DE1294921B - Optische Aufhellmittel - Google Patents
Optische AufhellmittelInfo
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Description
worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und oder eine Sulfonsäure-, Sulfonsäureester- oder Sulfon-
je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor amidgruppe darstellen, und B eine direkte Bindung
oder insbesondere Chlor, eine Nitril- oder Hydroxyl- ίο oder einen der bivalenten Reste der Formeln
gruppe, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-
gruppe mit vorzugsweise höchstens 18 Kohlenstoff- ^ S^
atomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl,
η-Butyl, tert.-Butyl, Isobutyl, Isoamyl, n-Hexyl,
n-Octyl, 2-Äthylhexyl, n-Nonyl, n-Dodecyl, n-Octa- 15 ^ \ ^
decyl oder einen der Reste der Formeln
CH3 CH3
Il
CH3 CH3 CH3 CH3
I I
HC* C1 C^XJ C*
3*w \s \~*Li2 *-■
— CH = CH —
(2) CH = CH
(3)
CH1
CH3
und
eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Ringgliedern, wie insbesondere Cyclohexyl, Hydroxyalkyl, wie ζ. Β.
Hydroxyäthyl, Cyanoalkyl oder Halogenalkyl, wie
— CH2 — CH2 — CN, — CH2 — CH2 — Cl und
— CH2 — CH2 — CH2 — Cl, eine Alkoxygruppe,
wie z. B. Methoxy, Äthoxy, n-Butoxy oder n-Octadecoxy, eine Phenoxygruppe, eine Carboxyalkyl-,
Carbalkoxyalkyl- oder eine Phenylalkylgruppe, wie -CH2-CH2-COOH, —CH0—CH0—C00CH3,
Benzyl- oder Cumyl-, eine Phenyl-, Alkenyl-, Carboxyl-,
Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppe HC
Il
— c
HC-
Il
— c
-CH
C —
CH
Il
bedeutet, der durch nicht chromophore monovalente Substituenten weitersubstituiert sein kann, als optische
Aufheller.
Von bevorzugter Bedeutung sind im Rahmen der vorstehenden Definitionen solche Bis-benzoxazole
bzw. deren Verwendung, die der Formel
C-B1-C
(10)
entsprechen, worin die Reste Rs gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine
1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellen und Bi ein zweiwertiges Brückenglied aus
der Gruppe
fW^ CH = CH C
CH HC-
Il Il c— —c
CH
sowie eine direkte Bindung zwischen den C-2-Koh- 55 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen
lenstoffatomen der Benzoxazolylkerne bedeutet und oder Halogenatome als Substituenten tragen können,
die Phenylenkerne der genannten Brückenglieder
Eine spezifisch interessante Verbindungsgruppe kann hierbei durch die Formel
wiedergegeben werden, worin die Reste Rn gleichartig
sind und Wasserstoff, eine Methylgruppe oder eine tert.-Butylgruppe darstellen und B2 einen 1,4-Phe-(I.I)
nylenrest, welcher bis zu 2 Halogenatome oder Methylgruppen enthalten kann, oder einen 2,5-Furoylenrest
bedeutet.
