DE2135139C3 - Styrylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung un deren Verwendung - Google Patents

Styrylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung un deren Verwendung

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Description

10
20
umsetzt, wobei in diesen Formeln Ri, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Z\ und Z2 eine O = CH-Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln
Il
-CH2-P-OR J0
OR
-CH2-P-OR
R
O
Il
-CH2-P-R
R
und
-CH=P-R
R
bedeutet, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen), einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder einen Aralkylrest darstellt
7. Verwendung von Styrylverbindungen, wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert, als optische Aufhellmittel für organische Materialien, insbesondere Polyamidspinnmassen.
Die Erfindung betrifft ausgewählte Distyryl-Verbindungen des Diphenyls, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufhellmittel für organische Materialien.
CH = CH
Diese Verbindungen sind bezüglich der Diphenyl-Gruppierung symmetrisch substituiert und entsprechen der Formel
worin entweder
a) zwei oder drei der Symbole Ri, R2, R3 und R4 für Chlor stehen, während die übrigen dieser Symbole Wasserstoff bedeuten, oder
b) zwei der Symbole R1, R2, R3 oder R4 für Chlor stehen, während ein anderes der Symbole Ri, R2, R3 oder R4 eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe bedeutet oder zwei der genannten Symbole zusammen für eine Methylendioxygruppe stehen und die restlichen Symbole Wasserstoff bedeuten.
Von bevorzugter Bedeutung wegen der leichten Zugänglichkeit der Ausgangsstoffe hierfür sind im Rahmen vorstehender Definition die Verbindungen der Formeln
CH = CH-
-CH = CH
Cl
Cl
(Ib)
CH = <
I = CH
dc)
CH = CH
OCH3
weshalb diese Verbindungen zweckmäßige Ausgestaltungen der vorstehend definierten Gruppe von Verbindungen sind.
Die vorstehend definierten Verbindungen können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Eine bevorzugte Verfahrensweise besteht darin, daß man im Molekularverhältnis 1 :2 Verbindungen der Formel
(ld)
-CH = P-R
(3d)
(2)
mit solchen der Formel
R4
bedeutet, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest (vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen), einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen Cyclo-3'j hexylrest oder einen Aralkylrest darstellt.
Man kann demgemäß beispielsweise 1 Moläquivalent des Dialdehyd der Formel
41) HOC
CHO
(3)
R.
umsetzt, wobei in diesen Formeln Ri, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Zi und Z2 eine O=CH-Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln
Il
-CH2-P-OR
OR
O
-CH2-P-OR
O
-CH2-P-R
(3 a)
(3 b) mit zwei Moläquivalenten einer monofunktionellen Verbindung der Formel
R.,
umsetzen; oder ein Moläquivalent einer Verbindung der Formel
V-/ V/ V-V (6)
mil 2 Moliiquiviilenten eines Aldehydes der Formel
(3 c)
CHO
umsetzt, wobei V einen Substituenten der Formel (3a) bis (3d) bedeutet.
Die Umsetzung wird in beiden Fällen durch Reagierenlassen der Komponenten in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung und in Gegenwart eines vorzugsweise hydrophilen, stark polaren Lösungsmittels durchgeführt, wobei im Falle der Verwendung von Alkalihydroxyden als stark basischer Alkaliverbindung diese Alkalihydroxyde einen Wassergehalt von bis zu 25% aufweisen dürfen.
Als Lösungsmittel für das vorstehend beschriebene Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1) seien beispielsweise Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Alkohole wie Aethanol, Aethylenglykolmonomethylähter, ferner N-Methylpyrrolidon, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, vorzugsweise Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd genannt.
Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt
α) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,
β) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und
γ) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base als Kondensationsmittel.
Vorzugsweise liegt sie etwa im Bereich von 30 bis 60° C, doch können in vielen Fällen schon befriedigende Resultate bei Raumtemperatur (etwa 20° C) einerseits oder anderseits bei Temperaturen von 100°C, ja sogar bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels erreicht werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis oder dadurch erwünscht ist, ein weniger aktives aber billigeres Kondensationsmittel einzusetzen. Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 180° C möglich.
Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie Phenyl-lithium, oder stark basische Amine (einschließlich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoniumhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.
Die vorstehend definierten neuen Verbindungen besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthptKirhpn halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.
Hierfür seien beispielsweise, ohne daß durch die nachfolgende Obersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:
L Synthetische
Materialien:
organische hochmolekulare
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polvmerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von «,^-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie Vinylalkohol),
b) Polymerisationsprodukte, ζ. B. solche die durch Ringöffnung erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind wie PoIyäther oder Polyacetale,
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyamide (z. B. Hexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.
