DE3544151A1 - Reversible, waermeempfindliche aufzeichnungszusammensetzung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft im allgemeinen ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und insbesondere eine Zusammensetzung, die sich aus einer Esterverbindung mit einem speziellen Δ _T -Wert (Δ _T in °C = Schmelzpunkt - Trübungspunkt) zusammensetzt und die in der Lage ist, bei der Anwendung von Wärme niedriger oher höherer Temperatur entwickelt zu werden. Das so in normaler oder umgekehrter Form gekuppelte Abbild kann dann als Aufzeichnung in einem speziellen Temperaturbereich beibehalten werden und man kann es löschen, indem man es einer niedrigeren oder höheren Temperatur aussetzt. Die Erfindung kann also für solche Fälle angewendet werden, bei denen eine Markierung oder eine Aufzeichnung wiederholt gelöscht werden soll.

Übliche reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien verwenden im allgemeinen wärmesensible Kupplereigenschaften von Metallkomplexsalzen, sie Ag₂HgJ₄ und Cu₂HgJ₄. Diese Materialien haben jedoch die folgenden Nachteile:

(1) Sie sind unpraktisch wenn man eine gewünschte Bildbeibehaltungstemperatur auswählen will.

Die Metallkomplexsalze sind hinsichtlich der zur Verfügung stehenden Verbindungen begrenzt und man benötigt 40°C oder mehr, um mit ihnen die Aufzeichnungsphase beizubehalten. Infolgedessen sind diese Materialien ungeeignet, wenn die Aufzeichnung bei Raumtemperatur oder niedriger beibehalten werden soll.

(2) Sie haben einen engen Aufzeichnungstemperaturbereich für die Beibehaltung der Aufzeichnung.

Da der Temperaturbereich, in welchem die Metallkomplexsalze ihre Aufzeichnungsphase beibehalten, ausserordentlich eng ist, ist eine strikte Temperaturkontrolle erforderlich, um die Markierung oder Aufzeichnung sichtbar zu halten.

(3) Sie haben einen schlechten Aufzeichnungskontrast gegenüber dem Hintergrund.

Da die erhältliche Farbtiefe nicht ausreicht, sind die Abbilder oder Aufzeichnungen gegen den Hintergrund nicht deutlich erkennbar.

(4) Man kann mit Ihnen keine bestimmte Farbtönung auswählen.

(5) Es bestehen zahlreiche Begrenzungen hinsichtlich der Herstellung und Verarbeitung von Farben.

Wegen dieser Probleme sind die meisten der üblichen, umkehrbaren, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien für die praktische Anwendung im wesentlichen ungeeignet.

Die vorliegende Erfindung befasst sich damit, die vorerwähnten Probleme zu lösen.

Deshalb besteht die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung darin, reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzungen zum Aufzeichnen oder Markieren zu schaffen, die bei einer speziellen Temperatur gelöscht werden können, so dass man die Farbgebung oder das Entfärben so einstellen kann, dass es in einem bestimmten Temperaturbereich stattfindet.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine solche Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche die entwickelte Aufzeichnung in einem niedrigen und in einem breiten Temperaturbereich beibehält.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht auch darin, eine Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche einen breiten Bereich von Farbtönen ermöglicht.

Schliesslich besteht eine Aufgabe auch darin, eine Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die bei einer technischen Herstellung möglichst wenig Begrenzungen aufweist.

Erfindungsgemäss wird eine reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung zur Verfügung gestellt, die enthält:

(A) eine elektronenabgebende, chromatische organische Verbindung, ausgewählt aus Diarylphthaliden, Indolylphthaliden, Polyarylcarbinolen, Leukoauraminen, Acylauraminen, Arylauraminen, Rhodamin-B- Lactamen, Indolinen, Spiropyranen und Fluoranen;

(B) eine Verbindung, ausgewählt aus Phenolverbindungen mit 6 bis 49 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen der Phenolverbindungen, aromatischen Carbonsäuren mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, aliphatischen Carbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen von Carbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, sauren Phosphorsäureestern mit 1 bis 44 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen der sauren Phosphorsäureester und Triazolverbindungen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen; und

(C) eine Esterverbindung;
wobei die Komponenten (A), (B) und (C) in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 0,1 bis 50 : 1 bis 800 und in Form einer homogenen verschmolzenen Mischung vorliegen und wobei die Komponente (C) aus den nachfolgenden Verbindungen mit einem Δ _T -Wert [Schmelzpunkt (0°C) - Trübungspunkt (0°C)] im Bereich von 5°C bis weniger als 50°C ausgewählt sind: einem Alkylester, Arylester und Cycloalkylester einer aromatischen Carbonsäure, die im aromatischen Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten substituiert ist, einem verzweigten Alkylester, Arylester, Arylalkylester und Cycloalkylester einer aliphatischen Carbonsäure, einem Alkylester einer alicyclischen Carbonsäure, einem Diester einer Dicarbonsäure und einem Glycerid.

Fig. 1 ist eine grafische Darstellung und zeigt die Beziehung zwischen der Farbdichte und der Temperatur und zeigt die Hysteresiseigenschaften der umkehrbaren, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzung, wie sie gemäss der vorliegenden Erfindung hergestellt wird;

Fig. 2 ist ein Diagramm, in dem der Zusammenhang des Δ _T -Wertes der Esterverbindung mit dem Hysteresiswert Δ _H der Zusammensetzung beschrieben wird.

Die vorerwähnten und weitere Vorteile des reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials erzielt man durch eine Kombination in einem homogenen verträglichen Zustand der Hauptbestandteile (A) einer färbenden, elektronenabgebenden, chromatischen Verbindung, (B) einer Verbindung aus phenolischen Verbindungen, Metallsalzen von phenolischen Verbindungen, aromatischen Carbonsäuren, aliphatischen Carbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen von Carbonsäuren, sauren Phosphorsäureestern, Metallsalzen von sauren Phosphorsäureestern, 1,2,3-Triazolverbindungen und (C) einer oder mehreren dieser Esterverbindungen, die einen Δ _T -Wert (Schmelzpunkt - Trübungspunkt = Δ _T ) im Bereich von weniger als 5°C und nicht höher als 50°C haben.