3 4
Als weitere Verbindungstypen gemäß vorliegender Erfindung seien beispielsweise genannt:
R4
worin R:j und Ra gleich oder verschieden sind und je 25 werden, beispielsweise indem man Dicarbonsäure-
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ins- derivate der Formel
besondere Chlor, eine Nitrilgruppe, eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine CK ,0
Phenyl- oder Phenylalkylgruppe, eine freie oder neu- ^y, R c"
tralisierte Carboxylgruppe (— COO-Kation), eine 30 / \
Carbonsäureestergruppe, eine Carbonsäureamid- Alkyl — Cr ^R
gruppe, eine freie oder neutralisierte Sulfonsäure-
gruppe (— SO-jO-Kation) odereine Sulfonsäureamid- worin R für eine Hydroxylgruppe oder ein Halogengruppe
darstellen. atom, insbesondere ein Chloratom steht und B die Die Bis-azole der Formel (1) können nach ver- 35 eingangs angegebene Bedeutung hat, mit einer
schiedenen, an sich bekannten Methoden hergestellt o-Aminoverbindung der Formel
R4R1
nach folgendem Schema zur Umsetzung bringt, wobei die Substituenten an den Benzolkernen der Einfachheit
halber weggelassen sind:
O—H + C—B—C
-HR
-H2O
O — Alkyl hierauf die Alkylestergruppe der Azolverbindung der Formel (19) zur Carboxylgruppe verseift und diese
5 6
gegebenenfalls in eine Carbonsäurehalogenidgruppe, insbesondere Carbonsäurechloridgruppe, umwandelt und
die nun erhaltene Verbindung der Formel
?o
C —B —C
worin R die im Zusammenhang mit der Formel (16) angegebene Bedeutung hat, mit einer o-Aminoverbindung
der Formel
■14
nach folgendem Reaktionssch'ema zur Umsetzung bringt: ^-'" C-B-C +
B-C
-HR
Bis-azolverbindung der Formel (1) <-
-H,O
Zu Bis-oxazolen der Formel (1) kann man auch gelangen, wenn man im Molekularverhältnis 1 : 2
Verbindungen der Formel
'.O
C —B —C
(23)
Chloratom steht, mit o-Aminoverbindungen der
Formel
worin B die im Zusammenhang mit der Formel (1) 45 worin Ri und R2 die im Zusammenhang mit der
angegebene Bedeutung hat und R für eine Hydroxyl- Formel (1) angegebene Bedeutung haben, nach
gruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein folgendem Reäktionsschema zur Umsetzung bringt:
— 2HR
OH
Xr<?
Ri
O O
Il 1!
NH-C-B1-C-HN
-2H2O
Verbindung der Formel (1)
Die Umsetzung zwischen den jeweiligen Kompo- 65 verbindungen der Formeln (18) und (22) bzw. (25)
nenten der Formeln (16) und (17), (20) und (21) durch Erhitzen auf höhere Temperaturen, beispiels-
sowie (23) und (24) kann mit oder ohne Zwischen- weise auf 120 bis 3500C, vorteilhaft in einem Inert-
abscheidung der zuerst entstehenden Acylamino- gas, z. B. einem Stickstoffstrom, erfolgen, wobei die
Reaktion gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird. Geeignete Katalysatoren
sind z. B. Borsäure, Borsäureanhydrid, Zinkchlorid, p-Toluolsulfonsäure, ferner Polyphosphorsäure, einschließlich
Pyrophosphorsäure. Arbeitet man mit Borsäure als Katalysator, so verwendet man diese
vorteilhaft in einer Menge von 0,5 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmasse. Es
können auch hochsiedende, polare, organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylformamid,
Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und aliphatische, gegebenenfalls verätherte Oxyverbindungen, z. B. Propylenglykol,
Äthylenglykolmonoäthyläther oder Diäthylenglykol-diäthyläther, sowie hochsiedende Ester
der Phthalsäure, wie z. B. Dibutylphthalat, mitverwendet werden.
Vorzugsweise arbeitet man jedoch zweistufig, indem man zunächst die Carbonsäurehalogenide, insbesondere
Carbonsäurechloride der Formeln (16), (20) und (23) mit den o-Aminoverbindungen der
Formeln (17), (21) und (24) in Gegenwart eines organischen, inerten Lösungsmittels, wie Toluol,
Xylolen, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobenzol, bei Temperaturen zwischen 100
und 200° C kondensiert und die erhaltenen Acylverbindungen
der Formeln (18), (22) und (25) bei Temperaturen zwischen 150 und 35O0C, gegebenenfalls
in Gegenwart eines Katalysators, in die Azolderivate überführt. Verwendet man Carbonsäurechloride
als Ausgangsstoffe, so können diese unmittelbar vor der Kondensation mit der o-Aminoverbindung
und ohne Abscheidung aus der freien Carbonsäure und Thionylchlorid, gegebenenfalls
unter Zusatz eines Katalysators, wie Pyridin, im Lösungsmittel, worin die nachfolgende Kondensation
stattfindet, hergestellt werden.
Als Beispiele von erfindungsgemäß zu verwendenden Bis-azolen der Formel (1) die nach den beschriebenen
Verfahren hergestellt werden können, seien folgende aufgeführt:
(26)
(27)
(28)
Mit den nach den beschriebenen Verfahren erhaltenen erfindungsgemäß zu verwendenden Bis-azolen
der Formel (1) können gewünschtenfalls noch weitere Umsetzungen beispielsweise zu wasserlöslichen Derivaten
vorgenommen werden.
