JP3182254B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れた感熱記
録層を有する感熱記録材料に関し、特にサーマルヘッド
適性に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、１）現像が不要であ
る、２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、３）
取扱が容易である、４）発色濃度が高い、５）記録装置
が簡単であり安価である、６）記録時の騒音が無い等の
利点があるためファクシミリやプリンターの分野で近年
急速に普及し、ＰＯＳ等に於けるラベル分野等、感熱記
録の用途も拡大している。 このような背景の基に、近
年に於いては、多色化に適応するため、或はオーバーヘ
ッドプロジェクター（ＯＨＰと略す）に使用するため
に、サーマルヘッドで直接記録することの出来る透明な
感熱記録材料が開発されるに至り、最近では支持体上
に、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体を含有するマ
イクロカプセル、及び、水に難溶又は不溶の有機溶剤に
溶解せしめた顕色剤とを乳化分散した乳化分散物からな
る塗布液を塗布乾燥した透明な感熱記録材料も開発され
ている（例えば、特開昭６３−４５０８４号、特開昭６
３−２６５６８２号）。

【０００３】しかしながら、前記透明感熱記録材料は、
その透明性維持の観点から、感熱層はもとより保護層中
に含有せしめることのできる無機質充てん剤の量や粒子
径に、通常の感熱記録材料を作製する場合より限度があ
るため、サーマルヘッドとのマッチングが必ずしも十分
でなくスティッキングを起こしやすいという欠点があっ
た。

【０００４】本発明者等は、前記欠点を解決すべく鋭意
検討した結果、高級脂肪酸金属塩で顔料に表面処理した
ものを含有した保護層を設けることにより良好な結果を
得ることを見いだし本発明に到達した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性に優れかつ、サーマルヘッド適性（スティッキング、
印字音）にも優れた感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
透明支持体上に、電子供与性染料前駆体を含むマイクロ
カプセルと、この電子供与性染料前駆体を発色させる顕
色剤乳化物を含む感熱記録層を設け、この上に保護層を
設けた感熱記録材料において、保護層中に、（１）水溶
性ポリマー（ただし電子線硬化性樹脂を除く）および高
級脂肪酸またはその金属塩で表面処理された顔料、また
は（２）ラテックスまたはエマルジョンからの水不溶性
ポリマー（ただし電子線硬化性樹脂を除く）および高級
脂肪酸またはその金属塩で表面処理された顔料を含み、
かつ、前記高級脂肪酸またはその金属塩による表面処理
量が前記顔料の０．０１〜３０重量％であることを特徴
とする透明感熱記録材料によって達成された。

【０００７】本発明で使用する電子供与性染料前駆体と
しては、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容し
て発色する公知の化合物のの中から無色又は単色の物を
適宜選ばれる。このような化合物は、ラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有
し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環もしくは
開裂するものであり、好ましい化合物としては、例えば
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピ
ラン系化合物等を挙げることが出来る。特に好ましい化
合物は、次の一般式（Ｉ）で表される化合物である。一
般式（Ｉ）

【０００８】

【化１】

【０００９】式中、Ｒ₁ は炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、Ｒ₂ は炭素原子数４〜１８のアルキシル基又は
アルコキシル基もしくはテトラヒドロフルフリル基、Ｒ
₃ は水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基も
しくはハロゲン原子、Ｒ₄ は炭素数６〜２０の置換又
は無置換のアリール基を表す。Ｒ₄ の置換基として
は、炭素原子数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン化アルキル基及びハロゲン原子が望ましい。

【００１０】本発明においては、前記の電子供与性染料
前駆体をマイクロカプセル中に内包せしめることによ
り、感熱材料製造時のカブリを防止すると同時に、感熱
材料の生保存性を良好なものとすることが出来る。この
場合マイクロカプセルの壁材料及び製造方法を選択する
ことにより記録時の画像濃度を高くすることが出来る。
電子供与性染料前駆体の使用量は、０．０５〜５．０ｇ
／ｍ²であることが好ましい。

【００１１】マイクロカプセルの壁剤としては、ポリウ
レタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メランミ
ン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合
体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等が挙げられる。本発明においてはこれらの高分
子物質を２種以上併用することもできる。

【００１２】本発明においては、上記の高分子物質のう
ちポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート等が好ましく、特にポリウレタン
及びポリウレアが好ましい。

【００１３】本発明で使用するマイクロカプセルは、電
子供与性染料前駆体等の反応物質を含有した芯物質を乳
化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して
マイクロカプセル化することが好ましく、この場合高分
子物質を形成するリアクタントを油滴の内部及び／又は
油滴の外部に添加する。マイクロカプセルの好ましい製
造方法等、本発明で好ましく使用することのできるマイ
クロカプセルについての詳細は、例えば特開昭５９−２
２２７１６号に記載されている。また、有機溶剤を実質
的に内包していないマイクロカプセルを使用することも
できる。

【００１４】ここで、油滴を形成するための有機溶剤と
しては、一般に感圧オイルとして用いられるものの中か
ら適宜選択することができる。中でも好ましいオイルと
しては、エステル類の他、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｉ
Ｖ）で表される化合物及びトリアリルメタン（例えば、
トリトルイルメタン、トルイルジフェニールメタン）、
ターフェニル化合物（例えばターフェニル）、アルキル
化ジフェニルエーテル（例えば、プロピルジフェニール
エーテル、水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロタ
ーフェニル）、ジフェニルエーテル、塩素化パラフィン
等が挙げられる。一般式（ＩＩ）

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜１８
のアルキル基を、Ｒ₂は炭素数１〜１８のアルキル基を
表す。ｐ₁、ｑ₁は０〜４の整数を表し、かつアルキル基
の総和は４個以内である。なお、Ｒ₁、Ｒ₂のアルキル基
は炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。一般式（ＩＩ
Ｉ）

【００１７】

【化３】

【０００１８】式中、Ｒ₃は水素原子又は炭素数１〜１
２のアルキル基、Ｒ₄は炭素数１〜１２のアルキル基、
ｎは１又は２を表す。ｐ₂、ｑ₂は１〜４の整数を表す。
ｎ＝１の場合には、アルキル基の総和は４個以内であ
り、ｎ＝２のときアルキル基の総和は６個以内である。
一般式（ＩＶ）

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子又は炭素数１
〜１８の互いに同種もしくは異種のアルキル基を表し、
ｍは１〜１３の整数を表す。ｐ₃、ｑ₃は１〜３の整数を
表し、かつアルキル基の総和は３個以内である。なお、
Ｒ₅及びＲ₆のアルキル基は炭素数２〜４のアルキル基が
特に好ましい。

【００２１】一般式（ＩＩ）で表される化合物例として
は、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン等が挙げられる。一般式（ＩＩＩ）
で表される化合物例としては、ジメチルビフェニル、ジ
エチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、ジイソ
ブチルビフェニル等が挙げられる。一般式（ＩＶ）で表
される化合物例としては、１−メチル−ジメチルフェニ
ル−１−フェニルメタン、１−エチル−ジメチルフェニ
ル−１−フェニルメタン、１−プロピル−ジメチルフェ
ニル−１−フェニルメタン、等が挙げられる。上記のオ
イル同志、又は他のオイルとの併用も可能である。

【００２２】本発明においては、マイクロカプセルの平
均粒子径は、たとえば特開昭６０−２１４９９０号に記
載されている測定法による体積平均粒子径んで、４ミク
ロン以下であることが好ましい。

【００２３】製造される好ましいマイクロカプセルは、
従来の記録材料に用いられているような熱や圧力によっ
て破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外
に含有されている反応性物質は、マイクロカプセル壁を
透過して反応することが出来る。

【００２４】本発明に於ては、マイクロカプセルの壁剤
を選択し必要に応じてガラス転移点調整剤（例えば、特
開昭６１−２７７４９０号に記載の可塑剤）を添加する
ことによって、ガラス転移点の異なる壁からなるマイク
ロカプセルを調整し、色相の異なる電子供与性染料前駆
体とその顕色剤の組合せを選択することにより多色の中
間色を実現することが出来る。従って、本発明は、単色
の感熱記録材料に限定されるものではなく、２色或は多
色に適した感熱記録材料にも応用することが出来る。
又、必要に応じて、例えば、特開昭６１−２８３５８９
号、同６１ー２８３５９０号、同６１ー２８３５９１号
に記載された光退色防止剤を適宜加えることが出来る。

