DE2756883A1 - Neue benzoxazol-verbindungen - Google Patents
Neue benzoxazol-verbindungenInfo
- Publication number
- DE2756883A1 DE2756883A1 DE19772756883 DE2756883A DE2756883A1 DE 2756883 A1 DE2756883 A1 DE 2756883A1 DE 19772756883 DE19772756883 DE 19772756883 DE 2756883 A DE2756883 A DE 2756883A DE 2756883 A1 DE2756883 A1 DE 2756883A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkoxy
- alkyl
- halogen
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 271
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 178
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 100
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 100
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 100
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 94
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 90
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 80
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- -1 cyano, sulfonyl Chemical group 0.000 claims description 63
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 57
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 40
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 35
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 34
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 34
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 15
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 12
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUTDUHSNJYTCAR-UHFFFAOYSA-N ancymidol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)(C=1C=NC=NC=1)C1CC1 HUTDUHSNJYTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- ZHFPEICFUVWJIS-UHFFFAOYSA-M sodium 2-hydroxy-5-[(3-nitrophenyl)diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1cccc(c1)[N+]([O-])=O ZHFPEICFUVWJIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 34
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSRTWZMPWWIMJS-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-benzoxazole-6-carbaldehyde Chemical compound O1C2=CC(C=O)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 LSRTWZMPWWIMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 4
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APDCACRFDOBPQP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-1,3-benzoxazole-6-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(C=O)C=C2O1 APDCACRFDOBPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUUANCFHHRQKCF-UHFFFAOYSA-N 3-(3-amino-4-hydroxyphenyl)propanenitrile Chemical compound NC1=CC(CCC#N)=CC=C1O UUUANCFHHRQKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEDYHNWWMUETRX-UHFFFAOYSA-N 6-(bromomethyl)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(CBr)C=C2O1 QEDYHNWWMUETRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWZQKVKMQFNBCH-UHFFFAOYSA-N 6-(diethoxyphosphorylmethyl)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound O1C2=CC(CP(=O)(OCC)OCC)=CC=C2N=C1C1=CC=C(OC)C=C1 AWZQKVKMQFNBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- YTYPSGYDIRZUOQ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(diethoxyphosphorylmethyl)benzoate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 YTYPSGYDIRZUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLIUVVMOSJNNS-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-2-ylmethylphosphonic acid Chemical class C1=CC=C2OC(CP(O)(=O)O)=NC2=C1 JOLIUVVMOSJNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXXZBZOUCQAOSC-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole-2-carbaldehyde Chemical class C1=CC=C2OC(C=O)=NC2=C1 RXXZBZOUCQAOSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000183 1,3-benzoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMYOLCYNWTXMRX-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-6-[2-[2-(4-methoxyphenyl)-1,3-benzoxazol-6-yl]ethenyl]-1,3-benzoxazole Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C(OC1=C2)=NC1=CC=C2C=CC1=CC=C(N=C(O2)C=3C=CC(OC)=CC=3)C2=C1 SMYOLCYNWTXMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEUMGJXBAWLXDY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(C)C=C2O1 DEUMGJXBAWLXDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMZWCTVPHAOJZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2O1 UTMZWCTVPHAOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRWACERJMDKC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methoxyphenyl)-1,3-benzoxazol-6-yl]ethenyl]-5,6-dimethyl-1,3-benzoxazole Chemical group COC1=CC=CC=C1C(OC1=C2)=NC1=CC=C2C=CC1=NC2=CC(C)=C(C)C=C2O1 XZKRWACERJMDKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEASLLCHQHBBGM-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=C(O)C=C1C JEASLLCHQHBBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQTZCYYGXFCQHE-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-6-(2-phenylethenyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1O2)=CC=C1N=C2C1=CC=CC=C1 ZQTZCYYGXFCQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPWFBKAFGWICL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxy-3-nitrophenyl)propanenitrile Chemical compound OC1=CC=C(CCC#N)C=C1[N+]([O-])=O MCPWFBKAFGWICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 9-fluoro-3-methyl-10-(4-methylpiperazin-1-yl)-7-oxo-2,3-dihydro-7H-[1,4]oxazino[2,3,4-ij]quinoline-6-carboxylic acid Chemical compound FC1=CC(C(C(C(O)=O)=C2)=O)=C3N2C(C)COC3=C1N1CCN(C)CC1 GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005265 Lupinus mutabilis Species 0.000 description 1
- 235000008755 Lupinus mutabilis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 235000019095 Sechium edule Nutrition 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N [6-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O1C(COC(=O)C)COCC1COCC1=CC=CC=C1 VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N cyclooctanol Chemical compound OC1CCCCCCC1 FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010016 exhaust dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004413 injection moulding compound Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000990 laser dye Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUQSJOLOQAJWNR-UHFFFAOYSA-N methyl 3-phenyl-2-(2-phenyl-1,3-benzoxazol-6-yl)prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C2N=C(C=3C=CC=CC=3)OC2=CC=1C(C(=O)OC)=CC1=CC=CC=C1 HUQSJOLOQAJWNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002929 natural lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/653—Five-membered rings
- C07F9/65324—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Case 1-10882/-DEUTSCHLAND
CIBA-GEIGY
Neue Benzoxazol-Verbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Phenyl-6-styryl-benzoxazol-
und 1-(2-Phenyl-benzoxazolyl)-2-benzoxazolyl-aethylen-Verbindungen,
Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller für hochmolekulare organische Materialien.
809826/0846
Formel
CH-CH-A
worin
R1
Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit Halogen, Cyano,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl
oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der
Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder
Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfonylgruppe
oder zusammen mit R~ in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest,
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder
zusammen mit R, in ortho-Position einen Alkylenrest
mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest und
eine Gruppe der Formel
809826/OB 46
2>0
oder
(ld)
bedeuten, wobei
fUr eine Carboxylgruppe und deren Derivate, eine
Sulfogruppe und deren Salze, eine Sulfonyl- oder Cyanogruppe,
fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen,
die Sulfogruppe und deren Salze oder die Carboxylgruppe und deren Derivate,
fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis
Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der
809826/084S
Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann,
Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen,
Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy,
Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate
oder zusammen mit Rg in ortho-Position fUr einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den
Butadienylenrest und
R^ flir Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit Re in ortho-Position ftlr einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest stehen.
Unter Halogen sind alle Halogenatome zu verstehen, bevorzugt jedoch Chlor oder Brom, besonders Chlor.
Bevorzugte Derivate der Carboxyl- und Sulfogruppen sind Salze, Ester und Amide.
Als salzbildendes Kation wird in der Folge ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder AminsaIzion
verstanden, bevorzugt sind die Alkalimetallionen, besonders das Natrium- und Kaliumion.
Im Rahmen der Formel (1) Interessieren vor allem die Verbindungen der Formel
809826/0848
CHeCH-A1
R! Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,
Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Carbalkoxy mit
2 bis 5 Kohlenstoffatomen,die Carboxylgruppe und deren
Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze oder zusammen mit R» in ortho-Position den Butadienylenrest,
Rl Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R] in ortho-Position den Butadienylenrest
und
Α.. eine Gruppe der Formel
(2c) -<=/"% Αχ oder
809826/0846
bedeuten, wobei
Cyano, eine Gruppe -COOY, worin Y Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminion bedeutet, eine Gruppe
-SO3Y1, worin Y1 Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali-,
Ammonium- oder Aminion bedeutet,
Rj ftlr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze,
Rc für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,
Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy,
Halogen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -COOY, worin Y Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminion bedeutet, eine Gruppe
-SO3Y1, worin Y1 Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali-,
Ammonium- oder Aminion bedeutet, eine Gruppe der Formel
SO0N
wobei Z, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4" Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlt:nstoff
809826/0846
atomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil darstellt, Z~ die Bedeutung von Z, hat und
zusätzlich Benzyl darstellt oder Z. und Z2 zusammen
mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Morpholin- oder Piperidinring bilden, oder
zusammen mit Rl in ortho-Position fUr den Butadienylenrest und
fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen
oder zusammen mit Rl in ortho-Position fUr den Buta-
dienylrenrest stehen, besonders solche der Formel
CH=CH-A^
worin R! und Rl wie in Formel (2) definiert sind und A| eine
Gruppe der Formel
(3a)
(3b)
bedeutet, wobei R^, R^, R^ und R^ wie in Formel (2) definiert
sind.
