DE850008C

DE850008C - Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe

Info

Publication number: DE850008C
Application number: DED4787A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Troesken
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1950-07-03
Filing date: 1950-07-04
Publication date: 1952-09-22

Description

Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe Es ist bekannt, Materialien, z. B. Textilien, Papier, Seifen usw., dadurch zu veredeln, daß man sie mit fluoreszierenden Substanzen behandelt. Die so behandelten Materialien zeigen gegenüber den unbehandelten in ungefärbtem Zustand ein reineres Weiß und in gefärbtem Zustand eine größere Reinheit der Färbung. Diese fluoreszierenden Substanzen sind deshalb unter der Bezeichnung optische Bleichmittel bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß man optische Bleichmittel von gegenüber den bekannten optischen Bleichmitteln überlegenen Eigenschaften erhält, wenn man Nrerbindungen der allgemeinen Formel (worin 1 eine direkte Bindung oder die Gruppe bedeutet und die Reste R Wasserstoff oder verschiedene gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen bedeuten) bzw. in diese Verbindungen überführbare Ausgangsmaterialien durch Einwirkung von Aldehyden oder Säuren bzw. Säurederivaten, wie Säurechloriden, -anhydriden, -amiden, -nitrilen, in Bisoxazole der allgemeinen Formel (worin Z die obige Bedeutung hat und R' Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Arylgruppen oder ' gesättigte öder ungesättigte Alkyl- oder Aralkylgruppen" bedeuten) @ überführt und dies( Bisoxazole gegebenenfalls sulfoniert.
Der Oxazolringschluß erfolgt entweder in eine einzigen Stufe durch Erhitzen der o-Oxyamino verbindungen mit den die Gruppe enthalten den Verbindungen oder auch stufenweise, indem man die letzteren erst nur auf die N HZ-Gruppen oder nur auf die OH-Gruppendergenannten o-Oxyaminoverbindungen, in denen die noch nicht reagierenden Gruppen in einer geschützten Form, z. B. bei der OH-Gruppe in veresterter oder verätherter Form, oder bei der N H.-Gruppe in Form einer Acylamino- oder Nitrogruppe, vorliegen können, einwirken läßt und dann erst, gegebenenfalls nach Freilegung der geschützten OH- oder NI-12-Gruppen, durch weiteres Erhitzen in An- oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln den Ring schließt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen stellen Benzidin- bzw. Diaminostilbenderivate dar und besitzen eine über mindestens 12 Atome. laufende Kette von konjugierten Doppelbindungen zwischen den beiden ,u C-Atomen der Oxazolringe. Diese Merkmale bedingen vermutlich ihre gute Affinität zur -pflanzlichen Faser und ihre starke Fluoreszenz, welche Eigenschaften sie bei der Verwendung den bisher bekannten optischen Bleichmitteln überlegen machen.
Die neuen optischen Bleichmittel werden den zu bleichenden Gegenständen z. B. dadurch einverleibt, daß sie, soweit sie wasserlöslich sind, aus einer wäßrigen Lösung, andernfalls aus einer Suspension oder einer Lösung in organischen Lösungsmitteln auf Fasern aufgebracht werden. Beispiel i 216g o, o'-Dioxybenzidin und iooo g Benzoylchlorid werden 5 Stunden auf 25o° unter Rühren erhitzt. Dann wird das überschüssige Benzoylchlorid abdestilliert und der Destillationsrückstand mit iooo ccm Methanol ausgekocht. Man saugt heiß ab und kocht den Rückstand nochmals mit 2ooo ccm Benzol aus. Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit etwas Benzol nach. Durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol wird das Bisoxazol in Form farbloser Blättchen vom Schmelzpunkt 249 bis 25o° erhalten. Das gleiche Bisoxazol kann man erhalten, wenn man o, ö -Dioxybenzidin mit äquimolekularen Mengen Benzamid erhitzt.