【００２５】本発明で使用する電子供与性染料前駆体と
の溶融において発色反応を起こす顕色剤は、公知のもの
の中から適宜選択して使用することが出来る。例えば、
フェノール化合物、トリフェニルメタン系化合物、含硫
フェノール系化合物、カルボン酸系化合物、サリチル酸
誘導体、スルホン系化合物、尿素又はチオ尿素系化合物
等が挙げられ、その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイ
ムス（１９８５年）４９−５４頁及び６５−７０頁に記
載されている。これらの中でも、特に融点が５０℃〜２
５０℃のものが好ましく、中でも６０℃〜２００℃の、
水に難溶性のフェノール及び有機酸が望ましい。顕色剤
を２種以上併用した場合には溶解性が増加するので望ま
しい。顕色剤の使用量は通常電子供与性染料前駆体１重
量部に対して０．３〜１６０重量部、好ましくは０．３
〜８０重量部である。

【００２６】本発明で使用する顕色剤のうち特に好まし
いものは、下記一般式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）で表され
る。

【００２７】一般式（Ｖ）

【００２８】

【化５】

【００２９】ｍ＝０〜２、ｎ＝２〜１１

【００３０】一般式（ＶＩ）

【００３１】

【化６】

【００３２】Ｒ₁はアルキル基、アリール基又はアラル
キル基であり特にメチル基、エチル基及びブチル基が好
ましい。

【００３３】一般式（ＶＩＩ）

【００３４】

【化７】

【００３５】Ｒ₂はアルキル基であり、特にブチル基、
ペンチル基、ヘプチル基及びオクチル基が好ましい。一
般式（ＶＩＩＩ）

【００３６】

【化８】

【００３７】Ｒ₃はアルキル基又はアラルキル基であ
る。

【００３８】本発明においては、顕色剤の有機溶剤溶液
を界面活性剤と水溶性高分子を含む水相と混合して乳化
した乳化物を使用する。

【００３９】顕色剤を溶解する有機溶剤は、水に難溶又
は不溶の有機溶剤の中から適宜選択することが出来る。
特に、沸点１５０°Ｃ以下の有機溶剤を使用した場合に
は熱感度が良好であり好ましい。これらの有機溶剤とし
ては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、及びメチレンクロライド等を挙げることができ
る。

【００４０】本発明においては、これらの有機溶剤に適
宜高沸点のエステル類や、前記感圧オイルを混合して用
いることができるが、特に、顕色剤乳化分散物の安定の
観点からエステル類を用いることが好ましい。

【００４１】エステル類としては、燐酸エステル類（例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル
酸エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチル
ヘキシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル
酸ブチルベンジル）テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル（安息香酸エステル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル）、アビエチン
酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン酸ベンジ
ル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、ア
ゼライン酸ジオクチル、シュウ酸エステル（シュウ酸ジ
ブチル、シュウ酸ペンチル）、マロン酸ジエチル、マレ
イン酸エステル（マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル）、クエン酸トリブチル、ソ
ルビン酸エステル、（ソルビン酸メチル、ソルビン酸エ
チル、ソルビン酸ブチル）、セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、バルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノ
エステル及びジエステル、トリアセチン炭酸ジエチル、
炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ホウ
酸エステル（ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル）
等が挙げられる。これらの中でも、燐酸トリクレジルを
単独または混合して使用した場合には顕色剤の乳化分散
安定性が特に良好であり好ましい。

【００４２】顕色剤を溶解した油相と混合する水相に、
用いる水溶性高分子は、公知のアニオン性高分子、ノニ
オン性高分子、両性高分子の中から適宜選択することが
出来るが、ポリビニールアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。

【００４３】また、水相に用いる界面活性剤としては、
アニオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤の中か
ら、上記保護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさな
いものを適宜選択して使用することができる。好ましい
界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム）、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジ
オクチルナトリウム塩、ポリアルキルグリコール（例え
ば、ポリオキシエチレンノニフェニルエーテル）等を挙
げることができる。

【００４４】本発明における顕色剤の乳化分散物は、顕
色剤を含む油相と水溶性高分子及び界面活性剤を含む水
相を、高速撹伴、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用
いられる手段を使用して混合分散し容易に得ることがで
きる。

【００４５】この乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降
下剤を添加することもできる。このような融点降下剤
は、前期カプセル壁のガラス転移点転移点調節剤の機能
も有する。このような化合物としては、例えば、ヒドロ
キシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンア
ミド化合物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの
詳細は、例えば特開昭５９−２４４１９０号に記載され
ている。 これらの融点降下剤は、顕色剤１重量部に
対し０．１〜２重量部、好ましくは０．５〜１重量部の
範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤と顕色
剤は、同一の箇所に使用することが好ましい。異なった
箇所に使用する場合には、上記の添加量の１〜３倍量を
添加することが好ましい。

【００４６】本発明の感熱記録材料は適当なバインダー
を用いて塗工することができる。本発明におけるバイン
ダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニルピロ
リドン、カゼイン等の水溶性高分子化合物、スチレンブ
タジエンラテックス、アクリロニトリルーブタジエンラ
テックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョンを
用いることができる。使用量は固形分として０．５〜５
ｇ／ｍ²である。感熱記録材料層の塗布量は２．５〜２
５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００４７】本発明において感熱記録層にはサーマルヘ
ッドに対するスティッキングの防止や筆記性を改良する
目的で、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の顔料や、ス
チレンビーズ、尿素ーメラミン樹脂等の微粉末を添加す
ることができるが、感熱層の透明化を維持するために、
感熱層の上に主として保存性とサーマルヘッド適性を目
的とする保護層を公知の方法により設け、この保護層に
添加することが好ましい。

【００４８】保護層についての詳細は、例えば「紙パル
プ技術タイムス」（１９８５、９月号）２〜４頁に記載
されている。

【００４９】本発明においては、従来から使用されてい
る前記保護層中に、高級脂肪酸もしくはその金属塩表面
処理された顔料が含有されている。これによって、感熱
記録層の透明性を損なうことなくサーマルヘッドに対す
る適性を著しく改善することができる。

【００５０】前記保護層で使用する高級脂肪酸もしくは
その金属塩で表面処理された顔料において、好ましい顔
料としてはカオリン、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等
を挙げることができるが、特に好ましいものは水酸化ア
ルミニウムである。高級脂肪酸としてはパルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等
を挙げることができるが、特に好ましいものはステアリ
ン酸である。また前記高級脂肪酸の金属塩の金属として
は、Ｚｎ，Ａｌ，Ｋ，Ｃａ，Ｎａ，等を挙げることがで
きるが、特に好ましいものはＺｎである。高級脂肪酸も
しくはその金属塩による表面処理量としては顔料の０．
０１重量％〜３０重量％であり、好ましくは０．１重量
％〜５重量％である。これらの添加量は、保護層中のポ
リマーの総重量の０．００５〜３倍、特に好ましくは
０．０１〜１．５倍の量である。

【００５１】本発明の保護層に用いるポリマーの具体例
としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、澱粉類、ゼラチ
ン、アラビヤゴム、カゼイン、スチレンー無水マレイン
酸共重合体加水分解物、スチレンー無水マレイン酸共重
合体ハーフエステル加水分解物、ポリビニールアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン
スルホン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム等の水溶
性高分子及びスチレンーブタジエンゴムラッテクス、ア
クリロニトリルーブタジエンゴムラッテクス、アクリル
酸メチルーブタジエンゴムラッテクス、ポリ酢酸ビニル
エマルジョン等の水不溶性ポリマー等が挙げられる。

【００５２】保護層中には、感熱記録時のサーマルヘッ
ドとのマッチング性の向上、スティッキング防止、保護
層の耐水性の向上等の目的で、前記以外の顔料、金属石
鹸、ワックス、架橋剤等が添加されてもよい。

【００５３】前記以外の顔料には、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リトポン、タル
ク、蝋石、カオリン、水酸化アルミニウム、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ等がある。

【００５４】金属石鹸には、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の高級
脂肪酸金属塩のエマルジョン等があり、保護層全重量の
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の割合
の量で添加される。

【００５５】本発明で使用するワックスとしては、融点
が４０〜６０°Ｃのものを使用する。このようなワック
スとして例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス等がある。ワッ
クスの使用量は、保護層全重量の０．５〜４０重量％、
好ましくは１〜２０重量％の割合で添加される。