In den Zusammensetzungen können die Bestandteile (A), (B) und (C) jeweils die Art der Farbtönung, der Farbdichte und der Färbungs- oder Entfärbungstemperatur kontrollieren. Durch die Kombination der Bestandteile können reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzungen hergestellt werden, wobei man die Bestandteile in einem gewünschten Verhältnis so vermischen kann, dass die Art der Tönung, der Farbtiefe, der Kupplungs- oder Entfärbungstemperatur und des Bereiches für die Aufzeichnungsbeibehaltungstemperatur, je nach Wunsch, eingestellt werden kann.

Die charakteristischen Eigenschaften der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzung gemäss der Erfindung beruhen auf dem Bestandteil (C).

Als Bestandteil (C) ist jede Esterverbindung geeignet unter der Voraussetzung, dass deren Δ _T -Wert (wobei Δ _T = Schmelzpunkt - Trübungspunkt in °C ist) in dem Bereich von 5°C bis unter 50°C fällt. Die Erfinder schreiben die vorliegende Erfindung der bisher völlig neuen Entdeckung zu, dass aufgrund von intensiven analytischen Forschungen über die thermischen Färbecharakteristika von reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzungen festgestellt wurde, dass die Abweichung von dem Punkt der Entfärbung von dem Kupplungspunkt der Temperatur oder Hysteresisgrenze (Δ _H ) in enger Beziehung zu dem Δ _T -Wert, der in der Zusammensetzung enthaltenen Bestandteile, ausgewählt aus der Estergruppe, steht. Unter Anwendung dieser Beziehung von Kupplungs- und Bildbeibehaltungstemperaturen von -80°C bis +100°C bei dem vorgesehenen reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial erzielen. Ein bemerkenswerter und völlig neuer Vorteil, der erfindungsgemäss erzielt werden kann, besteht darin, dass das Markieren oder Aufzeichnen bei Temperaturen unterhalb 40°C und sogar bei Temperaturen unterhalb Raumtemperatur erfolgen kann. Infolgedessen ist keine Energie- oder Temperaturkontrolle, zum Unterschied von den üblichen reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, erforderlich, um die Markierungen oder Aufzeichnungen beizubehalten, weil sie bei Raumtemperatur ausreichend sichtbar sind. Auf diese Weise kann die vorliegende Erfindung der Energieeinsparung und der Vereinfachung auf zahlreichen technischen Gebieten dienen. Die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung hat den Vorteil, dass sie die vorerwähnten Nachteile vermeidet und die spezifischen Ester mit einem speziellen Δ _T -Wert haben den Vorteil, dass man die Hysteresiseigenschaften vorhersagen kann, um dadurch wirksam Zusammensetzungen mit einem vorbestimmten Δ _T -Wert herzustellen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung, abgesehen davon, dass man die vorher erwähnten Nachteile vermeiden kann, besteht darin, dass man aus der vorerwähnten Beziehung des Δ _T -Wertes in der enthaltenen Esterverbindung zu dem Hysteresisbereich Δ _H der Zusammensetzung den Hysteresisbereich einer speziell geplanten Zusammensetzung durch Berechnen und Kontrollieren während der Herstellung voraussagen kann. Dadurch kann man die Herstellung der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien optimieren.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung wird anhand der anliegenden Zeichnung, in welcher Kurven aufgetragen sind, um die Beziehung zwischen Δ _T und Δ _H zu zeigen, erläutert.

Fig. 1 zeigt aufgetragene Kurven, welche die Hysteresis zeigen, gemäss welcher die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung das wiederholbare Phänomen der Färbung und Entfärbung des Materials verursacht.

In Fig. 1 bedeutet A den Punkt der Farbdichte bei welcher eine vollständige Entfärbung bei der niedrigsten Temperatur T ₃ eintritt. B gibt den Punkt an, bei dem eine volle Entwicklung bei der höchsten Temperatur T ₁ stattfindet. In dem dazwischenliegenden Niveau der Temperatur T ₂ existieren zwei unterschiedliche Farbdichte die durch C und D angegeben sind, wobei C den Grad der Farbdichte angibt, den man beim Erhöhen der Temperatur erreicht, während D das Niveau bei einer Erniedrigung der Temperatur anzeigt. Der Unterschied zwischen C und D bestimmt den Kontrast der Markierung oder der Aufzeichnung gegen den Hintergrund und damit die Sichtbarkeit, die zwischen den Temperaturerhöhungs- und -erniedrigungsbedingungen, denen die erfindungsgemässe Zusammensetzung ausgesetzt wird, in ihrer Ausgeprägtheit verschieden ist. Die Linie EF, die im rechten Winkel der Linie CD zwischen den Kurven schneidet, gibt den Hysteresis(Δ _H )-Bereich der Zusammensetzung an. Man kann sagen, dass, je weiter die Entfernung EF ist, umso leichter die Aufzeichnung beibehalten werden kann. Es wurde festgestellt, durch Versuche der Erfinder, dass der Hysteresisbereich, ausgedrückt als Temperaturintervall, nicht niedriger als 5°C und vorzugsweise 8°C betragen soll, um die für die Praxis gewünschte Aufzeichnungsbeibehaltung zu ergeben.

