DE1008248B

DE1008248B - Aufhellungsmittel

Info

Publication number: DE1008248B
Application number: DEF17740A
Authority: DE
Inventors: Dr H C Dr E H Otto Bayer Dr; Dr Heinrich Gold
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-06-15
Filing date: 1955-06-15
Publication date: 1957-05-16
Also published as: GB829788A; US2901476A; CH361809A

Description

in der X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine löslichmachende Gruppe, wie z. B. eine Sulfo- oder Carboxylgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Alkyl- oder

Arylsulfongruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine 15 2

Nitrilgruppe bedeuten, während Y für Wasserstoff, Gruppe von Aufhellungsmitteln seien die folgenden Stilben-Halogen, eine Nitrilgruppe, eine Acylaminogruppe oder verbindungen beispielsweise genannt: eine gegebenenfalls substituierte Triazinyl- oder Triazolylgruppe steht, bzw. ihre im Triazolring des angeführten Formelbildes substituierten Derivate für die ver- 20
schiedensten Materialien mit sehr gutem Erfolg als Aufhellungsmittel verwendet werden können.

Als geeignete Vertreter der vorgeschlagenen neuen

C₆H₆-NH

CH = CH

SO₃Na

C-HN-,

C = N

HO-CH₉-CH₉-NH

C₆H₅-NH

HO-CH₂-CH₂

HO-CH₂-CH₂' C₆H₅-NH

Γ -M

// ^iN

HN —<

CH = CH

SO₃Na

-CH = CH-

SO₃Na

-N

N=N

XH = CH

S 0,Na

N=N

C-HN-/

, C H₂

CH₉- CH,

v- CH = CH
SO₃Na

-N

= C-C₈H₅

SO₃Na ·

CH₃

NH

..C-N^

n" c—hn

)-CH = CH

^, CH₂— ^

O N

CH — CHo

S 0,Na

,N

N-

CH = CH-

SOoNa

N = N

CH = C — CH„ — OH

S 0,Na

)—N

CH = CH

S 0,Na

	Ν-<	/ γγ	N-CH = CH
COOH	ί	/
Λ		SO₃Na

,N== N

-N

CH=CH

S0,Na

NaO,S

CH = CH

NaO₃S

S 0,Na

\— CH = CH COONa

,N

V-N

CH = CH

SOoNa ,N = N

COONa CH = C-C₆H₆

H.C. — HNC0NH—< ^Χ— CH = CH

S 0,Na

N = N

CH = CH

SO₃Na

CH₃-<Τ V-CONH^/ V- CH = CH-OCH₃ SO₃Na

,N = N

>—N

CH = CH

SO₃Na

CH.O-

CONH

OCH₃

CH = CH

SOoNa

,N = N

CH = C-C₆H₅

H_aC0 H₈C

ΗΧΟ HX

■Ν,

,N = N

'N'

CH = CH

SO.Na

.N

SOoNa

,N=N

CH = CH- -N

CH = CH

SOoNa

H₃CO-

CONH

SO.Na

CH = CH

SO₃Na SO₃Na

,N=N

CH = CH

OCH,

CONH ,N

XH = CH- -N

XH = CH

SOoNa SOoNa

,N

C₆H₆-O-CH₂-CONH-/ V-CH = CH

CH = CH

SO.Na SO.Na

CH = CH

,N = N

CH = CH

H₆C₆-NH-OC H₃CO,

H₃C^

SOoNa SO.Na

CH = CH-

,N = N

CH = C-CH₂OH

SO.Na SO₃Na

HLCO-

CONH

CH = CH

CH = C-CHoOH

S 0,Na SOoNa

.N N

CH = CH'

Ν— -CH = CH-

SO₈Na

-N

XH = CH

SO₃Na

Die als Aufhellungsmittel vorgeschlagenen Stilben- disulfonsäure und 1 Mol Anilin und anschließendes Ververbindungen können in mannigfacher Weise hergestellt kochen des erhaltenen Natriumsalzes der 4- [2'-Phenyl-4'-worden sein. Ein Weg zu ihrer Herstellung besteht z. B. io chlortriazinyl-(6')-amino]-4'-[triazolyl-(r)]-stilben-2, 2'-darin, daß man Amine der allgemeinen Formel disulfonsäure mit überschüssigem Diäthanolamin dar

gestellt worden.