【００５６】又、感熱記録層上に均一に保護層を形成さ
せるために、保護層形成用塗布液には界面活性剤が添加
される。界面活性剤にはスルホコハク酸系のアルカリ金
属塩、アルキルベンゼンスルホン酸系のアルカリ金属
塩、フッ素含有界面活性剤があり、具体的にはジー（２
ーエチルヘキシル）スルホコハク酸、ジー（ｎーヘキシ
ル）スルホコハク酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の
ナトリウム塩又はアンモニウム塩等がある。

【００５７】又、保護層の中には、感熱記録材料の帯電
を防止するための界面活性剤、高分子電解質等を添加し
ても良い。保護層の固形分塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ２
更に好ましくは１〜３ｇ／ｍ２である。

【００５８】本発明の感熱記録材料記録材料は、電子供
与性染料前駆体を内包したマイクロカプセル及び少なく
とも顕色剤を乳化分散した分散物、バインダー等その他
の添加物を含有した塗布液を作り、紙や合成樹脂フィル
ム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイ
フ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、ディ
ップ塗布等の塗布方法により塗布乾燥することで製造さ
れる。このようにして製造した感熱材料の感熱層は、き
わめて良好な透明性を有する。

【００５９】本発明の感熱記録材料の支持体には、透明
支持体が用いられる。この透明支持体を使用することに
より、熱記録後の記録物をＯＨＰシート等に用いること
ができるのみならず、シャーカステン上で透明画像とし
て見ることもできる。透明支持体の両面に、それぞれ相
異なる色相に発色する感熱記録層を設けることにより、
多色化も容易となる。ここで言う透明支持体とは、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
等のポリエステルのフィルム、三酢酸セルロースフィル
ム等のセルロース誘導体のフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリ
オレフィンのフィルム等があり、これらを単体で或は貼
り合わせて用いることができる。透明支持体の厚みとし
ては２０〜２００μｍのものが用いられ、特に５０〜１
００μｍのものが好ましい。

【００６０】本発明においては、透明支持体と感熱層の
接着を高めるために両層の間に下塗層を設けることがで
きる。下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラ
テックス、ニトロセルロース等が用いられる。下塗層の
塗布量は０．１ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²の範囲にあるこ
とが好ましい。０．１ｇ／ｍ²より少ないと支持体と感
熱層との接着が充分でなく、また２．０ｇ／ｍ²以上に
増やしても支持体と感熱層との接着力は飽和に達してい
るのでコスト的に不利になる。下塗層は、感熱層がその
上に塗布された時に感熱層中に含まれる水により下塗層
が膨潤する場合には感熱層の画質が悪化することがある
ので、硬膜剤を用いて硬化させることが望ましい。又、
界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤等を必要に応じて適宜
添加することは、特性を損なわない限り何ら差し支えな
い。

【００６１】更に、下塗層を塗布する前には、支持体の
表面を公知の方法により活性化処理することが望まし
い。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処
理、ガスバーナーによる火焔処理、あるいはコロナ放電
処理、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面あ
るいは簡便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５
号、同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０
６号、同３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放
電処理が最も好んで用いられる。

【００６２】本発明の感熱記録材料は、上述した実質的
に透明な感熱層が支持体の少なくとも片面に形成されて
いれば良く、透明支持体の片面に前記感熱記録層を一層
設ける以外にも、透明支持体の両面に相異なる色彩に発
色する透明な感熱記録層を設けることもでき、さらには
公知の感熱記録層とを積層することができるなど、用
途、目的に応じて様々な態様が可能である。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００６４】実施例１ （マイクロカプセル液の調製）電子供与性染料前駆体と
して２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン１４ｇ、紫外線吸収剤
としてチヌビンＰ（チバガイギ社製）０．６ｇ及びカプ
セル壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品
（株）製）を１−フェニル−１−キシリルエタン１５ｇ
と酢酸エチル２０ｇの混合溶媒に溶解した。この溶液を
６重量％のポリビニルアルコール水溶液１１２ｇに混合
し、エースホモジナイザー（日本精機（株）製）で１
０，０００ｒｐｍで５分間乳化し、更に水１４２ｇを加
えて、４０°Ｃで３時間反応させてカプセルサイズ０．
７μｍのカプセル液を作製した。 （顕色剤乳化分散物の調製）下記の構造式で表される顕
色剤（ａ）７ｇ、同（ｂ）７ｇ、同（ｃ）１６ｇ、同
（ｄ）１１ｇとりん酸トリクレジル１．７ｇ、マレイン
酸ジエチル０．８ｇとを酢酸エチル３８ｇに溶解した。
得られた顕色剤の溶液を、８重量％のポリビニルアルコ
ール水溶液１００ｇと水１５０ｇ，及びドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５ｇの水溶液に混合し、エ
ースホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて、１
０，０００ｒｐｍ常温で５分間乳化し、平均粒子径１．
０μｍの乳化物を得た。

