DE3506709A1

DE3506709A1 - Verfahren zur elektroplattierung einer zink-eisen-legierung aus einem alkalischen bad

Info

Publication number: DE3506709A1
Application number: DE19853506709
Authority: DE
Inventors: Isamu Chigasaki Kanagawa Suzuki; Toshihiko Yokohama Kanagawa Tsuchida
Original assignee: Nippon Surface Treatment Chemicals Co Ltd
Current assignee: Nippon Surface Treatment Chemicals Co Ltd
Priority date: 1984-02-27
Filing date: 1985-02-26
Publication date: 1985-09-05
Anticipated expiration: 2005-02-27
Also published as: GB8504756D0; JPH0338351B2; DE3506709C3; DE3506709C2; GB2155493B; US4581110A; GB2155493A; JPS60181293A

Description

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Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Elektroplattierung bzw. elektrolytischen bzw. galvanischen Abscheidung einer Zink-Eisen-Legierung aus einem alkalischen Bad, welches hergestellt wird, indem man elektrolytisch abscheidbares Eisen in einem Zinkatbad in Anwesenheit eines chelatbildenden Mittels auflöst.

Es ist übliche Praxis, mit Zink elektroplattierte Gegenstände hinsichtlich ihres Glanzes und ihrer dekorativen Eigenschaften so zu verbessern, daß sie solche Eigenschaften aufweisen, wie sie Chromatuberzügen zuzuordnen sind. Gleichzeitig besteht die Forderung, daß sie eine hohe Korrosionsbeständigkeit aufweisen, damit sie gegenüber den von Salzen ausgehenden Gefahren ungefährdet sind.

Man hat bei Zink-Elektroplattierverfahren, mit denen Überzüge mit hoher Korrosionsbeständigkeit hergestellt werden sollen, verschiedene Kombinationen von Zink mit anderen Metallen, wie Zink-Eisen, Zink-Nickel, Zink-Zinn, Zink-Mangan und Zink-Chrom, vorgeschlagen. Von diesen hat die Zink-Eisen-Legierung besonderes Interesse geiunden, da man damit eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit erhält und Eisen wenig kostet.

In der Literatur werden zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Stahlplatten, die mit einer Zinklegierung, welehe Eisen enthält, elektroplattiert sind, vorgeschlagen und einige finden technische Anwendung. Bei all diesen Verfahren findet die elektrolytische Abscheidung bzw. Elektroplattierung aus Säurebädern statt, und diese Verfahren betreffen die kontinuierliche Plattierung von dünnen Stahlplatten bzw. -blechen. Sie werden haupt-

sächlich zur Herstellung von Grundierungen für Überzüge verwendet. Diese Verfahren sind somit für die Herstellung von allgemein mit Zink elektroplattieren Gegenständen, die in den verschiedenen Plattierungsgeschäften einer Endbehandlung unterzogen werden, bei der verschiedene Chromatüberzüge aufgebracht werden, nicht geeignet.

Andererseits ist ein Verfahren zur Elektroplattierung einer Zink-Eisen-Legierung aus einem Pyrophosphorbad mit einem pH-Wert von 8 bis 10 seit langem bekannt. Dieses Verfahren betrifft jedoch die Herstellung elektroplattierter Stahlplatten und findet technisch für die Herstellung von mit Zink elektroplattieren Gegenständen in allgemeinen Plattierungsgeschäften keine Anwendung.

Es ist bekannt, daß bei den bekannten Zinkplattierungsverfahren der Einschluß von Eisen in die Plattierungsbäder nachteilig ist, da Eisen als Verunreinigungsmetall wirkt,und da es insbesondere bekannt ist, daß die Zugabe von einigen ppm Eisen zu einem Zinkatbad einen schlechten Glanz ergibt. Dieses Verunreinigungsmetall muß daher entfernt werden, was die Schwierigkeit mit sich bringt, den Zinkstaub behandeln zu müssen.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Elektroplattierung von Zink zur Verfügung zu stellen, gemäß dem ein Überzug mit hoher Korrosionsbeständigkeit erhalten wird, welcher die Anwendung eines Chromatüberzugs erlaubt, der mit Überzügen aus bekannten, mit Zink elektroplattieren Gegenständen vergleichbar ist.