Fig. 2 ist ein Diagramm, in welchem die Beziehung zwischen den Δ _T -Werten des enthaltenen Esterbestandteils (C) und den Δ _H -Werten der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzung gezeigt wird. Aus diesem Diagramm geht eindeutig hervor, dass eine enge Beziehung zwischen Δ _T und Δ _H besteht. Diese Beziehung zeigt auch deutlich, dass dann, wenn der Δ _T -Wert grösser als 5°C ist, ein Δ _H -Wert von mehr als 5°C erreicht werden kann. Im allgemeinen kann ein auslöschbares Aufzeichnungsmaterial den praktischen Erfordernissen entsprechen, wenn der Δ _H -Wert, ausgedrückt als Temperaturintervall, mehr als 50°C beträgt.

Somit ist es aus dem gleichen Diagramm möglich, wirksam den Δ _H -Bereich eines gegebenen reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials abzuschätzen, indem man den Δ _T -Wert der darin enthaltenen Esterverbindungen errechnet. Umgekehrt ist es möglich, den Δ _H -Bereich bei der Herstellung solcher Zusammensetzungen einzustellen, wodurch man die übliche unbequeme Situation vermeidet, dass man den Δ _H -Bereich erst bestimmen kann, nachdem man die Zusammensetzung hergestellt hat.

Darüber hinaus kann man, da der Bestandteil (C) einen Δ _T -Wert im Bereich von über 5°C bis unter 50°C aufweist, die zulässigen Esterverbindungen leicht aus einer extrem weiten Varietät von Säuren und Alkoholen herstellen. Weiterhin unterscheiden sie sich in breitem Masse voneinander in ihrem Δ _H -Bereich, so dass die vorliegende Erfindung auf vielen Anwendungsgebieten eingesetzt werden kann.

Das Verhältnis eines jeden Bestandteils der Zusammensetzung hängt von der gewünschten Farbtiefe, der Färbungs- oder Entfärbungstemperatur, der Art der Farbveränderung oder der Art der verwendeten Verbindungen ab. Untersuchungen haben aber ergeben, dass die Zusammensetzung mit grosser Wahrscheinlichkeit die gewünschte Charakteristik aufweist, wenn in Kombination auf ein Teil des Bestandteils (A) 0,1 bis 5,0 und noch bevorzugter 0,5 bis 20 Teile des Bestandteils (B) und 1 bis 800 und noch bevorzugter 5 bis 200 Teile des Bestandteils (C), jeweils in Gewichtsverhältnissen ausgedrückt, vorliegen. Zwei oder mehr Verbindungen kann man aus jedem der Bestandteile (A), (B) und (C) vermischen. Darüber hinaus können die Zusammensetzungen geeignete Mengen an Antioxidanzien, Ultraviolettlicht- Absorptionsmitteln, Löslichmachern, Verdünnern und/ oder Verstärkern enthalten.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen ermöglichen auch die Zugabe von Hilfsmitteln, wie Alkoholen, Amiden, Ketonen und/oder Sufiden, sofern dies erforderlich ist, solange diese die Hysteresischarakteristika der in der Zusammensetzung enthaltenen Esterverbindung (C) nicht negativ beeinflussen. Jedoch ist es wichtig, dass man dabei beachtet, dass diese Additive dazu neigen, den Hysteresisbereich zu verändern, wenn sie in einer Menge von mehr als 50 Gew.% vorhanden sind. Infolgedessen werden diese Zusatzstoffe vorzugsweise unterhalb dieser Grenze eingesetzt.

Die Bestandteile (A), (B) und (C) werden nachfolgend ausführlicher beschrieben.

Die färbende, elektronenabgebende, chromatische Verbindung (A) kann aus Diarylphthaliden, Polyarylcarbinolen, Leukoauraminen, Acylauraminen, Arylauraminen, Rhodamin- B-Lactamen, Indolinen, Spiropyranen und Fluoranen ausgewählt werden.

Beispiele für diese Gruppe sind:

Crystalviolettlacton, Malachitgrünlacton, Michler's Hydrol, Crystalviolettcarbinol, Malachitgrüncarbinol, N-(2,3-Dichlorphenyl)leukoauramin, N-Benzoylauramin, Rhodamin B-Lactame, N-Acetylauramin, N-Phenylauramin, 2-(Phenyliminoethanidiliden)-3,3-dimethylindolin, N-3,3-Trimethylindolinbenzospiropyran, 8-Methoxy-N- 3,3-trimethylindolinbenzospiropyran, 3-Diethylamino- 6-methyl-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6-benzyloxyfluoran, 1,2-Benz-6- diethylaminofluoran, 3,6-Di-p-toluidin-4,5-dimethyl- fluoran-phenylhydrazid-γ-lactam, 3-Amino-5-methyl- fluoran, 2-Methyl-3-amino-6-methyl-7-methylfluoran, 2,3-Butylen-6-di-n-butylaminofluoran, 3-Diethylamino- 7-anilinofluoran, 3-Diethylamino-7-(p-toluidin)-fluoran, 7-Acetamide-3-diethylaminofluoran, 2-Brom-6-cyclohexyl- aminofluoran, 2,7-Dichlor-3-methyl-6-n-butylaminofluoran, etc.

Geeignete Verbindungen für die Komponente (B) können aus den folgenden Gruppen (a) bis (g) ausgewählt werden.

(a) Phenolische Hydroxide und zwar sowohl Monophenole als auch Polyphenole, einschliesslich solcher, dier mit Alkyl-, Aryl-, Acyl- und Alkoxycarbonylgruppen und/oder Halogenen substituiert sind.