【００６５】顕色剤（ａ）

【００６６】

【化９】

【００６７】顕色剤（ｂ）

【００６８】

【化１０】

【００６９】顕色剤（ｃ）

【００７０】

【化１１】

【００７１】（感熱材料の作製）上記カプセル液５．０
ｇ、顕色剤乳化物１０．０ｇ、及び水５．０ｇを撹拌混
合して塗液を調製し、厚さ７５μｍの透明なポリエチレ
ンテレフタレート支持体の片面に、固形分が１０ｇ／ｍ
²になるように塗布し乾燥して感熱記録層を形成した。 （保護層の作製）水６０ｇ、１０％のポリビニルアルコ
ール５ｇ、２％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２ｇにステアリン酸Ｚｎ処理水酸化アルミニウム（昭
和電工（株）製ハイジライトＨ４２Ｓ）１５ｇを添加
し、平均粒径が０．７ミクロンになるように分散した。
感熱記録層の上に、下記の固形分組成となるように保護
層を２．５ｇ／ｍ²形成した。 ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ１２４） ７重量部 前記顔料分散物 １２重量部 パラフィンワックスのエマルジョン（中京油脂（株）製セロゾール４２８） ０．９重量部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油脂（株）製ハイドリンＺ−７） ０．２重量部

【００７２】実施例２．実施例１で使用した顔料をステ
アリン酸処理水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製ハ
イジライトＨ４３Ｓ）にかえ、平均粒径が０．５ミクロ
ンになるように分散した。その他は実施例１と同様の方
法で感熱記録材料を作製した。

【００７３】実施例３．実施例１で使用した顔料をステ
アリン酸処理カオリンにかえ、平均粒径が１．５ミクロ
ンになるように分散した。その他は実施例１と同様の方
法で感熱記録材料を作製した。

【００７４】比較例１．実施例１で使用した顔料を表面
処理のない水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製Ｈ４
２）にかえ、その他は実施例１と同様の方法で感熱記録
材料を作製した。

【００７５】比較例２．実施例３で使用した顔料を表面
処理のないカオリン（白石工業（製）カオグロス）にか
え、その他は実施例１と同様の方法で感熱記録材料を作
製した。

【００７６】このようにして作製した各試料を、サーマ
ルイメージャーＦＴＩ２１０（富士写真フイルム（株）
製）で印字し、印字音、スティッキング性能、透明性を
評価した。結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】実施例から、本発明の透明感熱記録材料
は透明性を損なうことなく、スティッキング等を改善す
ることができることが実証された。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−170081（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−220791（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210381（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−105780（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−53892（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−155912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−20492（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−85054（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に、電子供与性染料前駆体
   を含むマイクロカプセルと、この電子供与性染料前駆体
   を発色させる顕色剤乳化物を含む感熱記録層を設け、こ
   の上に保護層を設けた感熱記録材料において、保護層中
   に、（１）水溶性ポリマー（ただし電子線硬化性樹脂を
   除く）および高級脂肪酸またはその金属塩で表面処理さ
   れた顔料、または（２）ラテックスまたはエマルジョン
   からの水不溶性ポリマー（ただし電子線硬化性樹脂を除
   く）および高級脂肪酸またはその金属塩で表面処理され
   た顔料を含み、かつ、前記高級脂肪酸またはその金属塩
   による表面処理量が前記顔料の０．０１〜３０重量％で
   あることを特徴とする透明感熱記録材料。
2. 【請求項２】 顔料が水酸化アルミニウムであることを
   特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 高級脂肪酸もしくはその金属塩がステア
   リン酸もしくはステアリン酸亜鉛であることを特徴とす
   る請求項１に記載の感熱記録材料。