JPH0717102B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0717102B2
JPH0717102B2 JP61240299A JP24029986A JPH0717102B2 JP H0717102 B2 JPH0717102 B2 JP H0717102B2 JP 61240299 A JP61240299 A JP 61240299A JP 24029986 A JP24029986 A JP 24029986A JP H0717102 B2 JPH0717102 B2 JP H0717102B2
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Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は、感熱記録材料に関する。更に詳しくは、本発
明は透明性に優れた感熱記録材料に関する。
《従来の技術》 感熱記録方法は、(1)現像が不要である、(2)支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、(3)取り扱いが
容易である、(4)発色濃度が高い、(5)記録装置が
簡単であり安価である、(6)記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。
このような背景のもとに、近年においては、多色化に適
応するために、或いはオーバーヘッドプロジェクター
(OHPと略す)に使用するために、サーマルヘッドで直
接記録することのできる透明な感熱記録材料を開発する
ことが望まれている。そこで近年、支持体上に、無色又
は淡色の塩基性染料前駆体を含有するマイクロカプセ
ル、及び、水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解せしめた
顕色剤を乳化分散した乳化分散物とからなる塗布液を塗
布乾燥した感熱記録材料が提案されている(特願昭61−
121875号)。
《発明が解決しようとする問題点》 しかしながら、OHPに使用する上から或いは多色化にお
ける色再現の観点から更に透明性についての改良が求め
られていた。
従って、本発明の目的は従来の感熱記録材料より、更に
透明性の優れた感熱記録材料を提供することにある。
《問題を解決するための手段》 本発明の上記の目的は、無色又は淡色の塩基性染料前駆
体を含有するマイクロカプセル、及び、水に難容又は不
溶の有機溶剤に溶解せしめた顕色剤を乳化分散し、得ら
れた乳化分散物とを含む塗布液を支持体上に塗布乾燥し
て感熱層を形成せしめ、次いで保護層を積層せしめた感
熱記録材料であって、前記保護層が、少なくともケイ素
変性ポリビニルアルコール及びコロイダルシリカからな
ることを特徴とする感熱記録材料によって達成された。
本発明において使用するケイ素変性ポビニルアルコール
は、分子内にケイ素原子を含有するものであれば特に限
定されるものではないが、通常分子内に含有されるケイ
素原子がアルコキシル基、アシロキシル基あるいは加水
分解等により得られる水酸基又はそのアルカリ金属塩基
等の反応性置換基を有しているものを使用することが好
ましい。
そのような分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニルア
ルコールの製造法の詳細は、特開昭58−193189号公報に
記載されている。本発明に使用する分子内にケイ素原子
を含む変性ポリビニルアルコールもこれら公知の方法に
より製造することができる。
本発明で使用するコロイダルシリカは水を分散媒とし無
水珪酸の超微粒子を水中に分散せしめたコロイド溶液と
して使用される。コロイダルシリカの粒子の大きさは10
μm〜100μm、比重1.1〜1.3のものが好ましい。この
場合のコロイド溶液のpH値は約4〜約10のものが好まし
く使用される。
《作用》 少なくとも上記のケイ素変性ポリビニルアルコール及び
コロイダルシリカからなる保護層を感熱記録材料の表面
に設けた場合には、驚くべきことに保護層の透明性は極
めて良好であり、ひいては感熱材料の透明性を著しく改
善することができる。
本発明におけるケイ素変性ポリビニルアルコールとコロ
イダルシリカとの適当な配合比率はケイ素変性ポリビニ
ルアルコール1重量部に対してコロイダルシリカ0.5〜
3重量部、更に好ましくは1〜2重量部である。コロイ
ダルシリカの使用量が0.5重量部より少ないと透明性向
上の効果が少なく、3重量部以上使用すると保護層の膜
にヒビ割れを生じ、かえって透明性が低下する。
保護層には、更に1種以上のポリマーを併用してもよ
い。併用し得るポリマーの具合例としては、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル加水
分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ア
ルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子及びスチレン−ブ
タジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴム
ラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマー等が挙げられる。併用する量としては、ケイ素