809826/OfUS
CH=CH-A,
worin Rl
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Phenyl, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis S Kohlenstoffatomen oder zusammen mit Rl,1 in ortho-Position den Butadienylenrest,
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
zusammen mit RV in ortho-Position den Butadienylenrest und
eine Gruppe der Formel
(4a)
oder
809826/084$
(4d)
bedeuten, wobei
R!? fUr Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Cyano, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die Sulfogruppe
und deren Alkalisalze,
RV fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder
die Sulfogruppe und deren Alkalisalze,
R^ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl-
teil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die
Sulfogruppe und deren Alkalisalze und
Rg für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen stehen,
besonders solche der Formel
CH=CH-A^
worin R^1 und RjJ wie in Formel (4) definiert sind und kl eine
Gruppe der Formel
8098 26/0846
(5a)
- 10 -
oder
(5b)
bedeutet, wobei R'-J, R^, R1^ und R£ wie in Formel (4) definiert
sind.
Von besonderem praktischem Interesse sind dabei Verbindungen der Formel
(6)
CH-CH
worin
bedeuten,
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder Phenyl,
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kuhienstoffatomen, Cyano,
die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Sulfogruppe
und deren Alkalisalze und
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder
die Sulfogruppe und deren AikalLsaize
insbesondere jene der Formel
R4
CH=CH
R3
worm
Riv Wasserstoff, Chlor, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen,
Riv Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano oder
Riv Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano oder
die Sulfogruppe und deren Alkalisalze und Rjv Wasserstoff oder die Sulfogruppe und deren Alkali-
salze bedeutet , sowie au :h Verbindungen der Formel
CM=CH
worin
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ha ogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome
>. oder Phenyl,
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hai »gen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
-M-
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Chlor oder Cyano und
Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor
bedeuten, insbesondere jene der Formel
CH=CH
worin
piv R5
R6 bedeuten.
Wasserstoff, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl,
Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
Formel
Zu erwähnen sind auch noch die Verbindungen der
(10)
CH«CH-A
worin
Wasserstoff, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und
809826/0846
WO
bedeuten, wobei
rY Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
oder Phenyl,
R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und
Rc Wasserstoff, Chlor oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
darstellen.
Die neuen Benzoxazolverbindungen der Formeln (1) bis (10) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
Die neuen Verbindungen der Formel (I)1 worin A eine
Gruppe der Formel (la), (Ic) oder (Id) und damit auch die entsprechenden Verbindungen der nachgeordneten Formeln, können
nach einem Verfahren hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Methylverbindung der Formel
worin R1 und R2 wie in Formel (1) definiert sind, in
Dimethylformamid als Reaktionsmedium in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung mit einer Schiff sehen Base
der Formel
(12)
Ar-N=CH
(13)
Ar-N-CH
oder
(14)
Ar-N-CH
worin R
R5 und
3, R4, R5 und R6 die In Formel (l)_aogegebene Bedeutung
haben und Ar einen aromatischen Rest bedeutet, umsetzt. Das Reaktionsgemisch kann anfanglich mit UV-Licht bestrahlt werden.
Die Bestrahlung mit UV-Licht erfolgt entweder durch eine ausserhalb oder innerhalb des Reaktionsgefässes zusätzlich
angebrachte Quelle. Die Bestrahlung mit UV-Licht kann zum Ingangsetzen der Reaktion und nicht bis zur vollständigen
Umsetzung der Reaktionspartner verwendet werden. Meist genligt
daher eine Bestrahlung von einigen Minuten. Vorzugsweise verwendet man UV-Licht mit einer Wellenlänge von Über 300 um.
Das Symbol Ar steht im allgemeinen fUr einen gegebenenfalls
substituierten Phenylrest. Vorzugsweise steht Ar fllr den Rest der Formel
803826/0846
worin h Wasserstoff oder Chlor bedeutet.
Als stark basische Alkal!verbindung verwendet man
im allgemeinen eine solche der Formel
»„-1 H2n-1
worin M Kalium oder Natrium und η eine ganze Zahl von 1 bis
6 bedeutet.
Als Beispiel flir Verbindungen der Formel (16) seien Natriummethylat, Kalium-t-butylat, Natriumhydroxyd und
Kaliumhydroxyd genannt.
Im Falle von Alkoholaten ist in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, wahrend bei den Hydroxyden Wassergehalte bis zu 25% erlaubt sind.
Im Falle des vorzugsweise zu verwendenden Kaliumhydroxydes hat sich ein Wassergehalt von bis zu etwa 15% als
zweckmässig erwiesen.
Zweckmässig wird die methylgruppenhaltige Verbindung mit der Schiff sehen Base in äquivalenten Mengen zur
Umsetzung gebracht, sodass von keiner Komponente ein wesentlicher Ueberschuss vorhanden ist. Von der Alkaliverbindung
verwendet man mit Vorteil mindestens die äquivalente Menge, d.h. auf ein Mol Schiffsche Base mindestens 1 Mol Alkaliverbindung. Bei der Verwendung von Kaliumhydroxyd wird vorzugsweise die zwei- bis achtfache äquivalente Menge angewendet.
809826/0846
Die erfindungsgemässe Umsetzung kann generell bei
Temperaturen im Bereich zwischen etwa O und 10O0C, vorzugsweise
zwischen 10 und 60°C durchgeführt werden.
Aus dem Reaktionsgemisch können die Endstoffe nach Üblichen, an sich bekannten Methoden isoliert werden.
Die Ausgangsstoffe der Formeln (11), (12), (13) und (14) werden in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erhalten
(siehe Beispielteil).
Die Verbindungen der Formel (1), worin A die Gruppe der Formel (Ib) bedeutet und damit auch die Verbindungen der
entsprechenden nachgeordneten Formeln können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel
| C - CH, | |
| H | |
|
O
H |
^NHCOCH3 |
| sOCOCH^ | |
| H | ^NHCOCH3 |
(18) tirX
oder
mit einem Aldehyd der Formel
809826/084B
CHO
worin R,, R~, Rr und R, die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines wasserabspaltenden Katalysators in einem inerten hochsiedenden Lösungsmittel unter gleichzeitigem
Entfernen des Reaktionswassers umsetzt.
Zur Herstellung der zulr-tzt erwähnten Verbindungen
kann man auch von den entsprechenden o-Aminophenolen ausgehen
und in einem Eintopfverfahren zu den oben erwähnten Verbindungen gelangen. Diese Reaktionsweise ist neu und in der Literatur
nicht beschrieben.
Zu diesem Zweck setzt man ein σ-Aminophenol der Formel
worin Rc und R, die angegebene Bedeutung haben, in einem
J O
inerten, hochsiedenden Lösungsmittel mit Essigsäureanhydrid und einem Aldehyd der Formel (20) in Gegenwart eines wasserabspaltenden
Katalysators um. Die Umsetzung erfolgt ohne Isolierung des Zwischenproduktes. Das gebildete Reaktionswasser wird vorzugsweise mit Hilfe eines Wasserabscheiders
aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
Als wasserabspaltende Mittel kommen fUr die beiden zuletzt beschriebenen Verfahren z.B. Zinkchlorid, EssigsJure-
anhydrid oder Ary!sulfonsäuren,ζ.B. Toluol-4-sulfonsäure,
mit oder ohne Zusatz von Dialkylamiden wie Dimethylformamid
oder Dimethylacetamid in Betracht.
Als inerte, hochsiedende Lösungsmittel können z.B.
hochsiedende, vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie etwa Xylol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol eingesetzt werden.
Die beiden genannten Umsetzungen mit dem Aldehyd der Formel (20) werden bevorzugt bei erhöhter Temperatur
durchgeführt, z.B. bei der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels.
Die benötigten Ausgangsstoffe der Formeln (17) bis (21) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe Beispielteil).
Ein anderes,an sich bekanntes Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen vier Formel (1), worin A eine
Gruppe der Formel (la), (Ic) oder (Id) bedeutet und damit
auch der Verbindungen der entsprechenden nachgeordneten
Formeln besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel
mit einer Verbindung der Formel
809826/0846
(23)
- A'
umsetzt, worin R1 und R» die obengenannten Bedeutungen haben,
A1 eine Gruppe der Formel
(la)
oder
Ov
Π c
-GC
bedeutet, wobei Rc und R, wie in Formel (1) definiert sind,
und eines der beiden Symbole B und B, eine -C „ -Gruppe und
das andere eine Gruppierung der Formel
(24) 0
I/OD1
(25) 0
-CH2-P
S/OD1
-CH2-P^
OD1
(26) 0
-CH2-P
(27)
-CH2-P-D1
oder
809826/0848
(28)
CH2-P-D1
Cl
bedeutet, wobei D, einen gegebenenfalls weitersubstituierten
AlkyIrest, vorzugsweise einen solchen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest oder einen
Aralkylrest, vorzugsweise Benzylrest, darstellt.
