DE2749902A1 - V-triazolyl- eckige klammer auf 4,5-d eckige klammer zu -pyrimidine - Google Patents
V-triazolyl- eckige klammer auf 4,5-d eckige klammer zu -pyrimidineInfo
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Description
CBA-GBGY
27A99U2
Case 1-10790/1+2 ,EUTSCHLANi)
v-Triazolyl-[4,5-dl-pyrimidine
Die vorliegende Erfindung betrifft neue v-Triazolyl-[4,5-d]-pyrimidine,
deren Herstellung sowie deren Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.
Die neuen v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidine entsprechen
der Formel
ORIGUNAL INSPECTED
809820/0824
70.01.374
2749UU2
X N' Γ ^. // Sf
worin Q und Q1 unabhängig voneinander einen sekundären oder
tertiären Arainorest, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyl-
oxy, Phenäthyloxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxyalkoxy mit 1 bis
3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Sulfo, Cyano, -COOY, worin
Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NYjY2 oder -C0NY,Y2,
worin Y, und Y? unabhängig voneinander Wasserstoff oder
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit
X, auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest, X. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y flir Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y3
unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X auch den
Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest und X0 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten.
Unter sekundären und tertiären Aminoresten Q und Q, sind Reste zu verstehen, welche den Formeln -NR0R.0 bzw.
-NR2 R-? entsprechen, worin R° und R-.0 bzw. R«° und R~° unab-
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hängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit
2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, durch Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Dialkylamino mit
2 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil substituiertes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit dem
Stickstoffatom einen 5- oder 6~gliedrigen, gesattigten,
gegebenenfalls andere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus und R° und R«0 auch Wasserstoff bedeuten.
Als Heterocyclen kommen z.B. Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin und Morpholin in Betracht, die unsubstituiert
oder durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert sein können. Piperazinringe können in 4-Stellung
durch Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert oder auch quaterniert sein.
Unter Sulfo ist jeweils der Rest -SO3M zu verstehen,
wobei M fUr Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation
steht. Als Katione kommen im allgemeinen jene von Erdalkalimetalle, z.B. des Calciums, Bariums, Magnesiums sowie besonders
von Alkalimetallen, z.B. des Natriums oder Kaliums in Betracht.
Von Bedeutung im Rahmen der Verbindungen der Formel (1) sind solche der Formeln
R R1 | N | f | • | |
-Q | ||||
\m Ii ' |
\v ·
Xl |
|||
R/N
R3 |
worin R und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl
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41 27AÜ9O2
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen, Dialkylarninoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen
je Alkylteil, oder zusammen mit R, bzw. Καίε Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen gesättigten
gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, R, und R~ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder zusammen mit R bzw. Rj die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen gesättigten gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenäthoxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxyalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, SuIfο, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,
-SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X,1 auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethj'lenoxyrest und X,1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit X auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest bedeuten, sowie
gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, R, und R~ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder zusammen mit R bzw. Rj die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen gesättigten gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenäthoxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxyalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, SuIfο, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,
-SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X,1 auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethj'lenoxyrest und X,1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit X auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest bedeuten, sowie
R1 R!
(3) ^n/
(3) ^n/
χ·
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worin R1 und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R,1 bzw. R-1 die Ergänzung
zu einem 5- oder 6-gliedrigen, gesattigten gegebenenfalls
ein weiteres Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden Heterocyclus, R,1 und R-' unabhängig voneinander
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder zusammen mit
R1 bzw. R2 1 die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen
gesättigten gegebenenfalls ein weiteres Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden Heterocyclus, X1 Wasserstoff,
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen,
Benzyloxy, Phenäthoxy, Chlor, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff,
ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NYjY2 oder -CONY,Y2, worin Y,
und Y2 unabhängig voneinander Viasserstoff oder Alkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X- "
auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest und X,M Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit Xe auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest
oder den Methylenoxymethylenoxyrest bedeuten.
Von Interesse sind v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidine
der Formel >
X"
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27A9ÜÜ2
worin R" und R2" unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyaryl oder zusammen
mit R," bzw. R-" Pyrrolidino, Piperidino, Morpholine), N'-Hydroxyäthylpiperazino
oder durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen quaterniertes N1-Hydroxyüthylpiperazino, R,"
und Rj1 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Hydroxyäthyl oder zusammen mit R" bzw. R„"
Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, N1-Hydroxyüthylpiperazirio
oder durch Alkyl rait I bis 4 Kohlenstoffatomen quaterniertes
N1-Hydroxyathylpiperazino und X" Wasserstoff, Methyl, Chlor,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenoxy, Phenoxypropoxy,
Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes
Kation oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig
voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder X" und X'11 zusammen 3,4-Methylen- oder
3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy und X,1"
Wasserstoff, Alkyl rait I bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor bedeuten.