変性ポリビニルアルコール1重量部に対して0.01〜0.5
重量部が好ましい。
保護層中には熱印字時のサーマルヘッドとのマッチング
性の向上、保護層の耐水性の向上等の目的で、顔料、金
属石鹸、ワックス、架橋剤等が添加される。
顔料には酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、リトポン、タルク、蝋石、カオリン、水酸化
アルミニウム、非晶質シリカ等があり、それらの添加量
はポリマーの総重量の0.05〜2倍、特に好ましくは0.1
〜0.5倍の量である。0.05倍以下の量ではヘッドとマッ
チング性の向上に無効であり、2倍以上の量では感熱記
録材料の透明度及び感度低下が著しくその商品化値を損
ねる。
金属石鹸にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の高級脂肪酸金属塩の
エマルジョン等があり、保護層全重量の0.5〜20重量
%、好ましくは1〜10重量%の割合の量で添加される。
ワックスにはパラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、カルナバワックス、メチロールステアロア
ミド、ポリエチレンワックス、シリコン等のエマルジョ
ンがあり、保護層全重量の0.5〜40重量%、好ましくは
1〜20重量%の割合の量で添加される。
又、感熱層上に均一に保護層を形成させるために、保護
層形成用塗布液には界面活性剤が添加される。界面活性
剤にはスルホこはく酸系のアルカリ金属塩、弗素含有界
面活性剤等があり、具体的にはジ−(2−エチルヘキシ
ル)スルホこはく酸、ジ−(n−ヘキシル)スルホこは
く酸等のナトリウム塩又はアンモニウム塩等がある。
又、保護層中には、感熱記録材料の帯電を防止するため
の界面活性剤、高分子電解質等を添加しても良い。保護
層の固形分塗布量は通常0.2〜5g/m2が好ましく、更に好
ましくは1g〜3g/m2である。
本発明の感熱層に使用する塩基性染料前駆体としては、
電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色す
る公知の化合物の中から無色又は淡色のものを適宜選択
する。このような化合物は、ラクトン、ラクタム、サル
トン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を
有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若しく
は開裂するものであり、好ましい化合物としては、例え
ばトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化
合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロ
ピラン系化合物等を挙げることができる。
特に好ましい化合物は、次の一般式で表される化合物で
ある。
式中、R1は炭素原子数1〜8のアルキル基、R2は炭素原
子数4〜18のアルキル基又はアルコキシアルキル基若し
くはテトラヒドロフルフリル基、R3は水素原子又は炭素
原子数1〜15のアルキル基若しくはハロゲン原子、R4
炭素数6〜20の置換又は無置換のアリール基を表わす。
R4の置換基としては、炭素原子数1〜5のアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン原子
が好ましい。
本発明においては、上記の発色剤をマイクロカプセル中
に内包せしめることにより、感熱材料製造時のカブリを
防止することと同時に、感熱材料の生保存性及び記録保
存性を良好なものとすることができる。この場合マイク
ロカプセルの壁材料及び製造方法を選択することによ
り、記録時の画像濃度を高くすることができる。発色剤
の使用量は、0.05〜5.0g/m2であることが好ましい。
マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる。本発明においてこれら
の高分子物質を2種以上併用することもできる。
本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、発色剤等の反応
性物質を含有した芯物質を乳化した後、その油滴の周囲
に高分子物質の壁を形成してマイクロカプセル化するこ
とが好ましく、この場合高分子物質を形成するリアクタ
ントを油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加する。マ
イクロカプセルの好ましい製造方法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、例えば特開昭59−222716号に記載されている。
ここで、油滴を形成するための有機溶剤としては、一般
に感圧オイルとして用いられるものの中から適宜選択す
ることができるが、特に、後述の顕色剤を溶解するに適
した有機溶剤を使用した場合には、ロイコ染料に対応す
る溶解性が優れ、熱印字の際の発色濃度と発色速度を増
大せしめ、又、かぶりも少なくすることができるので好
ましい。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、例え
ば特開昭60−214990号に記載されている測定法による体
積平均粒子サイズで2μ以下であることが好ましく、特
に1μ以下であることが好ましい。