Man fllhrt dieses Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür
seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, GIykolather wie 2-MethoxyEthanol, Hexanole, Cyclohexanol und
Cyclooctanol, ferner Aether wie Diisopropylather, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und
N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare
organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässriger Lösung lassen sich einige der
Umsetzungen durchfuhren.
Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird
bestimmt:
o) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels
gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,
P) durch die Reaktivität der Kondensationspartner, γ) dutch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base
als Kondensationsmittel.
In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen O und 1OO°C in Betracht, insbesondere,
wenn Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt
bei 10 bis 600C.
Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart von stark basischen Alkaliverbindungen durchgeführt. Als stark
basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate der Alkalimetalle in Betracht, wobei
solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen
Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z.B. Phenyl-lithium oder stark basische
Amine, z.B. Trialkylammoniumhydroxyde mit Erfolg verwendet werden.
Die Ausgangsstoffe der Formeln (22)bis (28) sind bekannt oder können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren
hergestellt werden (siehe Beispielteil).
Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr
oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen
oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten,
verwendet werden.
Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Uebersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedruckt
werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in
Betracht kommt, genannt:
809826/0848
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine
polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder
Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte,
Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von α,β-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von
Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie z.B. Aethylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate),
Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),
b) Polymerisationsprodukte,die durch Ringöffnung
erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ,
ferner Polymere, die sowohl Über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale,
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Aethylenglykolterephthalsäure-Polyeeter) oder ungesättigte (z.B.
Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren
Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,
809826/0846
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.
II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes
2 1/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseether, regenerierte
Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen
oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide,
natürliche Lackharze, Stärke, Casein.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie
können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend
dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel,
Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Ueberztlge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend
eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits
auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als
Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken,
809826/0846
Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe
oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.
Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung fllr die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern
Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäss optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in
wässerigem Mediun, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls
können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.
In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die
Behandlung wird Üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis IAO0C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades
oder in deren Nähe (etwa 90eC), durchgeführt. FUr die
erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in
Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmi11elfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation,
Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder
während deren Vorformung zugesetzt bzw. einverleibt werden.
809826/0846
So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der
Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.
Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. Über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden
Verfahren appliziert werden:
- Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder
Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Praepolymeren),
d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,
- Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate fllr
Spinnmassen,
- Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten fllr Spinnmassen,
- Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,
- Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden
Anwendungsformen eingesetzt werden:
a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten)
oder als Zusatz zu Färbebadern, Druck-, Aetz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen,
Drucken oder Aetzdrucken,
b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze) ,
809826/0846
c) in Mischungen mit Vernetzerη, Appreturmittel^
(z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren,
insbesondere Kunstharzausrlistungen (z.B. Knitterfest-Ausrllstungen wie "wash-and-wear", "permanent-press", "no-iron"),
ferner Flamrofest-, Weichgriff-, Schmutzablüse ("anti-soiling")-
oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen,
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations-
oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form fllr Anwendung z.B.. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder
Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) fllr Textilien, Vliese, Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sogenannten "master batches",
f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B.
Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten),
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,
h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu
Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung fllr
die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung
der Faser,
i) als Scintillatoren, fllr verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. fllr elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung,
j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.
809826/0846
Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungsoder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte
Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die
optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht
wird.
In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann
beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung), eine
thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen Aufhellern zweckmässig in der Weise, dass man
diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen
unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer
trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen Über 1000C
unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei massig erhöhter Temperatur,
z.B. bei mindestens 60°C bis etwa 1300C zu trocknen. Die
Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch BUgeln
im angegebenen Temperatürintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, Überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung
und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang
zusammengelegt werden.
809826/0846
Die Menge der erf indungsgem'clss zu verwendenden
neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken.
Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher
und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls
bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. FUr die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen
zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.
Aus verschiedenen GrUnden ist es oft zweckmassig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen,
sundern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat-
-decahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphaten, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natriumoder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphospha tea oder Alkalimetallsilicaten.
Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze fUr Waschbäder oder zu Gewerbe-
und Haushaltswaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmassig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen
Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen
Waschmitteln werden sie vorteihlaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z.B. der sogenannten "slurry" vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder
bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen, zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung
oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufheilerpulver erfolgen.
809826/0846
Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven
Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden.
Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form
von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder
mehrfach alkylsubstituierten Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoarylglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe,
sogenannte "Builders", kommen z.B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere "Soilredepositionsinhlbitoren",
ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Aethylendiaminotetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer
Fettsäuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein:
antistatische Mittel, rUckfettende Hautschutzmittel
wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, ParfUme und Farbstoffe.
Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern,
wie z.B. Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effektein Waschbädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z.B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden
können.
809826/0845
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden In
Mengen von 0,005 - IZ oder mehr, bezogen auf das Gewicht
des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmlttels,
zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der
beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textillen aus Cellulosefasern, Polyamidfasern,
hochveredelten Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc.
diesen einen brillanten Aspekt am Tageslicht.
Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie
folgt durchgeführt:
Die angegebenen Textilien werden wiihrend 1 bis
30 Minuten bei 20 bis 1000C In einem Waschbad behandelt,
das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmlttels und 0,05 bis 1%, bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das
Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen. Nach dem Waschen wird wie Üblich gespUlt und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z.B. als
Hypochlorit) oder 0,1 bis 2 g/l Natrlumperborat enthalten.
In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht
anders vermerkt, unkorrigiert.
809826/0848
- 34 -
4,46 g (0,02 Mol) 2-Phenyl-6-formyl-benzoxazol der
Formel (101)
CHO
(Schmelzpunkt 133 bis 1350C) und 7,59 g (0,02 Mol) 2-(p-Diaethylphosphonomethylphenyl)-5-Chlor-benzoxazol
der Formel
(102)
(Schmelzpunkt 96 bis 980C) werden in 80 ml Dimethylformamid
auf 400C erwärmt. Nun werden 2,1 g (0,022 Mol) Natrium-tbutylat
portionenweise innerhalb 30 Minuten in die Lösung eingetragen und die gebildete Suspension 4 Stunden bei 40°C
weitergerllhrt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen,
der Niederschlag abgenutscht, mit Wasser und danach mit insgesamt 110 ml Methanol gewaschen. Das Produkt wird aus
einer Lösungsmittelmischung von Nonan/Xylol 1:1, unter Zusatz
von Bleicherde, umkristallisiert. Man erhält 3 g (entsprechend 30% der Theorie) l-(2-Phenyl-benzoxazol-6-yl)-2-[4'-(5-chlorbenzoxazol-2-yl)-phenylJ-äthylen
der Formel
(103)
CH=CH
809826/0846
yt -
als blassgelbe Blättchen vom Schmelzpunkt 241 bis 2420C,
Analyse : C28H17ClN2°2 (^8*9)
berechnet: C 74,92 H 3,82 N 6.24 Cl 7,90 gefunden : C 74,90 H 4.02 N 6,34 Cl 7,87
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle I angeführten Verbindungen der Formel
CH-CH
U,
U.
dargestellt werden.
| Nr. | Ul | U2 | U3 | Schmelzpunkt 0C |
| 105 | H | H | H | 238 |
| 106 | H | 5-CH3 | 7-CH3 | 217 |
| 107 | H | 5-C(CH3)3 | H | 222 |
| 108 | Cl | 5-CH3 | 7-CH3 | 240 |
| 109 | Cl | H | H | 263 |
| 110 | OCH3 | H | H | 233 |
| 111 | OCH3 | 5-CH3 | 7-CH3 | 210 |
809826/084$
fro
5,06 g (0,02 Mol) 2-p-Methoxyphenyl-6-formyl-benzoxazol
der Formel
(112)
CHO
(Schmelzpunkt 161,5 bis 162,5°C) und 7,50 g (0,02 Mol)
2-(p-Methoxyphenyl)-6-(diäthylphosphonomethyl)-benzoxazol der Formel
(113) (CH3CH2O)2POCH2
OCH,
(Schmelzpunkt 85 bis 33°C) werden in 150 ml Dimethylformamid auf 50°C erwärmt und 2,1 g Natrium-t-butylat portionenweise
innerhalb von 15 Minuten in die Lösung eingetragen. Die Reaktionsmischung wird bei Raumtemperatur Über Nacht gerilhrt,
dann unter RUhren auf 400 ml Methanol gegossen. Das Produkt wird abgenutscht, mit Wasser und danach mit 140 ml Methanol
gewaschen sowie anschliessend aus Chlorbenzol unter Zusatz von Bleicherde umkristallisiert. Man erhält 7,1 g (entsprechend
75% der Theorie) l,2-Bis-(2-p-methoxyphenyl-benzoxazol-6-yl)-äthylen
der Formel
(114)
CH=CH
809826/0846
als blassgelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von Über
3OO°C.