Von besonderer Bedeutung sind v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidine
der Formel
R"1 R1"
R"
N^Sn/ V^
■.-. rYV^r*"1
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worin R1" Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen
mit dem Stickstoffatom Piperidino oder Morpholino, X1" Wasserstoff, Methyl, Allyloxy, Hydroxyä*thoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Alkoxy rait I bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo oder zusammen mit X,"11 3,4-Methylen- oder 3,4-Aethylendioxy oder
3,4-Methylenoxymethylenoxy und X."" Wasserstoff, Alkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxy oder zusammen mit X1"
3,4-Methylen oder 3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy bedeuten.
mit dem Stickstoffatom Piperidino oder Morpholino, X1" Wasserstoff, Methyl, Allyloxy, Hydroxyä*thoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Alkoxy rait I bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo oder zusammen mit X,"11 3,4-Methylen- oder 3,4-Aethylendioxy oder
3,4-Methylenoxymethylenoxy und X."" Wasserstoff, Alkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxy oder zusammen mit X1"
3,4-Methylen oder 3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy bedeuten.
Die v-Triazolyl{4,5-d]pyrimidine der Formel (1)
können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie können z.B. erhalten werden, indem man ein Ainin der Formel
können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie können z.B. erhalten werden, indem man ein Ainin der Formel
(6)
worin Q und Q^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem
Diazoniumsalz der Formel
(7)
N ε Ν
. Z
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worin Z ein Anion bedeutet und X, X. und X? die oben angegebene
Bedeutung haben, kuppelt und die erhaltene o-Arninoazoverbindung der Formel
N" |Ί N = N
Q1^N "^NH2
worin Q, Q, und X bis X? die vorstehend angegebene Bedeutung
haben, einem an sich bekannten oxydativen Ringschluss unterwirft (vgl. z.B. US-Patentschrift 2,543,333).
Als Anione Z kommen z.B. Halogen-, wie Chloridoder Bromid-, Sulfat- oder Borfluoration in Betracht.
Die zur Herstellung der Diazoniumsalze der Formel (7) benötigten Aminen, worin X einen Über ein Sauerstoffatom
an den Benzolring gebundenen Rest bedeutet, sind z.T. bekannt und z.T. neu. Die neuen können nach bekannten Methoden
hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung von p-Nitrochlorbenzol mit einem Alkohol und anschliessende Reduktion
der Nitrogruppe zur Aminogruppe. Geeignete derartige Amine sind z.B. l-Methoxy-2-(4-aminophenoxy)-, l-Isopropoxy-2-(4-aminophenoxy)-,
ln-Butoxy-2-(4-aminophenoxy)-äthan, l-Methoxy-2-(4-aminophenoxy)-isopropan, l-Hydroxy-2-(4-aminophenoxy)-äthan
oder 2-Methoxy-4-(4-aminophenoxy)-see. butan.
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Als Oxydationsmittel kommen die verschiedensten in Betracht, so z*B. Chromsäure, Alkalibichroinate, Wasserstoffperoxid,
Bleitetraacetat, Kaliumferricyanid, Ferrichlorid und Kupfer-(II)-sulfat. In sauren Lösungsmitteln, z.B. wässriger
Essigsäure wer-den vorzugsweise Alkalibichromate, Wasser·
Stoffperoxid oder Bleitetraacetat und in basischen Lösungsmitteln, z.B. Pyridin-Wassergemisch, vorzugsweise Kaliumferricyanid
verwendet. Der oxydative Ringschluss wird vorzugsweise mit Kupfer-(II)-sulfat in einem Pyridin-Wassergemisch
bewirkt. Die Oxydation mit Kupfer-(II)-salzen, wie Kupfer-(II)-sulfat oder -chlorid lässt sich mit Vorteil auch
in Methanol oder Methanol-Wassergemischen in Gegenwart von
Ammonium- oder Aminsalzen, wie Mono- oder Dialkanolaminen durchführen. Die Kupplung einer Verbindung der Formel (5)
mit einer der Formel (6) wird bei einer Temperatur von -10 bis 200C, vorzugsweise von 0 bis 10°C vorgenommen. Der oxydative
Ringschluss wird bei einer Temperatur von 70 bis 1000C, vorzugsweise 90 bis 1000C bewirkt.
Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr
oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen
oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten,
verwendet werden.
Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Uebersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedruckt
werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in
Betracht kommt, genannt:
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I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine
polymerisierbar Kohlens toff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender
organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte v/ie beispielsweise
Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte,
Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger
Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von α ,ß-ungesättigten CarbonsHuren oder Derivaten
solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden
und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-Koh]enwasserstoffen'(wie z.B. Aethylen, Propylen,
Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen
(wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),
b) Polymerisationsprodukte die durch Ringöffnung erhelltlieh sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ,
ferner Polymere, die sowohl Über Polyaddition als auch Polykondensation
erhältlich sind, wie PolyHther oder Polyacetale,
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensations
feinigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensations produkte
sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Aethylenglykolterephthalsilure-Polyester)
oder ungesättigte (z.B.