Die Anmelderin hat gefunden, daß unter Verwendung eines Bades, welches durch Auflösen von elektrolytisch abscheidbaren Eisenionen in einem bekannten Zinkatbad in

Anwesenheit eines chelatbildenden Mittels und gegebenenfalls durch Zugabe eines spezifizierten Glanzmittels zu dem Bad hergestellt wird, ein Zink-Eisen-Legierungsüberzug mit hoher Korrosionsbeständigkeit abgeschieden werden kann, welcher die Anwendung eines einheitlichen, glänzenden Chromatuberzugs ermöglicht.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Elektroplattierverfahren für die Abscheidung eines dichten Zink-Eisen-Legierungsüberzugs mit ausgezeichnetem Glanz durch Elektroplattierung einer Zink-Eisen-Legierung aus einem Bad, welches Eisenionen in einer Konzentration von 0,02 bis 5 g/l enthält, die in üblichen Zinkatbädern nicht möglich ist. Das Bad enthält gegebenenfalls einen ausgewählten Glanzzusatz, der selbst in Anwesenheit von Eisenionen wirksam ist.

Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene elektroplattierte Überzug aus Zink-Eisen-Legierung besitzt eine sehr niedrige Korrosionsrate und zeigt eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit. Der Grund dafür ist nicht klar, die Anmelderin nimmt jedoch an, daß das Korrosionspotential des elektrolytisch abgeschiedenen Films höher ist als das eines elektrolytisch abgeschiedenen Überzugs aus Zink allein, da ein aus einem alkalischen Zink-Elektroplattierungsbad, welches 0,02 bis 5 g/l elektrolytisch abscheidbare Eisenionen enthält, elektrolytisch abgeschiedener Film O.,.O2 bis 20 Gew.Eisen enthält, und daß daher der erfindungsgemäß erhaltene elektrolytisch abgeschiedene Überzug eine langsamere Korrosionsrate und einen höheren Korrosionswiderstand besitzt.

Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene, mit Zink plattierte, Eisen enthaltende Überzug kann auf der Oberfläche mit einem Glanzchromat, einem gefärbten Chro-

mat, einem schwarzen Chromat, einem grünen Chromat, usw., wie der reine, mit Zink plattierte, eisenfreie Überzug, behandelt werden, und dies ist ein charakteristisches Merkmal, welches man bei den anderen, mit Zinklegierung plattierten überzügen nicht beobachtet. Zusätzlich besitzt der erfindungsgemäße, mit Chromat behandelte, mit Zink-Eisen-Legierung plattierte Überzug eine mehrfach höhere Korrosionsbeständigkeit, verglichen mit dem bekannten, mit Chromat behandelten und mit reinem Zink plattierten Überzug.

Unter Ausnutzung des vorstehenden Vorteils kann der Eisen enthaltende, mit Zinklegierung plattierte Überzug gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls als Unterschicht bzw. Grundierungsschicht für den bekannten, reinen Zinküberzug bzw. Zinkplattierung oder als Finish, d.h. als Endüberzug, bei dem bekannten, reinen Zinküberzug verwendet werden, wodurch man eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit erhält.

Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Bad wird hergestellt, indem man in Anwesenheit von chelatbildenden Mitteln elektrolytisch abscheidbare Eisenionen in einem bekannten Zinkatbad auflöst, welches als cyanidfreies Bad für die Zinkcyanid-Elektroplattierung zur Vermeidung der Umweltverschmutzung entwickelt wurde. Das erfindungsgemäß verwendete Zinkatbad enthält 3 bis 40 g/l Zink und 30 bis 280 g/l eines Alkalihydroxids und ist stark alkalisch mit einem pH-Wert von mindestens 13f0. In Abhängigkeit von dem Zweck, für den die Elektroplattierung durchgeführt wird, kann das Zinkatbad bei unterschiedlichen optimalen Konzentrationsbereichen verwendet werden. Wenn beispielsweise eine einheitliche Streukraft wichtig ist, betragen die bevorzugten Konzentrationen 3 bis 13 g/l Zink und 30 bis 130 g/l Alkali-

hydroxid. Wenn die Stromausbeute und die Betriebssicherheit wesentliche Faktoren sind, wie bei der Plattierung in Fässern, etc., beträgt die gewünschte Konzentration an Zink 20 bis 40 g/l und die gewünschte Konzentration an Alkalihydroxid 140 bis 180 g/l.