Analyse : C30H22N2O4 (474,52)
berechnet: C 75,95 H 4,64 N 5,90 gefunden : C 75,84 H 4,77 N 5,89
In analoger Weise wie im Beispiel 2 beschrieben, kann man die folgenden Verbindungen der Formeln
(115)
(116)
(117)
(118)
CH-CH
(Schmelzpunkt: 255*C),
CH-CH
(Schmelzpunkt: 276*C),
CH-CH
OCH.
(Schmelzpunkt: 2410C) und
CH-CH
(Schmelzpunkt: 2510C) herstellen. 809826/0846
In einem Sulfierkolben, der mit einem Wasserabscheider versehen ist, werden 2,75 g (0,02 Mol)
4,5-Dimethyl-2-aminophenol in 80 ml Xylol mit 2,45 g (0,024 Mol) Essigsäureanhydrid eine Stunde lang bei 60°C gerllhrt,
dann 5,06 (0,02 Mol) 2-(p-Methoxyphenyl)-6-formyl-benzoxazol der Formel (112) und 4,35 g (0,013 Mol) Toluol-4-sulfonsäuremonohydrat
in die Xylol-Lüsung eingetragen. Die Reaktionsmischung
wird 3 Stunden am RUckfluss gerUhrt. Die weisse Suspension geht in eine braune Lösung Über, wobei 1,9 ml Wasser
durch Xylol-Wasser-Azeotropdestillation abgeschieden werden.
Darauf werden 70 ml Xylol bei Normaldurck abdestilliert, der Rückstand auf 600C gekühlt und 200 ml Methanol zugegeben. Das
Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, das Produkt abgenutscht und mit 60 ml Methanol gewaschen. Man
erhalt 5,1 g (entsprechend 64% der Theorie) l-[2-(6-Methoxyphenyl)-benzoxazol-6-yl]-2-(5,6-dimethylbenzoxazol-2-yl)-athylen
der Formel
als hellgelbes Produkt. Nach Umkristallisieren aus einer Lösungsmittelmischung von 350 ml Xylol und 350 ml Nonan
unter Zuhilfenahme von Bleicherde erhält man 4,0 g grllnstichig-gelbe
Kristalle vom Schmelzpunkt 223 bis 2240C.
Analyse : C25H20N2O3 (396,43)
berechnet: C 75,74 H 5,09 N 7,07 gefunden : C 75,59 H 5,27 N 7,19
berechnet: C 75,74 H 5,09 N 7,07 gefunden : C 75,59 H 5,27 N 7,19
809826/0846
- 7ft -
Nach dem gleichen Verfahren können die in der Tabelle II angeführten Verbindungen der Formel
(120)
dargestellt werden.
| Nr. | U4 | U5 | U6 | Schmelzpunkt °C |
| 121 | OCH3 | H | H | 209 |
| 122 | OCH3 | H | CH2CH2CN | 226 |
| 123 | OCH3 | H | 221 | |
| 124 | H | H | 251 | |
| 125 | CH3 | CH3 | 238 |
809826/Q846
4,46 g (0,02 Mol) 2-Phenyl-6-formyl-benzoxazol der Formel (101) und 6 g (0,021 Mol) 4-DiäthylphosphonomethylbenzoesSuremethylester
der Formel
(126) , χ
CH3OOC -C_XVCH2 PO(OC2H5 )2
werden in lOO ml Dimethylformamid auf 500C erwärmt. Nun werden
2,1g (0,022 Mol) Natrium-t-butylat portionenweise innerhalb 15
Minuten in die Lösung eingetragen und die gebildete Suspension 4 Stunden bei Raumtemperatur weitergerUhrt. Die Reaktionsmischung
wird in Wasser gegossen, der Niederschlag abgenutscht, gründlich mit Wasser und danach mit insgesamt 150 ml Methanol
gewaschen. Das hellbraune Produkt wird zweimal aus Nonan umkristallisiert. Man erhält 1,5 g (entsprechend 21% der Theorie)
6-(Carbomethoxystyryl)-2-phenyl-benzoxazol der Formel
(127)
/ VV-COOCH3
als blassgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 184 bis 185°C.
Analyse : C23H17NO3 (355,40)
berechnet: C 77,73 H 4,82 N 3,94 gefunden : C 77,70 H 5,00 N 4,00
Verfährt man wie im Beispiel 4 beschrieben, so erhält man die in Tabelle III angegebenen Benzoxnzol-styryl-Verbindungen
der Formel
809826/0846
- ie -
(128)
CH-CH
| Nr. | Ü7 | Ü8 | ϋ9 | Schmelzpunkt °C |
| 129 | ο- | H | CN | 199 |
| 130 | H | SO2CH3 | H | 236 |
| 131 | ©- | SO3Na | SO3Na | * |
| 132 | COOCH3 | H | 256 | |
| 133 | Cl | COOCH3 | H | 211 |
* Die Verbindung 131 wird wie folgt gereinigt:
1 Teil Rohprodukt wird in 60 Teilen Dimethylformamid
gelöst, die Lösung unter Verwendung von Aktivkohle filtriert, dann die klare, wärme Lösung (600C) mit
100 Teilen Essigsäureäthylester verdUnnt. Nach dem Stehen kristallisierte das hellbeige Produkt, das
bei Über 34O°C verkohlt.
bei Über 34O°C verkohlt.
809826/0846
4,2 g (0,02 Mol) 2-(p-Tolyl)-benzoxazol der Formel (134)
und 6,7 g (0,02 Mol) der Schiff sehen Base aus 2-Phenyl-6-formyl-benzoxazol und o-Chloranilin der Formel
(135)
CH-N
(Schmelzpunkt 112,5 bis 113,5°C) werden in 80 ml Dimethylformamid gelöst. In diese Lösung werden innerhalb von 20
Minuten 2,1 g (0,022 Mol) Natrium-t-butylat bei 20 bis 25eC
portionenweise eingetragen, zwei Stunden bei 20 bis 25°C unter Einleiten von Stickstoff gerlihrt, wobei in den ersten
10 Minuten das Reaktionsgemisch mit UV-Licht bestrahlt wird, Die Farbe des Reaktionsgemisches wechselt dabei allmählich
von gelb Über violettbraun nach braun. Danach gibt man 320 ml Methanol zu und kühlt auf 00C ab. Das ausgefallene
Produkt wird abgenutscht, merhmals mit insgesamt 40 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhalt 3,2 g (entsprechend 39% der Theorie) l-(2-Phenyl-benzoxazol-6-yl)-2-(41-benzoxazol-2-yl-phenyl)-äthylen der Formel
809826/0846
- 4β -
als hellbeiges Pulver vom Schmelzpunkt 233 bis 237°C.
Nach dem Umkristallisieren aus Toluol unter Zusatz von Bleicherde erhält man 2,9g (entsprechend 35,4% der
Theorie) blassgelbe Kristalle, die bei 236 bis 237°C schmelzen.
Analyse : C28H18N2O2 (414,44)
berechnet: C 81,14 H 4,38 N 6,76 gefunden : C 81,04 H 4,50 N 6,90
809826/0846
Die in den Beispielen 1 bis 5 benötigten Ausgangsprodukte können folgendermassen erhalten werden:
A. Herstellung der Methyl- und Formyl-benzoxazolverbindunRen
a) In einem Sulfierkolben werden 123 g (1 Mol) 6-Aminom-kresol
in 1500 ml Dioxan vorgelegt, 92,4 g (1,1 Mol) Natriumbicarbonat eingetragen und eine Lösung
von 170,6 g (1 Mol) p-MethoxybenzoesMure-chlorid in 200 ml Dioxan innerhalb von 15 Minuten zugetropft.
Die Suspension wird 3 Stunden auf 55°C erwärmt, dann das Reaktionsgemisch in 6 Liter Wasser gegossen, mit
cone. Salzsäure bis pH 2-3 angesäuert und das Produkt
abgenutscht. Das Nutschgut wird mit Wasser gründlich neutral gewaschen. Man erhalt 197,7 g (entsprechend
76,8% der Theorie) der Verbindung der Formel
CONH-V \y-CH
als hellbraunes Produkt vom Schmelzpunkt 168 bis 169°C.
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle IV angeführten Verbindungen hergestellt
werden.