Die optischen Aufheller der eingangs umschriebenen Zusammensetzung besitzen in gelöstem oder
feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen
Aufhellen der verschiedensten hochmolekularen oder niedermolekularen organischen Materialien bzw.
organische Substanzen enthaltenden Materialien verwendet werden.
Hierfür seien beispielsweise, ohne daß durch die nachfolgende Aufzählung irgendeine Beschränkung
hierauf ausgedrückt . werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine
optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, zu nennen:
60
I. Synthetische organische hochmolekulare oder höhermolekulare Materialien:
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte,
wie beispielsweise Veraetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte usw.,
wofür beispielhaft genannt seien: Polymerisate auf Basis von α,/3-ungesättigten Carbonsäuren,
insbesondere von Acryl verbindungen (wie z. B. Acrylestern, Acrylsäuren, Acrylnitril, Acrylamiden
und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen
(wie z. B. Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrolen, Dienen, wie besonders Butadien, Isopren,
d. h. also auch Kautschuken und kautschukähnlichen Polymerisaten, ferner sogenannten
ABS-Polymerisaten), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z. B.
Vinylestern, Vinylchlorid, Vinylsulfonsäure, Vinyläther, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid, Vinylcarbazol),
von halogenierten Kohlenwasserstoffen (Chloropren, hochhalogenierten Äthylenen),
von ungesättigten Aldehyden und Ketonen (z. B. Acrolein usw.), von Allylverbindungen
usw., Pfropfpolymerisationsprodukte (z. B. durch Aufpfropfen von Vinylmonomeren),
Vernetzungsprodukte, beispielsweise mittels bi- oder mehrfunktionellen Vernetzern, wie Divinylbenzol,
mehrfunktionelle Allylverbindungen oder Bis-Acryl-Verbindungen oder durch partiellen
Abbau (Hydrolyse, Depolymerisation) oder Modifizierung reaktiver Gruppierungen (z. B.
909 520/542
Veresterung, Verätherung, Halogenierung, Selbstvernetzung) erhältlich sind;
b) andere Polymerisationsprodukte, wie z. B. durch Ringöffnung erhältlich, z. B. Polyamide vom
Polycaprolactam-Typ, ferner Formaldehyd-Poly-
'merisate oder Polymere, die sowohl über Polyaddition
als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther, Polythioäther, Polyacetale,
Thioplaste;
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen
mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte
sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür beispielhaft genannt seien: Polyester, gesättigte
(z. B. Polyäthylenterephthalat) oder ungesättigte (z. B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie
deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie
verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z. B. Alkydharze) Polyamide (z. B.
Hexamethylendiamin - adipat), Maleinatharze, Melaminharze, Phenolharze (Novolake), Anilinharze,
Furanharze, Carbamidharze bzw. auch deren Vorkondensate und analog gebaute Produkte,
Polycarbonate, Silikonharze u. a.
d) Polyadditionsprodukte, wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.
II. Halbsynthetische organische Materialien, wie z. B. Celluloseester bzw. Mischester (Acetat, Propionat).
Nitrocellulose, Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder
deren Nachbehandlungsprodukte^asein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf
Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Bast, Jute, Hanf. Felle und Haare,
Leder, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze (wie Kolophonium, insbesondere Lackharze), ferner
Kautschuk, Guttapercha, Balata sowie deren Nachbehandlungs- und Modifizierungsprodukte (z. B.
durch Härtung, Vernetzung oder Pfropfung), Abbauprodukte (z. B. Hydrolyse, Depolymerisation), durch
Abwandlung reaktionsfähiger Gruppen erhältliche Produkte (Acylierung, Halogenierung, Vernetzung
usw.).