Da das bekannte Zinkatbad, das als Grundbad bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, nur eine geringe Fähigkeit zur Auflösung von Eisenionen aufweist, ist es erforderlich, ein chelatbildendes Mittel zuzusetzen, um die erforderliche Menge an Eisenionen in dem Zinkatbad zu lösen. Das chelatbildende Mittel, das erfindungsgemäß verwendet wird, sollte Eisenionen unter Chelatbildung in elektrolytisch abscheidbarem Ausmaß in stark alkalischer Umgebung bei einem pH von mindestens 13,0 binden und somit eine stabile Auflösung ermöglichen und es sollte die Plattierung nicht nachteilig beeinflussen.

Beispiele für geeignete chelatbildende Mittel, die erfindungsgeraäß verwendet werden können, sind Salze von Hydroxycarbonsäuren, wie Citrate, Tartrate, Gluconate und Glykollate; Aminoalkohole, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin; Polyamine, wie Ethylendiamin, Diethylentriamin und Triethylentetrarain; Salze von Aminocarbonsäuren, wie Ethylendiamin -tetraacetate und Nitrilotriacetate; mehrwertige Alkohole, wie Sorbit und Pentaerythrit; und Thioharnstoffe. Sie können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Überzug aus einer Eisen-Zink-Legierung bei einer Temperatur von 10 bis 35⁰C und einer Stromdichte von 0,1 bis 15 A/dm auf einer Metalloberfläche aus einem Zinkatbad, welches elektrolytisch abscheidbare Eisenionen, gelöst darin in

einer Konzentration von 0,02 bis 5 g/l in Anwesenheit eines chelatbildenden Mittels enthält, elektrolytisch abgeschieden, so daß die Menge an Eisen in dem Überzug im Bereich von 0,02 bis 20 Gew.% liegt. Der Grund für die Beschränkung des Eisengehalts in dem elektrolytischen Überzug ist folgender: Wenn der Eisengehalt unter 0,02 Gew.% liegt, unterscheidet sich die Korrosionsbeständigkeit des Überzugs nicht wesentlich von der eines elektroplattierten Überzugs aus Zink allein. Wenn der Eisengehalt 20 Gew.% überschreitet, verschlechtert sich die Korrosionsbeständigkeit des Überzugs und die Bildung eines ChromatÜberzugs auf ihm wird schwierig. In beiden Fällen besitzen die zinkplattierten Gegenstände keinen Handelswert.

Da das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Bad alkalisch ist, reicht die Verwendung einer Eisenplatte als Anode nicht aus, um die erforderliche Eisenmenge an das Bad abzugeben. Eisen sollte daher als eine Eisenverbindung ergänzt bzw. zugefügt werden. Die Eisenverbindung, die für diese Ergänzung bzw. Zufügung verwendet werden kann, kann beispielsweise Eisenhydroxid, Eisensulfat, Eisenchlorid, Eisenphosphat, Eisenoxalat und Eisencitrat sein.

Das Glanzmittel, das gegebenenfalls in dem erfindungsgemäßen Bad verwendet wird, kann unter solchen ausgewählt werden, die bei bekannten, alkalischen Zinkatbädern eingesetzt werden. Es sollte so ausgewählt werden, daß der Anteil an abgeschiedenem Eisen sich nicht in Abhängigkeit von den Variationen der Kathodenstromdichte ändert. Ein Beispiel eines solchen Glanzmittels ist ein Gemisch aus 60 bis 80 Gevf.% des Reaktionsproduktes aus einem Amin und einem Epihalohydrin und 40 bis 20 Gew.% mindestens eines aromatischen Aldehyds, wie Vanillin,Heliotropin

und Anisaldehyd. Durch Zugabe des Glanzmittels in einer Konzentration von 0,1 bis 5 g/l zu dem Zinkatbad kann ein mit einer Zink-Eisen-Legierung elektroplattierter Überzug mit ausgezeichnetem Glanz und hoher Korrosionsbeständigkeit mit guter Streukraft erhalten werden. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für das Glanzmittel ist eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,4 g/ccm eines Gemisches aus einem Aldehyd und dem Reaktionsprodukt von Diethylentriamin mit Epichlorhydrin, das im Handel unter dem Handelsnamen K-0821 von der Nippon Surface Treatment Chemicals Co., Ltd. erhältlich ist.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1 Bad zus ammens et zung