Beispiele für diese Verbindungen sind die folgenden:

t-Butylphenol, Nonylphenol, Dodecylphneol, styrolisierte Phenole, 2,2-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol), α-Naphthol, β-Naphthol, Hydrochinon-monomethyl-ether, Guaiacol, Eugenol, p-Chlorphenol, p-Bromphenol, o- Chlorphenol, o-Bromphenol, o-Phenylphenol, p-Phenylphenol, p-(p-Chlorphenyl)-phenol, o-(o-Chlorphenyl)- phenol, p-Methylhydroxybenzoat, p-Ethylhydroxybenzoat, p-Octylhydroxybenzoat, p-Butylhydroxybenzoat, p-Octylhydroxybenzoat, p-Dodecyclhydroxybenzoat, 3-Iso-propylkatechol, p-t-Butylkatechol, 4,4-Methylendiphenol, 4,4-Chio-bis-(6-t-butyl-3-methylphenol, 1,1-Bis-(4- hydroxyphenol)-cyclohexan, 4,4-Butyliden-bis-(6-t- butyl-3-methylphenol), Bosphenol A, Bisphenol S, 1,2- Dioxynapthalin, 2,3-Dioxynaphtalin, Chlorkatechol, Bromkatechol, 2,4-Dihydroxybenzophenon, Phenolphthalein, o-Kresolphtalein, Methylprotokatechinat, Ethylprotokatechinat, Propylprotokatechinat, Octylprotokatechinat, Doedecylprotokatechinat, 2,4,6-Trioxymethylbenzol, 2,3,4-Trioxyethylbenzol, Methylgallikat, Ethylgallikat, Propylgallikat, Butylgallikat, Hexylgallikat, Octylgallikat, Dodecylgallikat, Cetylgallikat, Stearylgallikat, 2,3,5-Trioxynaphthalin, Tanninsäure und Phenolharze.

(b) Metallsalze der vorgenannten phenolischen Hydroxide, wobei das Metall ausgewählt ist aus Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Zink, Zirkon, Aluminium, Magnesium, Nickel, Kobalt, Zinn, Kupfer, Eisen, Vanadin, Titan, Blei und Molybdän.

(c) Aromatische Carbonsäuren und aliphatische Carbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Benzoesäure, Toluolsäure, p-t-Butylbenzoat, Chlorbenzoat, Brombenzoat, Ethoxybenzoat, Gallussäure, Naphthoesäure, Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure und Valeriansäure.

(d) Metallsalze von Carbonsäuren und zwar sowohl von Monocarbonsäuren als auch von Polycarbonsäuren. Nachfolgend werden Beispiele dieser Gruppe angegeben:

Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Behensäure, Crotonsäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linoleinsäure, Linolensäure, Monochloracetat, Monobromacetat, Monofluoracetat, Glykolsäure, Hydroxylpropionat, Hydroxybutyrat, Rizinolsäure, 12-Hydroxystearat, Milchsäure, Pyruvinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Valeriansäure, Malinsäure, Fumarsäure, Naphthensäure, Benzoesäure, Toluolsäure, Phenylacetat, p-t- Butylbenzoat, Zimtsäure, Chlorbenzoat, Brombenzoat, Ethoxybenzoat, Mandelsäure, Protokatechinat, Vanillinsäure, Resorcinsäure, Dihydroxybenzoat, Dihydroxychlorbenzoat, Gallussäure, Naphthoesäure, Hydroxynaphthoat, Phthalsäure, Monoethylesterphthalat, Naphthalin-dicarbonsäure, Monoethylesternaphthalindicarboxylat, Trimellitsäure und Pyrromellitsäure (wobei für die Metallsalze Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Zink, Zirkon, Aluminium, Magnesium, Nickel, Cobalt, Zinn, Kupfer, Eisen, Vanadin, Titan, Blei und Molydbän in Frage kommen).

(e) Alkylester, verzweigte Alkylester, Alkenylester, Alkynylester, Cycloalkylester und Allylester von sauren Phosphorverbindungen und zwar sowohl Monoester als auch Diester und deren Kombinationen (die nachfolgend als saure Phosphate bezeichnet werden). Beispiele für diese Gruppe sind:

saures Methylphosphat, saures Ethylphosphat, saures n-Propylphosphat, saures n-Butylphosphat, saures 2- Ethylhexylphosphat, saures n-Octylphosphat, saures Isodecylphosphat, saures d-Decylphosphat, saures Laurylphosphat, saures Myristylphosphat, saures Cetylphosphat, saures Stearylphosphat, saures Dococylphosphat, saures Oleoylphosphat, saures 2-Chlorethylphosphat, saures 2,3-Dibrom-2,3-dichlorpropylphosphat, saures Dichlorpropylphosphat, saures Cyclohexylphosphat, saures Phenylphosphat, saures o-Tolylphosphat, saures 2,3-Xylylphosphat, saures p-Kumenylphosphat, saures Mesitylphosphat, saures 1-Naphthylphosphat, saures 2-Naphthylphosphat, saures 1-Anthranylphosphat, saures Benzylphosphat, saures Phenethylphosphat, saures Stearylphosphat, saures Cinnamylphosphat, saures Tritylphosphat, Phenylmethylphosphat, Phenylethylphosphat, Phenyl-n-propylphosphat, Phenyl-n-butylphosphat, Phenyl- n-octylphosphat, Phenyllaurylphosphat, Phenylcyclohexylphosphat, Phenyl-(2,3-xylyl)phosphat, Cyclohexylstearylphosphat, Cyclohexylcetylphosphat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, Di-n-propylphosphat, Di-n-butylphosphat, Di-n-hexylphosphat, Di-(2-ethylhexyl)phosphat, Di-n-decylphosphat, Dilaurylphosphat, Dimyristylphosphat, Dicetylphosphat, Distearylphosphat, Dibehenylphosphat, Diphenylphosphat, Dicyclohexylphosphat, Di-o-tryl-phosphat, Bis-(diphenylmethyl)phosphat, Bis-(triphenylmethyl)phosphat, Di(2,3-xylyl)phosphat, Dibenzylphosphat, und Di-(1-naphthyl)phosphat.

(f) Metallsalze der vorgenannten Gruppe (e), wobei die Metalle ausgewählt sind aus Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Zink, Zirkon, Aluminium, Magnesium, Nickel, Kobalt, Zinn, Kupfer, Eisen, Vanadin, Titan, Blei und Molybdän.