MaleinsUure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte
sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alko-
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hole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat),
Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvcrnetzt), Epoxidharze«
II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenannte
2 1/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte
Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von
Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe,
Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten
Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile,
Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional
ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke,. UeberzUge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend
eindimensional ausgebildete Körper wie Faden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits
auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten
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homogenen oder inhomogenen Verteilungs formen, wie z.B. als
Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose
Fiiden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile^Filden, Garne, Zwirne, Faservliese,
Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe
oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere,
Pappen oder Papiermassen vorliegen.
Den erfindungsgem'dss anzuwendenden Verbindungen
kommt u.a. Bedeutung fUr die Behandlung von textilen organischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, zu. Sofern
Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfaden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten
oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgema"ss
optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Mediun, worin die betreffenden Verbindungen in
feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls
können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.
In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp
kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die
Behandlung wird Üblicherweise,bei Temperaturen von etwa 20
bis 1400C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades
oder in deren Nühe (etwa 90°C), durchgeführt. FUr die
erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch
Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten
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LUsungsmittelflirberei (Foulard-Thermofixierappiikation,
Ausziehfarbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.
Die neuen optischen Aufhellmittel geniHss vorliegender
Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Vorformung zugesetzt bzw. e. .werleibt werden.
So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der
Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse
beifügen.
Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. Über Spinnmassen
erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:
- Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Praepolymeren),
d.h. vor oder w'dhrend der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,
- Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate flir
Spinnmassen,
- Badf'drbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten
fUr Spinnmassen,
- Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,
- Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemUss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden
Anwendungsformen eingesetzt werden:
a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten)
oder als Zusatz zu Farbebadern, Druck-, Aetz- oder Reserve-
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- Τ_Δ -
& 274U9Ü2
pasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von FUrbungen,
Drucken oder Aetzdrucken,
b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", NeLzrnitteln,
Weichmachern, Quellinitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln,
Hitzestabilisatoren, cliemischen Bleichmitteln (Chlorit-Blei.che, Bleichbiider-Zusatze) ,
c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Starke oder synthetischen Appreturen) sov^ie in Kombination
mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrtlstungen (z.B. Knitterfest-AusrUstungen
wie "wash-and-wear", "permanent-press", "no-iron"), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzabl'dse ("anti-soiling")
oder Antistatisc'h-AusrUstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen,
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trügermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations-
oder Polyadditionsprodukte) in gelUster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder
Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) fUr Textilien, Vliese, Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sogenannten "master batches11,
f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B.
Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten,
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,
h) in SpinnbadprUparationen, d.h. als Zusätze zu
SpinnbiJdern, wie sie zur GleitfHhigkeitsverbesserung fUr
die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung
der Faser,
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i) als Scintillatoren, fUr verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. fUr elektrophotographische Reproduktion
oder Supersensibilisierung,
j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.
Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungsoder Veredlungsmetboden kombiniert, so kann die kombinierte
Behandlung in vielen Fallen vorteilhafterweise mit Hilfe
entsprechender bestandiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration
enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht
wird.
In gewissen Füllen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann
beispielsweise eine chemische (z.B. Saure-Behandlung), eine
thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfuhrt man beispielsweise
bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen
Aufhellern zweckmUssig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls
auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 750C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer
trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen Über 100°C
unterwirft, wobei es eich im allgemeinen empfiehlt, das Faserinaterial vorher noch bei massig erhöhter Temperatur,
z.B. bei mindestens 600C bis etwa 1300C zu trocknen. Die
Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 2250C, beispielsweise
durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch BUgeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln
mit trockenem, Überhitztem VJasserdampf. Die Trocknung
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und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander
ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.
Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden
neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken.
Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher
und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls
bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. FUr die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen
zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.
Aus verschiedenen GrUnden ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen,
sondern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln,
wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat-
-decahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphaten,
wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natriumoder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphosphate
oder Alkalimeta]lsilicaten.
Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich
auch besonders als Zusätze fUr Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltswaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise
zugesetzt werden können. Zu Waschbiidern werden sie zweckm<1ssig
in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige
Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteihlaft in irgend einer Phase
des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z.B. der söge-
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nannten "slurry" vor dem ZerstHuben dein Waschpulver oder
bei der Vorbereitung flüssiger Waschinittelkonibinationen,
zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als
auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen.
Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven
Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprUht werden.
Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form
von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsilurehalbcstern höherer Fettalkohole, hoher und/oder
mehrfach alkylsubstituierten ArylsulfonsUuren, Sulfocarbonsltureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fetts'dureacylaminoalkyl- oder -aminoarylglycerinsulfonate, Phosphorsilureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe,
sogenannte "Builders", kommen z.B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere "soilredepositionsinhibitoren",
ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigsciure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer
FettsUuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein:
antistatische Mittel, rUckfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, ParfUrne und Farbstoffe.
Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern,
wie z.B. Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentlich Ein-
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27499Ü2
busse der Effekt in Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z.B. AlkylphenolpolyglykolULhern, verwendet werden
können.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 - 1% oder mehr, bezogen ajf das Gewicht
des flüssigen oder pulverförmiger fertigen Waschmittels,
zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim
Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc.
einen brillanten Aspekt am Tageslicht.
Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:
Die angegebenen Textilien werden wlihrend 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 1000C in einem Waschbad behandelt,
das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis 1%, bezogen auf das Waschmittelgewicht,
der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem
Waschen wird wie Üblich gespUlt und getrocknet. Das Waschbad
kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z.B. als Hypochlorit) oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.
In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders
vermerkt, unkorrigiert.
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Beispiel 1 '
5,9 g p-Toluidin werden in 140 ml Wasser und 16,5 ml
konzentrierter Salzsäure unter RUhren gelöst, auf 0 bis 5°C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit einer Lösung von 3,8 g
Natriumnitrit in 10 ml Wasser innert 15 bis 20 Minuten versetzt. Danach wird weitere 30 Minuten bei 0 bis 5°C gerUhrt
und die Lösung bei 0 bis 5°C zu einer auf O0C vorgekllhlten
Lösung von 10,0 g 4-Amino-2,6-bis-(dimethylamino)-pyrimidin in 100 ml Pyridin getropft, wobei sich unter exothermer Reaktion
eine gelbe Suspension bildet. Nach beendigtem Zulauf lässt man die erhaltene Suspension 6 Stunden bei 0 bis 5°C stehen und
rllhrt sie anschliessend 12 Stunden bei 200C. Das entstandene
Produkt wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und unter Vakuum bei 700C getrocknet. Man erhält 16,3 g (99% der Theorie)
des gelben Azokörpers vom Schmelzpunkt: 172 bis 1740C.
15,0 g der erhaltenen Verbindung werden unter RUhren bei 60°C in 125 ml Pyridin gelöst und bei dieser Temperatur
mit einer Lösung von 31,3 g Kupfer-(Il)-sulfat Pentahydrat in
125 ml Wasser versetzt. Das Gemisch wird anschliessend 4 Stunden unter Rückfluss gerUhrt, auf 20°C abgekühlt, abgenutscht,
mit Wasser gut gewaschen und bei 1000C unter Vakuum getrocknet.
Durch Umkristallisation aus Chlorbenzol unter Behandlung mit Bleicherde werden 10,7 g (72% der Theorie) der Verbindung der
Formel
·>* t β\
als schwach gelbe Kristalle erhalten. Schmelzpunkt: 209 bis 210°C.
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Auf ähnliche Weise wie vorstehend beschrieben, können unter Verwendung der entsprechenden 4-Ainino-2,6-diamino-pyrimidine
und substituierten Aniline die in der
Tabelle I aufgeführten Verbindungen der Formel
:N
hergestellt werden.
Nr. | R | Rl | X | 4-OCII3 | Xl | Schmelzpunkt unkorrigiert in 0C |
(101) | CII3 | CII3 | A-Cl | H | 209-210 | |
(102) | CIIj | CII3 | 3-Cl | Il | 270-272 | |
(103) | CH3 | CIl3 | Il | H | 198-199 | |
(10A) | CH3 | CII3 | 3-CII3 | H | 199-201 | |
(105) | CH3 | CII3 | 2-CH3 | H | 163-164 | |
(106) | CH3 | CH3 | 3-OCH3 | H | 150-151 | |
(107) | CH3 | CIl3 | 2-OCH3 | H | 177,5-179 | |
(108) | CH. | CH3 | 4-0(CII2 )j0-(3 | H | 188-189,5 | |
(109) | CH3 | CH3 | H | 135-137 | ||
(110) | CH3 | CH3 | 4-O(CH2)3CH3 | H | 216-217 | |
(HD | CH3 | CII3 | 4-OC(CIIj)3 | H | 173-174 | |
(Π2) | CH3 | CH3 | 4-SO3Na | H | 143,5-144,5 | |