Zinkoxid 40 g/l (32 g/l als Zn) Natriumhydroxid 140 g/l

Eisen(III)-hydroxid 2 g/l (1,26 g/l als Fe)

Triethanolamin 10 g/l

Ethylendiamin/Epichlorhydrin-Reaktionsprodukt 3 g/l

Anisaldehyd 1 g/l

Platt ierangsbedingunrien

pH 14

Temperatur 25⁰C

Kathodens tr omdi ch te 3 A/dm¹"

Eine Zink-Eisen-Legierung wird elektrolytisch bis zu einer Dicke von 5/um auf eine polierte Stahlplatte (50 χ 150 χ 0,3 mm) unter den obengenannten Bedingungen aus einem Eisen enthaltenden Zinkatbad der obigen Zusammensetzung abgeschieden. Das Aussehen des elektroplattieren überzugs ist einheitlich und glänzend und vergleichbar mit einem elektrolytisch abgeschiedenen Überzug, den man un-

ter Verwendung eines bekannten Zinkplattierungsbades erhält. Der Überzug enthält 5 Gew.% Eisen.

Die Korrosionsbeständigkeit des eisenhaltigen, elektroplattierten Überzugs wurde mit der eines bekannten, elektroplattieren Zinküberzugs (5 /um dick) mittels des Salzspraytests (JI3 Z-2371) verglichen. Die Zeit, die bis zum Auftreten von Rost vergeht, beträgt 112 Stunden für den eisenhaltigen Überzug, jedoch 64 Stunden für den bekannten, elektroplattieren Zinküberzug. Diese Ergebnisse erläutern die bessere Korrosionsbeständigkeit des mit der Zink-Eisen-Legierung elektroplattieren Überzugs.

BeisDiel 2

10	g/l	(8	g/l	g/l als Fe)
			. als Zn)	g/l
0,5	g/l	(0	100 g/l	g/l
ukt			,01
			5
2

Badzusammens et zung
Zinkoxid
Natriumhydroxid
Eisen(II)-sulfat

Triethylentetramin/Epichlorhydrin-Reaktionsprodukt

Vanillin

Plattierungsbedingungen

pH 14

Temperatur 25°C

Kathodenstromdichte 3 A/dm

Ein eisenhaltiger Zinklegierungsüberzug mit einer Dicke von 5/um wird elektrolytisch auf einer polierten Stahlplatte (50 χ 150 χ 0,3 mm) unter den obengenannten Bedingungen aus einem eisenhaltigen Zinkatbad der obigen Zusammensetzung abgeschieden. Der Überzug wird mit einem gefärbten Chromat behandelt (Jasco Lowmate Nr.62, Warenzeichen für ein Produkt der Nippon Surface Treatment Chemicals Co., Ltd.; 10 ccm/l, 25°C, 10 sec). Man erhält einen wunderschönen Chromatüberzug, der mit einem gefärb-

ten Chromatüberzug auf einem bekannten, zinkplattierten Überzug vergleichbar ist.

Der entstehende, eisenhaltige Zinklegierungs-Überzug mit dem gefärbten Chromatüberzug darauf wird hinsichtlich seiner Korrosionsbeständigkeit mit einem Zink-elektroplattierten Überzug mit einer Dicke von 5/um, hergestellt aus einem bekannten Zinkatbad und der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat, wie oben, unterzogen, mittels des Salzspraytests (JIS Z-2371) verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Diese Ergebnisse zeigen, daß der erfindungsgemäße Überzug aus Zink-Eisen-Legierung mit dem gefärbten Chromatüberzug darauf (Probe I) eine wesentlich höhere Korrosionsbeständigkeit aufweist als der bekannte, zinkplattierte Überzug mit dem gefärbten Chromatüberzug (Probe II).