(g) Triazolverbindungen, einschliesslich 1,2,3- Triazol, 4(5)-Hydroxyl-1,2,3-triazol, 5(6)-Methyl- 1,2,3-benzotriazol, 5-Chlor-1,2,3-benzotriazol, 7-Nitro- 1,2,3-benzotriazol, 4-Benzoylamino-1,2,3-benzotriazol, 4-Hydroxy-1,2,3-benzotriazol, Naphthol-1,2,3-triazol, 5,5′-Bis(1,2,3-benzotriazol), und 1,2,3-Benzotriazol- 4-sulfooctylamid.

Geeignete Verbindungen für den Bestandteil (C) können aus den folgenden ausgewählt werden:

Die Gruppe, bestehend aus Esterverbindungen mit einem Δ _T -Wert im Bereich von über 5°C bis unter 50°C, einschliesslich Alkylester, Arylester und Cycloalkylester von aromatischen Carbonsäuren, die am aromatischen Ring substituiert oder nicht-substituiert sind, verzweigten Alkylestern, Arylester, Aralkylestern und Cycloalkylestern von aliphatischen Carbonsäuren, Alkylestern von alicyclischen Carbonsäuren und einem Glycerid. Nachfolgend werden Esterverbindungen angegeben, die man verwenden kann:

Stearyl-2-methylbenzoat, Cetyl-4-t-butylbenzoat, Behenyl- 4-cyclohexylbenzoat, Myristyl-4-phenylbenzoat, Lauryl-4-octylbenzoat, Hexyl-3,5-dimethylbenzoat, Stearyl-3-ethylbenzoat, Butyl-4-benzylbenzoat, Octyl- 3-methyl-5-chlorbenzoat, Decyl-4-isopropylbenzoat, Stearyl-4-benzoylbenzoat, Stearyl-1-naphthoat, Cetyl- phenylacetat, Stearylphenylacetat, Phenyl-4-t-butyl- benzoat, 4-Chlorbenzyl-2-methylbenzoat, Stearyl-4- chlorbenzoat, Myristyl-3-brombenzoat, Stearyl-2-chlor- 4-brombenzoat, Decyl-3,4-dichlorbenzoat, Octyl-2,4- dibrombenzoat, Cetyl-3-nitrobenzoat, Cyclohexyl-4- aminobenzoat, Cyclohexylmethyl-4-aminobenzoat, Cetyl- 4-diethylaminobenzoat, Stearyl-4-aminobenzoat, Decyl- 4-methoxybenzoat, Cetyl-4-methoxybenzoat, Stearyl-4- methoxybenzoat, Octyl-4-butoxybenzoat, Cetyl-4-butoxybenzoat, 4-Methoxybenzylbenzoat, Cetyl-p-chlorphenyl- acetat, Stearyl-p-chlorphenylacetat, Decyl-3-benzoylpropionat, Cyclohexyl-2-benzylpropionat, Myristylbenzoat, Cetylbenzoat, Stearylbenzoat, 4-Chlorbenzylbenzoat, Benzylcinnamat, Cyclohexylmethylcinnamat, Benzylcaproat, 4-Chlorbenzylcaprat, 4-Methoxybenzylmyristat, 4-Methoxybenzylstearat, Benzylpalmitat, 4-Nitrobenzylstearat, Neopentylcaprylat, Neopentyllaurat, Neopentylstearat, Neopentylbehenat, Cyclohexyllaurat, Cyclohexylmyristat, Cyclohexylpalmitat, Cyclohexylmethylstearat, 2-Cyclohexylethylstearat, Stearylcyclohexylpropionat, 3-Phenyl- propylstearat, 4-Methoxybenzylcaproat, 4-Methoxybenzylcaprat, 2-Chlorbenzylmyristat, 4-Isopropylbenzylstearat, Phenyl-11-bromlaurat, 4-Chlorphenyl-11-bromlaurat, Dodecyladipat, Dilauryladipat, Dimyristyladipat, Dicetyladipat, Distearyladipat, Dibenzylsebacat, Distearylterephthalat, Dineopentyl-4,4′-di-henyldicarboxylat, Dibenzylazodicarboxylat, Trilaurin, Trimyristin, Tristearin, Dimyristin und Distearin.

Bei der praktischen Anwendung kann die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung gemäss der Erfindung in pulverisiertem oder heissgeschmolzenem Zustand verwendet werden. Noch wirkungsvoller ist es jedoch, wenn man sie mikroverkapselt handhabt. Die Einkapselung kann in bekannter Weise durch Koacervierung, Grenzphasenpolymerisation, In-situ-Polymerisation oder Sprühtrocknung erfolgen.

Die erfindungsgemässe reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung in Form von Mikrokapseln kann in üblicher Weise angewendet werden in Kunststoffen, Kautschukmaterialien oder anderen Oberflächen oder als Druckfarben, Farbstoffe, Schreibtinte oder Sprühmaterial.

Nachfolgend wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung in konkreten Beispielen beschrieben. Dabei ist die Erfindung jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.

In den Beispielen wurde die Bestimmung der Schmelz- und Trübungspunkte, aus denen dann die Δ _T -Werte berechnet wurden, unter Verwendung einer automatischen Schmelzpunkt- Messvorrichtung, bei welcher automatisch die Veränderung der Durchlässigkeit mit der Temperatur gemessen wird, durchgeführt. Der Schmelzpunkt wurde als das Temperaturniveau angesehen, bei welchem die Probe in völlig geschmolzenem Zustand vorlag. Jedes der erhaltenen Testdaten stellt das Mittel aus drei Messungen dar.