Die in Betracht kommenden organischen Materialien können in den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen
und Aggregatzuständen vorliegen. Sie können einmal in Form der verschiedenartigsten
geformten Gebilde vorliegen, d. h. also z. B. vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper,
wie Blöcke, Platten, Profile, Rohre, Spritzgußformlinge oder verschiedenartigste Werkstücke,
Schnitzel oder Granulate, Schaumstoffe; vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper, wie Filme,
Folien, Lacke, Bänder, überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen, oder vorwiegend eindimensional
ausgebildete Körper, wie Fäden, Fasern, Flocken, Borsten, Drähte. Die besagten Materialien können
andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen und inhomogenen
Verteilungsformen und Aggregatzuständen vorliegen, zum Beispiel als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen,
Latizes (Beispiele: Lacklösungen, Polymerisat-Dispersionen), Sole, Gelees, Kitte, Pasten,
Wachse, Kleb- und Spachtelmassen usw.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden, Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile
Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungsgebilde oder als textile Gewebe oder
textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere und Pappen oder Papiermassen usw. vorliegen.
Besondere Bedeutung kommt den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen für die Behandlung
von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben zu. Sofern Fasern,
welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen,
beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind,
so geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter
Form (Suspensionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung
Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z. B. Seifen, Polyglykoläther von Fettalkoholen, Fettaminen oder
Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäuren
mit Formaldehyd. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralem, schwach
alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten
Temperaturen von etwa 50 bis 100 C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe
(etwa 90 C) erfolgt. Für die erfindungsgemäße Veredlung kommen auch Lösungen in organischen
Lösungsmitteln in Betracht.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden neuen optischen Aufhellmittel können ferner den Materialien
vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise
bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Fonnkörpern der Preßmasse oder Spritzgußmasse
beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen, dispergieren oder anderweitig
fein verteilen. Die optischen Aufheller können auch den Ausgangssubstanzen, Reaktionsgemischen oder
Zwischenprodukten zur Herstellung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien zugesetzt werden,
also auch vor oder während der chemischen Umsetzung, beispielsweise bei einer Polykondensation
(also auch Vorkondensaten), bei einer Polymerisation (also auch Propolymeren) oder einer
Polyaddition.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller können selbstverständlich auch überall
dort eingesetzt werden, wo organische Materialien der oben angedeuteten Art mit anorganischen Materialien
in irgendeiner Form, kombiniert werden (typische Beispiele: Waschmittel, Weißpigmente in
organischen Substanzen).
Die erfindungsgemäß zu verwendenden optisch aufhellenden Substanzen zeichnen sich gegenüber
vorbekannten, ähnlich aufgebauten Verbindungen, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 824 659
und der französischen Patentschrift 1 358 515 aufgeführt
sind, durch besonders gute Hitzebeständigkeit, Lichtechtheit und Migrierbeständigkeit aus.
Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden
optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende
Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen
Fällen z. B. solchen von 0,001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt
werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,5 Gewichtsprozent und mehr zur Anwendung
gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,01 und 0,2 Gewichtsprozent
von Interesse.
Die als Aufhellmittel dienenden Verbindungen können beispielsweise auch wie folgt eingesetzt
werden:
a) In Mischung mit Farbstoffen oder Pigmenten '5
oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätzoder Reservepasten, ferner auch zur Nachbehandlung
von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken.
20
b) In Mischung mit sogenannten Carriern, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren,
chemischen Bleichmitteln oder als Zusatz zu Bleichbädern.
25
c) In Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln, wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appreturen.
Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse können vorteilhaft auch den zur Erzielung ,0
einer knitterfesten Ausrüstung benutzten Flotten zugesetzt werden.
d) In Kombination mit Waschmitteln. Die Waschmittel und Aufhellmittel können den zu benutzenden
Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, die die Aufhellungsmittel beigemischt
enthalten. Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, Salze von Sulfonatwaschmitteln,
wie z. B. von sulfonierten, am 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten
Benzimidazolen, ferner Salze von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren
Fettalkoholen, weiterhin Salze von Fettalkoholsulfonaten, Alkylarylsulfonsäuren oder Kondensationsprodukten
von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren. Ferner können nichtionogene Waschmittel herangezogen
werden, z. B. Polyglykoläther, die sich von Äthylenoxyd und höheren Fettalkoholen,
Alkylphenolen oder Fettaminen ableiten.
e) In Kombination mit polymeren Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder
Polyadditionsprodukten), in welche die Aufheller gegebenenfalls neben anderen Substanzen
in gelöster oder dispergierter Form eingelagert sind, z. B. bei Beschichtungs-, Imprägnier- oder
Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder.
f) Als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen
oder Nachteile in der Gebrauchsfähigkeit zu vermeiden, z. B. als Zusatz zu Leimen,
Klebemitteln, Anstrichstoffen usw.