II. Halbsynthetische organische Materialien wie Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgußformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen z. B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.
Den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern
oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, vorzugsweise in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90° C), durchgeführt. Für die erfindungsgeir.äße Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.
Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellmittel können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien oder Formkörpern der Preßmasse oder Spritzgußmasse beifügen.
Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:
— Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeien) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Präpolymeren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,
— Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,
— Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen,
— Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,
— Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemäß vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:
a) in Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (z. B. Weißpigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken.
b) in Mischungen mit sogenannten »Carriern«, Netzmitteln, Weichmacher, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Bleichbäder-Zusätze),
c) in Mischung mit Vernetzem, Appreturmitteln (z. B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfest-Ausrüstungen wie »Washand-wear«, »permanent-press«, »no-iron«), ferner Flammfest-, Weichgriff- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antunikrobielle Ausrüstungen,
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukten) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B.
in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sog. »master batches«,
f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z. B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten etc.),
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend ίο wirkenden Substanzen,
h) in Spinnbadpräparationen, d. h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Veresterung der Faser,
i) als Scin.tiüätoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, z. B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supfersensibilisierung.
Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, daß der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.
In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische (z. B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei den optischen Aufhellern einer Reihe von Fasersubstraten, mit den erfindungsgemäßen Aufhellern zweckmäßig in der Weise, daß man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen bzw. Lösungen der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100° C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei mindestens 60° C bis etwa 130° C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 200° C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden. Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z. B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und mehr zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.
In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert
Beispiel 1
Zu einer Suspension von 26,2 g Natrium-methylat (Gehalt 98,8%) in 200 ml wasserfreiem Dimethylform-
amid wird unter gutem Rühren eine ca. 60°C warme Lösung von 79,6 g 4,4'Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl der Formel
CH3O O
CH3O
P-CH2
und 57,4 g 2-Chlorbenzaldehyd (Gehalt 98%) in 300 ml wasserfreiem Dimethylformamid im Verlauf von 20 Minuten zugetropft Die Reaktionstemperatur steigt dabei von 230C auf 45° C an, wobei durch Kühlen mit Eiswasser dafür gesorgt wird, daß diese Temperatur nicht überschritten wird. Die blaßgelbe Suspension wird noch 2 Stunden bei 40 bis 45° C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 330 ml entsalztem Wasser verdünnt, auf 5° C abgekühlt, das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit etwa 2,5 Liter entsalztem Wasser gewaschen, bis das Waschwasser neutral reagiert und unter Vakuum bei 100 bis 1100C getrocknet.
Man erhält 84,4 g (98,8% der Theorie) der Verbindung der Formel
CH = CH-
-CH=CH
als hellgelbes Kristallpulver von Schmelzpunkt 196,5 bis 1990C. Durch Umkristallisation aus Toluol erhält man daraus 56,8 g (67,3% der Theorie) eines blaßgelben Kristallpulvers vom Schmelzpunkt 209 bis 210° C. Nach mehrmaligem Umkristallisieren aus Toluol beträgt der Schmelzpunkt 211 bis 212° C.
Zur Herstellung der Verbindung (9) kann mit gleichem Erfolg anstelle des vorstehend verwendeten 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyls der Formel (8) auch die äquivalente Menge des 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomethyl)-diphenyls verwendet werden. Als alkalisches Kondensationsmittel kann anstelle von Natrium-methylat ebensogut Kaliumhydroxid (KOH-Gehalt von etwa 90%) verwendet werden.
4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl und
2-Chlorbenzaldehyd können auch als Lösung in Dimethylformamid vorgelegt und das Natriummethylat bei Reaktionstemperatur fest oder als Suspension in Dimethylformamid eingetragen werden.
Ebenso kann anstelle festen Natrium-methylats eine methanolische Lösung desselben verwendet werden. Schließlich eignet sich anstelle von Dimethylformamid auch Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel.
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Distyryldiphenylverbindungen der Formel
R-CH = CH-
dargestellt werden.