Die Bestimmung von Δ _H basierte auf dem Unterschied der Farbtiefe (dargestellt durch EF in Fig. 1) bei verschiedenen Temperaturen unter Verwendung eines Farbdifferenzmeters. Die färbenden, elektronenabgebenden, chromatischen Verbindungen, die eingemischt werden, werden in den Beispielen als CF mit einer anschliessenden Nummer bezeichnet (z. B. CF-1, CF-2 usw.). Die jeweiligen chemischen Zusammensetzungen werden später in der Beschreibung identifiziert.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 2 g CF-1, 6 g Thiodiphenol, 50 g Stearylbenzoat wurde bis zum Schmelzen in homogenem Zustand erhitzt und dann in bekannter Weise durch Koacervierung in Mikrokapseln eingekapselt. 50 g der so gebildeten Mikrokapseln, welche die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung gemäss der Erfindung enthielten, wurden zu einer vorher zubereiteten Lösung in 80 g Wasser aus 200 g copolymerisiertem Ethylen-Vinylacetat-Emulsion (negativ geladen, pH 4,5 bis 5,5, 2.000 mPa·s Viskosität bei 30°C und 50% Feststoffgehalt) und 10 g Natriumalginat und in homogen verteiltem Zustand in die Lösung eingemischt. 100 µm dicke Filme aus Poleyster wurden auf ihrer Oberfläche mit dieser Mischung voll bedeckt und dann mit einem 30 µm-Film aus Polypropylen laminiert unter Erhalt eines Aufzeichnungsfilms. Der Aufzeichnungsfilm wurde auf einer Heizbank auf 30°C gehalten und dann wurde mit einem thermoempfindlichen Rekorder ein Umkehrbild aufgezeichnet. Das Bild wurde mit einem scharfen Kontrast gegen den Hintergrund erhalten mit einer Magentafarbe und entfärbte sich auch während eines längeren Zeitraums nicht, solange man die Temperatur bei 30°C beibehielt.

Dann wurde der Film unterschiedlichen Temperaturen ausgesetzt und festgestellt, dass das Bild im Bereich von 20 bis 39°C beibehalten wurde. Dann wurde der Film auf 55°C in einem Heizofen erwärmt, bis er voll ausgebleicht war und das gesamte Bild gelöscht war und dann, nachdem man ihn auf 0°C gekühlt hatte, auf einer Heizbank auf 30°C erwärmt und mit einem normalen Bild beaufschlagt, unter Verwendung eines wärmeempfindlichen Rekorders. Man erhielt ein Bild, das gegenüber dem Hintergrund unverändert scharfen Kontrast aufwies. Zahlreiche Aufzeichnungs- und Löschzyklen wurden wiederholt, wobei das Bild, unabhängig davon ob es ein Umkehrbild oder ein normales Bild war, in allen Fällen sehr deutlich hervortrat.

Stearylbenzoat hat einen Δ _T -Wert von 13,1.

Die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung hatte einen Δ _H -Wert von 28,0.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 5 g CF-2, 10 g Bisphenol A und 100 g Trilaurin wurde bis zu einer homogenen Schmelze erhitzt und dann in bekannter Weise durch Koacervierung in Mikrokapseln, welche das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der Erfindung enthielten, eingekapselt. 80 g der so hergestellten Mikrokapseln wurden in eine vorbereitete Mischung aus 200 g einer polymerisierten Esteracrylat-Emulsion (negativ geladen, pH-Wert 4, Viskosität 150 mPa·s, 31% Feststoffgehalt), 4 g Natriumalginat und 0,5 g eines brückenbildenden Mittels eingemischt und dort homogen verteilt. Das erhaltene Produkt wurde auf ein T-Shirt auf die vordere Brustpartie in Form eines Kreises von 20 cm Durchmesser aufgedruckt und dann einem geeigneten Vernetzungsprozess unterworfen, unter Ausbildung einer temperaturempfindlichen Fläche.

Das so bedruckte T-Shirt wurde bis zur Entwicklung einer grünen Farbe in dem Kreismuster in einem Kühlschrank auf eine niedrige Temperatur gekühlt. Das Bild, das auf das T-Shirt bei 20°C (Raumtemperatur) aufgezogen worden war, wurde mit einer Thermofeder bei einer Temperatur von 60°C behandelt, wobei sich das Bild mit einem scharfen Kontrast gegenüber dem Hintergrund in grüner Farbe entwickelte und unter den gleichen Bedingungen bei Raumtemperatur während 24 Stunden nicht die geringste Entfärbung gezeigt. Zusätzlich wurde festgestellt, dass das Bild auch in einem Temperaturbereich von 15 bis 30°C erhalten blieb.

Dann wurde die beschichtete Fläche mit einem Haartrockner behandelt, wobei sie vollkommen ausbleichte und das Bild ausgelöscht wurde, worauf dann wieder bei Raumtemperatur (20°C) mit einer Thermofeder von 5°C ein Bild aufgezeichnet wurde. Das gebildete Bild war klar grün und konnte ohne Entfärbung während eines längeren Zeitraums beibehalten werden. Das in diesem Beispiel verwendete reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial zeigte, wie weitere Versuche ergaben, auch die Eigenschaft, dass man wiederholt Färbungs- und Entfärbungszyklen durchführen konnte.

Das Trilaurin wies einen berechneten Δ _T -Wert von 20°C auf.

Das in diesem Beispiel verwendete reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial hatte einen Δ _H -Wert von 35°C.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 6 g CF-3, 15 g Bis(4-hydroxyphenyl)- methan und 100 g Nepoentylstearat wurde erhitzt, bis man eine homogene Schmelze erhielt und dann in bekannter Weise durch Grenzflächenpolymerisation in Mikrokapseln eingekapselt, wobei man dann Mikrokapseln erhielt, welche das erfindungsgemässe reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial enthielten. 80 g dieser Mikrokapseln wurden in eine vorbereitete Lösung eingemischt, die aus 200 g Wasser mit 20 g coplymerisiertem Styrol-maleinsäureanhydrid und 5 g 28%-igem Ammoniakwasser in homogenem vermischten Zustand bestand, wobei man eine wässrige Fotogravur-Druckfarbe erhielt.

Das spiegelbeschichtete Papier wurde unter Verwendung der so hergestellten Druckfarbe einem Fotogravurverfahren unterworfen. Das bedruckte Papier wurde mit einem Kleber auf die Rückseite aufbeschichtet und in Stücke von 1 cm × 4@cm Größe geschnitten, die zu 100 Stücken Plastikkarten in der Grösse von Visitenkarten aufeinandergelegt wurden. Zunächst wurden die 100 Karten in einem Kühlschrank alle auf 10°C gekühlt, wobei sie eine schwarze Farbe entwickelten, und dann wurden sie unter Verwendung einer Thermofeder einem Umkehrbild mit den Zahlen 1 bis 100 versehen. Alle aufgezeichneten Zahlen blieben ohne Entfärbung während einen langen Zeitraums erhalten, solange man die Temperatur im Bereich von 14 bis 29°C erhielt. Dann wurde alle Karten in einem Heizofen auf 40°C erhitzt, bis alle aufgezeichneten Zahlen ausgelöscht waren, und dann wiederum mit Zahlen von 101 bis 200, unter Verwendung einer Thermofeder, bei Raumtemperatur beschriftet. Die Karten wurden dann wiederum auf eine Temperatur von 40°C erwärmt, wobei das Bild in allen Karten ausbleichte. Damit wird gezeigt, dass man wiederholte Färbungs- und Entfärbungsverfahren durchführen konnte.

Das Neopentylstearat zeigte einen Δ _T -Wert von 12,2°C.

Das in diesem Beispiel verwendete reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial zeigte einen Δ _H -Wert von 19,5°C.

Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 wurden verschiedene Arten von reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzungen hergestellt und geprüft. Die Ergebnisse werden zusammen mit den Δ _T - und Δ _H -Werten der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzungen als Beispiele 4 bis 6 in der Tabelle gezeigt.

Tabelle

Die färbenden, elektronenabgebenden, chromatischen Verbindungen, welche in den Beispielen verwendet wurden, waren die folgenden:
CF-1: 3-Diethylamino-7,8-benzofluoran
CF-2: 6′-(Diethylamino)-2′-[cyclohexyl(phenylmethyl)- amino]-spiro[isobenzofuran-1(3H),9′-(9H)-xanthen]- 3-on
CF-3: 2′-[(4-n-Butylphenyl)amino]-3′-methyl-6′- (diethyl-amino)-spiro[isobenzofuran-1(3H),9′- (9H)-xanthen]-3-on
CF-4: 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran
CF-5: 3-Diethylamino-5-methyl-7-dibenzylfluoran
CF-6: 3,3-Bis(1-ethyl-2-methyl-1G-indol-3-yl)-1(3H)- isobenzofuranon

Die erfindungsgemässen reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungszusammensetzungen zeigen einen breiteren Farbbereich und eine breitere Bildbeibehaltungstemperatur, durch welches sie in einem grösseren Anwendungsgebiet geeignet sind im Vergleich zu üblichen Zusammensetzungen, bei denen man von den Farbcharakteristika von Metallsalzen Gebrauch machte. Da man insbesondere die Markierungen der Zusammensetzungen bei Raumtemperatur beibehalten konnte, sind keine besonderen Temperaturkontrolleinrichtungen erforderlich, wodurch man Energie einspart. Darüber hinaus ergeben die Zusammensetzungen gemäss der vorliegenden Erfindung einen stärkeren Bildkontrast gegenüber dem Hintergrund. Wird dieser Kontrast als Helligkeit ausgedrückt, wobei reines Weiss mit 10 bezeichnet wird während man Schwarz mit 0 bezeichnet, dann liegen die Kontraste, die man mit den üblichen Materialien unter Verwendung von Ag₂HgJ₄ erhält, im Bereich von ungefähr 1,0 bis 1,1 (wobei sich die Farbe von gelb nach orange verändert). Während der Kontrast (der im wesentlichen durch die Differenz CD in Fig. 1 angegeben wird) bei den erfindungsgemässen Zusammensetzungen im Bereich von 6,5 bis 7,0 liegt (schwarzes Bild gegenüber weissem Hintergrund) oder annähernd 5,0 beträgt (blaues Bild gegenüber weissem Hintergrund) oder annähernd 4,0 beträgt (rotes Bild gegenüber weissem Hintergrund). Darüber hinaus kann man gemäss der vorliegenden Erfindung den Δ _H -Wert der Zusammensetzung als den Hysteresisbereich, durch welchen der Temperaturbereich bestimmt wird, in welcher die Zusammensetzung einen Kontrast beibehält, bezogen auf den Δ _T -Wert (wobei Δ _T der Schmelzpunkt - dem Trübungspunkt) der enthaltenen Esterverbindung darstellt berechnen, so dass eine Einstellung dieses Δ _H -Wertes für die Herstellung für zahlreiche Anwendungen und Zwecke möglich wird. Dies ist einer der Hauptvorteile gemäss der Erfindung, weil man mit den üblichen Zusammensetzungen den Δ _H - Wert erst bei dem Produkt im fertigen Zustand bestimmen kann.

Die vorliegende Erfindung kann in einem breiten Anwendungsgebiet angewendet werden. Ausser für Aufzeichnungs- oder Markierungsmaterialien, die wiederholt gelöscht werden können, kann man sie für wärmeempfindliche Ausstellungsstücke oder für eine Schreibtafel, auf welche man mit einer Thermofeder schreibt und mit einem Niedrigtemperaturlöscher löscht, anwenden.

Da die erfindungsgemässen Zusammensetzungen wiederholte Aufzeichnungen und Auslöschungen ermöglichen, kann man sie verwenden, um Empfangsbestätigungen bei Banken, in Krankenhäusern oder Supermärkten herzustellen, um in Archiven, Büchereien oder Parkplätzen Zahlen für eine Lokalisierung aufzuzeichnen, um Kontoauszügen, oder Magnetkarten bei Banken, Tankstellen oder anderen kreditgebenden Anstalten zu kennzeichnen, oder um Aufzeichnungen oder Ablesungen in Automaten herzustellen, oder um Warnniveaus für Kühlschränke oder Nahrungsmittelverpackungen zu zeigen, um ein Übergefrieren zu verhindern. Weiterhin kann man die erfindungsgemässen Zusammensetzungen verwenden, um Muster für Anti-Einbruchsaufkleber herzustellen oder um Fancybilder auf Krawatten, T-Shirts, Trainingskleidung, Blusen, Handschuhen, Skiausrüstungen, Bändern, Tapeten oder Vorhängen aufzubringen, weil wiederholte Veränderungen des Bildes möglich sind.

Claims (3)

1. Reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält:
(A) eine elektronenabgebende, chromatische organische Verbindung, ausgewählt aus Diarylphtaliden, Indolylphthaliden, Polyarylcarbinolen, Leukoauraminen, Acylauraminen, Arylauraminen, Rhodamin-B- Lactamen, Indolinen, Spiropyranen und Fluoranen;
(B) eine Verbindung, ausgewählt aus Phenolverbindungen mit 6 bis 49 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen der Phenolverbindungen, aromatischen Carbonsäuren mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, aliphatischen Carbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen von Carbonsäuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, sauren Phosphorsäureestern mit 1 bis 44 Kohlenstoffatomen, Metallsalzen der sauren Phosphorsäureester und Triazolverbindungen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen; und
(C) eine Esterverbindung;
wobei die Komponenten (A), (B) und (C) in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 0,1 bis 50 : 1 bis 800 und in Form einer homogenen verschmolzenen Mischung vorliegen und wobei die Komponente (C) aus den nachfolgenden Verbindungen mit einem Δ T­ Wert [Schmelzpunkt (0°C) - Trübungspunkt (0°C)] im Bereich von 5°C bis weniger als 50°C ausgewählt sind: einem Alkylester, Arylester und Cycloalkylester einer aromatischen Carbonsäure, die im aromatischen Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten substituiert ist, einem verzweigten Alkylester, Arylester, Arylalkylester und Cycloalkylester einer aliphatischen Carbonsäure, einem Alkylester einer alicyclischen Carbonsäure, einem Diester einer Dicarbonsäure und einem Glycerid.

2. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester der aromatischen Carbonsäure ausgewählt ist aus Stearyl-2-methylbenzoat, Cetyl-4-t-butylbenzoat, Behenyl-4-cyclohexylbenzoat, Myristyl-4-phenylbenzoat, Lauryl-4-octylbenzoat, Hexyl-3,5-dimethylbenzoat, Stearyl-3-ethylbenzoat, Butyl-4-benzylbenzoat, Octyl-3-methyl-5-chlorbenzoat, Decyl-4-isopropylbenzoat, Stearyl-4-benzoylbenzoat, Stearyl-1-naphthoat, Cetylphenylacetat, Stearylphenylacetat, Phenyl-4-t-butylbenzoat, 4-Chlorbenzyl- 2-methylbenzoat, Stearyl-4-chlorbenzoat, Myristyl- 3-brombenzoat, Stearyl-2-chlor-4-brombenzoat, Decyl- 3,4-dichlorbenzoat, Octyl-2,4-dibrombenzoat, Cetyl- 3-nitrobenzoat, Cyclohexyl-4-aminobenzoat, Cyclohexylmethyl-4-aminobenzoat, Cetyl-4-diethylaminobenzoat, Stearyl-4-anilinobenzoat, Decyl-4-methoxybenzoat, Cetyl-4-methoxybenzoat, Stearyl-4-methoxybenzoat, Octyl-4-butoxybenzoat, Cetyl-4-butoxybenzoat, 4- Methoxybenzylbenzoat, Cetyl-p-chlorphenylacetat, Stearyl-p-chlorphenylacetat, Decyl-3-benzoylpropionat, Cyclohexyl-2-benzoylpropionat, Myristylbenzoat, Cetylbenzoat, Stearylbenzoat, 4-Chlorbenzylbenzoat, Benzylcinnamat und Cyclohexylmethylcinnamat; und wobei der Ester der aliphatischen Carbonsäure ausgewählt ist aus Benzylcaproat, 4-Chlorbenzylcaproat, 4- Methoxybenzylmyristat, 4-Methoxybenzylstearat, Benzylpalmitat, 4-Nitrobenzylstearat, Neopentylcaprylat, Neopentyllaurat, Neopentylstearat, Neopentylbehenat, Cyclohexyllaurat, Cyclohexylmyristat, Cyclohexylpalmitat, Cyclohexylmethylstearat, 2-Cyclohexylethylstearat, 3-Phenylpropylstearat, 4-Methoxybenzylcaproat, 4-Methoxybenzylcaproat, 2-Chlorbenzylmyristat, 4- Isopropylbenzylstearat, Phenyl-11-bromalaurat und 4-Chlorphenyl-11-bromlaurat; und worin der Ester der alicyclischen Carbonsäure ausgewählt ist aus Stearylcyclohexylformiat Stearylcyclohexylacetat und Stearyl-2-cyclohexylpropionat; und worin der Diester der Dicarbonsäure ausgewählt ist aus Didexyladipat, Dilauryladipat, Dimyristyladipat, Dicetyladipat, Distearyladipat, Dibenzylsebacat, Distearylterephthalat, Dineopentyl-4,4′-diphenylcarboxylat und Dibenzylazodixarboxylat; und worin das Glycerid ausgewählt ist aus Trilaurin, Trimyristin, Tristearin, Dimyristin und Distearin.

3. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung aus den Komponenten (A), (B) und (C) in Mikrokapseln mit einem Durchmesser von 30 µm oder weniger eingeschlossen ist.