AT226856B - Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven PhthalocyaninfarbstoffenInfo
- Publication number
- AT226856B AT226856B AT290761A AT290761A AT226856B AT 226856 B AT226856 B AT 226856B AT 290761 A AT290761 A AT 290761A AT 290761 A AT290761 A AT 290761A AT 226856 B AT226856 B AT 226856B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- phthalocyanine
- general formula
- acid chloride
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- AXKVOSSFZLZIDC-UHFFFAOYSA-N n,n-diaminoaniline Chemical compound NN(N)C1=CC=CC=C1 AXKVOSSFZLZIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MKHQMLKDCBPKBC-UHFFFAOYSA-N benzene;copper(1+) Chemical compound [Cu+].C1=CC=[C-]C=C1 MKHQMLKDCBPKBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 aminophenyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 241000083869 Polyommatus dorylas Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J turquoise blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cu+2].NC1=NC(Cl)=NC(NC=2C=C(NS(=O)(=O)C3=CC=4C(=C5NC=4NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4NC(=C6C=C(C=CC6=4)S([O-])(=O)=O)NC=4[N-]C(=C6C=CC(=CC6=4)S([O-])(=O)=O)N5)C=C3)C(=CC=2)S([O-])(=O)=O)=N1 YXZRCLVVNRLPTP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dibromo-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Br)=C(/Br)C=O NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N mucobromic acid Natural products OC1OC(=O)C(Br)=C1Br PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen
Gegenstand des Stammpatentes Nr. 223303 ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel :
EMI1.1
EMI1.2
eine Methylgruppe, eine MethoxygrUppe oder ein Chloratom und Z2 fur ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Sulfonsäuregruppe stehen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf je ein Mol eines Phthalocyaninsulfonsäurechlorids der allgemeinen Formel :
EMI1.3
worin ein Teil der Sulfonsäurechloridgruppen hydrolysiert sein kann, n Mole eines l- (Aminophenyl)- - 4, 5-dihalogen-pyridazons- 6 der allgemeinen Formel :
EMI1.4
<Desc/Clms Page number 2>
in welchen Formeln Pc, m, n, Z, Z und X die obige Bedeutung haben, einwirken lässt, u. zw. vorzugsweise in Anwesenheit eines Säurebindemittels, und für den Fall, dass noch unumgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen vorliegen, diese durch Hydrolyse in Sulfonsäuregruppen überführt.
Es wurde nun gefunden, dass man die gleichen Farbstoffe erhält, wenn man auf je ein Mol eines Phthalocyaninsulfonsäurechlorids der allgemeinen Formel :
EMI2.1
. worin ein Teil der Sulfonsäurechloridgruppen hydrolysiert sein kann, n Mole eines Aminophenylhydrazins der allgemeinen Formel :
EMI2.2
EMI2.3
ralsäuren zur Pyridazon-6-verbindung cyclisiert, und für den Fall, dass noch unumgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen vorliegen, diese durch Hydrolyse in Sulfonsäuregruppen überführt.
Bei der Mineralsäurebehandlung werden nach dem folgenden Schema Pyridazonabkömmlinge gebildet :
EMI2.4
Die die Cyclisierung bewirkenden Mineralsäuren verwendet man entweder in wasserfreier oder weitgehend wasserfreier Form oder in Form verdünnter wässeriger Lösungen. Wird die Cyclisierung mit wässerigen Lösungen von Mineralsäuren, z. B. verdünnter Schwefelsäure oder verdünnter Salzsäure, durchgeführt, so arbeitet man vorteilhaft bei höherer Temperatur, z. B. bei 60 C bis zum Siedepunkt der Mineralsäurelösungen. Bei Verwendung von wasserfreien oder weitgehend wasserfreien Säuren, z. B. 96% iger Schwefelsäure, verläuft die Cyclisierung bereits bei Raumtemperatur oder mässig erhöhter Temperatur, z. B. 40 C, mit befriedigender Geschwindigkeit.
EMI2.5
Stammpatent Nr. 223303 genannt.
Als Aminoarylhydrazone der oben angegebenen allgemeinen Formel kommen beispielsweise die Verbindungen der folgenden Tabelle in Betracht :
EMI2.6
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Man erhält die aufgeführten Verbindungen z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Arylhydrazine mit Mucochlorsäure bzw. Mucobromsäure in mineralsaurer Lösung bei Raumtemperatur.