γ

-CH = CH-

-NH,

Beispiel 2

• ' 100 Teile Kernseife werden mit 0,02 Teilen des Natrium-

^{1 2} salzes der 4- [3-Carboxynaphtho- (1 · 2; 4' · 5')-triazolyl-

(2')]-4'-[triazolyl-(l')]-stilben-2, 2'-disulfonsäure homogen

in der X₁, X₂ und Y die oben angegebene Bedeutung vermischt. Die so erhaltene Seife hat im Tageslicht ein haben, in ihre Azide überführt — etwa durch Diazitierung, 20 weißeres Aussehen als die unbehandelte Seife. Die AufReduktion der Diazoverbindungen zu den Hydrazin- hellung zeichnet sich durch einen neutralen, lichtechten verbindungen und anschließende Umsetzung mit sal- Weißton aus.

petriger Säure oder durch Diazotierung und Umsetzung Das verwendete Natriumsalz der 4- [3-Carboxynaphtho-

der Diazoverbindungen mit Amiden aromatischer SuIfon-· (1 ·2; 4'· 5')-triazolyl-(2')]-4'-[triazolyl-(l')]-stilben-2, 2'-säuren — und die Azide dann mit Acetylen oder Acetylen- 25 disulfonsäure war auf folgende Weise erhalten: derivaten, wie z. B. Propargylalkohol, Butin-[2)-diol-(l,4), Eine Lösung von 46,8 Teilen des Natriumsalzes der

Phenylacetylen oder Acetylendicarbonsäureestern, um- 4-Amino-4'-[triazolyl-(l')]-stiIben-2, 2'-disulfonsäure in setzt. Ein weiterer Weg zur Herstellung der erfindungs- 200 Teilen Wasser wurde mit einer Lösung von 6,9 Teilen gemäß zu verwendenden Aufhellungsmittel besteht darin, Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser versetzt und auf 5° daß man von den Aminostilbentriazolen der allgemeinen 30 abgekühlt. Nach Zugabe von 20 Teilen konzentrierter Formel Salzsäure wurde 1 Stunde gerührt und dann durch Zu

gabe einer Lösung von 19 Teilen 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure in 100 Teilen 4%iger Natronlauge gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wurden 100 Teile 4°/₀iger Natronlauge nachgegeben; dann wurde die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° erwärmt und mit 120 Teilen einer Natriumhypochloridlösung versetzt, die 17% aktives Chlor enthielt. Nach beendeter Oxydation wurde die

oder ihren im Triazolring substituierten Derivaten aus- entstandene Suspension mit 50 Teilen Natriumchlorid geht und die freie Aminogruppe dieser Verbindungen 40 versetzt, und das ausgefallene Natriumsalz der 4-[3-dann nach bekannten Methoden in der für die zu ver- Carboxynaphtho-(1 -2; 4' ■ 5')-triazolyl-(2')]-4'-[triazolylwendenden Aufhellungsmittel jeweils erforderlichen Weise
abwandelt.

Die Verwendung der Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung erfolgt in der üblichen Weise, im allgemeinen in Form von Lösungen in Wasser bzw. in organischen Lösungsmitteln; ebenso können die Aufhellungsmittel auch zusammen mit Waschmitteln angewandt werden.

H₉N-

-CH = CH-

-Ν:

-N = N

C = C

H H

(l')]-stilben-2,2'-disulfonsäure wurde bei Zimmertemperatur abgesaugt, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.