809826/084$
- VL -
(207)
| Nr. | Xl | H | X2 | H | X3 | X4 | H | Schmelzpunkt 0C |
| 202 | ClCH2 | H | CH3 | H | 167-168 | |||
| 203 | H | H | H | CH3 | 172-173 | |||
| 204 | Cl | H | H | H | 192-194 | |||
| 205 | Ώ- | H | CH3 | H | 215-217 | |||
| 206 | ClCH2 | CH3 | CH3 | CH3 | 216-218 | |||
| 207 | ClCH2 | H | H | (CH3)3C | 165-167 | |||
| 208 | ClCH2 | H | H | Cl | 171-175 | |||
| 209 | H | 226-227 |
809826/0846
b) In einem Sulfierkolben, der mit einem Wasserabscheider
versehen ist, werden 197,7 g (0,77 Mol) der Verbindung der Formel (200) und 4,35 g (0,023 Mol) Toluol-4-sulfons'äure-Monohydrat
in 1500 ml o-Dichlorbenzol 5 Stunden am RUckfluss gerlihrt, wobei 15 ml Wasser durch azeotrope
Destillation entfernt werden. Das Reaktionsgemisch wird eingeengt, wobei 1200 ml Dichlorbenzol abdestillieren.
Der Rückstand wird in 1000 ml Xylol heiss gelöst, die Lösung unter Verwendung von Bleicherde heiss filtriert,
im Vakuum auf 300 ml eingeengt und auf 2000 ml Hexan gegossen. Das Produkt wird bei 100C filtriert. Man erhält
193 g (entsprechend 81% der Theorie) der Verbindung der Formel
(210)
als hellbeiges Produkt vom Schmelzpunkt 89 bis 900C.
Nach Umkristallisieren aus Hexan mit Hilfe von Bleicherde erhalt man weisse Kristalle vom Schmelzpunkt
91,5 bis 920C.
Auf analoge Weise können die in der nachfolgenden Tabelle V angeführten Verbindungen hergestellt werden,
809826/0846
(211)
| Nr. |
X1
Al |
H | X2 | χ« |
χ·
*4 |
H | Schmelzpunkt °C |
| 212 | H3C | H | CH3 | H | 90-92 | ||
| 213 | ClCH2 | H | H | H | 115-116 | ||
| 214 | H | H | H | CH3 | 143-146 | ||
| 215 | Cl | H | H | H | 105-107 | ||
| 216 | H | CH3 | H | 152-153 | |||
| 217 | ClCH2 | H | CH3 | CH3 | 160-161 | ||
| 218 | ClCH2 | CH3 | H | (CH3)3C | 118-119 | ||
| 219 | ClCH2 | H | H | Cl | 143-144 | ||
| 220 | H | H | 167-169 |
809826/0846
c) In einem Sulfierkolben werden 140 g (0,585 Mol) 2-(p-Methoxyphenyl)-6-methyl-benzoxazol [Verbindung
der Formel (210)] und 109,3 g (0,614 Mol) N-Bromsuccinimid in 1400 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst,
100 mg Dibenzoylperoxid zugegeben und das Reaktionsgemisch unter Beleuchtung mit einer 500 Watt-Halogen-Lampe
4 Stunden am RUckfluss verrlihrt. Die Suspension
wird abgenutscht, der Rückstand in warmem Wasser suspendiert, die wässrige Suspension wiederum filtriert
und der in Wasser unlösliche Rückstand in das Tetrachlorkohlenstoff-Filtrat eingetragen. Das rote
Tetrachlorkohlenstoff-Filtrat wird zur Trockne eingedampft und man erhalt 178 g hellbraunes Produkt (entsprechend
95,6% der Theorie) vom Schmelzpunkt 119 bis 127°C.
Das Rohprodukt wird aus einem Lösungsmittelgemisch Dimethylformamid/Isopropanol 1:4 umkristallisiert.
Man erhalt schliesslich 139 g (entsprechend 74,6% der Theorie) der Verbindung 2-(p-Methoxyphenyl)-6-brommethyl-benzoxazol
der Formel
(221)
als hellbeiges Produkt vom Schmelzpunkt 137 bis 138°C.
809826/0846
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle VI angeführten Verbindungen der Formel
(222)
hergestellt werden.
| Nr. |
X"
xl |
H | X" | XJ χ | H | Schmelzpunkt 0C |
| 223 | H | CH2Br | CH2Br | 133-135 | ||
| 224 | Cl | H | H | 172-173 | ||
| 225 | O- | CH2Br | H | 163-164 | ||
| 226 | CH2Br | 137-138 |
809828/0848
d) In einem Sulfierkolben werden 1200 ml wasserfreies Aethanol vorgelegt, 7,31 g (0,318 Mol) Natrium unter
einem Stickstoffstrom darin gelöst und dann bei 30°C 36,75 g (0,413 Mol) 2-Nitropropan eingetragen. Die
Lösung wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerlihrt.
Darauf wird eine Lösung von 101 g (0,318 Mol) 2 -(p-Methoxy phenyl) -6 -bromine thy I -benzoxazol [Verbindung
der Formel (221)] in 300 ml Dimethylformamid in die Reaktionsmischung eingetragen und die braune
Lösung 20 Stunden lang bei Raumtemperatur gerlihrt. Die Suspension wird bei -5°C abgenutscht, das Produkt
in Methanol suspendiert, wieder abgenutscht und bei Raumtemperatur in Vakuum getrocknet. Man erhält
64,7 g (entsprechend 80,5% der Theorie) eines hellbeigen Produktes der Formel
(112)
CHO
vom Schmelzpunkt 161,5 bis 162,5°C.
Die Verbindung der Formel (112) kann man auch aus der entsprechenden Chlormethyl-Verbindung nach dem
ober beschriebenen Verfahren herstellen.
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle VII angeführten Verbinungen der Formel
(227)
hergestellt werden.
809826/084S
| Nr. | ν" ι Χ1 |
H | X3 | γΜ I Χ4 |
Schmelzpunkt °C |
| 101 | CHO | CHO | H | 134-135 | |
| 228 | H | H | H | 173-174 | |
| 229 | Cl | H | CHO | 163-164 | |
| 230 | CHO | H | 146-148 | ||
| 231 | CHO | H | 201-203 |
809826/084S
B. Herstellung der Phosphonomethyl-benzoxazolverbindungen
In einem Rundkolben werden 38 g (0,12 Mol) 2-(p-Methoxyphenyl)-6-brommethyl-benzoxazol
[Verbindung der Formel (221)] in 38 ml Triäthylphosphit eingetragen, die Reaktionsmischung
auf 1500C erwärmt, 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und dann das Überschüssige Triäthylphosphit
im Vakuum (10 mm) abdestilliert. Der Rückstand, ein braunes OeI, erstarrt nach 10 Stunden. Das Rohprodukt,
44,5 g (entsprechend 98,9% der Theorie), wird im Mixer mit Hexan verrllhrt, die feine Kristallsuspension
abgenutscht und das Nutschgut mit Hexan gewaschen. Man erhält 40 g (entsprechend 88,9% der Theorie) der Verbindung
6-(Diäthylphosphonomethyl)-2-(p-methoxypheny1)-benzoxazol
der Formel
(113)
in Form von hellbeigen Kristallen vom Schmelzpunkt 86 bis 880C.
Die Verbindung (113) kann man auch aus der entsprechenden Chlormethyl-Verbindung unter Verwendung von Triäthylphosphit
bei 1500C herstellen.
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle VIII angeführten Verbindungen der Formel
(232)
| C | On | I2 | γΙ'Μ | |
| / | ||||
| ϊ Jl | X4 | |||
809826/0846
- 50 -
aus den Brommethylverbindungen der Formeln (221) bis (226) bzw. den Chlormethylverbindungen der Formeln (214)
sowie (218) bis (220) hergestellt werden.
| Nr. | vim | X2 1" | CH2PO(OC2H5)2 | X4 |
Schmelzpunkt
*C |
| 23J | H | H | H | H | gelbes OeI |
| 234 | CH2PO(OC2H5)J | H | H | H | 72-75 |
| 235 | H | H | H | CH2PO(OCjH5)J | 134 - 135 |
| 236 | CH2PO(OC2Hj)2 | CH3 | H | CH3 | 78 - 79 |
| 237 | CH2PO(OC2H5)2 | H | H | C(CH3)3 | 89-90 |
| 238 | CH2P0(OC2H5)2 | H | CH2PO(OC2H5)2 | Cl | 96-98 |
| 239 | Cl | H | CHjPO(OCjH5)J | H | 117 - 120 |
| 240 | O- | H | H | 78-80 | |
Das Ausgangsprodukt für die Herstellung der Verbindung
der Formel (129) (Beispiel 4), nämlich 2-Diäthylphosphonomethylbenzonitril (Kp: bei 0,3 mm 150 bis 1520C)
der Formel
(241)
NC
CH2PO(OCjH5)j
809826/0846
wird aus 2-Chlortnethyl-benzonitril (Schmelzpunkt 55 bis
58°C) durch Behandlung mit Triäthylphosphit bei 150°C und anschliessender fraktionierter Destillation im Vakuum
hergestellt. Auf ähnliche Weise wird die Verbindung der Formel (126), nämlich 4-Diäthylphosphonomethyl-benzoesäuremethylester
der Formel
(126) CH3OOC —^Jy-CH2 PO(OC2H5)
aus A-Chlormethyl-benzoesäuremethylester (Kp: bei 9 mm
1370C) durch Behandlung mit Triäthylphosphit bei 150°C
und anschliessender Destillation des Überschüssigen Triathylphosphits als hellgelbes OeI erhalten.
