DE1294922B

DE1294922B - Optische Aufhellmittel

Info

Publication number: DE1294922B
Application number: DEC36640A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf-Emil; Dr Erwin; Guglielmetti; Dr Leonardo; Liechti; Maeder; Dr Peter; Siegrist
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-09-23
Filing date: 1965-08-13
Publication date: 1969-05-14
Also published as: BE669951A; NL141875B; SE322522B; NL6512338A; CH1236264A4; CH479669A; CH421041A; GB1110806A; US3351592A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von 4,4'-Bis-triazinyl-stilbenen, die der allgemeinen Formel (1)

U₁

entsprechen, worin U₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor oder insbesondere Chlor, eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit vorzugsweise höchstens 18 Kohlenstoffatomen, wie

z. B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isoamyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Äthylhexyl, n-Nonyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl oder einen Rest der Formeln

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃
CH₃ CH₃

I

H₃C — C — CH₂ — C — CH₃ CH₃

eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy oder tert.-Butoxy, eine Phenylgruppe, eine freie oder neutralisierte Sulfonsäuregruppe (—SO₃H, Ammonium-, Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aminsalz), eine gegebenenfalls am Stickstoff organisch substituierte Sulfonsäureamidgruppe oder einen Rest der Formel

-f-CH₂CH₂ )„_! Y

bedeutet, worin η für 1 oder 2 steht und Y eine freie oder neutralisierte Carboxylgruppe (—COO-Kation) oder eine, gegebenenfalls am Stickstoff organisch substituierte Carbonsäureamidgruppe darstellt, U₂ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit vorzugsweise höchstens 18 Kohlenstoffatomen oder eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und U₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen darstellt, als optische Aufhellmittel.

Als besonders bevorzugte Verbindungen im Rahmen vorstehender Definitionen sind solche zu benennen, die der Formel

CH = CH

entsprechen und worin U₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe bedeutet. Von praktischem Interesse sind hierbei, d.h. bei Formeln (1) und (4), insbesondere aus Gründen der präparativen Zugängigkeit, vor allem die bezüglich der zentralen Äthylendoppelbindung symmetrisch gebauten Typen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden 4,4'-Bistriazinyl-stilbenverbindungen der Formeln (1) und (4) können nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Zu den 4,4'-Bis-triazinyl-stilbenen der angegebenen Temperaturen über 250° C, vorzugsweise auf etwa

Zusammensetzung kann man z. B. in der Weise 270 bis etwa 320⁰C erhitzt, bis die Entwicklung von

gelangen, daß man Mischungen aus Schwefel und Schwefelwasserstoff aufgehört hat. Dieses Verfahren

entsprechend substituierten 1,3,5-Triazinen, die in läßt sich beispielsweise für die Gewinnung der Stilben-

6-Stellung eine p-Methylphenylgruppe tragen, auf 5 derivate wie folgt schematisch wiedergeben:

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der 4,4'-Bis-triazinyl-stilbenverbindungen besteht im wesentlichen darin, daß man in wasserfreiem Medium mit Hilfe von Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid — oder besser noch Aluminiumchlorid und Thionylchlorid —, im Molekularverhältnis 1:4 Stilben-4,4'-dicarbonsäurehalogenide, insbesondere -chloride, in Gegenwart von inerten nicht bis schwachpolaren organischen Lösungsmitteln, wie z. B. o-Dichlorbenzol oder Tetrachloräthylen, bei Temperaturen in der Nähe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches, d.h. etwa 70 bis 130⁰C, mit entsprechenden Nitrilen, insbesondere aromatischen Nitrilen R-C = N umsetzt (vgl. Berichte, 89, 223 [1956]), und die gebildeten Zwischenprodukte, gegebenenfalls nach vorheriger Isolierung, bei Temperaturen von etwa 70 bis 13O⁰C mit Ammoniumchlorid behandelt (vgl. J. Chem. Soc, 1941, S. 278 bis 282). Diese Reaktionsfolge läßt sich z. B. für die Herstellung der Verbindungen folgendermaßen schematisch wiedergeben:

N Cl

Cl N

R-C

CH

C-R

C
R

+ 2AlCl₃
70 bis 130⁰C

R-C

CH = CH

Die erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller der eingangs umschriebenen Zusammensetzung besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten hochmolekularen oder niedermolekularen organischen Materialien bzw. organische Substanzen enthaltenden Materialien verwendet werden.