Beispiel 3

Die erforderlichen Mengen lassen sich im Bedarfsfalle

sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

100 Teile Weißwäsche werden mit 2000 Teilen einer Waschflotte, die neben 20 Teilen eines üblichen Wasch-

durch Vorversuche leicht ermitteln. 50 mittels 0,1 Teil des Natriumsalzes der 4-[Triazolyl-(l')]-

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile 4'-[5-sulfonaphtho-(l · 2; 4' · 5')-triazolyl-(2')]-stilben-

2, 2'-disulfonsäure enthält, bei 90 bis 100° gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen besitzt die so gewaschene Weißwäsche ein wesentlich weißeres Aussehen als bei der Ungebleichtes Baumwollgewebe wird 30 Minuten bei 55 Behandlung ohne das Aufhellungsmittel. 40 bis 50° mit einer Lösung behandelt, welche im Liter Das verwendete Natriumsalz der 4-[Triazolyl-(l')]-4'-

0,01 bis 0,02 g des Natriumsalzes der 4-[2'-Phenyl-4'-di- [5-sulfonaphtho-(l -2; 4' · 5')-triazolyl-(2')]-stüben-2, 2'-(/3-oxyäthyl)-aminotriazinyl-(6')-amino]-4'-[triazolyldisulfonsäure war auf folgende Weise erhalten: 72Teile (l')]-stilben-2, 2'-disulfonsäure enthält. Zur besseren Aus- des Natriumsalzes der 4-Azido-4'-[5-sulfonaphtho-(l ·2; nutzung können dem Behandlungsbad Natriumchlorid 60 4' · 5')-triazolyl-(2')]-stilben-2, 2'-disulfonsäure wurden in oder Natriumsulfat zugesetzt werden. Nach dem Waschen 400 Teilen Dimethylformamid gelöst und im Autoklav

unter 20 at eines Gasgemisches aus Acetylen und Stickstoff bei einem Acetylenpartialdruck von 10 at 24 Stunden auf 100° erhitzt. Nach dem Erkalten wurde die Reaktionsmischung mit 600 Teilen einer 20%igen Natriumchloridlösung versetzt; hierbei fiel das Natriumsalz der 4- [Triazolyl-(l')]-4'-[5-sulfonaphtho-(l -2; 4'· 5')-triazolyl-(2')]-stilben-2, 2'-disulfonsäure in Form schwachgelbgefärbter Kristalle aus. Es wurde abgesaugt, mit 20%iger Natrium-

und Trocknen hat das Baumwollgewebe das Aussehen gebleichter Ware. Die erzielte Aufhellung zeichnet sich durch einen klaren, rotstichfreien Weißton aus, der eine gute Wasch- und Chlorechtheit aufweist.

Das verwendete Natriumsalz der 4-[2'-Phenyl-4'-di-(jS-oxyäthyl)-aminotriazinyl-(6')_ramino)-4'-[triazolyl-(l')] stilben-2,2'-disulfonsäure war durch aufeinanderfolgende Kondensation von 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol des

Natriumsalzes der4-Amino-4'-[triazolyl-(l')]-stilben-2,2'- 70 chloridlösung gewaschen und getrocknet.

Claims

Beispiel 4

50 g Gewebe aus Polyamidfasern werden 20 bis 30 Minuten bei 90° mit 2 1 einer auf p_H 4 gestellten Lösung behandelt, die im Liter 0,05 g des Natriumsalzes der 4-[l, 2, 3-Triazolyl-(l)]-4'-phenoxyacetylaminostilben-2,2'-disulfonsäure enthält. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das Gewebe einen neutralen Aufhellungseffekt, der sich besonders durch seine hervorragende Lichtechtheit auszeichnet.

Das Natriumsalz der 4-[l, 2, 3-Triazolyl-(l)]-4'-phenoxyacetylaminostilben-2, 2'-disulfonsäure war durch Kondensation des Natriumsalzes der 4-[l, 2, 3-Triazolyl-(l)]-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure mit Phenoxyacetylchlorid in wäßriger Lösung bei 40° in Gegenwart von Natriumacetat hergestellt worden.

1"¹AT ENTANSPRUCH

Verwendung von Stilbenverbindungen der allgemeinen Formel

N = N

in der X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine löslichmachende Gruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Alkyl- oder Arylsulfongruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine Nitrilgruppe bedeuten, während Y für Wasserstoff, Halogen, eine Nitrilgruppe, eine Acylaminogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Triazinyl- oder Triazolylgruppe steht, bzw. von ihren im Triazolring des angeführten Formelbildes substituierten Derivaten als Aufhellungsmittel.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 911 368.