Die Umsetzung der Phthalocyaninsulfonsäurechloride mit den genannten Aminophenylhydrazonen kann man beispielsweise in wässerigen Medien bei Raumtemperatur oder davon nicht stark abweichenden Temperaturen, z. B. bei 0 - 500C, gegebenenfalls in Anwesenheit von säurebindenden Stoffen, wie Alka- limetallhydroxyden,-carbonaten,-hydrogencarbonaten und/oder-acetaten, vornehmen. Verwendet man je Äquivalent Phthalocyaninsulfonsäurechlorid ein Mol oder mehr des betreffenden Aminophenylhydrazons, so kann man alle oder nahezu alle Sulfonsäurechloridgruppen in die entsprechend substituierten Sul- fonsäureamidgruppen überfahren. Verwendet man weniger als ein Mol Aminophenylhydrazon je Äquivalent Phthalocyaninsulfonsäurechlorid, so erhält man Umsetzungsprodukte, die im Molekül noch Sulfonsäurechloridgruppen enthalten.
Diese führt man anschliessend auf bekannte Weise in Sulfonsäuregruppen über, soweit nicht bereits während der Umsetzung eine Verseifung stattgefunden hat. Man kann aber auch schon vor der Umsetzung mit den Aminophenylhydrazonen einen Teil der Sulfonsäurehalogenidgruppen derTetrazaporphinabkömmlinge auf bekannte Weise in Sulfonsäuregruppen umwandeln und dann die Umsetzungsprodukte mit den Aminophenylhydrazonen umsetzen.
Zur Herstellung in Wasser schwerlöslicher Farbstoffe werden die Sulfonsäurechloridgruppen der Phthalocyaninabkömmlinge möglichst vollzählig mit den genannten Aminophenylhydrazonen umgesetzt. Wasserlösliche Farbstoffe erhält man, wenn die Umsetzung mit den Aminophenylhydrazonen nicht alle Sulfonsäurechloridgruppen der Phthalocyaninabkömmlinge erfasst und die fertigen Farbstoffe Sulfonsäurereste im Molekül enthalten. Die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe kann auch durch andere wasserlöslichmachende Gruppen, z. B. Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, bewirkt werden, die im Phenylenrest der verwendeten Aminophenylhydrazone vorhanden sind. Die wasserlöslichen, insbesondere die Sulfonsäuregruppen enthaltenden Farbstoffe sind die bevorzugten Verfahrensprodukte.
Die im Beispiel genanntenTeile sind, soweit nicht anders bezeichnet, Gewichtsteile. Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm unter Normalbedingungen. Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.
Beispiel : 30 Teile Kupferphthalocyanin erwärmt man in 250 Teilen Chlorsulfonsäure langsam auf 1250C und nach einstündige Umsetzung noch 4 h auf 130-1350C. Man lässt die Mischung erkalten, giesst sie in Eiswasser, filtriert den Niederschlag ab und wäscht ihn mit kaltem Wasser.
Der erhaltene noch feuchte Filterkuchen wird mit 250 Teilen zerkleinertem Eis angeteigt, die Mischung mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und mit einer Lösung von 45 Teilen des Aminoarylhydrazons der Formel
EMI3.2
EMI3.3
<Desc/Clms Page number 4>
Wasser verrohrt.zehnstündigem Rühren bei Raumtemperatur gibt man zu der Mischung so viel verdünnte Schwefelsäure oder Salzsäure, dass sich in ihr ein pH-Wert von etwa 1 einstellt, fügt 150 Teile Natriumsulfat oder Natriumchlorid zu und filtriert nach kurzem Stehen das Umsetzungsprodukt ab. Den Rückstand trägt man in 600 Teile einer etwa 12% gen wässerigen Salzsäure ein, erhitzt die erhaltene Suspension unter Rühren 3 - 4 h auf 80 - 900C und filtriert den Farbstoff ab.