Hierfür seien beispielsweise, ohne daß durch die nachfolgende Aufzählung irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, einige Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare oder höhermolekulare Materialien, wie

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte, wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisatverschnitte usw., z.B. Polymerisate auf Basis von α,/ί-ungesättigten Carbonsäuren und deren Derivaten, von Olefin-Kohlenwasserstoffen, Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinylidenverbindungen, von halogenierten Kohlenwasserstoffen, von ungesättigten Aldehyden und Ketonen oder deren Modifizierungsprodukte.

b) Andere Polymerisationsprodukte, wie z. B. durch Ringöffnung erhältlich, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Formaldehyd-Polymerisate, oder Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind.

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür beispielhaft genannt seien: Polyester, gesättigte oder ungesättigte, unverzweigte sowie verzweigte Polyamide, Maleinatharze, Melaminharze, Phenolharze (Novolake), Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze bzw. auch deren Vorkondensate und analog gebaute Produkte, Polycarbonate, Silikonharze u. a.

d) Polyadditionsprodukte, wie Polyurethane, Epoxidharze.

II. Halbsynthetische organische Materialien, wie z. B. Celluloseester bzw. Mischester, Nitrocellulose, Celluloseäther, regenerierte Cellulose oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze, ferner Kautschuk, Guttapercha, Balata, sowie deren Nachbehandlungsund Modifizierungsprodukte.

Die in Betracht kommenden organischen Materialien können in den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen und Aggregatzuständen vorliegen. Sie kpnnen einmal in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. also z. B. vorwiegend als dreidimensional ausgedehnte Körper, wie Blöcke, Platten, Profile, Rohre, Spritzgußformlinge oder verschiedenartigste Werkstücke, Schnitzel oder Granulate, Schaumstoffe; vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper, wie Filme, Folien, Lacke, Bänder, überzüge, Imprägnierungen und Be-Schichtungen, oder vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper, wie Fäden, Fasern, Flocken, Borsten, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen und inhomogenen Verteilungsformen und Aggregatzuständen vorliegen, z. B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latizes (Beispiele: Lacklösungen, Polymerisat-Dispersionen), Sole, Gele, Kitte, Pasten, Wachse, Kleb- und Spachtelmassen usw.

Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden, Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Befiockungsgebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere und Pappen oder Papiermassen usw. vorliegen.

Besondere Bedeutung kommt den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, so geschieht dies mit Vorteil in wäßrigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z. B. Seifen, PoIyglykoläthervon Fettalkoholen, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bad zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 100° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90⁰C) erfolgt. Für die erfindungsgemäße Veredlung kommen auch Lösungen in organischen Lösungsmitteln in Betracht.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden neuen optischen Aufhellmittel können in besonders vorteilhafter Weise den Materialien, insbesondere gesättigten Polyestern, Polyamiden und Poly-α-Olefinen vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Preßmasse oder Spritzgußmasse beifügen oder insbesondere vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig fein verteilen. Die optischen Aufheller können auch den Ausgangssubstanzen, Reaktionsgemischen oder Zwischenprodukten zur Herstellung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien zugesetzt werden, also auch vor oder während der chemischen Umsetzung, beispielsweise bei einer Polykondensation (also auch Vorkondensaten), bei einer Polymerisation (also auch Präpolymeren) oder einer Polyaddition.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller können selbstverständlich auch überall dort eingesetzt werden, wo organische Materialien der oben angedeuteten Art mit anorganischen Materialien in irgendeiner Form kombiniert werden (typische

7 8

Beispiele: Waschmittel, Weißpigmente in organischen Polyadditionsprodukten), in welche die Aufheller

Substanzen). gegebenenfalls neben anderen Substanzen in ge-

Die erfindungsgemäß zu verwendenden optisch löster oder dispergierter Form eingelagert sind,

aufhellenden Substanzen zeichnen sich durch be- ζ. B. bei Beschichtungs-, Imprägnier- oder Binde-

sonders gute Hitzebeständigkeit, Lichtechtheit und 5 mitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen)

Migrierbeständigkeit aus, insbesondere im Vergleich für Textilien, Vliese, Papier, Leder,

mit den in der belgischen Patentschrift 641 529 auf- f) Als Zusätze zu den verschiedensten industriellen

geführten Aufhellern. Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden oder Nachteile in der Gebrauchsfähigkeit zu

optischen Aufheller, bezogen auf das optisch auf- io vermeiden, z. B. als Zusatz zu Leimen, Klebe-

zuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwan- mitteln, Anstrichstoffen usw.
ken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen

Fällen z. B. solche von 0,001 Gewichtsprozent, kann Wird das Aufhellverfahren mit anderen Behandein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es lungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so können aber auch Mengen bis zu etwa 0,5 Gewichts- 15 erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit prozent und mehr zur Anwendung gelangen. Für die Hilfe entsprechender beständiger Präparate. Solche meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Men- Präparate sind dadurch charakterisiert, daß sie optisch gen zwischen 0,005 und 0,2 Gewichtsprozent von aufhellende Verbindungen der eingangs angegebenen Interesse. allgemeinen Formel sowie Dispergiermittel, Wasch-

Die als Aufhellmittel dienenden Verbindungen 20 mittel, Carrier, Farbstoffe, Pigmente oder Appreturkönnen beispielsweise auch wie folgt eingesetzt wer- mittel enthalten,
den: Die Behandlung der Polyesterfasern mit den erfin-

_x , .,. , .. ,-, , . „ , r,. . dungsgemäßen Aufhellern kann z. B. auch darin be-

^a) ?^^J%$£^d££3£. stehfn^aß man diese Fasern mit den wässerigen Dis- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbe- ²⁵ pers.onen der Aufhellmittel bei Temperaturen unter handlung von Färbungen, Drucken oder Ätz- ^{75 C}' ^z" J· be. Raumtemperatur, imprägniert und j . ^{6 6} einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen

b) In Mischungen mit sogenannten Carriern, Anti- ^ÜbeTJ^^C. ^unt„^erwirft' _t ^wobei « sich im allgemeinen oxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisa- ^fV*^{5 Fa}f^rmate"^al vorher noch bei maßig

^{Bleichmitteln oder ais Zusatz 30} iSc^SÄisr

raassrs

c) In Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln, nem Zustand erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appre- fischen 120 und 225 C beispielsweise durch Erturen. Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse kön- ^warme" ^{in ein}5 Trockenkammer, durch Bugein im nen vorteilhaft auch den zur Erzielung einer ³⁵ angegebenen Temperatunntervall oder auch durch knitterfesten Ausrüstung benutzten Flotten zu- Behandeln mit trocknenern, überhitztem Wassereesetzt werden dampf. Die Trocknung und trockene Warmebehand-

d) In Kombination mit Waschmitteln. Die Wasch- ^lu"g ^{können auch} unmittelbar nacheinander ausmittel und Aufhellmittel können den zu benutzen- ^^hrt ^ode[^{in emen emzi}8^en Arbeitsgang zusammenden Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ⁴° ^{gelegt werden}-

ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, Herstellungsvorschrift A

die die Aufhellungsmittel beigemischt enthalten. , .., _..,, . ., ,. , .. .... ., ,

Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, "'⁴^ ^g Stilben-4,4 -dicarbonsaure-dichlorid und

Sulfonatwaschmittel, wie z. B. Salze von sulfo- ³J;⁹ gBenzonitril werden in 200 ml trockenem o-D.-

nierten am 2-Kohlenstoffatom durch _höhere 45 chlorbenzol verrühr . Man gibt danach 3 3 g wasser-

Alkylreste substituierten Benzimidazole^ ferner ^fre'^es Aluminiumchlond zu und bringt die Tempe-

Salze von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfo- '^{atur de} _t? Reakt.onsgemisches nach dem Abklingen

phthalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiter- ^der^^x°l^her _A ^men μ ^&f £, λ ,^⁶"

hin Salze von Fett-Alkoholsulfonaten, Alkylaryl- noch 10,6 g Ammonium chlor.dzugege benund 15_;Stim-

sulfonsäuren oder Kondensationsprodukten von ⁵° ^de" ^bf I²⁰^ nachgeruhrt. Nach dem Abkühlen

höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder ^w'^{rd das} Reaktionsgemisch in viel kaltes Wasser aus-

Aminosulfonsäuren. Ferner können nichtiono- ^^a8^e,ⁿ' "^eutral gewaschen mit Wasserdampf vom

gene Waschmittel herangezogen werden, z.B. o-Dichlorbenzol befreit und getrocknet. Man er-

Polyglykoläther, die sich von Äthylenoxyd und ^₀ ^^{twa 2}f f «ⁿ« ^" ,^Pulve!;^s _T' Jas oberhalb

höheren Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fett- ⁵⁵ 35O⁰C schmilzt. Nach mehrmaligem Umkristallisieren

^aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleich-

aminen ahi^iten

e) In Kombination mit polymeren Trägermateria- ^^de _n ^{wird dai}\ ⁴'⁴-^Bls-C², '⁴ "Phenyl-1 ,3 ,5"-tnazinlien (Polymerisations-, Polykondensations- oder ⁶ -yO-stüben der Formel

= CH

/	\ C- Il	3	(6)
N O	Il N
			909520/543

in Form hellgelber Nädelchen, die oberhalb 390 C schmelzen, erhalten.

Analyse: C₄₄H₃₀N₆ (642,77).

Berechnet ... C 82,22, H 4,70, N 13,08; gefunden .... C 81,98, H 4,92, N 13,28.

Herstellungsvorschrift B 64,7 g 2,4-Diphenyl-6-(4'-methylphenyl)-l,3,5-tri-

werden mit 3,2 g Schwefel zusammengeschmolzen

H,C

und die Schmelze während 45 bis 60 Minuten bei 290 bis 300° C gerührt. Nach Beendigung der Entwicklung von Schwefelwasserstoff wird die Schmelze während des Abkühlens in 100 ml o-Dichlorbenzol und 100 ml Tetrachloräthylen gelöst. Man kühlt auf Raumtemperatur (etwa 18° C), nutscht das ausgefallene, kristalline Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Tetrachloräthylen und trocknet. Man erhält etwa 24 g eines braunstichiggelben Pulvers, das nach mehrmaligem ίο Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde die Verbindung der Formel (6) in Form hellgelber Kristalle ergibt, die oberhalb 390⁰C schmelzen.

Analyse: C₄₄H₃₀N₆ (642,77).

Berechnet ... C 82,22, H 4,70, N 13,08; gefunden .... C 81,68, H 4,84, N 12,81.

Verwendet man an Stelle des 2,4-Diphenyl-6-(4'-methylphenyl)-l,3,5-triazins der Formel (7) eine äquimolekulare Menge 2,4,6-Tri-(4'-methylphenyl)-l,3,5-triazin, so gelangt man zur Verbindung der Formel

CH,

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 359,5 bis 36PC.

Analyse: C₄₈H₃₈N₆ (698,83).

Berechnet ... C 82,49, H 5,48, N 12,03; gefunden .... C 82,27, H 5,60, N 11,84.

Herstellungsvorschrift C

28,9 g Stilben-4,4- dicarbonsäure-dichlorid, 58,5 g p-Tolunitril und 20 ml Thionylchlorid werden in 400 ml wasserfreiem o-Dichlorbenzol verrührt. Man gibt danach 26,6 g wasserfreies Aluminiumchlorid zu und bringt die Temperatur des Reaktionsgemisches nach dem Abklingen der exothermen Reaktion im Verlaufe von etwa 30 Minuten auf 95 bis 100° C und rührt die nun rotbraune Reaktionslösung weitere 2 Stunden bei dieser Temperatur. Nun werden noch 21,2 g Ammoniumchlorid zugegeben, die Reaktionstemperatur auf 130° C erhöht und etwa 15 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in viel kaltes Wasser ausgetragen, neutral gewaschen, mit Wasserdampf vom o-Dichlorbenzol befreit und getrocknet. Man erhält etwa 61,1 g, entsprechend 87,4% der Theorie, eines beigen Pulvers, das oberhalb 350⁰C schmilzt. Nach zweimaliger Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden 40,8 g 4,4' - Bis - [2",4" - di - ρ - tolyl -1 ",3",5" - triazin-6"-yl]-stilben der Formel (8) in Form hellgelber feiner Nädelchen vom Schmelzpunkt 374 bis 376°C erhalten. In ähnlicher Weise können die nachfolgenden erfindungsgemäß zu verwendenden 4,4'-Bis-triazinylstiI-benderivate hergestellt werden:

CH,

11 12

Ausbeute (roh) 80,4"/₀ der Theorie. Gelbe, feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: >420"C. Analyse: Q₀H₆₂N₆ (867,20).

Berechnet ... C 83,10, H 7,21, N 9,69; gefunden ... C 83,03, H 7,28, N 9,87.

H₃CO

OCH₃

OCH,

Ausbeute (roh) 85,5% der Theorie. Hellgelbes, feinkristallines Pulver aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt: 306 bis 307⁰C.

Analyse: C₄₈H₃₈O₄N₆ (762,83).

Berechnet ... C 75,57, H 5,02, N 11,02; gefunden ... C 75,27, H 5,10, N 10,93.

CH = CH

Ausbeute (roh) 82,5% der Theorie. Hellgelbes, feinkristallines Pulver aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt:

bis 374°C.

Analyse: C₄₄H₂₆N₆Cl₄ (780,55).

Berechnet ... C 67,71, H 3,39, Cl 18,17; gefunden ... C 67,70, H 3,39, Cl 17,96.

CH = CH

Cl

Ausbeute (roh) 81,1% der Theorie. Gelbes, kristallines Pulver aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt: bis 386" C.

Analyse: C₄₄H₂₆N₆Cl₄ (780,55).

Berechnet ... C 67,71, H 3,36, Cl 18,17; gefunden .... C 67,67, H 3,31, Cl 18,45.

Cl

Beispiel 1

Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20 C) ein Polyestergewebe mit einer wässerigen Dispersion, die im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln (6), (8) oder (9) sowie 1 g eine Anlagerungsproduktes aus etwa 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol enthält, und trocknet bei etwa 100" C. Das

trockene Material wird anschließend einer Wärmebehandlung bei 150 bis 220° C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis einige Sekunden dauert. Das derart behandelte Material hat ein wesentlich weißeres Aussehen als das unbehandelte Material.

Beispiel 2

100 Teile Polyester-Granulat aus Terephthalsäureäthylenglykol-polyester werden innig mit 0,05 Teilen eines der Stilbenderivate der Formeln (6), (8), (9) und (10) vermischt und bei 285° C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.

Man kann die Verbindung der Formel (6), (8), (9) oder (10) auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den Ausgangsstoffen zusetzen.

Beispiel 3

10000 Teile eines aus Hexamethylendiamin-adipat in bekannter Weise hergestellten Polyamids in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 10 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (6), (8) und (9) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310⁰C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf,

geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichnet thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 4

Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,1 Teil der Verbindung der Formel (9) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155° C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als eine Folie, welche die Bis-triazinyl-stilbenverbindung nicht enthält.

Beispiel 5

100 Teile Polyäthylen werden auf einem 130⁰C warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (9) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmäßig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135° C zu Platten verpreßt. Es wird ein starker Aufhelleffekt erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von 4,4'-Bis-triazinyl-stilbenen der allgemeinen Formel

= CH

υ,

C C-/ §

N N U₃

V/

U₁

worin U₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine freie oder neutralisierte SuI-fonsäuregruppe, eine gegebenenfalls am Stickstoff organisch substituierte Sulfonsäureamidgruppe 04er einen Rest der Formel

(CH₂ CH₂), __t Y
bedeutet, worin η für 1 oder 2 steht und Y eine freie oder neutralisierte Carboxylgruppe oder eine gegebenenfalls am Stickstoff organisch substituierte Carbonsäureamidgruppe darstellt, U₂ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und U₃
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen darstellt, als optische Aufhellmittel.

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2. Verwendung gemäß Anspruch 1 von 4,4'-Bis-triazinyl-stilbenen der Formel

CH = CH

worin U₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe bedeutet, als optische Aufhellmittel für gesättigte Polyester, synthetische Polyamide oder Poly-a-olefine.