上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルは、従
来の記録材料に用いられているような熱や圧力によって
破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に
含有されている反応性物質はマイクロカプセル壁を透過
して反応することができる。
本発明においては、マイクロカプセルの壁材を選択し、
必要によりガラス転移点調整剤(例えば、特願昭60−11
9862号に記載の可塑剤)を添加することによって、ガラ
ス転移点の異なる壁からなるマイクロカプセルを調製
し、色相の異なる塩基性無色染料前駆体とその顕色剤の
組み合わせを選択することにより多色の中間色を実現す
ることができる。従って、本発明は単色の感熱紙に限定
されるものではなく、2色或いは多色の感熱紙及び階調
性の有る画像記録に適した感熱紙にも応用することがで
きる。
又、必要に応じて、例えば特願昭60−125470号、同60−
125471号、同61−125472号に記載された光退色防止剤を
適宜加えることができる。
本発明で使用する塩基性無色染料との熱溶融において発
色反応を起こす顕色剤としては、公知のものの中から適
宜使用することができる。例えば、ロイコ染料に対する
顕色剤としては、フェノール化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物、含硫フェノール性化号物、カルボン酸系化
合物、スルホン系化合物、尿素系又はチオ尿素系化合物
等が挙げられ、その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイ
ムス(1985年)49−54頁及び65−70頁に記載されてい
る。これらの中でも、特に融点が50℃〜250℃の物が好
ましく、中でも60℃〜200℃の、水に難溶性のフェノー
ル及び有機酸が望ましい。顕色剤を2種以上併用した場
合には溶解性が増加するので好ましい。
本発明で使用する顕色剤のうち特に好ましいものは、下
記一般式〔I〕〜〔IV〕で表される。
R1はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり特
にメチル基、エチル基及びブチル基が好ましい。
R2はアルキル基であり、特にブチル基、ペンチル基、ヘ
プチル基及びオクチル基が好ましい。
R3はアルキル基又はアラルキル基である。本発明におい
ては、顕色剤を水に難溶又は不溶性の有機溶剤に溶解せ
しめた後、これを界面活性剤を含有し水溶性高分子を保
護コロイドとして有する水相と混合し、乳化分散した分
散物の形で使用する。
顕色剤を溶解する有機溶剤は、感圧オイルとして一般に
使用されるものの中から適宜選択することができるが、
特に、ベンゼン環を2個以上有し、且つ、ヘテロ原子の
数が基定数以下のオイルが好ましい。このようなオイル
は下記一般式(V)〜(VII)で表される化合物及びト
リアリルメタン(例えば、トリトルイメタン、トルイル
ジフェニールメタン)、ターフェニル化合物(例えば、
ターフェニル)、アルキル化ジフェニルエーテル(例え
ば、プロピルジフェニルエーテル)、水添ターフェニル
(例えば、ヘキサヒドロターフェニル)、ジフェニルエ
ーテル等が挙げられる。
式中、R1は水素又は炭素数1〜18のアルキル基を、R2
炭素数1〜18のアルキル基を表わす。p1、q1は1〜4の
整数を表わし、且つアルキル基の総和は4個以内とす
る。
なお、R1、R2のアルキル基は炭素数1〜8のアルキル基
が好ましい。
式中、R3は水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、R4
は炭素数1〜12のアルキル基。nは1又は2を表わす。
p2、q2は〜4の整数を表わす。n=1の場合には、アル
キル基の総和は4個以内であり、n=2のときアルキル
基の総和は6個以内である。
式中、R5、R6は水素原子又は、炭素数1〜18の同種もし
くは異種のアルキル基を表わす。mは1〜13の整数を表
わす。p3、q3は1〜3の整数を表わし、かつアルキル基
の総和は3個以内である。
なお、R5、R6のアルキル基は炭素数2〜4のアルキル基
が特に好ましい。
式(V)で表わされる化合物としては、ジメチルナフタ
レン、ジエチルナフタレン、ジイプロピルナフタレンが
挙げられる。
式(VI)で表わされる化合物例としては、ジメチルビフ
ェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニ
ル、ジイソブチルビフェニルが挙げられる。
式(VII)で表わされる化合物例としては、1−メチル
−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、1−エ
チル−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、1
−プロピル−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタ
ンが挙げられる。
上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。
本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶剤を加えることもできる。このよう
な補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好まし