Tabelle 1

Probe Zeit, die bis zum Zeit, die bis zum Zeit, die bis

Auftreten schwär- Auftreten von zum Auftreten

zer Flecken ver- weißem Rost ver- von rotem Rost

geht (h) geht (h) vergeht(h)

(I) 72 312 1682

(II) 72 144 240

Beispiel 3

Badzusammensetzung

Zinkoxid 30 g/l (24 g/l als Zn) Natriumhydroxid 150 g/l

Eisen(III)-oxalat 0,8 g/l (0,25 g/l als Fe) Diethanolamin 30 g/l

K-0821 (Glanzmittel der

Nippon Surface Treatment

Chemicals Co., Ltd.) 6 ccm/l

Plattierunflsbedinftunp;en

pH 14

Temperatur 28⁰C

Kathodenstromdichte 2,5 A/dm" 5

Ein Zink-Eisen-Legierungsüberzug mit einer durchschnittlichen Dicke von 5/um wird elektrolytisch auf einer polierten Stahlplatte (50 χ 150 χ 0,3 mm) unter den obengenannten Bedingungen aus einem Bad der obigen Zusammensetzung abgeschieden. Der Legierungsüberzug besteht zu 99,0 Gew.% aus Zink und zu 1 Gew.% aus Eisen. Der Überzug wird der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat wie in Beispiel 2 unterzogen, wobei man einen glänzenden, wunderschönen Chromatüberzug erhält.

Die Korrosionsbeständigkeit des entstehenden Zink-Eisen-Legierungsüberzugs mit dem gefärbten Chromatüberzug darauf (Probe I) wird mit der eines zinkplattierten Überzugs mit einer durchschnittlichen Dicke von 5/um, der aus einem bekannten Zinkcyanid-Plattierungsbad.hergestellt und der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat, wie oben) unterzogen wurde, (Probe II) mittels des Salzspraytests gemäß JIS verglichen. Die Zeit, die bis zum Auftreten von rotem Rost vergeht, beträgt 1824 h bei der Probe (I) und 264 h bei der Probe (II). Die erfindungsgemäße Probe (I) zeigt somit eine um etwa das 7fache höhere Korrosionsbeständigkeit als die Probe (II).

Beispiel 4

Badzusammensetzung

Zinkoxid 15 g/l (12 g/l als Zn)

Natriumhydroxid 130 g/l

Eisen(III)-sulfat 3 g/l (0,60 g/l)

Ethylendiamin-tetra-

acetat 30 g/l

K-0821 (Glanzmittel) 5 ccra/l

PlattierungsbedinKunp;en
pH 14

Temperatur 25⁰C

durchschnittliche _n

_b Kathodenstromdichte 0,5 A/dm^ Unter den obigen Bedingungen werden 100 Teststücke (Bolzen mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Länge von 30 mm) einer Faßplattierung aus einem Bad der obigen Zusammensetzung in einem Faß mit kleiner Größe unterworfen, wobei man eine glatte, glänzende Zink-Eisen-Legierungs-Elektroplattierung mit einer durchschnittlichen Dicke von 3/um erhält. Der elektroplattierte Legierungsüberzug besteht aus 96 Gew. -% Zink und 4 Gew.-% Eisen. Der Iegittungsüberzug wird der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat wie in Beispiel 1 unterzogen, wobei man einen Chromatüberzug (I) mit schöner Interferenzfarbe erhält.

Ein elektroplattierter Zinküberzug aus einem bekannten Zinkatbad wird der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat,'wie oben, unter Bildung eines Chromatüberzugs (II) unterworfen. Die Korrosionsbeständigkeit des Chromatüberzugs (I) wird mit der des Chromatüberzugs (II) mittels des Salzspraytests gemäß JIS verglichen. Die Zeit, die bis zum Auftreten von rotem Rost vergeht, beträgt 1104 h für (I), jedoch 144 h für (II).

Beispiele 5 bis 9

Ein Zink-Eisen-Legierungsüberzug wird auf einer polierten Stahlplatte (50 χ 150 χ 0,3 mm) aus einem Bad mit jeweils einer der in Tabelle 2 gezeigten Zusammensetzungen unter den in Tabelle 2 aufgeführten Plattierungsbedingungen elektroplattiert und dann gemäß Beispiel 2 der gleichen Behandlung mit gefärbtem Chromat unterzogen. Die erhaltenen Produkte werden dem Salzspraytest gemäß JIS unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Aus den Ergebnissen folgt, daß man erfindungsgemäß eine so hohe Korrosionsbeständigkeit erhält, wie sie bei der bekannten Zinkplattierung nicht erzielt werden kann.