(113) | CII3 | H | >35O |
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- Vf-
Nl-. | R | r' | CH3 | X | H | Xl | Schmelzpunkt unkorrigierl: in 0C |
(114) | CH3 | 4-CH3 | H | 260-261 | |||
(115) | CH3 | 4-OCH3 | H | 268,5-270 | |||
(116) |
C)
C) C) C) |
CH3 | 4-0-© | H | 245-247 | ||
(Π7) | 4-O(CH2)3C!l3 | H | 209-211 | ||||
(118) | 4-οο(οιι3)3 | H | 222-225 | ||||
(119) | 4-SO2CH3 | H | 203-205 | ||||
(120) | CH3 | 4-SO2NH2 | H | 259-261 | |||
(121) | CH3 | C | 3-SO3Na | H | 315-317 | ||
(122) | CH3 | 2-SO3Na | H | >35O | |||
(123) | CH3 | 4-CH3 \ \ 4-OCH3 |
H | >35O | |||
(124) (125) |
H H |
233-236 236-237,5 |
|||||
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Nr. | R | Rl | ö | CH3 | CH3 | X | 4V | 3-OCH3 | Xl | Schmelzpunkt: unkorrigiert in ° C |
126 | CH3 | CH3- | 3-CH3 | 3-CH3 | 5-CH3 | 210 - 212 | ||||
127 | CH3 | CH3 | 3-CH3 | 3-Cl | 4-CH3 | 204 - 206 | ||||
128 | CH3 | CH3 | 3-OCH3 | 2-Cl | 4-OCH3 | 212 - 213 | ||||
129 | CH3 | CH3 | 4-OCH3 | 223,5-225 | ||||||
130 | CH3 | CH3 | 4-OCH3 | 4"C4H9 | 135,5-136,5 | |||||
131 | CH3 | CH3 | 3-SO3Na | 4-OCH3 | 207 - 208 | |||||
132 | CH3 | CH3 | 3-SO3Na | 4-Cl | 272 - 273 | |||||
133 | CH3 | CH3 | 3-SO3Na | 5-Cl | 209 - 211 | |||||
134 | C2H5 | C2H5 | H | 116 - 117 | ||||||
135 | C4H9 | C4H9 | H | 101 - 102 | ||||||
136 | CH3 | CH3 | 4-CH3 | >350 . | ||||||
137 | 4-CH3 | >350 | ||||||||
138 | 4-OCH3 | >350 |
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Schmelzpunkt unkorrigiert; in ° C
CH. CH. CH-CH. CH.
CH. CH. CH. CH. CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
3-SO3Na
4-OC2H5
4-OC2H4OC2H5
4-OC3H7
4-OCH
CH.
CH.
4-C2H5
4-OC2H4OC3H7
3-C2H5
4-CH .,
-CH. CH. 4-OCH.
H H H H H
H H H H H
>350
160 - | 161 |
212 - | 213 |
154 - | 155 |
175 - | 176 |
162 - | 168 |
176 - | 177 |
110 - | 112 |
118 - | 120 |
117 - | 118 |
154 - | 156 |
229 - | 231 |
809820/0824
- JA -
274U9Ü2
Nr. | R | Rl | X | 51I | Schine] zpunkL unkorriyierr in ° C |
151 | CH3 | CH3 - | 4-OCH2CH=CH2 | H | 174 - 175 |
152 | CH3 | CH3 | 4-OCIl2CH2OH | H | 223 - 224 |
153 | CH3 | CH3 | 4-0-1So-C4H9 | H | 177 - 178 |
154 | CH3 | CH3 | 4-0-SGk-C4II9 | H | 125 - 127 |
155 | CH3 | CH3 | VOC2H4OCn3 | H | 176 - 177 |
156 | CH3 | CH3 | /j-oc n OCM(CM ^ | H | 154 - 155 |
157 | CH3 | CH3 | .-Ο^Η,Ο-η-α,,,, | H | 106 - 107 |
158 | CH3 | CH3 | 4-OCH ^^ CH2OCH3 |
11 | 141 - 142 |
159 | CH3 | CH3 | 4-OC2H4CH : ^ 0CH3 |
H | 143 - 145 |
160 | CH3 | CH3 | 4-0C3H6OH | H |
809820/0824
27AU9U2
Schmelzpunkt unkorrißiert
in ° C
161 CH0 CJL 162 CHo CH.
163 CH3 CH3
164 CH3 CH3
4-0C4H8OH
4"OCH2~v3
4-OC2H4-Q
CH,
179 - 180
237 - 239
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27 49UÜ2
Das zur Herstellung der Verbindungen (124) und (I2r>)
benötigte 4-Aiiiino-2 , 6-bis-(piper idino )-pyrimid i η wird wie
folgt hergestellt:
32,8 g 4-Amino--2 , 6-dichlorpyrimidi η werden in 200 ml
Piperidin unter gutem Rühren gelöst, wobei die Teiiiperatur bis auf 1000C steigt. Nach Abklingen der Reaktion wird 12 Stunden
lang ain Rückfluss erhitzt. Das Gemisch mit dem ausgefallenen
Pi.peridinhydrochlor i d wird auf Wasser gegossen. Das sich abscheidende
schmierige Produkt wird mit. Methylenchlorid extrahiert,
die Lösung über Magnesiumsulfat getrocknet und das Methylenchlorid eingedampft. Der Rückstand wird in Aether
gelöst und unter gutem Rühren und Kühlen mit gasförmigem Chlorwasserstoff gesättigt. Das hellbeige ausgefallene Hydro chlorid
wird abgenutscht und bei 200C getrocknet. Nach Umkristall isation aus Isopropanol unter Zusatz von Tierkohle
erhält man 34,4 g (587, der Theorie) des 4-Amino-2,6-bis-(pjperidino)-pyrimidinhydrochlorid
mit einem Schmelzpunkt von 269 bis 273°C.