Wird das Aufhellverfahren mit anderen Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so
erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate. Solche
Präparate sind dadurch charakterisiert, daß sie optisch aufhellende Verbindungen der eingangs angegebenen
allgemeinen Formel wie Dispergiermittel, Waschmittel, Carrier, Farbstoffe, Pigmente oder
Appreturmittel enthalten.
Bei Behandlung von einer Reihe von Fasersubstraten, z. B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemäß
zu verwendenden Aufhellern verfährt man zweckmäßig dergestalt, daß man diese Fasern mit
den wässerigen Dispersionen der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z. B. bei Raumtemperatur,
imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 1000C unterwirft,
wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur,
z. B. bei mindestens 60 bis etwa 1000C, zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustand erfolgt
dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in
einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln
mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können
auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.
In den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes
bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Herstellungsvorschrift A
3,32 Teile Terephthalsäure, 7,41 Teile 3-Hydroxy-4-aminodiphenyl
und 0,2 Teile Borsäure werden in 50 Volumteilen Diäthylenglykol-dibutyläther in einem Stickstoffstrom innerhalb von 6 Stunden
auf 26O11C aufgeheizt, wobei das gebildete Wasser und 20 Volumteile des Lösungsmittels abdestillieren.
Nach dem Abkühlen, Waschen mit Perchloräthylen und Trocknen erhält man 7,80 Teile der Verbindung
der Formel
(29)
als graubraune Kristalle vom Schmelzpunkt 335 bis 3391C. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus
Trichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde und Aktivkohle erhält man hellgelbe Nadeln, die
bei 338 bis 341 "C schmelzen.
jN2 (464,50).
Berechnet ... C 82,74, H 4,34, N 6,03;
gefunden ... C 82,51, H 4,31, N 5,93.
Berechnet ... C 82,74, H 4,34, N 6,03;
gefunden ... C 82,51, H 4,31, N 5,93.
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen erhalten werden
(Spalte I = Formel Nr., Spalte II = Strukturformel, Spalte III = Schmelzpunkt in T [unkorrigiert]):
13
14
III
C-CH,
277 bis 279
349 bis 351
324 bis 326
368
300 bis 302
u ,ctMi ,„„ ^,.eΊ,,,-ft η 20 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt und das
Herstellungsvorschrift B gebüdete Wasser miaß]s ^ Absc£eideR! entfernt
0,67 Teile Äpfelsäure, 1,85 Teile 3-Hydroxy-4-ami- Nach dem Abkühlen, Nutschen, Waschen mit wenig
nodiphenyl und 0,025 Teile Borsäure werden in 40 Xylol und Trocknen erhält man 1,25 Teile der Ver-30
Volumteilen Xylol im Stickstoffstrom während bindung der Formel
C-CH=CH-C
(35)
als beige Kristalle vom Schmelzpunkt 258 bis 260 C. 5° angegebene Bedeutung hat und R für eine Hydroxyl-
Reinigung an aktiviertem Aluminiumoxyd und Um- gruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein
kristallisation aus Trichlorbenzol ergibt schwach- Chloratom steht, mit o-Aminoverbindungen der
grünliche Kristalle vom Schmelzpunkt 263 bis 264 C. allgemeinen Formel (24)
C28H18O2N2 (414,44).
Berechnet ... C 81,14, H 4,38, N 6,76; 55 Rr
gefunden ... C 81,21, H 4,32, N 6,87.
Herstellungsvorschrift C
Setzt man Verbindungen der allgemeinen For- 60 mel (23)
worin Ri und Ra die im Zusammenhang mit der
Formel (1) angegebene Bedeutung haben, nach dem vorstehend erläuterten Reaktionsschema im Molekularverhältnis
1 : 2 um, so werden die in der nach-65 folgenden Tabelle II aufgeführten Verbindungen
Rx XR erhalten (Spalte I = Formel Nr., Spalte II = Strukturformel,
Spalte III = Schmelzpunkt in 0C [unworin B die im Zusammenhang mit der Formel (1) korrigiert]):
C —Β —C
16
III
37
38
39
259 bis 260
242 bis 244
311 bis 312
40
Weitere erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen sind in der Tabelle III aufgeführt:
278 bis 280
III
41
42
282 bis 284
290 bis 292
43
Man foulardiert bei Raumtemperatur ein Polyestergewebe mit einer wässerigen Dispersion, die
im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln (38) oder (42) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes
aus etwa 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol
enthält, und trocknet bei etwa 1000C. Das trockene Material wird anschließend einer Wärmebehandlung
bei 150 bis 220° C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis einige Sekunden
dauert. Das derart behandelte Material hat ein 302 bis 305
wesentlich weißeres Aussehen als das unbehandelte Material.
B e i s ρ i e 1 2
Teile Polyester-Granulat aus Polyterephthalsäure-äthylenglykolester
werden innig mit 0,05 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (29) oder (33) vermischt und bei 285°C unter Rühren geschmolzen.
Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern
erhalten. Man kann die Verbindungen der Formeln
909 520/542
(29) oder (33) auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den Ausgangsstoffen zusetzen.
10 000 Teile eines aus Hexamethylendiamin-adipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in
Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 10 Teilen einer der Verbindungen
der Formeln (29) oder (32) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so
behandelten Schnitzel werden in einem mit öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 3100C beheizten Kessel,
nach Verdrängen des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf, geschmolzen und während
einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 atü durch eine
Spinndüse ausgepreßt und der derart gesponnene abgekühlte Faden auf eine Spinnspule aufgewickelt.
Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichnet thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter
Wasch- und Lichtechtheit.
10 000 Teile eines aus f-Caprolactam in bekannter
Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation)
und 2 Teilen der Verbindung der Formel (29) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt.
Die so behandelten Schnitzel werden nach Verdrängen des Luftsauerstoffes in einem auf 270 C beheizten
Kessel geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck
von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und der abgekühlte Faden auf eine Spinnspule aufgewickelt.
Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten thermofixierbeständigen Aufhelleffekt
von guter Wasch- und Lichtechtheit.
100 Teile Polypropylen werden innig mit 0,02 Teilen
einer der Verbindungen der Formeln (29) oder (39) vermischt und bei 280 bis 2900C unter Rühren
geschmolzen. Nach dem Ausspinnen durch übliche Spinndüsen und Verstrecken werden Polypropylenfasern
von ausgezeichnetem, lichtechtem Aufhelleffekt erhalten.
Claims (3)
- Patentansprüche: 1. Verwendung von Bis-oxazolen der allgemeinen FormelOworin Ri und R> gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitril- oder Hydroxylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe, eine Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Phenylalkyl-, Phenyl-, Alkenyl-, Carboxyl-, Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppe oder eine Sulfonsäure-, Sulfonsäureester- oder Sulfonsäureamidgruppe darstellen, und B eine direkte Bindung oder einen der bivalenten Reste der FormelnCH = CH-CH = CHHC-— CCHIl c —und HC-— CCH
C —bedeutet, der durch nicht chromophore Substituenten weitersubstituiert sein kann, als optische Aufheller. - 2. Verwendung gemäß Anspruch 1 von Bis-oxazolen der allgemeinen Formelworin Rs und Ri gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrilgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Phenylalkylgruppe, eine freie oder neutralisierte Carboxylgruppe (—COO-Kation), eine Carbonsäureestergruppe, eine Carbonsäureamidgruppe, eine freie oder neutralisierte Sulfonsäuregruppe (— SOaO-Kation) oder eine Sulfonsäureamidgruppe darstellen.19 20
- 3. Verwendung gemäß Anspruch 1 von Bis-oxazolen der allgemeinen Formelworin Rs und Ri gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrilgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Phenylalkylgruppe, eine freie oder neutralisierte Carboxylgruppe (— COO-Kation), eine Carbonsäureestergruppe, eine Carbonsäureamidgruppe, eine freie oder neutralisierte Sulfonsäuregruppe (— SO2O-Kation) oder eine Sulfonsäureamidgruppe darstellen.
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