässerigen Dispersion, die im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln (103), (107) oder (108) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert-Octylphenol enthält und trocknet bei etwa 100⁰C. Das trockene Material wird anschliessend einer Wärmebehandlung von 170 bis 22O°C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis einige Sekunden dauert. Das derart behandelte Material zeigt einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit.

80983 8/09 85

Beispiel 7

Zu 100 ml Wasser werden 0,06 g Tinegal NA. (=Alkylpolyglykoläther) gegeben.

Von einem optischen Aufheller der Formel (103) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 gr in 1000ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung, bzw. Dispersion wird auf 60⁰C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Nylon-Gewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92 - 95⁰C und belässt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt von guter Lichtechtheit.

Analoge Effekte werden mit den optischen Aufhellern der Formeln (107) oder (108) erreicht.

609838/0965

Beispiel 8

Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Flottenverhältnis 1:40 bei 60⁰C in ein Bad eingebracht, das (bezogen auf das Stoffgewicht) 0,1 % eines der Aufheller der Formeln {103), (107) oder (108), sowie pro Liter 1 g 80%ige Essigsäure und 0,25 g eines Anlagerungsproduktes von 30 bis 35 Mol Aethylenoxyd an ein Mol technischen Stearylalkohol enthält. Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen starken Aufhelleffekt von gutex· Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6 ein solches aus Polyamid-66 (Nylon), so gelangt man zu ähnlich guten Aufhelleffekten.

Schliesslich kann auch unter HT-Bedingungen., z.B. während 30 Minuten bei 130⁰C, gearbeitet werden. Für diese Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/l Hydrosulfit zur Flotte.

6G9838/09S5

Beispiel 9

Zu 100 ml Wasser werden 0,4 g Waschmittel folgender Zusammensetzung gegeben:

Dodecylbenzolsulfonat 16%

Fettalkoholsulfonat 4%

Na-Tripolyphosphat 35%

Tetra-Na-pyrophosphat 7%

Mg-Silikat (Mg SiO₃) 2%

Na-Disilikat (Na₂(SiO₃)₂) 7%

Carboxymethylcellulose 1%

Aethylendiamintetraessigsäure
(Natriumsalz) 0,5%

Glaubersalz ca. 25% *

Wasser · 2,5%

*(Das Waschmittel kann statt Glaubersalz auch 10-20% Na-Perborat oder ein anderes säuerstoffabgebendes Mittel enthalten).

Vom optischen Aufheller der Formel (103) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung (bzw. Dispersion) wird auf 6O⁰C erwärmt. Dann gibt man ein 3 g schweres Nylon-Gewebe in die Lösung und behandelt es bei dieser

S09838/098S

Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kalten Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungs· effekt von guter Lichtechtheit.

Analoge Effekte werden unter anderem mit -den optischen Aufhellern der Formel (106), (107) und (108) erreicht.

809838/0965

Beispiel 10

In 1400 ml Dimethylformaniid werden 7 g Anatas (TLO2) und dann 350 g Polyacrylnitril in Pulverform gegeben, die Mischung wird mit dem Schnellrlihrer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet. Zu 50 g dieser 20%-igen Lösung werden 5 mg eines Aufhellers der Formel (105), (109) oder (112) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, dann eine Stunde unter Vakuum gehalten , um die entstandenen Luftblasen herausdifundie· ren zu lassen. Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmässigen Folie ausgezogen. Die Polyacrylnitril-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca. 15 Minuten bei ca. 50⁰C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die Polyacrylnitril-Folie kann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einen wesentlich höheren Weisseffekt mit guter Lichtechtheit als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.

803838/0965

Claims

Patentans prtiche

1/ Benzoxazol-styryle der Formel

die Ringe A, B, C und D nicht-chromophore Substituenten tragen können.

Benzoxazol-styryle gemäss Anspruch 1 der Formel

R., Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,

609838/0965

gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (Ri), worin R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl und R' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R¹ und Ri "zusammen mit dem Stickstoff für einen Morpholino- oder Piperidinorest steht; SO₂OY, worin Y Wasserstoff, ein salzbildendes Kation, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder alkyl-substituiertes Phenyl bedeutet, SO₂NR¹ (Ri), worin R¹ und Ri die vorstehend angegebene Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit R^ einen anneliierten Phenylring,

609838/0965

R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R-. einen anneliierten Phenylring,
R₃ Wasserstoff oder Methyl,

X- Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl· teil, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Chlor, Cyano, COOR, CONR¹ (R[), SO₂OY, SO₂NR¹ (Rp, wobei Y, R, R¹ und R* jeweils die obengenannte Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl,

X« Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.

3. Benzoxazol-styryle gemäss Anspruch 1 der Formel

R, Wasserstoff, Chlor, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom

6G9838/Q9G5

durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₅ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Xo Wasserstoffs Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfainoyl oder mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.

4. Benzoxazol-styryle gemäss Anspruch 1 der Formel

Ri Wasserstoffj Chlor, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 2 bis 3

609838/0965

Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.
5. Benzoxazol-styryle gem'äss Anspruch 1 der Formel

(5) ο_χ

worin

R,- Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, β-Cyano'äthyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten.
6. Benzoxazol-styryle gemäss Anspruch 1 der Formel

6G9838/096S

worin

Xq Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Benzoxazol-styryl gemäss Anspruch 1 der Formel

(6a)

NC-CH₂CH₂

8. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel'

JC-CH=CH-

worin

die Ringe A, B, C und D nicht-chromophore Sübstituenten auf-

603838/0965

2 6(39421

weisen können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Methylverbindung der Formel

C CH₃

in Dimethylformamid als Reaktionsmedium und in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung mit einer Schiff sehen Base der Formel

Ar - N = CH-

C _N

worin

Ar einen aromatischen Rest

bedeutet, umsetzt.

9. Verfahren gemäss Anspruch 8 zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel

(11)

£ CH=

-er.

^X2

€09838/0966

R^ Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis

3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (Rj), worin R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis

4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl und Rj für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R¹ und Rl zusammen mit dem Stickstoff für einen Morpholino- oder Piperidinorest stehen, SO2NR' (R]), worin R¹ und Rl die vorstehend angegebene

609838/O3SS

Bedeutung haben, Phenylsulfonyl oder mit Chlor substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit K^ einen annellierten Phenylring,

R« Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R, einen annellierten Phenylring,
Ro Wasserstoff oder Methyl,

Xl Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen^ Phenoxy, Chlor, unsubstituiertes Phenylsulfonyl oder mit Chlor substituiertes Phenylsulfonyl,

Xi Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Methylverbindung der Formel

in Dimethylformamid als Reaktionsmedium und in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung mit einer Schiff sehen Base der Formel ·

603838/0965

(15)

Ar—N=CH-

worin

Ar einen aromatischen Rest bedeutet, umsetzt.

10. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel

(1)

worin

die Ringe A, B, C und D nicht-chromophore Substituenten aufweisen können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Methylverbindung der Formel

(7)

C CH*

mit einem Aldehyd der Formel (17)

OCH—(⁷B

609838/0965

2 6 C) 9 4 2 1

in Gegenwart eines wasserabspaltenden Katalysators oder in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel, und in Gegenwart eines Katalysators unter gleichzeitigem Entfernen des Reaktionswassers umsetzt.

11. Verfahren gemäss Anspruch 10 zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel

C—CH=CH·

worin

R, Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff,

809838/0965

ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (R]), worin R' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl und R' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R¹ und R' zusammen mit dem Stickstoff für einen Morphoiino- oder Piperidinorest steht; SO^OY, worin Y Wasserstoff, ein salzbildendes Kation, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder alkyl-substituiertes Phenyl bedeutet, SO₂NR¹ (R]), worin R¹ und R' die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Alky!sulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit R₂ einen annellierten Phenylring,

R„ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R-j einen annellierten Phenylring,
Ro Wasserstoff oder Methyl,

X, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl-

609838/0965

teil, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Chlor, Cyano, COOR, CONR¹ (R[), SO₂OY, SO₂NR¹ (Rj), wobei Y₅ R, R¹ und R' jeweils die obengenannte Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl,

X₂ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Methylverbindung der Formel

mit einem Aldehyd der Formel

OCH—

in Gegenwart eines wasserabspaltenden Katalysators oder in einem inerten hochsiedenden Lösungsmittel und in Gegenwart von ρ-Toluol-sulfoneäure, in Anwesenheit oder Abwesenheit von einem Dialkylformamid oder -acetamid unter gleichzeitigem Entfernen des Reaktionswassers, umsetzt.

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12. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel

C-CH=CH—

worin

die Ringe A, B, C und D nicht-chromophore Substituenten tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

(20)

0.

C A₁

/ ³

N'

mit einer Verbindung der Formel

(21)

umsetzt, wobei das Symbol A, eine Gruppierung der Formeln

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(22)

(23)

(24)

(25)

- 61 -

O Ii

"—Cn ,v~~

OD₁

I! .0D₁

-CH₂- ρ;

-CH = P—D,

oder

worin

υ., einen unsubstituierten oder weiter substituier ten AlkyIrest,einen Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest darstellt,

Α« eine Formylgruppe ist.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12 zur Herstellung von Benzoxazol-styrylen der Formel

(2) -, _Α

C—CH=CH

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R, Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Cyano- oder COOR-Gruppe substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl; Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenoxy; Chlor, Brom, Cyano, COOR, worin R für Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl steht, CONR¹ (Rj), worin R¹ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, am endständigen Kohlenstoffatom durch eine Dialkylaminogruppe oder gegebenenfalls quaternierte Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl und R' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R¹ und Ri zusammen mit dem Stickstoff für einen Morpholino- oder Piperidinorest steht; SO₀OY, worin Y Wasserstoff, ein salzbildendes Kation, Alkyl mit 1 bis 5

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2 6 (J 9 4 2

Kohlenstoffatomen, Phenyl oder alkyl-substituiertes Phenyl bedeutet, SO₂NR' (Rj), worin R¹ und Rl die vorstehend angegebene Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl oder zusammen mit R2 einen annellierten Phenylring,

R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R-j einen annellierten Phenylring,
R~ Wasserstoff oder Methyl,

X- Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl^ Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Chlor, Cyano, COOR, CONR¹ (R[), SO₂OY, SO₂NR¹ (R[), wobei Y, R, R¹ und R-! jeweils die obengenannte Bedeutung haben, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenylsulfonyl,

X₂ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Z Wasserstoff, Chlor oder Phenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

(26)

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mit einer Verbindung der Formel

(28)

V-/

N—

X,

umsetzt, wobei das Symbol A-, eine Gruppierung der Formeln

(22)

Il ^OD₁

-CH₂-

Il

(24)

oder

I' ^.JJ'«*

-CH₂-

-CH= P—D,

worin

D₁ einen unsubstituierten oder weitersubstituierten Alkylrest, einen Aryl-, Cycloalkyl-, oder Aralkylrest bedeutet und

eine Formy!gruppe darstellt.

14. Verfahren zum optischen Aufhellen von hochmolekularen, vorzugsweise synthetischen, organischen Materialien, insbesondere Polyester und Polyamide, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen, wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert,

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' ⁶⁵ " 260942t

diesen Materialien in einer Menge von 0,001 bis 2%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5%, bezogen auf das aufzuhellende Material, einverleibt oder auf deren Oberfläche aufbringt.

15. Verfahren gem'äss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man den Aufheller Spinnmassen aus Polyester einverleibt und dieselben anschliessend verspinnt.

16. Verfahren gem'äss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyester nach dem Foulardtherm-Verfahren behandelt.

17. Verwendung von Benzoxazolyl-styrylen wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert, als optische Aufhellmittel für hochmolekulare, vorzugsweise synthetische organische Materialien, insbesondere Polyester.

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