803826/0848
C. Herstellung des Ausgangsproduktes fllr die Herstellung
der Verbindung der Formel (122) (Beispiel 3).
nämlich des 3-(m-Amino-p-hydroxyphenyl)-propionitrils
der Formel
(242)
NCCH2CH2
3-(p-Hydroxyphenyl)<-propionitril wird in Eisessig mit
65%iger Salpetersaure bei 10 bis 15eC innerhalb 2
Stunden nitriert, das 3-(m-Nitro-p-hydroxyphenyl)-propionitril (Fp: 1040C) unter Verwendung von 5%iger
Palladiumkohle als Katalysator in Aethanol bei Raumtemperatur mit Wasserstoff zu 3-(m-Amino-p-hydroxyphenyl)-propionitril reduziert. Sein Schmelzpunkt
betragt 125°C.
809826/0846
D. Herstellung der Schiff sehen Base der Formel (135)
22,3 g (0,1 Mol) 2-Phenyl-6-formyl-benzoxazol [Verbindung
(101)], 12,7 g (0,1 Mol) o-Chloranilin und 0,2 g Borsäure werden in 50 ml Xylol während 1/2 Stunde unter
RUckfluss verrllhrt, wobei das bei der Reaktion entstehende
Wasser durch einen Wasserabscheider entfernt wird, Das Reaktionsgemisch wird auf 70°C gekühlt, dann 300 ml
Methanol zugegeben. Die Suspension wird auf -100C abgekllhlt,
das kristallisierte Produkt abgenutscht und unter Vakuum getrocknet. Man erhält so 26,6 g (entsprechend
80% der Theorie) der Verbindung der Formel (135) als beinahe weisse Kristalle vom Schmelzpunkt 112 bis
809826/0846
9Λ
Polyestergewebe (25 g) wird im Flottenverhältnis 1:40 in ein Bad eingebracht, das pro Liter 10 g eines
Kondensationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren, 25 g eines aromatischen Carbonsäureesters als Emulgator und 5 g
Natriumdihydrophosphat enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist. Nach einer Behandlungszeit
von einer Stunde bei Kochtemperatur in Gegenwart von 0,05 g/l eines Aufhellers der Formel (129) zeigt das Gewebe eine
brillante Aufhellung mit guter Lichtechtheit.
809826/0846
100 Teile Polyester-Granulat aus Terephthalsäureäthylenglykol-polyester
werden innig mit 0,05 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (105), (115), (130), (132) oder
(129) vermischt und bei 285°C unter RUhren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch Übliche Spinndüsen
werden stark aufgehellte Polyesterfasern von guter Lichtechtheit erhalten.
Man kann die vorstehend erwähnten Verbindungen auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den
Ausgangsstoffen zusetzen.
809826/0846
- 56 -
Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20°C) ein
Polyestergewebe (z.B. "Dacron") mit einer wässrigen Dispersion, die im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln
(105), (115), (132), (133) ,ler (129) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert-Octy1phenol enthält und trocknet bei etwa 1000C. Das trockene
Material wird anschliessend einer Wärmebehandlung von 170 bis 22O°C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis
einige Sekunden dauert. Das derart behandelte Material zeigt einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit.
809826/0846
Zu 100 ml Wasser werden 0,06 g ® Tinegal NA
(= Alkylpolyglykoläther) gegeben.
Von einem optischen Aufheller der Formel (130) wird eine Lösung nergesteilt, indem man 1 g in 1000 ml
Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller
enthaltende Lösung bzw. Dispersion wird auf 60°C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Nylon-Gewebe in die
Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 bis 15 Minuten auf 92 bis 95°C und belässt bei dieser Temperatur 30
Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespUlt und anschliessend 20 Minuten bei 600C
getrocknet.
Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt von guter Lichtechtheit.
Analoge Effekte werden mit den optischen Aufhellern der Formeln (115) oder (129) erreicht.
809826/0848
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird Im Flottenverhältnis 1:40 bei 600C In ein Bad eingebracht, das (bezogen auf das Stoffgewicht) 0,1% eines der Aufheller der Formeln (130), (115) oder (129) sowie pio Liter 1 g 80%ige
Essigsäure und 0,25 g eines Anlagerungsproduktes von 30 bis
35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol technischen Stearylalkohol enthält. Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spillen
und Trocknen zeigt das Gewebe einen starken Aufhelleffekt
von guter Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6
ein solches aus Polyamid-66 (Nylon), so gelangt man zu ähnlich guten Aufhelleffekten.
Schilesslieh kann auch unter HT-Bedingungen, z.B.
während 30 Minuten bei 130eC, gearbeitet werden. FUr diese
Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/l Hydrosulfit zur Flotte.
809826/0846
Sb
- 99 -
Nylon-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 während Minuten in einer 55°C warmen Flotte gewaschen, die pro
Liter 0,008 g eines Aufhellers der Formel (130) sowie 4 g eines Waschmittels folgender Zusammensetzung enthält:
15,7 7. Alkylarylsulfonat
3,7 % Fettalkoholsulfat
2,7 "L Kokossäuremonoäthanolamid
39,0 7. Natriumtripolyphosphat
4,0 % Natriumsilikat
2,0 % Magnesiumsilikat
1,0 % Carboxymethylcellulose
0,5 % Aethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Natriumsalz
6,7 7» Wasser
ad 100 % Natriumsulfat
ad 100 % Natriumsulfat
Danach wird das Gewebe 1/2 Minute unter fliessendem Wasser gewaschen und im Trockenschrank bei 600C 20 Minuten
lang getrocknet.
Das Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.
Das Waschmittel obiger Zusammensetzung kann den Aufheller der Formel (130) auch direkt einverleibt enthalten.
Aehnliche Effekte werden auch bei Verwendung dar Aufheller der Formeln (115), (131) und (129) erreicht.