Das zur Herstellung der Verbindung (1.34) benötigte
4-Amino--2 , 6-bis- (diUthylami no) -pyrimidin wird wie folgt hergestellt:
10,0 g 4-Ainino-2 , 6-dichlorpyrimid in werden mit
40 ml Diethylamin während 8 Stunden im Autoklaven bei 200° C
erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung
auf 200 ml 107oi ge Natronlauge gegossen und das ausgefallene OeI mit Aether extrahiert. Nach dem Trocknen
und Filtrieren der Aetherlösung wird diese eingedampft und der Rückstand am Hochvakuum destilliert, wobei man 9,4 g
(66% der Theorie) des 4-Amino-2 , 6-bis- (diHthylarnino) -pyrimidi ns
8 0 9 8 2 0 / 0 8'2
erhalt, mit einem Siedepunkt von 132 bis 137° C / 0,07 mm Hg.
Ersetzt man das im obigen Beispiel eingesetzte Diethylamin durch Di-n-butylamin, so erhalt man das zur
Herstellung der Verbindung (135) benötigte 4-Amino-2,6-bis-(di-n-butylamino)-pyrimidin,
das einen Siedepunkt von 160 bis 170° C / 0,05 mmHg aufweist.
Das zur Herstellung der Verbindung (142) benötigte l-n-Aethoxy-2-(-4-aminophenoxy)-äthan der Formel
O—CH^
wird wie folgt hergestellt:
157,6 g l-Chlor-4-nltrobenzol und 108,1 g Aethylenglykol-monoäthyiather
werden in 300 ml Dimethylsulfoxyd gelöst und innerhalb von 30 Minuten unter leichter Kühlung mit
Eiswasser, mit 123,42 g einer 50%igen wässerigen Kaliumhydroxydlösung
versetzt. Die Reaktion ist schwach exothei-m und die Temperatur steigt nach" Entfernung der Kühlung auf
etwa 45° C. Danach wird auf 65 bis 70° C erhitzt und bei
dieser Temperatur Über Nacht gerUhrt. Danach lasst man die
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3fe 274(JCJU2
Reaktionsinischung unter gutem RUhren in ein Gemisch von
3 Liter Wasser und Eis zufliessen. Das ausgefallene Produkt wird noch 15 Minuten eiskalt gerlihrt, dann abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an l-n-Aethoxy-2-(4-nitrophenoxy)-ä*than betragt 179 g
(857o der Theorie). Fp = 67 bis 68° C.
Das l-n-Aethoxy-2-(4-nitrophenoxy)-äthan wird mit Raney-Nickel auf dem Üblichen Weg zum l-n-Aethoxy-2-(4-aminophenoxy)-äthan
reduziert.
Das Amin ist ein schwach gelbes OeI. Kp„ ^1- 110° C.
to r0,05 mm
Vom Aufheller der Formel (100) wird 1 g in 1000 ml Dimethylformamid gelöst. 3 ml dieser Lösun/. werden 100 ml
Wasser zugegeben, die 0,06 g eines Alkylpc ygl ykol.Mthers
enthalten. Zu dieser auf 600C erwärmten Aufhellerlosung gibt
man ein 3 g schweres Polyainidgewebe (Polyamid 6 oder 66). Man steigert die Temperatur innerhalb 10 bis 15 Minuten auf
95 bis 97°C und bel'dsst bei dieser Temperatur 30 Minuten
lang. Sodann wird das Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem
kaltem Wasser gesplllt und anschl i essend 20 Minuten lang bei
600C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe v/eist einen starken Aufhelloffekt
von guter Lichtechtheit auf.
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Vom Aufheller der Formel (100) wird 1 g in 1000 ml Dimethylformamid gelöst. 3 ml dieser Lösung werden 100 ml
Wasser zugegeben, die 0,12 ml Ameisensäure 85% enthalten. Zu
dieser auf 600C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 3 g
schweres Polyamidgewebe (Polyamid 6 oder 66). Man steigert die Temperatur innerhalb 10 bis 15 Minuten auf 95 bis 970C
und belasst bei dieser Temperatur 30 Minuten lang. Sodann wird das Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem kaltem Wasser
gespUlt und anschliessend 20 Minuten lang bei 60°C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.