いものとして挙げることができる。
顕色剤を溶解した油相と混合する水相に、保護コロイド
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい。
又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。好ましい界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ(例えば、ラウ
リル硫酸ナトリウム)、スルホコハク酸ジオクチルナト
リウム塩、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル)等を挙げること
ができる。
本発明における顕色剤の乳化分散物は、顕色剤を含有す
る油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相
を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用い
られる手段を使用して混合分散せしめ容易に得ることが
できる。
この乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降下剤を添加す
ることもできる。このような融点降下剤の中の一部は、
前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有す
る。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ化
合物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンアミド化
合物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細
は、例えば特願昭59−244190号に記載されている。
これらの融点降下剤は、融点を降下せしめる顕色剤1重
量部に対し0.1〜2重量部、好ましくは0.5〜1重量部の
範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤とそれ
によって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇所に使用
することが好ましい。好なった箇所に添加する場合に
は、上記の添加量の1〜3倍量を添加することが好まし
い。
本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。
バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジエンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分として0.2〜5g/m2である。
本発明の感熱記録材料は、発色剤を内包したマイクロカ
プセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散した分散物の主
成分、及びバインダー等その他の添加物を含有した塗布
液を作り、紙や合成樹脂フイルム等の支持体の上にバー
塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、
ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布
等の塗布法により塗布乾燥して、固形分が2.5〜25g/m2
の感熱層を設けることによって製造される。
支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱中出pH6〜
9の中性紙(特開昭55−14281号記載のもの)を用いる
と、経時保存性の点で有利である。
紙への塗液の浸透を防ぎ、又、記録熱ヘッドと感熱記録
層との接触を良くするためには、特開昭57−116687号に
記載の、 且つ、ベック平滑度90秒以上の紙が有利である。
又特開昭58−136492号に記載の光学的表面粗さが8μ以
下、且つ厚みが40〜75μの紙、特開昭58−69097号記載
の密度0.9g/cm3如何で且つ光学的接触率が15%以上の
紙、特開昭58−69097号に記載のカナダ標準濾水度(JIS
P8121)で400cc以上に叩解処理したパルプより抄造
し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭58−65695
号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙の光
沢面を塗布面とし、発色濃度及び解像力を改良するも
の、特開昭59−35985号に記載されている、原紙にコロ
ナ放電処理を施して塗布適正を改良した紙等も本発明に
用いられ、良好な結果を与える。これらの他通常の感熱
記録紙の分野で用いられる支持体はいずれも本発明の支
持体として使用することができる。
本発明において、カール矯正、帯電防止、滑り性改善を
目的に支持体の裏面にバック層を設けてもよい。バック
層の構成成分としては、保護層のものと同様の成分を用
いるのが好ましい。
《発明の効果》 本発明の感熱記録材料は、その感熱層が透明であるにも
かかわらず感熱度が高く、ファクシミリ等のサーマルヘ
ッドによる画像形成が可能である。従って支持体として
透明フイルムを使用した場合には、ファクシミリで受信
してすぐOHPにかけられるという利用の仕方ができるの
みならず、多色化した場合にも発色画像が感熱層の不透
明性に影響されるということがないから、画像のシャー
プネスが良好となり、色再現も良好となる。
《実施例》 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
実施例1. 〔カプセル液の調製〕 クリスタルバイオレットラクトン14g(ロイコ色素)、
タケケネートD−110N(武田薬品(株)製カプセル壁
材)60g及びスミソープ200(住友化学(株)製紫外線吸
収剤)2gを1−フェニル−1−キシリルエタン55gと、
メチレンクロライド55gの混合溶媒に添加し、溶解し
た。このロイコ染料の溶液を、8%のポリビニルアルコ
ール水溶液100gと水40g及び2%のスルホコハク酸ジオ
クチルのナトリウム塩(分散剤)1.4gの水溶液に混合
し、日本精機(株)製の、エースホモジナイザーで10,0
00γpmで5分間乳化し、更に水150gを加えて、40℃で3
時間反応させてカプセルサイズ0.7μのカプセル液を製
造した。
〔顕色剤乳化分散物の調製〕
下記構造式で表わされる顕色剤(a)8g、(b)4g及び
(c)30gを1−フェニル−1−キシリルエタン8.0gと
酢酸エチル30gに溶解した。得られた顕色剤の溶液を、
8%のポリビニルアルコール水溶液100gと水150g、及び
ドデシルベンゼンスルンホン酸ソーダ0.5gの水溶液に混
合し、日本精機(株)製のエースホモジナイザーを用い
て、10,000γpm常温で5分間乳化し、粒子サイズ0.5μ
の乳化分散物を得た。
顕色剤(a) の亜鉛塩 顕色剤(b) 顕色剤(c) 〔感熱材料の作製〕 上記カプセル液5.0g、顕色剤乳化分散物10.0g、及び水
5.0gを撹拌混合し、厚さ70μの透明なポリエチレンテレ
フタレート(PET)支持体に、固形分が15g/m2になるよ
うに塗布し乾燥し、次いで下記組成の2μの保護層を設
け、透明感熱フイルムを作製した。
〔保護層の組成〕
シリカ変性ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA
R2105) 1重量部(固形分) コロイダルシリカ(日産化学(株)製スノーテックス
30) 1.5重量部(固形分) ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製ハイドリン Z−
7) 0.02重量部(固形分) パラフィンワックス(中京油脂(株)製ハイドリン P
−7) 0.02重量部(固形分) 実施例2. 保護層の組成を以下のようにした他は実施例1と同様に
して試料を作製した。
シリカ変性ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA
R2105) 1重量部(固形分) コロイダルシリカ(日産化学(株)製スノーテックス
30) 1.8重量部(固形分) 非晶質シリカ(水沢化学(株)製P−832) 0.1重量部
(固形分) ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製ハイドリン Z−
7) 0.02重量部(固形分) 比較例1. 実施例1における保護層の組成のうちシリカ変性ポリビ
ニルアルコールの代わりにポリビニルアルコール(クラ
レ(株)製PVA217)を使用した他は実施例1と同様にし
て比較試料1を作製した。
比較例2. 実施例1における保護層の組成のうち、コロイダルシリ
カを用いなかった他は実施例1と同様にして比較試料2
を作製した。
比較例3. 実施例1において、保護層の組成のうちコロイダルシリ
カを用いず、更にシリカ変性ポリビニルアルコールを酸
化デンプン(日食(株)製MS3800)にした他は実施例1
と同様にして比較試料3を作製した。
比較例4. 実施例2における保護層の組成のうち、コロイダルシリ
カを用いなかった他は実施例2と同様にして比較試料4
を作製した。
比較例5. 実施例2における保護層の組成のうち、シリカ変性ポリ
ビニルアルコールの代わりにスチレン−マレイン酸共重
合体ハーフエステル塩(荒川化学(株)製ポリマロン38
5)を使用した他は実施例2と同様にして比較試料5を
作製した。
比較例6. 実施例2における保護層の組成のうち、コロイダルシリ
カを用いず、更にシリカ変性ポリビニルアルコールの代
わりにポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA217)
を用いた他は実施例2と同様にして比較試料6を作製し
た。
以上の様に作製したサンプルのヘイズ(%)を日本精密
工業(株)製、積分球法HTRメーターを使用して測定し
た結果は次表の通りであった。
以上の結果から、本発明の感熱記録材料が優れた透明性
を示すことが実証された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無色又は淡色の塩基性染料前駆体を含有す
    るマイクロカプセル、及び、水に難容又は不溶の有機溶
    剤に溶解せしめた顕色剤を乳化分散し、得られた乳化分
    散物とを含む塗布液を支持体上に塗布乾燥して感熱層を
    形成せしめ、次いで保護層を積層せしめた感熱記録材料
    であって、前記保護層が、少なくともケイ素変性ポリビ
    ニルアルコール及びコロイダルシリカからなることを特
    徴とする感熱記録材料。
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