809826/0846
Claims (1)
- PatentansprücheBenzoxazol-Verbindungen der FormelCH-CH-AR. Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 8Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy rait I bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfonylgruppe oder zusammen mit R- in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Buta-Wasserstoff, Alkyl ait 1 bis δ Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusamme** mit R^ in ortho-Position «Inen Alkylenrest 3 oder 4 Kohlenstoff atomen oder den Butadienylen-*t*te Gruppe der For«·!- *τ -2.oderbedeuten, wobeifUr eine Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfogruppe und deren Salze, eine Sulfonyl« oder Cyanogruppe,fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, die Sulfogruppe und deren Salze oder die Carboxylgruppe und deren Derivate,fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines PhenylalkyIrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus derGruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy rait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenetoff atomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate oder zusammen mit Rg in ortho-Position für einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest undRf- fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit Rc in ortho-Position flir einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest stehen.2. Benzoxazol-Verbindungen gema*ss Anspruch 1 der FormelRj Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanonlkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen,die Carboxylgruppe und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze oderQ 9 R ? R / η fU £zusammen mit Ro in ortho-Position den Butadienylenrest,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R] in ortho-Position den Butadienylenrest undeine Gruppe der Formeloderbedeuten, wobeifUr Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyano, eine Gruppe -COOY, worin Y Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Amiηion bedeutet, eine Gruppe -SO-jYj, worin Y1 Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminion bedeutet,809826/08A6R! fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze,R^ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Halogen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -COOY, worin Y Wasserstoff, Alkyl nit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Arainion bedeutet, eine Gruppe -SO3Y1, worin Y1 Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminion bedeutet, eine Gruppe der Formel/2I- SO2Nwobei Z1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4* Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil darstellt, Z2 die Bedeutung von Z1 hat und zusätzlich Benzyl darstellt oder Z, und Z2 zusammen mit des Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Morpholin- oder Piperidinring bilden, oder zusammen mit Ri in ortho-Position für den Butadienylearest undRJ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen oder zusammen mit Rl in ortho-Position für den Butadienylr«arest stehen.80982670846-«iBenzoxazol-Verbindungen gemä*ss Anspruch 2 der FormelCH-CH-AWasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit RlJ in ortho-Position den Butadienylenrest, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit RV in ortho-Position den Butadienylenrest und eine Gruppe der Formel— Coder809826/0846bedeuten, wobei fUr Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyano, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die SuIfogruppe und deren Alkalisalze, für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze, flir Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die Sulfogruppe und deren Alkalisalze und fUr Wasserstoff, Alkyl mit Ibis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen stehen.Benzoxazol-Verbindungen gemäss Anspruch 2 der FormelCH-CH-A^809826/0846worin R] und Ri wie in Anspruch 2 definiert sind und Ai eine Gruppe der FormelR1 R3R4oderR1bedeutet, wobei Ri, Rl, Rl und R^ wie in Anspruch 2 definiert sind.Benzoxazol-Verbindungen getnäss Anspruch 3 der FormelCH=CH-Ajworin RV und R^1 wie in Anspruch 3 definiert sind und Ai eine Gruppe der FormelR11
R3oder809826/08^6bedeutet, wobei R", RV, RV und RV wie in Anspruch 3 definiert sind.Benzoxazol-Verbindungen gemäss Anspruch 5 der FormelCH«CHbedeuten.Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyano, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze und Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze8038267084«AOBenzoxazol-Verbindungen gemäss Anspruch 6 der FormelCH-CHworin Rlbedeuten.Wasserstoff, Chlor, Phenyl oder Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze und Wasserstoff oder die Sulfogruppe und deren AlkalisalzeBenzoxazol-Verbindung gemäss Anspruch 6 der FormelCNCH=CHBenzoxazol-Verbindungen gemäss Anspruch 5 der Formel809826/0846ΛΑ- je -R1^1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl,R2" Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,R',!1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Chlor oder Cyano undRV1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlorbedeuten.10. Benzoxazol-Verbindungen gemSss Anspruch 9 der FormelRjv Wasserstoff, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, .R'v Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen undRiv Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenbedeuten.809826/0846-U-11. Benzoxazol-Verbindungen gemäss Anspruch 3 der FormelRj* Wasserstoff, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und A- eine Gruppe der Formeloderbedeuten, wobeirY Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,Cyanoalkyl mit insgesamt 2 oder 3 Kohlenstoffatomenoder Phenyl, rY Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen undRc Wasserstoff, Chlor oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.12. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-Verbindungen der FormelΒΠ9826/0846CH-CH-A'worin RlWasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Cruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfonylgruppe oder zusammen mit R^ in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit R, in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest und eine Gruppe der Formel809826/0846- 73 -oderbedeuten, wobeiRg für eine Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfogruppe und deren Salze, eine Sulfonyl-, Phenoxy- oder Cyanogruppe,R4 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, die Sulfogruppe und deren Derivate oder die Carboxylgruppe und deren Derivate,Rc fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate oder zusammen mit R, in ortho-Positlon für ein^n Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest und809826/0946R^ fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit Rc in ortho-Position fUr einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest stehen,dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formelmit einer Verbindung der Formel- A1umsetzt, in welchen Formeln R,, R2 und A* die angegebene Bedeutung haben und eines der beiden Symbole B und B1 eine -C „ -Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel-CH2-POD1S/OD1-CH2-P-CH0-P*■ Si-CH-P-D1 1oder809826/0846- 75 -Clbedeutet, wobei D, einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, einen Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest darstellt,13. Verfahren getnäss Anspruch 12 zur Herstellung von Benzoxazol-Verblndungen der FormelH11Rl R2CH=CH-AJworin RlWasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit RrJ in ortho-Position den Butadienylenrest, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit RV in ortho-Position den Butadienylenrest und eine Gruppe der Formeloder809826/08A6bedeuten, wobeiR1J fUr Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyano, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die SuIfogruppe und deren Alkalisalze,R" fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder die Sulfogruppe und deren Alkalisalze,R" fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Halogen, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Carboxylgruppe und deren Alkalisalze, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, die Sulfogruppe und deren Alkalisalze undRg fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen stehen,dadurch gekennzeichnet, dass man. eine Verbindung der Formelmit einer Verbindung der Formel809826/0846B1 -A'umsetzt, in welchen Formeln RV, R« und kl die angegebene Bedeutung haben und die beiden Symbole B und B, wie in Anspruch 12 definiert sind.14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart einer stark basischen Alkal!verbindung und in Gegenwart eines indifferenten, vorzugsweise hydrophilen, stark polaren Lösungsmittels durchfuhrt.15. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man als stark basische Alkaliverbindung ein Hydroxyd, Amid oder Alkoholat des Natriums oder Kaliums und als Lösungsmittel Dimethylformamid oder DimethylsuIfoxyd verwendet und dass man eine Reaktionstemperatür zwischen 0 und 100°C, vorzugsweise zwischen 10 und 600C einhält.16. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-Verbindungen der FormelCH=CH-AR. Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 8Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Mithyl oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder809826/08*8mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl odor Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfonylgruppe oder zusammen mit R2 in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammeη mit R, in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest und eine Gruppe der Formeloderbedeuten, wobeiR- fUr eine Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfogruppe und deren Salze, eine Sulfonyl-, Phenoxy- oder Cyanogruppe,R, fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, die Sulfogruppe und deren Salze oder die Carboxylgruppe und deren Derivate,Rc fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate oder zusammen mit R,- in ortho-Position fUr einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest undR, fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit Rr in ortho-Position fUr einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest stehen,dadurch gekennzeichnet, dass man eine Methylverbindung der Formel809826/08*6- 80 -worin R, und R» die angegebene Bedeutung haben, mit einer Schiff sehen Base der FormelAr-N-CH-A1 ,worin A1 die angegebene Bedeutung hat und Ar einen aromatischen Rest bedeutet, in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung, vorzugsweise Kalium-t-butylat, in Dimethylformamid als Reaktionsmedium umsetzt.17. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-Verbindungen der FormelCH-CH-Cworin
RlWasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen809826/0846substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfonylgruppe oder zusammen mit R~ in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylrest,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit R, in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit Halogen,Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Pheny1alkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate oder zusammen mit R^ in ortho-Position einen Alkylenrest mit oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylrest und Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit R, in ortho-Position einen Alkylenrest809826/0846- 82 -mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylen restbedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der FormelC - CHor; η6 OOCCH3NHCCH. R/ Il 6 οoder NHCCH0mit einem Aldehyd der Formelwobei R,, R2» Rc und R,- die angegebene Bedeutung haben, in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel in Cegenwart eines wasserabspaltenden Katalysators umsetzt.809826/0846der Formel- 83 -Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-VerbindungenCH=CU-Cworin
RlWasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, mit HaLogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Cruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, die Sulfogruppe und deren Derivate, die Carboxylgruppe und deren Derivate, eine Sulfony!gruppe oder zusammen mit R2 in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrcst,Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit R, in ortho-Position einen Alkyl einest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest,809826/0846- 84 -R1. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit Halogen, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Phenylteil eines Phenylalkylrestes noch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, Methyl oder Methoxy enthalten kann, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder mit Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes oder mit 1 oder 2 Resten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, Halogen, Cyano, Sulfonyl, die Carboxylgruppe oder deren Derivate, die Sulfogruppe oder deren Derivate oder zusammen mit Rg in ortho-Pisition einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrest undRg Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder zusammen mit R~ in ortho-Position einen Alkylenrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder den Butadienylenrestbedeuten,dadurch gekennzeichnet, dass man ein o-Aminophenol der Formelworin R5 und Rg die angegebene Bedeutung haben, in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel mit Essigsäureanhydrid und einem Aldehyd der Formel809826/0846CHOworin R, und R2 die angegebene Bedeutung haben, unter Verwendung eines wasserabspaltenden Katalysators ohne Isolierung eines Zwischenproduktes umsetzt.19. Verfahren gemäss Anspruch 18 zur Herstellung von Benzoxazol-Verbindungen der FormelCH=Ql-CR!v Wasserstoff, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl,rY Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit insgesamt 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder Phenyl undrY Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten ,dadurch gekennzeichnet, dass man ein o-Aminophenol der FormelOH NH„809826/0848- 86 -worin R^ und R^ die angegebene Bedeutung haben, mit Essigsäureanhydrid und einem Aldehyd der FormelCHOworin R" die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.20. Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man das Verfahren in einem hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoff unter Verwendung von Toluol-4-sulfonsäure als Katalysator durchfuhrt und das gebildete Reaktionswasser laufend entfernt.21. Verwendung von Benzoxazol-Verbindungen, wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiert, als optische Aufhellmittel fllr organische Materialien, insbesondere Polyester und Polyamid.22. Waschmittel, enthaltend eine oder mehrere Benzoxazol-Verbindungen, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiert sind.8Q9826/Q84S
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU76467A LU76467A1 (de) | 1976-12-23 | 1976-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2756883A1 true DE2756883A1 (de) | 1978-06-29 |
Family
ID=19728434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772756883 Withdrawn DE2756883A1 (de) | 1976-12-23 | 1977-12-20 | Neue benzoxazol-verbindungen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4167628A (de) |
| JP (1) | JPS5380427A (de) |
| DE (1) | DE2756883A1 (de) |
| GB (1) | GB1590228A (de) |
| LU (1) | LU76467A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0012178A1 (de) * | 1978-10-31 | 1980-06-25 | Richardson-Vicks, Inc. | Benzoxazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung, kosmetische Mittel enthaltend solche Verbindungen, Verwendung solcher Verbindungen als UV-A-Filter sowie Verfahren zum Schützen der Haut und Haare und Verfahren zum Stabilisieren kosmetischer Mittel |
| EP0332988A2 (de) * | 1988-03-17 | 1989-09-20 | Bayer Ag | Neue 2-Aryl-benzoxazole und neue 2'-Hydroxybenzanilide |
| WO2000044732A1 (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the preparation of 4,4'-bis(2-benzoxazolyl)stilbenes |
| WO2003024448A2 (en) | 2001-09-14 | 2003-03-27 | Methylgene, Inc. | Inhibitors of histone deacetylase |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4710319A (en) * | 1985-11-08 | 1987-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Autofluorogram composition |
| US4803241A (en) * | 1987-07-20 | 1989-02-07 | Eastman Kodak Company | Condensation polymers containing styrylbenzazole ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom |
| DE58904709D1 (de) * | 1988-09-16 | 1993-07-22 | Ciba Geigy Ag | Optische aufheller. |
| GB9312853D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Euro Celtique Sa | Chemical compounds |
| US5591776A (en) * | 1994-06-24 | 1997-01-07 | Euro-Celtique, S.A. | Pheynl or benzyl-substituted rolipram-based compounds for and method of inhibiting phosphodiesterase IV |
| US5922751A (en) * | 1994-06-24 | 1999-07-13 | Euro-Celtique, S.A. | Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same |
| US6372770B1 (en) | 1994-10-12 | 2002-04-16 | Euro-Celtique, S.A. | Benzoxazoles |
| US5665737B1 (en) * | 1994-10-12 | 1999-02-16 | Euro Celtique Sa | Substituted benzoxazoles |
| AU699489B2 (en) * | 1994-10-12 | 1998-12-03 | Euro-Celtique S.A. | Novel benzoxazoles |
| DE69531555T2 (de) * | 1994-12-13 | 2004-06-17 | Euroceltique S.A. | Dreifachsubstituierte thioxanthine |
| US6066641A (en) * | 1994-12-13 | 2000-05-23 | Euro-Celtique S.A. | Aryl thioxanthines |
| US6025361A (en) * | 1994-12-13 | 2000-02-15 | Euro-Celtique, S.A. | Trisubstituted thioxanthines |
| US6166041A (en) * | 1995-10-11 | 2000-12-26 | Euro-Celtique, S.A. | 2-heteroaryl and 2-heterocyclic benzoxazoles as PDE IV inhibitors for the treatment of asthma |
| US6075016A (en) * | 1996-04-10 | 2000-06-13 | Euro-Celtique S.A. | 6,5-fused aromatic ring systems having enhanced phosphodiesterase IV inhibitory activity |
| US5864037A (en) | 1996-06-06 | 1999-01-26 | Euro-Celtique, S.A. | Methods for the synthesis of chemical compounds having PDE-IV inhibitory activity |
| US5744473A (en) * | 1996-09-16 | 1998-04-28 | Euro-Celtique, S.A. | PDE IV inhibitors: "bis-compounds" |
| KR100321563B1 (ko) * | 1999-10-26 | 2002-01-23 | 박호군 | 피리딜벤족사졸 유도체 및 그의 공중합체와, 이를 이용한 형광 화상 형성 방법 |
| ATE430187T1 (de) | 2004-09-23 | 2009-05-15 | Unilever Nv | Zusammensetzungen zur wäschebehandlung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE850008C (de) * | 1950-07-03 | 1952-09-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe |
| US2985661A (en) * | 1956-02-06 | 1961-05-23 | American Cyanamid Co | Preparation of 2(omicron-aminophenyl)-benzimidazole |
| BE559680A (de) * | 1956-07-31 | |||
| GB920753A (en) | 1960-01-28 | 1963-03-13 | Ciba Ltd | Process for the preparation of di-benzoxazolyl-ethylene compounds |
| US3274184A (en) * | 1964-07-30 | 1966-09-20 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of 2-styrloxazole compounds |
| NL6504144A (de) * | 1964-08-20 | 1966-02-21 | ||
| CH508009A (de) | 1966-09-23 | 1971-05-31 | Ciba Geigy Ag | Optische Aufhellmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie |
| CH484918A (de) * | 1965-10-28 | 1970-01-31 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung heterocyclischer, Aethylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen |
-
1976
- 1976-12-23 LU LU76467A patent/LU76467A1/xx unknown
-
1977
- 1977-12-09 US US05/858,989 patent/US4167628A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-20 DE DE19772756883 patent/DE2756883A1/de not_active Withdrawn
- 1977-12-21 GB GB53228/77A patent/GB1590228A/en not_active Expired
- 1977-12-23 JP JP15547677A patent/JPS5380427A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0012178A1 (de) * | 1978-10-31 | 1980-06-25 | Richardson-Vicks, Inc. | Benzoxazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung, kosmetische Mittel enthaltend solche Verbindungen, Verwendung solcher Verbindungen als UV-A-Filter sowie Verfahren zum Schützen der Haut und Haare und Verfahren zum Stabilisieren kosmetischer Mittel |
| EP0332988A2 (de) * | 1988-03-17 | 1989-09-20 | Bayer Ag | Neue 2-Aryl-benzoxazole und neue 2'-Hydroxybenzanilide |
| EP0332988A3 (de) * | 1988-03-17 | 1990-01-03 | Bayer Ag | Neue 2-Aryl-benzoxazole und neue 2'-Hydroxybenzanilide |
| WO2000044732A1 (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the preparation of 4,4'-bis(2-benzoxazolyl)stilbenes |
| WO2003024448A2 (en) | 2001-09-14 | 2003-03-27 | Methylgene, Inc. | Inhibitors of histone deacetylase |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5380427A (en) | 1978-07-15 |
| GB1590228A (en) | 1981-05-28 |
| US4167628A (en) | 1979-09-11 |
| LU76467A1 (de) | 1978-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2756883A1 (de) | Neue benzoxazol-verbindungen | |
| DE2262633A1 (de) | Neue sulfogruppenhaltige 4,4'divinyldiphenyl-verbindungen | |
| DE2012779B2 (de) | Stilben-derivate | |
| EP0136259B1 (de) | 4-Heterocyclylvinyl-4'-styryl-biphenyle | |
| EP0030917A2 (de) | Optische Aufheller aus Bis-styrylbenzolverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0014177B1 (de) | Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien | |
| EP0067792B1 (de) | Stilbenverbindungen | |
| DE2535613A1 (de) | Neue stilbenverbindungen | |
| DE2329991A1 (de) | Neue cumarinderivate | |
| DE2535614A1 (de) | Neue styrolverbindungen | |
| EP0002042A1 (de) | Diamino-1,3,5-triazinylstilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufheller | |
| DE2525684A1 (de) | Neue stilbenverbindungen | |
| EP0020298B1 (de) | Benzoxazolyl-Stilbene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien | |
| EP0009095B1 (de) | 1,3,4-Oxadiazolon(2)-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| EP0054511B1 (de) | 4-Styryl-4'-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| DE2209128A1 (de) | Neue Bi's-Stilbenverbindungen | |
| EP0006171B1 (de) | Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| DE2309614A1 (de) | Azolverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| DE2332089C2 (de) | 2,7-Distyryl-dibenzofurane und deren Verwendung | |
| DE2609421A1 (de) | Neue benzoxazol-styryle | |
| DE2750577A1 (de) | Stilbenverbindungen | |
| EP0022491B1 (de) | Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
| DE2535615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von styrolderivaten, neue styrolderivate und deren verwendung als optische aufhellmittel | |
| DE2712409A1 (de) | Neue 4-(v-triazolyl)-styrylverbindungen | |
| EP0006176B1 (de) | Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |