JPS5898285A - 感熱発色性組成物 - Google Patents

感熱発色性組成物

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JPS5898285A
JPS5898285A JP56196967A JP19696781A JPS5898285A JP S5898285 A JPS5898285 A JP S5898285A JP 56196967 A JP56196967 A JP 56196967A JP 19696781 A JP19696781 A JP 19696781A JP S5898285 A JPS5898285 A JP S5898285A
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矢作 政吉
Masaaki Kinoshita
木下 公明
Masashi Enotani
榎谷 雅司
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱に感応して発色しうる組成物に関する。
無色または淡色の電子供与物質である発色性染料を電子
受容性物質である有機酸性物質によって熱時発色させる
感熱記録方法においては、それを利用するファクシミリ
のような通信配録装置の高速化に伴なって、発色速度を
極力高めることが要望されている。
このためにかかる発色系の増感剤として従来高級脂肪酸
アミドがひろく用いられてきたが、未だに上記要望を充
分に満たしてはいない0発明者等はテレフタル酸ジベン
ジルエステルおよヒイソフタル酸ジベンジルエステルが
上記の発色系において高級脂肪酸アミドよシも優れた増
感作用を示すことを見出して本発明を完成するに至った
。すなわち、本発明は無色または淡色の発色性染料、該
発色性染料を熱時発色させる有機酸性物質およびテレフ
タル酸ジベンジルエステルまたは/およびイソフタル酸
ジベンジルエステルよシなることを特徴とする熱に感応
して発色する組成物である。
上記のような発色系においてテレフタル酸ジベンジルエ
ステルおよびイソフタル酸ジベンジルエステルが増感剤
として従来使用されている高級脂肪酸アミドに比して優
れた効果を有することを以下の表に示す。
第1表は、発色性染料として3−N−メチルシクロヘキ
シルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、有
機酸性物質としてビス(p−ヒドロキシフェニル)−ジ
メチルメタン(ビスフェノールA1以下[BPAJと略
記する)、そして増感剤としてテレフタル酸ジ(ンジル
エステル、イソフタル酸ジベンジルエステルteは高級
脂肪酸アミドを使用して製造したそれぞれの感熱記録紙
の塗布面の種々の温度における発色濃度を比較したもの
であり、そして第2表は発色性染料として3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまたd第
3表は発色性染料として3−ピロリジノ−6−メチル−
7−アニリノフルオランを置換使用した場合の発色濃度
の比較を示すものである。
第1表 テレフタル酸ジベンジルエステル 3聞 27.8 2
5.724.7 24.1イソフタル酸ジベンジルエス
テル 3に526.9 24.424.1 2AO高級
脂肪酸アミド   39.831.126.52532
4.6第2−表 テレフタル酸ジベンジルエステル 3α9 26.2 
25.2 24.7 2i6イソフタル酸ジベンジルエ
ステル 29.9 26.0 25.2 24.9 2
五7高級脂肪酸アばド 56.52a22&525.2
2五8第3表 テレフタル酸ジベンジルエステル 27.7 25.5
 24.1 24.0 2五4イソフタル酸ジベンジル
エステル 27.0 25.7 24.8 24.5 
2五7為級脂肪酸アミド 34.027.625.32
4.42五にの測定に使用した感熱記録紙は実施例1.
2および3において製造し発色させたものである。各表
中の発色濃度を示す数値は発色面を日本電色株式会社製
の色差計で測定したL値、L値およびb値のうち明度を
表わすL値を示したものであり、ここに使用したクルオ
ラン化合物はその発色が黒色であるためにL値およびb
値は7J\さな値であってL値の比較がそのまま視感に
よる黒色度とよく一致するものである。
本発明において使用するテレフタル酸ジベンジルエステ
ルおよびイソフタル酸ジベンジルエステルはそれぞれを
単独かまたは混合物の形で、あるいは他の増感剤と併用
することもできる。
本発明におけるこれらエステル類の使用量は発色系に使
用する発色性染料の10〜400重量饅、好ましくは5
0〜200重量%である。その使用に際しては、それら
を単独で微粉砕して同じく微粉砕した発色性染料および
有機酸性物質と一緒にするか、あるいは発色性染料と共
に微粉砕してもよい。
本発明の組成物は水溶性結合剤の水溶液中に分散されて
懸濁液とし、それを紙あるいは適当な支持体に塗布、乾
燥することによって感熱記録材料を製造することができ
る。
無色の発色性染料としては例えばフルオラン型、フタリ
ド型、ラクタム型、トリフェニルメタン型、スピロピラ
ン型などのロイコ型染料が使用可能であるがこれらのみ
に限られるものではなく、またこれらは組合せて使用さ
れ得る。
フルオラン型の黒色発色性染料を使用する場合に特に好
適な結果が得られる。
本発明における水溶性結合剤としては例えばポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、スチレンー無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン−ブタジェンエマルジョン、酢酸ヒニルー
無水マレイン酸エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリ
アクリルアミド、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなど
を挙げることができるがこれらのみに限られるものでは
ない。
上記の懸濁液はさらに分散剤(例えばジオクチルコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂
肪酸金属塩など)、増感剤(例えばステアリン酸アミド
のような高級脂肪酸アミド)、粘着防止剤(例えばステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸力/Lシウ
ム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステ
ルワックス)、填料(例えばクレー、タルク、カオリン
、サチンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウム)、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤な
どをも含有することができる。
上記の懸濁液は感熱記録材料に使用されるだけではなく
、たとえば特公昭51−16154号あるいは特公昭5
1−16155号各公報におけるように支持体に担持さ
れている導電層上にそれを塗布して乾燥すれば通電感熱
記録材料が得られる。
実施例 1 テレフタル酸ジベンジルエステル7、Of、dリビニル
アルコール(株式会社クラレ、「クラレ−105J )
の15チ水溶液41.!M、クレー(エンゲルハルト社
、rUW−90J)11.5Fおよび純水40. Of
をガラスピーズ(径1〜1.5mm) 100 fと共
に250ydのポリエチレン瓶に入れて密栓してReo
l Devia社製ペイントコンディショナーに装着し
た。630回/分の振動数で8時間振盪したのち、ガラ
スピーズを除去してテレフタル酸ジベンジルエステルの
水性懸濁液を得た(A−1液)。
同様にしてイソフタル酸ジベンジルエステルを用いてそ
の懸濁液(A−2液)を、また高級脂肪酸アミド(日本
化成株式会社、「アマイドAP−1」)を用いてその懸
濁液(A−6液)を得た。
他方、BPA 10.5 t、ポリビニルアルコール(
前記と同じ)の15チ水溶液41.!M、クレー(前記
に同じ)a5Fおよび純水40. Orをガラスピーズ
100?と共に250−のポリエチレン瓶に入れて密栓
してペイントコンデショナー上で630回/分の振動数
で8時間振盪したのち、ガラスピーズを除去してBPA
の水性懸濁液を得た(B液)。
さらに5−N−メチルシクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン7、Of。
ポリビニルアルコール(前記と同じ)の15Ls水溶液
41.5F、クレー(前記と同じ)11.5fおよび純
水40.Ofをガラスピーズ100fと共にポリエチレ
ン瓶に入れて密栓し、はインドコンディショナー上で6
30回/分の振動数で5時間振盪したのちガラスピーズ
を除去してフルオラン化合物の水性懸濁液を得た(C液
)。なお振盪時の外界の温度はおよそ35℃であつ九。
B液IQ、C1およびC液5.OfをA−1液、A−2
液およびA−5液のそれぞれ5.Ofと均一に混合して
3種の塗布液をつくり、これらの塗布液を白色原紙にワ
イヤーロッドNlL12を用いて手作業で塗布し、60
℃の温度で3分間乾燥して感熱記録紙を製造した(それ
ぞれ感熱記録紙11 Iおよび■とする)。この感熱記
録紙を乾熱試験器(株式会社キシノ科学機械製品)を用
いて80℃、90℃、i oo℃、120℃および15
0℃の温度で5秒間両面加熱を行って発色させた。
この発色面を観察した結果、80℃および90℃の発色
においては感熱記録紙!および■が感熱記録紙■にくら
べて黒色が濃厚であっ九。これらの塗布面の発色を日本
電色株式会社の色差ii (DICOM ND−504
DK )を用いて測定した明度りを第1表に示した。L
値が小であることは黒色の発色が濃いことを示すもので
ある。
実施例 2 実施例1におけるC液の製造に使用した3−N−メチル
シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランの代りに3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオランを使用して実施例1と同様の実験を
行った。
コノ場合においても増感剤としてテレフタル酸ジベンジ
ルエステルおよびインフタル酸ジベンジルエステルをそ
れぞれ使用して製造した感25、。
記録紙の80Cおよび90℃での黒色は高級脂肪酸アミ
ドを使用したものにくらべて濃色であった。これらの感
熱記録紙の発色面のL値を第2表に示した。
実施例 3 発色性染料として3−ピロリジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオランを使用して実施例1と同様の実験を行
った。この場合にも増感剤としてテレフタル酸ジベンジ
ルエステルおよびイソフタル酸ジベンジルエステルのそ
れぞれを使用して製造した感熱記録紙の80℃および9
0℃における発色の黒色は高級脂肪酸アミドを使用した
ものにくらべて濃色であった。これらの発色面のL値を
第3表に示した。
手続補正書 昭和57年8月13[] 特許庁長官 若 移相 夫 殿 ■、小事件表示 昭和56年特許願第196967号 2、発明の名称 感熱発色性組成物 3、補1[:、をする者 事件との関係 特許出願人 住所  東京都北区浮間6丁目1番60号名称 新日1
化工株式会社 4、代理人 5、補正命令のII付(自発)    ′l補正の内容 1)第5買第6行の「クルオラン」を「フルオラン」と
補正します。
2) 第5買第10〜12行の「本発明において・・・
・・・エステルは」を次のとおり補正します。
[本発明において使用するテレフタル酸ジベンジルエス
テルは特公昭46−5771号公報、そしてt+イン7
タル酸ジベンジルエステルはイギリス特許第1,094
,195号明細書において開示されている化合物であっ
てそれぞれの融点は95.0〜960℃(文献値94℃
)および8&0〜845℃(文献値82〜83℃)であ
る。これらのりエステルは」 3) 第12員末行の「K示した。」の次に以下の実施
例4の記載を加入します。
「実施例 4 有機酸性物質として特開昭56−144194S号公報
において開示されているp−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類の中のアーヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用し、
発色性染料として3−M−メチルシクロへキシルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフル第2ンを使用し、そし
て増感剤としてテレフタル酸ジベンジルエステルまたは
高級脂肪酸アミドを使用して実施例1と同様の操作で行
つ危実験による発色面のL値を第4表に、また発色性染
料として5−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオランを使用して同様に行った場合のL値を第5
表に示し穴。
第4I! テレフタル酸ジベンジルエステル 25.2 24.2
 .13 223 22.1高級脂肪酸アミド    
27.425.42422A82五6115表 テレフタル酸ジベンジルエステ”  24,9 24,
1 22,5 22.1 2LO以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 無色または淡色の発色性染料、該発色性染料を熱時発色
    せしめる有機酸性物質、およびテレフタル酸ジベンジル
    エステルまたは/およびイソフタル酸ジベンジルエステ
    ルよりなることを特徴とする、熱に感応して発色しうる
    組成物。
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