Schmelzpunkt °C
>300
254-255
258-259
240-241
Fortsetzung
Schmelzpunkt C
Cl OCH3
Beispiel 2
18 g Natriummethylat werden in 75 ml wasserfreiem Dimethylformamid gelöst Man tropft während einer halben Stunde bei 20 bis 400C eine 600C warme Lösung von 51,8g 4,4'-Bis-(Dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl und 40,2 g 4-Methyl-2/3-Chlorbenzaldehyd (Isomerengemisch 2-Chlor-/3-chlorderivat im Molverhältnis 45 :55), gelöst in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid, zu und erwärmt anschließend auf 40 bis 450C. Nach 3 Stunden bei dieser Temperatur trägt man in
35 266
246-247
-CH = CH
194-196
H3CO Cl
800 ml Wasser aus, neutralisiert den kleinen Alkali-Überschuß mit Essigsäure. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen löst man das Rohprodukt zur farblichen Reinigung in Chlorbenzol, entfärbt mit Bleicherde und versetzt mit doppeltem Volumen Alkohol. Das ausgefallene Material wird nach Eiskühlung genutscht und getrocknet. Man erhält auf diese Weise 36,5 g eines Produktes, das eine Mischung folgender dreier Isomeren darstellt und zwischen 205 und 310° C zu einer schwach trüben Schmelze schmilzt:
H3C
= CH
CH3
(18)
H3C
CH3
(19)
H3C
Cl
CH = CH
CH3
(20)
Den als Ausgangsprodukt verwendeten Chlor-me-Ihylbenzaldehyd erhält man durch partielle Oxydation von o-Chlor-p-xylol nach J. Org. Chem. 27,3705 (1962), wobei das Aldehyd-Diacetat ohne Reinigung direkt zum Aldehyd-Isomerengemisch verseift wird. Die Reinigung erfolgt durch Wasserdampf-Destillation mit anschlie-Bender Destillation (bi2 = 105 -112° C).
Beispiel 3
Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20° C) ein Polyestergewebe (z. B. »Dacron«) mit einer wässerigen Dispersion, die pro Liter 0,1 bis 1 g einer der
60
65 Verbindungen der Formeln (9), (11), (12), (13), (14), (15) oder (16) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes von etwa 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol enthält und trocknet bei etwa 100° C Das trockene Material wird anschließend während 30 Sekunden einer Wärmebehandlung bei etwa 2200C unterworfen. Das derart behandelte Polyestergewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.
Beispiel 4
10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzel-
form werden mit 30 g Ί itandioxvd (Rutil-Modifikation) und 5g einer der Verbindungen der Formeln (9), (11), (12) oder (13) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310° C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf, geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhelleffekt \'on guter Wasch- und Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestellten Polyamides ein aus ε-Caprolactam hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.
Beispiel 5
100 g Polyestergranulat aus Terephthalsäure-Äthylenglykol-Polyester werden innig mit 0,05 g einer der Verbindungen der Formeln (9), (11), (12), (13) oder (14) vermischt und bei 285° C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.
Beispiel 6
Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (im Handel unter der Bezeichnung Advastat BD 100 erhältlich; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2
iü Teilen einer der Verbindungen der Formeln (9), (13) oder (14) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155°C zu einer Folie ausgewalzt Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.
Beispiel 7
100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile einer der Verbindungen der Formeln (9), (12) oder (16) werden unter Ausschluß von Luft während 20 Minuten bei 210°C in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrolmasse von guter Lichtechtheit.
130 244/48

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Styrylverbindungen der Formel R4
worin entweder
a) zwei oder drei der Symbole Ri, R2, R3 und R4 für Chlor stehen, während die übrigen dieser Symbole Wasserstoff bedeuten, oder
b) zwei der Symbole R1, R2, R3 oder R4 für Chlor stehen, während ein anderes der Symbole Ri,
2. Styrylverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
= CH R2, R3 oder R4 eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe bedeutet oder zwei der genannten Symbole zusammen für eine Methylendioxygruppe stehen und die restlichen Symbole Wasserstoff bedeuten.
Cl-
-CH = CH
Cl
3. Styrylverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
Cl
Cl
4. Styrylverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel Cl
%—/~\—CH = CH
5. Styrylverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel Cl
= CH-/ \—f V-CH=CH
Cl OCH3 CH3O
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel R4
-CH = CH
worin entweder
a) zwei oder drei der Symbole R1, R2, R3 und R4 für Chlor stehen, während die übrigen dieser Symbole Wasserstoff bedeuten, oder
b) zwei der Symbole R1, R2, R3 oder R4 für Chlor stehen, während ein anderes der Symbole R1,
R2, R3 und R4 eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe bedeutet oder zwei der genannten Symbole zusammen für eine Methylendioxygruppe stehen und die restlichen Symbole Wasserstoff bedeuten, dadurch gekc nnzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise im Molekularverhältnis 1 :2 Verbindungen der Formel
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