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3*
2 7 A υ Ü Ü 2
Polyamidfasergewebe (z.ß. "Perlon-Hclanca") wird
im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 55°C
warmen Flotte gewaschen, die pro Liter 0,002 g eines Aufhellers
der Formel (100) sowie 4 g eines Waschmi. ttels folgender
Zusammensetzung enthält:
15,77» Alkylarylsulfonat
3,77. Fettalkoholsulfat
2,7% Kokossäuremonoäthanolamid
39,0% Natriumtripolyphosphat
4,0% Natriumsilikat
2,0% Magnesiumsilikat
1,0% Carboxymethylcellulose
0,5% Aethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Natriumsalz
6,7% Wasser
ad 100% Natriumsulfat
ad 100% Natriumsulfat
Danach wird das Gewebe 1/2 Minute unter fliessendein
Wasser gewaschen und im Trockenschrank bei 600C 20 Minuten
lang getrocknet.
Das Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von
guter Lichtechtheit auf.
Das Wasclunittel obiger Zusammensetzung kann den
Aufheller der Formel (100) auch dierekt einverleibt enthalten.
809820/0 82/;
Vom Aufheller der Formel (100) wird 1 g in 1000 ml Dimethylformamid gelöst. 6 ml dieser Lösung werden 95 ml
Wasser zugegeben, die 0,06 ml Essigsäure 407. enthalten. Zu dieser auf AO0C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 3 g schweres Celluloseacetatgewebe. Man steigert die Temperatur innerhalb von 10 bis 15 Minuten auf 75 bis 800C und belasst 30 Minuten lang bei dieser Temperatur. Sodann wird das
Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem kaltem Wasser gespUlt und anschliessend 20 Minuten lang bei 600C getrocknet.
Wasser zugegeben, die 0,06 ml Essigsäure 407. enthalten. Zu dieser auf AO0C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 3 g schweres Celluloseacetatgewebe. Man steigert die Temperatur innerhalb von 10 bis 15 Minuten auf 75 bis 800C und belasst 30 Minuten lang bei dieser Temperatur. Sodann wird das
Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem kaltem Wasser gespUlt und anschliessend 20 Minuten lang bei 600C getrocknet.
Das so erhaltene Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.
Vom Aufheller der Formel (100) wird 1 g in 1000 ml Dimethylformamid gelöst. 6 ml dieser Lösun·· werden 95 ml
Wasser zugegeben, die 0,06 ml Essigsäure 4j% enthalten. Zu dieser auf 400C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 3 g schweres Cellulosetriacetatgewebe. Man steigert die Temperatur innerhalb von 10 bis 15 Minuten auf 95 bis 970C und
belässt 30 Minuten lang bei dieser Temperatur. Sodann wird das Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem kaltem Wasser
gespUlt und anschliessend 20 Minuten lang bei 600C getrocknet.
Wasser zugegeben, die 0,06 ml Essigsäure 4j% enthalten. Zu dieser auf 400C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 3 g schweres Cellulosetriacetatgewebe. Man steigert die Temperatur innerhalb von 10 bis 15 Minuten auf 95 bis 970C und
belässt 30 Minuten lang bei dieser Temperatur. Sodann wird das Gewebe 2 Minuten lang in fliessendem kaltem Wasser
gespUlt und anschliessend 20 Minuten lang bei 600C getrocknet.
Das so erhaltene Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von lauter Lichtechtheit auf.
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Im Kneter werden 67 Teile Polyvinylchloridpuder, 33 Teile Dioctylphthalat, 2 Teile Di-n-butyl-dilauryl-dioxystannat,
0,3 Teile Natrium-pentaoctyl-tripolyphosphat mit 0,05 Teilen des optischen Aufhellers der Formel (101)
auf dem Mischwalzwerk bei 1600C während 15 Minuten gelatinisiert
und anschliessend zu Folien ausgezogen. Die derart hergestellte Polyvinylchloridfolie zeigt im Tageslicht eine
starke Fluoreszenz und einen brillant weissen Aspekt.
In einer Trommel mischt man 1000 Teile Polyainidschnitzel,
erhalten nach bekannter Weise aus Hexamethylenadipat,
mit 5 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen des optischen Aufhellers der Formel (101) während 10 bis 16 Stunden,
Die derart behandelten Schnitzel werden in einer Apparatur unter Sauerstoffausschluss geschmolzen und während kurzer
Zeit verrllhrt. Anschliessend wird die Schmelze unter einer
Stickstoffatmosphäre von 5 AtU durch Spinndüsen ausgesponnen und gestreckt. Die so erhaltenen Polyamidfäden weisen
einen hohen Weis.sgrad auf.