Tabelle 2

Beispiel 5 6 7 8 9

Zink (g/l) 4 7 25 ' 25 35

Natriumhydroxid(g/l) 32 35 140 170 250 Eisen (g/l) 0,05 0,03 2,5 4,5 4,0 Chelatbildungsmit- (a) 5 (a) 10 (b) 5 (b) 2 (b) 5 tel (g/l) O) (b) 5 (b) 2 (c)60 (c)60 (c)90 Glanzmittel (2) (A) 3g/l (B) 3 g/l (D) (D) (D)

(C)O,1» (C)O,1» 8ccm/l 8ccm/l 12ccmA

pH 13,2 13,4 14 14 14

Plattierungstemp.(⁰C)35 20 15 20 32 durchschn.Kathodenstromdichte (A /dm²) 13,0 7,0 1,5 3 2

Eisengehalt d.elektrolyt .abgeschiede-

	nen Überzugs (%)	0,03	0,05	8,9	17,1	19,5
20	Art des Chromat- überzugs	glänzend	glänzend	sg	sg	Sg
	Korrosionsbestän digkeit (3)	288	360	1440	960	744

sg = schwarzgrau

(1): (a) Natriumgluconat; (b) Thioharnstoff; (c) Triethanolamin

(2): (A) Reaktionsprodukt aus Ethylendiamin und Epichlorhydrin; (B) Reaktionsprodukt aus Triethylentetramin und Epichlorhydrin; (C) Vanillin; (D) K-0821

(3): Zeit in Stunden, die bis zum Auftreten von rotem Rost bei dem Salzspraytest vergeht (die Dicke des elektrolytisch abgeschiedenen Überzugs beträgt 5/um).
'

BAD

Claims

KRAUS VVEISERT & PARTNER PATENTANWÄLTE UNO ZUGELASSENE VERTRETER VOR DEM EUROPÄISCHEN PATENTAMT DR. WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER · DR.-ING. DIPL.-ING. ANNEKÄTE WEISERT * DIPL.-PHYS. JOHANNES SPIES IRMGAROSTRASSE 15 ■ D-BOOO MÜNCHEN 71 · TELEFON 089/797077 TELEGRAMM KRAUSPATENT ■ TELEX 5-212 156 Uput d · TELEFAX (O89) 7 9182 33 35PR709 4892 AVi/My NIPPON SURFACE TREATMENT CHEMICALS CO., LTD. Tokyo, Japan Verfahren zur Elektroplattierxing einer Zink-Eisen-Legierung aus einem alkalischen Bad * Patentansprüche

1. Verfahren zur Elektroplattierung einer Zink-Eisen-Legierung aus einem alkalischen Bad, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zink-Eisen-Legierung auf einer Metalloberfläche aus einem alkalischen Zinkplattierungsbad mit einem pH-Wert von mindestens 13,0, welches 0,02 bis 0,5 g/l mit einem chelatbildenden Mittel solubilisiertes Eisen enthält, unter Bildung einer Zink-Eisen-Legierungsschicht auf der Metalloberfläche elektroplattiert, wobei die Schicht eine sehr gute Korrosionsbeständigkeit aufweist und 0,02 bis 20% Eisen, bezogen auf das Gesamtgewicht des abgeschiedenen Metalls, enthält.

2. Verfahren zur Elektroplattierung einer Zink-Eisen- Legierung aus einem alkalischen Bad, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zink-Eisen-Legierung auf eine Metalloberfläche aus einem alkalischen Zinkplattierungsbad mit einem pH-Wert von mindestens 13_f0, welches 0,02 bis 5 g/l Eisen, solubilisiert mit einem chelatbildenden Mittel, und 0,1 bis 5 g/l Glanzmittel enthält, unter Bildung einer Zink-Eisen-Legierungsschicht auf der Metalloberfläche mit ausgezeichneter Korrosionsbeständigkeit, die 0,02 bis 20% Eisen, bezogen auf das Gesamtgewicht des abgeschiedenen Metalls, enthält, elektroplattiert.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das solubilisierte Eisen aus Eisenhydroxid, Eisensulfat, Eisenchlorid, Eisenphosphat, Eisenoxalat oder Eisencitrat stammt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als chelatbildendes Mittel ein Salz einer Hydroxycarbonsäure, einen Aminoalkohol, ein PoIyamin, ein Salz einer Aminocarbonsäure, einen mehrwertigen Alkohol oder Thioharnstoff verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Glanzmittel ein Gemisch aus einem aromatischen Aldehyd mit dem Reaktionsprodukt eines Amins und eines Epihalohydrins verwendet.