In 400 g Oleum (2oo/oig) trägt man bei 20 bis 25' unter Rühren 40 g des oben erhaltenen Bisoxazols ein und erwärmt anschließend 3 Stunden unter Rühren auf 7o bis 8o°. Nach Erkalten gießt man die klare grüne Lösung unter Rühren auf etwa iooo g Eis, saugt die abgeschiedene Sulfonsäure ab und neutralisiert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge. Durch Eindampfen dieser Lösung oder durch Zusatz von Salzwasser läßt sich das Natriumsalz als grünlichgelbes Pulver in fester Form gewinnen. Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:40 bei 3.0° 30 Minuten mit einer Lösung behandelt, die im Liter 0,025 g des erhaltenen Natriumsalzes und 0,5 ccm Ameisensäure enthält. Das behandelte Baumwollgarn zeigt gegenüber dem unbehandelten einen wesentlich schöneren Weißton.
Einen ähnlichen Effekt zeigt das nach Absatz i .hergestellte Bisoxazol, wenn es aus wäßriger Suspension auf die Faser gebracht wird. Beispiel e Man trägt in 350 g Zimtsäurechlorid bei 4o bis 50° i08 g o, o'-Dioxybenzidin ein und erhitzt etwa 2 Stunden auf iio bis 115°'. Dann bringt man die Temperatur auf 20o°, hält 2 Stunden bei dieser Temperatur und erhitzt anschließend noch i Stunde auf 250 bis 255°. Nach Erkalten wird der feste Rückstand mit etwa 2 1 Methanol ausgekocht, heiß abgesaugt und nochmals mit 2 1 Benzol ausgekocht. Durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol erhält man das Bisoxazol in Form fast farbloser Blättchen vom Schmelzpunkt 26o°.
50 g dieses Bisoxazols werden bei 2o bis 25° in 500g Oleum (15°/aig) eingetragen und 3 Stunden bei etwa 7I5° gerührt. Um das Natriumsalz zu gewinnen, wird das Sulfonierungsgemisch, wie in Beispiel i angegeben, aufgearbeitet.
Sowohl das sulfonierte als auch das unsulfonierte Bisoxazol eignet sich zur Verwendung als optisches Bleichmittel.
Ersetzt man das in diesem Beispiel verwendete o, ö -Dioxybenzidin durch die äquivalente Menge 4, 4 -Diamino-3, 3'-dioxystilben und arbeitet im übrigen, wie hier beschrieben, so erhält man optische Bleichmittel von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 3 In eine Schmelze aus ioo Teilen Aluminiumchlorid (wasserfrei), 2o Teilen Natriumchlorid und 2o Teilen Kaliumchlorid trägt man bei Zoo bis 21o° unter Rühren im Verlauf von 15 Mniuten 2o Teile 4, 4 -Dibenzoylamino-3, 3'- dimethoxydiphenyl (Dibenzoyldianisidin) ein und erhitzt dann langsam im Verlauf von 1/2 Stunde auf 24o bis 25o°. Man rührt noch etwa 3 Stunden bei dieser Temperatur nach und versetzt die Schmelze nach dem Erkalten mit Eis und Salzsäure. Nach dem Absaugen und Auswaschen mit Wasser erhält man ein graues Pulver, das nach dem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol ein Produkt ergibt, das die gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel i, Abs. i, beschriebene Bisoxazol aus o, ö -Dioxybenzidin und Benzoylchlorid besitzt und Gegenständen, denen es einverleibt wird, ein reines weißes bzw. heller gefärbtes Aussehen gibt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (worin X eine direkte Bindung oder die Gruppe bedeutet und die Reste R Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen bedeuten) bzw. in diese Verbindungen überführbare Ausgangsmaterialien durch Einwirkung von Aldehyden oder Säuren bzw. Säurederivaten in Bisoxazole der allgemeinen Formel (worin X die obige Bedeutung hat und R' Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Arylgruppen oder gesättigte oder ungesättigte Alkyl- oder Aralkylgruppen bedeuten) überführt und diese Bisoxazole gegebenenfalls sulfoniert.