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Claims (11)
- Patentansprüchej \ I, v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidine der Formelworin Q und Q. unabhängig voneinander einen sekundären oder tertiären Aminorest, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenäthyloxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxyalkoxy mit 1 bis3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NYjY2 oder -CONYjY2, worin Y, und Y? unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X, auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylcnoxyrest, X. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis.4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildcndes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -C0NY,Y2, worin Y, und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis Λ809820/0824274UÜU2Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Melhylenoxymelhylen· oxyrest und X„ V/asserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten.
- 2. v-Triazolyl[4, 5-d] -pyrimidine gemä'ss Anspruch 1 der FormelR R1worin R und R? unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil, oder zusammen mit R, bzw. R„ die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen gesättigten gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, R, und R„ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder zusammen mit R bzw. R^ die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen gesättigten gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthaltenden Heterocyclus, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phena'thoxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxy-809820/0824£ 27499U2alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y ftlr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X« auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest und X,1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit X auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest bedeuten.
- 3. v-Triazolyl[4,5-d]pyrimidine gemäss Anspruch 2 der FormelR
(3)χ·worin R1 und R2 1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R,1 bzw. R~' die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten gegebenenfalls ein weiteres Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden Heterocyclus, R1' und R«1 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder zusammen mit R1 bzw. R2 1 die Ergänzung zu einem 5- oder 6-gliedrigen909820/0824gesättigten gegebenenfalls ein weiteres Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden Heterocyclic, X1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis A Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phcnüthoxy, Chlor, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y? unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis A Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X,'1 auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest und X," Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit X1 auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylenoxyrest bedeuten.A. v-Triazolyl[A,5-d]pyrimidine gemäss Anspruch 3 der Formelworin R" und R2" unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis A Kohlenstoffatomen, Hydroxyäthyl oder zusammen mit R1" bzw. R3 11 Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, N1-HydroxyUthylpiperazino oder durch Alkyl mit 1 bis A Kohlen·09820/0824Stoffatomen quaterniertes N1 -Hydroxyäthylpiperazino, R." und RJ' unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, HydroxyHthyl oder zusammen mit R" bzw. R2" Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, N'-Hydroxyäthylpiperazino oder durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen quaterniertes N'-HydroxyUthylpiperazino und X" Wasserstoff, Methyl, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder X" und X.1" zusammen 3,4-Methylen- oder 3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy und X,"1 Wasserstoff, Alkyl rait I bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis - 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor bedeuten.
- 5. v-Triazolyl[4,5-d]pyrimidine gemäss Anspruch 4 der FormelR1" R"·worin R111 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit dem Stickstoffatom Piperidino oder Morpholino, X1" Wasserstoff, Methyl, Allyloxy, Hydroxyäthoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Alkoxy mit 1 bisS09820/083 4<° 27A99Ü2Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Phenoxypropoxy, Sulfo oder zusammen mit X."" 3,4-Methylcn- oder 3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy und X '"' Wasserstoff, Alkyl mit bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxy oder zusammen mit X"1 3,4-Methylen oder 3,4-Aethylendioxy oder 3,4-Methylenoxymethylenoxy bedeuten.
- 6. Verfahren zur Herstellung von v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidincn der Formel^ I Nworin Q und Q1 unabhängig voneinander einen sekundären oder tertiären Aminorest, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyloxy, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyloxy, Phenathyloxy, Halogen, Phenoxy, Phenoxyalkoxy mit 1 bis3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -COK1Y1Y2, worin Y, und Y„ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X, auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylcnoxyrest, X, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfo, Cyano, -COOY, worin Y fUr Wasserstoff, ein009820/08242740902salzbildendes Kation oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit X auch den Methylen- oder Aethylendioxyrest oder den Methylenoxymethylen· oxyrest und X2 Wasserstoff, AlUyI mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formelworin Q bis Q. die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einem Diazoniutnsalz der FormelX2worin Z ein Anioi> bedeutet und X bis X2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kuppelt und die erhaltene o-Aminoazoverbindung der FormelN=NX2worin Q, Q. und X bis X2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, einem oxydativen Ringschluss unterwirft.809820/0824tf 27499Ü2
- 7. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den optisch aufzuhellenden Materialien v-Triazolylf4,5-d]-pyrimidine der im Anspruch 1 definierten Formel einverleibt oder auf besagte Materialien aufbringt.
- 8. Verfahren gema'ss Anspruch 7 zum optischen Aufhellen von Polyamiden, Celluloseacetaten, Cellulosetriacetat und Polyvinylchlorid als organische Materialien.
- 9. Verfahren gema'ss Anspi"uch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,001 bis 2% des Aufhellers, bezogen auf das Gewicht des aufzuhellenden Materials, verwendet.
- 10. Verwendung von v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidinen der im Anspruch 1 definierten Formel als optische Aufhellmittel fUr organische Materialien.
- 11. Organisches Material enthaltend 0,001 bis 2"/o eines v-Triazolyl[4,5-d]-pyrimidine der im Anspruch 1 definierten Formel.609820/0824
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