Man kann aber auch den Rückstand unter Kühlung in 1300 Teile 96% igue Schwefelsäure eintragen und das Gemisch etwa 10 h bei 30 - 400C rUhren. Man giesst es dann in eine Mischung aus Eis und gesättigter Natriumchloridlösung, filtriert den Niederschlag ab und trocknet ihn bei mässiger Temperatur. Es werden etwa 90 Teile eines in Wasser leicht löslichen blauen Farbstoffes erhalten.
Man klotzt Baumwollbatist mit einer wässerigen Lösung, die im Liter 30 g dieses Farbstoffes enthält, trocknet das Färbegut und klotzt es nochmals mit einer wässerigen Lösung, die im Liter 20 g Natriumhydrogencarbonat und 300 g Natriumsulfat enthält. Man dämpft das gefärbte Gut 8 min bei 100oC, spült und seift es und erhält eine türkisblaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Nassechtheit.
Verwendet man anStelle des im ersten Absatz beschriebenen Kupferphthalocyaninsulfonsäurechlorids
EMI4.1
Einen wasserlöslichen türkisblauen Farbstoff erhält man auch, wenn man an Stelle des im zweiten Absatz des Beispieles genannten Aminoarylhydrazons die entsprechende sulfonsäuregruppenfreie Verbindung verwendet. Die CycIisierung nimmt man dann z. B. durch Kochen in 10loiger wässeriger Salzsäure vor.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel : EMI4.2 in der Pc den Rest des Kupferphthalocyanins, eines Chlorkupferphthalocyanins mit 1 - 4 Chloratomen im Molekül, eines Phenylkupferphthalocyanins mit 1 - 4 Phenylresten im Molekül oder des Nickelphthalocyanins und X ein Chlor- oder Bromatom bedeuten, m eine ganze Zahl von Null bis 5 und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 und die Summe aus m und n nicht mehr als 6 beträgt und Z für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder ein Chloratom und Zz für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Sulfcnsäuregruppe stehen, nach Patent Nr. 223303, dadurch gekennzeichnet, dass man auf je ein Mol eines Phthalocyaninsulfonsäurechlorids der allgemeinen Formel :EMI4.3 worin ein Teil der Sulfonsäurechloridgruppen hydrolysiert sein kann, n Mole eines Aminophenylhydrazins der allgemeinen Formel : EMI4.4 <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT223303D | |||
| DE226856X | 1960-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT226856B true AT226856B (de) | 1963-04-10 |
Family
ID=25608032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT290761A AT226856B (de) | 1960-05-04 | 1961-04-11 | Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT226856B (de) |
-
1961
- 1961-04-11 AT AT290761A patent/AT226856B/de active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE569726C (de) | Verfahren zur Darstellung von Bis-(halogen-oxyaryl)-oxyden | |
| AT226856B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen | |
| DE1670914B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2- aryl-v-triazolen | |
| DE2620790C2 (de) | ||
| DE2700996A1 (de) | Pyrazolin-verbindungen | |
| DE2423548C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino1,8-naphthalimid-Verbindungen | |
| EP0005172B1 (de) | Cumarin-Verbindungen und ihre Verwendung als Aufheller für organische hochmolekulare Materialien | |
| DE1670999C3 (de) | Triazolyl-cumarine | |
| EP0126406A2 (de) | Farbstoffmischungen | |
| AT237622B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dihydro-2, 4-dioxo-2H-pyrido [2, 3-e][1, 3]oxazin | |
| DE2160780A1 (de) | Pyridino-pyrazole | |
| DE1150478B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Tetrazaporphinreihe | |
| DE833818C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen mono- und diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
| DE2065719C2 (de) | 1-Niederalkyl-substituierte 6,7-Methylendioxy-4(1H)-oxocinnolin-3-carbonitrile | |
| AT219042B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-4,5-dihalogenpyridazonen-(6) | |
| AT200582B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Guanidinverbindungen | |
| AT216000B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxyden | |
| AT229285B (de) | Verfahren zur Reduktion von Carbonylverbindungen | |
| AT258957B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazinylthiophosphaten | |
| AT273966B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-(Polyhaloalkylthio)-indazolen | |
| DE2550874C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Tribromanilin hoher Reinheit | |
| AT224777B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen wasserunlöslichen Bisazofarbstoffen | |
| DE825548C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
| DE1132270B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE1150467B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |