JPH0394092A - 電気めっき製品の製造法 - Google Patents
電気めっき製品の製造法Info
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- JPH0394092A JPH0394092A JP1228366A JP22836689A JPH0394092A JP H0394092 A JPH0394092 A JP H0394092A JP 1228366 A JP1228366 A JP 1228366A JP 22836689 A JP22836689 A JP 22836689A JP H0394092 A JPH0394092 A JP H0394092A
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Classifications
-
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、銀を含まないクロメート液で処理しても黒色
クロメート皮膜が得られる亜鉛めっき製品（詳しくは微
量のコバルトおよび鉄を含有する亜鉛合金電気めっき製
品）、およびその製造法に関するものである。
クロメート皮膜が得られる亜鉛めっき製品（詳しくは微
量のコバルトおよび鉄を含有する亜鉛合金電気めっき製
品）、およびその製造法に関するものである。
亜鉛めっきのクロメー１・処理は耐食姓の向上にきわめ
て有効なことから、多くの分野で実施されている。
て有効なことから、多くの分野で実施されている。
通常採用されるクロメートの種類としては、金属光沢を
有する光沢クロメート、耐食性が特に良好な有色クロメ
ート、緑色クロメート、黒色クロメートなどがあるが、
近年は、意匠上の有利さや流行もあって、黒色クロメー
トの需要が増加している。
有する光沢クロメート、耐食性が特に良好な有色クロメ
ート、緑色クロメート、黒色クロメートなどがあるが、
近年は、意匠上の有利さや流行もあって、黒色クロメー
トの需要が増加している。
しかしながら、従来、黒色クロメートは無水クロム酸ま
たは重クロム酸塩を主剤とするクロメート液に硝酸銀を
添加した銀含有クロメート液で亜鉛めっき製品を処理す
ることにより得ており、したがって高価であり、また、
ク「ｌノ−１・皮膜中に取り込まれた銀の作用によって
皮膜の耐食性が有色クロメートよりも悪くなるという問
題点もあった。
たは重クロム酸塩を主剤とするクロメート液に硝酸銀を
添加した銀含有クロメート液で亜鉛めっき製品を処理す
ることにより得ており、したがって高価であり、また、
ク「ｌノ−１・皮膜中に取り込まれた銀の作用によって
皮膜の耐食性が有色クロメートよりも悪くなるという問
題点もあった。
これらの問題点を解決するため、亜鉛に鉄を０．２〜０
．８％（重量％：以下同じ）共析させた亜鉛一鉄合金め
っきを素地めっきとして採用することが提案されている
。この合金めっき皮膜は、銀を含まないクロメート液で
処理しても、耐食性良好な黒色クロメート皮膜を与える
。しかしながら、この方法によって得られた黒色クロメ
ー１・は、通常の亜鉛めっきから形戊されたものと比べ
ると耐熱性がやや悪いという欠点があり、自動車のエン
ジンルーム内で使用される部品など、耐熱性を要求され
るものには採用することができない。
．８％（重量％：以下同じ）共析させた亜鉛一鉄合金め
っきを素地めっきとして採用することが提案されている
。この合金めっき皮膜は、銀を含まないクロメート液で
処理しても、耐食性良好な黒色クロメート皮膜を与える
。しかしながら、この方法によって得られた黒色クロメ
ー１・は、通常の亜鉛めっきから形戊されたものと比べ
ると耐熱性がやや悪いという欠点があり、自動車のエン
ジンルーム内で使用される部品など、耐熱性を要求され
るものには採用することができない。
本発明の目的は、亜鉛めっき製品の黒色クロメー１・皮
膜形戊に関する従来の技術が上述のような問題点を有す
るものであったことに鑑み、亜鉛めっき製品に銀を含ま
ないクロメート液によって耐食性、耐熱性に優れた黒色
クロメート皮膜を形戊させる手段を提供することにある
。
膜形戊に関する従来の技術が上述のような問題点を有す
るものであったことに鑑み、亜鉛めっき製品に銀を含ま
ないクロメート液によって耐食性、耐熱性に優れた黒色
クロメート皮膜を形戊させる手段を提供することにある
。
本発明は、微量のコバルトおよび鉄を含有させたアルカ
リ性の亜鉛めっき液を用いて得られる特定組戊のめっき
皮膜すなわちコバルト含有量０．１〜０．６重量％、鉄
含有［０ ．２〜０．７重量％（ただしそれらの合計量
は０．８重量％をこえない）の亜鉛−−コバルト−鉄合
金電気めっき皮膜が、銀を含有しないクロメート液によ
っても優れた黒色クロメートを与えるという新規な知見
に基づき完成されたものであって、上記亜鉛系合金めっ
きを施された電気めっき製品を提供するものである。
リ性の亜鉛めっき液を用いて得られる特定組戊のめっき
皮膜すなわちコバルト含有量０．１〜０．６重量％、鉄
含有［０ ．２〜０．７重量％（ただしそれらの合計量
は０．８重量％をこえない）の亜鉛−−コバルト−鉄合
金電気めっき皮膜が、銀を含有しないクロメート液によ
っても優れた黒色クロメートを与えるという新規な知見
に基づき完成されたものであって、上記亜鉛系合金めっ
きを施された電気めっき製品を提供するものである。
本発明はまた、上記電気めっき製品を製造する方法すな
わち亜鉛酸塩を亜鉛として５〜３０ｇ＃，キレート化合
物を形威しているコバルトイオンをコバルトとして０．
０１〜０ ． ３ ｇ／Ｍ、キレート化合物を形成して
；｛ いる鉄イオンを鉄として０．０２〜０．５ｇ＃、および
光沢剤を有効量、それぞれ含有し、ｐＨが１３以上であ
るめっき液を用いて金属製品に電気めっきを施す方法、
および、上記亜鉛系合金電気めっき製品を銀不含のクロ
メート液で処理することを特徴とする黒色クロメート皮
膜を有する電気めっき製品の製造法を提供するものであ
る。
わち亜鉛酸塩を亜鉛として５〜３０ｇ＃，キレート化合
物を形威しているコバルトイオンをコバルトとして０．
０１〜０ ． ３ ｇ／Ｍ、キレート化合物を形成して
；｛ いる鉄イオンを鉄として０．０２〜０．５ｇ＃、および
光沢剤を有効量、それぞれ含有し、ｐＨが１３以上であ
るめっき液を用いて金属製品に電気めっきを施す方法、
および、上記亜鉛系合金電気めっき製品を銀不含のクロ
メート液で処理することを特徴とする黒色クロメート皮
膜を有する電気めっき製品の製造法を提供するものであ
る。
亜鉛−−コバルト−鉄三元合金からなるめっき皮膜を有
する電気めっき製品において、コバル１・が０．１％未
満ではクロメート処理後の耐熱性が十分でなく、また、
コバルトが０．６％をこえると、クロメート処理後の白
さび防止力が悪化する。一方、鉄が０．２％以下では、
十分な白さび防止力が得られず、また０．７％をこえる
とクロメート液との反応性が悪化し、十分な黒さのクロ
メート皮膜が得られない。さらに、鉄が０．７％以下で
あっても、コバルトとの合計量が０．８％をこえると、
クロメーｉ・液との反応性が悪化し、皮膜の色はやはり
薄い黒にしかならない。
する電気めっき製品において、コバル１・が０．１％未
満ではクロメート処理後の耐熱性が十分でなく、また、
コバルトが０．６％をこえると、クロメート処理後の白
さび防止力が悪化する。一方、鉄が０．２％以下では、
十分な白さび防止力が得られず、また０．７％をこえる
とクロメート液との反応性が悪化し、十分な黒さのクロ
メート皮膜が得られない。さらに、鉄が０．７％以下で
あっても、コバルトとの合計量が０．８％をこえると、
クロメーｉ・液との反応性が悪化し、皮膜の色はやはり
薄い黒にしかならない。
次に本発明による上記亜鉛系合金電気めっき製品の製造
法について説明する。
法について説明する。
４
めっき液の主剤である亜鉛酸塩の亜鉛供給源としては、
Ｚ ｎＯ ＳＺ ｎＳ ０ ４ ・７ Ｈ ２０、Ｚ
ｎＣ １２” ６ Ｈ Ｏなどを、またコバルトイオン
の供給源としては、ＣＯＳＯ１７Ｈ．０、ｃｏＣＩ２・
６Ｈ２０などを、鉄イオンの供給源としてはＦｅＳＯ．
・７Ｈ２０，ＦｅＣｌ３・６Ｈ．Ｏなどを、それぞれ用
いることができる。亜鉛化台物は、カ性ソーダまたはカ
性カリを６０〜１８０ｇ／ｎ程度加えてめっき液ｐＨを
１３以上にすることにより、亜鉛酸塩の安定な溶液にす
る。コバルト化合物および鉄化合物は、適当なキレート
剤の十分量によりキレート化合物を形威させて、安定な
溶液にする。
Ｚ ｎＯ ＳＺ ｎＳ ０ ４ ・７ Ｈ ２０、Ｚ
ｎＣ １２” ６ Ｈ Ｏなどを、またコバルトイオン
の供給源としては、ＣＯＳＯ１７Ｈ．０、ｃｏＣＩ２・
６Ｈ２０などを、鉄イオンの供給源としてはＦｅＳＯ．
・７Ｈ２０，ＦｅＣｌ３・６Ｈ．Ｏなどを、それぞれ用
いることができる。亜鉛化台物は、カ性ソーダまたはカ
性カリを６０〜１８０ｇ／ｎ程度加えてめっき液ｐＨを
１３以上にすることにより、亜鉛酸塩の安定な溶液にす
る。コバルト化合物および鉄化合物は、適当なキレート
剤の十分量によりキレート化合物を形威させて、安定な
溶液にする。
各金属の濃度は前述のとおりとする。亜鉛が５ｇ／Ｑ未
満では実用に適した陰極電流密度が得られず、一方、３
０ｇ／Ｉ＋を超えると、均一なめっき外観が得られない
。
満では実用に適した陰極電流密度が得られず、一方、３
０ｇ／Ｉ＋を超えると、均一なめっき外観が得られない
。
コバルトおよび鉄の濃度が前記範囲をこえると、本発明
の亜鉛−−コバルト−鉄合金電気めっき製品における特
定のめっき皮膜組威が得られない。
の亜鉛−−コバルト−鉄合金電気めっき製品における特
定のめっき皮膜組威が得られない。
コバルトイオンおよび鉄イオンのためのキレート剤とし
ては種々のものを使用することができるが、キレト剤の
種類によってめっき皮膜へのコバルトおよび鉄の共析率
やめっき皮膜の延性および硬度が影響されることがある
。特に好ましいキレート剤は、グルコン酸塩、グルコヘ
プトン酸塩、クエン酸塩、ソルビッ１・等である。これ
らは、ｏ．ｏｏｓモル／Ｌ以上の濃度でめっき液中に存
在させることが望ましく、上記濃度よりも低濃度ではコ
バル１・イオンおよび鉄イオンが不安定で、めっきの析
出が粗雑なものとなる。キレート剤は、多少過剰に添加
しても支障はない。
ては種々のものを使用することができるが、キレト剤の
種類によってめっき皮膜へのコバルトおよび鉄の共析率
やめっき皮膜の延性および硬度が影響されることがある
。特に好ましいキレート剤は、グルコン酸塩、グルコヘ
プトン酸塩、クエン酸塩、ソルビッ１・等である。これ
らは、ｏ．ｏｏｓモル／Ｌ以上の濃度でめっき液中に存
在させることが望ましく、上記濃度よりも低濃度ではコ
バル１・イオンおよび鉄イオンが不安定で、めっきの析
出が粗雑なものとなる。キレート剤は、多少過剰に添加
しても支障はない。
めっき液にはまた、めっきの析出を緻密にし光沢あるめ
っき外観を得るために、適量の光沢剤を含有させる。こ
の光沢剤としては、一般的なアルカリ亜鉛めっき液で用
いるものを使用することができるが、なかでも、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン等のアミンとエピクロルヒドリンとの反応物が最も適
当である。市販品としてはＬＺ−５０ＲＭＵ，ＥＬＺ−
５００ＢＬ，ＯＣＡ−８８等（いずれも荏原ユージライ
１一株式会社製品）がある。また、より優れた光沢外観
を得るためには、さらに二次光沢剤として芳香族アルデ
ヒド（たとえはバニリン）を併用することが望ましい。
っき外観を得るために、適量の光沢剤を含有させる。こ
の光沢剤としては、一般的なアルカリ亜鉛めっき液で用
いるものを使用することができるが、なかでも、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン等のアミンとエピクロルヒドリンとの反応物が最も適
当である。市販品としてはＬＺ−５０ＲＭＵ，ＥＬＺ−
５００ＢＬ，ＯＣＡ−８８等（いずれも荏原ユージライ
１一株式会社製品）がある。また、より優れた光沢外観
を得るためには、さらに二次光沢剤として芳香族アルデ
ヒド（たとえはバニリン）を併用することが望ましい。
本発明の方法における標準的なめっき条件を示すと、次
のとおりである。
のとおりである。
陰極電流密度： ０．１−１ ０Ａ／ｄＩｎ２陽極電流
密度：１−１０Ａ／ｄｍ２ 浴温：１５〜３５℃ 陽極：可溶性陽極として亜鉛、また不溶性陽極としては
カーボン、ステンレススチール等を用いることができる
。
密度：１−１０Ａ／ｄｍ２ 浴温：１５〜３５℃ 陽極：可溶性陽極として亜鉛、また不溶性陽極としては
カーボン、ステンレススチール等を用いることができる
。
金属の補給：亜鉛は陽極からの溶解、または酸化亜鉛の
添加で行い、コバルトおよび鉄はそれらの金属の塩の添
加で行う。
添加で行い、コバルトおよび鉄はそれらの金属の塩の添
加で行う。
本発明による亜鉛一−コバルト−鉄合金電気めっき製品
は、そのままでも優れた耐食性を示すが、クロメート処
理を施すことにより、一層すぐれた性質のものとなる。
は、そのままでも優れた耐食性を示すが、クロメート処
理を施すことにより、一層すぐれた性質のものとなる。
本発明の亜鉛−コバルト−鉄合金電気めっき製品は、い
ずれのクロメート液を用いても黒色クロメート皮膜を生
じるが、特に好結果を与えるのは、銀を含有しない緑色
クロメート液による処理である。クロメート処理は、め
っき終了後、常法により十分に水洗した後、７ ２０〜３０℃のクロメート液に３０〜６０秒間浸漬し、
その後、乾燥すればよく、特別の条件を採用する必要は
ない。
ずれのクロメート液を用いても黒色クロメート皮膜を生
じるが、特に好結果を与えるのは、銀を含有しない緑色
クロメート液による処理である。クロメート処理は、め
っき終了後、常法により十分に水洗した後、７ ２０〜３０℃のクロメート液に３０〜６０秒間浸漬し、
その後、乾燥すればよく、特別の条件を採用する必要は
ない。
以下、実施例および比較例を示して本発明を説明する。
なお、以下の例におけるめっきはすべて２６７ｍｌのハ
ルセルを用いて行ったもので、めっき条件は次のとおり
である。
ルセルを用いて行ったもので、めっき条件は次のとおり
である。
電流：２Ａ
めっき時間：１０分
浴温：２５°Ｃ
陽極：亜鉛
陰極：ブライト鋼板
また、めっき後にクロメート処理を行なったが、用いた
クロメーＩ・液は次のとおりである。
クロメーＩ・液は次のとおりである。
クロメート液：
■ 緑色クロメート剤Ｃ−７５５
全実施例および比較例１〜６に使用。
亜鉛めっき用のもので銀を含まない。
■ 黒色クロメーｌ・剤Ｃ−７９ＡおよびＣ−７９Ｂ８
比較例７に使用。
Ｃ−７９Ｂは亜鉛めっき用銀含有クロメート液（いずれ
も荏原ユージライト株式会社製品）浴温：２５°Ｃ 処理時間：４０秒 実施例１ めっき浴組戊： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／Ｌ Ｚｎ
０ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＳＯ．
・７Ｈ２０ ０．２０ｇ／１１（Ｃｏとして０．０
４ ２ｇ／Ｑ），ＦｅＣｌ３−６Ｈ２０ ０．２０ｇ
／１１（Ｆｅとしてｏ，ｏ ４２ｇ＃）、グルコン酸ソ
ーダ３ ０ｇ＃ （０ ．１ ４ −［−ル／１１ ）
、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ（荏原ユージライト株式会
社）４ｍｌ＃ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり
均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片中央に
おけるＣｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．３２％
および０．２０％であった。
も荏原ユージライト株式会社製品）浴温：２５°Ｃ 処理時間：４０秒 実施例１ めっき浴組戊： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／Ｌ Ｚｎ
０ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＳＯ．
・７Ｈ２０ ０．２０ｇ／１１（Ｃｏとして０．０
４ ２ｇ／Ｑ），ＦｅＣｌ３−６Ｈ２０ ０．２０ｇ
／１１（Ｆｅとしてｏ，ｏ ４２ｇ＃）、グルコン酸ソ
ーダ３ ０ｇ＃ （０ ．１ ４ −［−ル／１１ ）
、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ（荏原ユージライト株式会
社）４ｍｌ＃ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり
均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片中央に
おけるＣｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．３２％
および０．２０％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形威された。
な黒色クロメート皮膜が形威された。
実施例２
めっき浴組戒： ＮａＯＨ １ ８ ０ｇ／ＩＩ、Ｚ
ｎＯ ３７．５？／ｉｉ（Ｚｎとして３ ０ｇ＃），
ＣＯＣｌ■・６ Ｈ２０ ０．２ ０ｇ／ＩＩ（Ｃｏ
としてｏ．ｏｓｇ／ｌ）、ＦｅＣＬ’６Ｈ２０ ２．
２３ｇ／ＱＣＦｅとしてｏ．４６ｇ／４）、グルコン酸
ソーダ８０ｇ７１ｋ（０．３ ７−ｆ：ル／Ｑ ）、光
沢剤−ＬＺ−５０ＲＭＵ４ ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、高電流部にわずかにコゲを生じた
ほかは、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮
膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共
析率はそれぞれ０．１２％および０．６５％であった。
ｎＯ ３７．５？／ｉｉ（Ｚｎとして３ ０ｇ＃），
ＣＯＣｌ■・６ Ｈ２０ ０．２ ０ｇ／ＩＩ（Ｃｏ
としてｏ．ｏｓｇ／ｌ）、ＦｅＣＬ’６Ｈ２０ ２．
２３ｇ／ＱＣＦｅとしてｏ．４６ｇ／４）、グルコン酸
ソーダ８０ｇ７１ｋ（０．３ ７−ｆ：ル／Ｑ ）、光
沢剤−ＬＺ−５０ＲＭＵ４ ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、高電流部にわずかにコゲを生じた
ほかは、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮
膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共
析率はそれぞれ０．１２％および０．６５％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形威された。
な黒色クロメート皮膜が形威された。
実施例３
めっき浴組或： ＮａＯＨ １ ６ ０ｇＩＱ、Ｚｎ
Ｏ ３７．５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして３０ｇ＃）、ＣＯ
ＣＩ２’６Ｈ２０ １ ．Ｏｇ／Ｉｌ（Ｃｏとしテ０
．２５ｇ／１１）、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２０ ０．６
８ｇ／Ｉ）（Ｆｅとして０．１４ｇ／１１）、グルコヘ
プ１−ン酸ソダ８０ｇ／Ｑ（０．３２モル／０．）、光
沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ＃ ハルセル試験の結果、高電流部にわずかにコゲを生じた
ほかは、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮
膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共
析率はそれぞれ０．５８％および０．１８％であった。
Ｏ ３７．５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして３０ｇ＃）、ＣＯ
ＣＩ２’６Ｈ２０ １ ．Ｏｇ／Ｉｌ（Ｃｏとしテ０
．２５ｇ／１１）、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２０ ０．６
８ｇ／Ｉ）（Ｆｅとして０．１４ｇ／１１）、グルコヘ
プ１−ン酸ソダ８０ｇ／Ｑ（０．３２モル／０．）、光
沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ＃ ハルセル試験の結果、高電流部にわずかにコゲを生じた
ほかは、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮
膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共
析率はそれぞれ０．５８％および０．１８％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形威された。
な黒色クロメート皮膜が形威された。
実施例４
めっき浴組戊： ＮａＯＨ ｌ ６ ０ｇＩＱ， Ｚ
ｎＯ ２ ０ｇ／Ｑ（Ｚｎとしてｘ６ｇ／ｉ）、Ｃｏ
Ｃｌ２・６Ｈ２０ ０．３ ２ｇ＃（Ｃｏとしてｏ
．０ ７ ｃｏｇ／１１）、ＦｅＳＯ，’７ＨｚＯ
Ｏ．５０ｇ／１１（Ｆｅとして、０．ｌＯｇ／１ｋ）、
クエン酸ソーダ（２水和物） ８ ０ｇ＃！ （０ ．
２ ７モル／Ｌ）、光沢剤・ＬＺ５ ０ ＲＭＵ ４
ｍｌ＃ ハルセル試験の結果、低電流部にわずかな粗雑析出を生
じたほかは均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試
験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共析率はそれぞれ０
．３０％および０．２５％であった。
ｎＯ ２ ０ｇ／Ｑ（Ｚｎとしてｘ６ｇ／ｉ）、Ｃｏ
Ｃｌ２・６Ｈ２０ ０．３ ２ｇ＃（Ｃｏとしてｏ
．０ ７ ｃｏｇ／１１）、ＦｅＳＯ，’７ＨｚＯ
Ｏ．５０ｇ／１１（Ｆｅとして、０．ｌＯｇ／１ｋ）、
クエン酸ソーダ（２水和物） ８ ０ｇ＃！ （０ ．
２ ７モル／Ｌ）、光沢剤・ＬＺ５ ０ ＲＭＵ ４
ｍｌ＃ ハルセル試験の結果、低電流部にわずかな粗雑析出を生
じたほかは均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試
験片中央におけるＣｏおよびＦｅの共析率はそれぞれ０
．３０％および０．２５％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形威された。
な黒色クロメート皮膜が形威された。
実施例５
Ｉ１
めっき浴組或： ＮａＯＨ ８ ０ｇ／ＬＺｎＯ
６．２ ５ｇ／１ｋ（Ｚｎとして５ｇ／０、ＣｏＳ Ｏ
＜７ Ｈ２０ ０ ．０ ５ ７ｇＩＱ（Ｃｏとして
０ ．０ １ ２ｇ＃Ｉ）、ＦｅＣｌ．・６Ｈ２０
０．１１ｇ／ｌｃＦｅとしてｏ．ｏ２３ｇ／１１）、グ
ルコン酸ソーダ２ｇｅｌ （ｏ．ｏ Ｏ ９ ２モル八
）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ（荏原ユージライト株式
会社） ４ｍｌ／Ｑハルセル試験の結果、試験片全面に
わたり均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片
中央におけるＣｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．
１４％および０．２２％であった。
６．２ ５ｇ／１ｋ（Ｚｎとして５ｇ／０、ＣｏＳ Ｏ
＜７ Ｈ２０ ０ ．０ ５ ７ｇＩＱ（Ｃｏとして
０ ．０ １ ２ｇ＃Ｉ）、ＦｅＣｌ．・６Ｈ２０
０．１１ｇ／ｌｃＦｅとしてｏ．ｏ２３ｇ／１１）、グ
ルコン酸ソーダ２ｇｅｌ （ｏ．ｏ Ｏ ９ ２モル八
）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ（荏原ユージライト株式
会社） ４ｍｌ／Ｑハルセル試験の結果、試験片全面に
わたり均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片
中央におけるＣｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．
１４％および０．２２％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形戊された。
な黒色クロメート皮膜が形戊された。
実施例６
めっき浴組威： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／ｌ， Ｚ
ｎＯ １ ０ｇ／Ａ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＣ
ｈ・６ Ｈ ２０ ０ ． ０ ４ ｇ／Ｑ（Ｃｏと
して０．０１ｇ／ｉｔ）、ＦｅＣＩ，’６Ｈ２０ ０
．４ ０ｇＩＱ（Ｆｅとしてｏ．ｏｓ３ｇ＃Ｌ）、グル
コン酸ソーダ１００ｇ／Ｑ（０．４６モル／＋１）、光
沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｍ，アニスアルデ
ヒド０．０２ｇ／ＩＩハルセル試験の結果、試験片全面
にわたり均一で光＝１２ 沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣ
ｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．１０％および０
．４６％であった。
ｎＯ １ ０ｇ／Ａ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＣ
ｈ・６ Ｈ ２０ ０ ． ０ ４ ｇ／Ｑ（Ｃｏと
して０．０１ｇ／ｉｔ）、ＦｅＣＩ，’６Ｈ２０ ０
．４ ０ｇＩＱ（Ｆｅとしてｏ．ｏｓ３ｇ＃Ｌ）、グル
コン酸ソーダ１００ｇ／Ｑ（０．４６モル／＋１）、光
沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｍ，アニスアルデ
ヒド０．０２ｇ／ＩＩハルセル試験の結果、試験片全面
にわたり均一で光＝１２ 沢のあるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣ
ｏおよびＦｅの共析率は、それぞれ０．１０％および０
．４６％であった。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形威された。
な黒色クロメート皮膜が形威された。
実施例７
めっき浴組威： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇＩＱ、Ｚｎ
Ｏ １０ｇ／１ｋ（Ｚｎとして８ｇ／１１）、ＣｏＣ
ｌ２・６Ｈ＝０ ０．１２ｇ／ｎ（Ｃｏとして０ ．
０ ３ｇ／Ｑ， Ｆ ｅＣ ｈ・６ Ｈ２０ ０ ．
２ ４ｇ／ＯＣＦ ｅとして０．０５ｇ／１１）、ソル
ビットＩｇ／ＩＩ（０．００５５モル／１ｋ）、光沢剤
・Ｌ Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｑ，バニリン０
．０４ｇ／Ｑ ハルセル試験の結果、低電流部にわずかな粗雑析出を生
じたほかは試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき
皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの
共析率はそれぞれ０．２８％および０．２６％であった
。
Ｏ １０ｇ／１ｋ（Ｚｎとして８ｇ／１１）、ＣｏＣ
ｌ２・６Ｈ＝０ ０．１２ｇ／ｎ（Ｃｏとして０ ．
０ ３ｇ／Ｑ， Ｆ ｅＣ ｈ・６ Ｈ２０ ０ ．
２ ４ｇ／ＯＣＦ ｅとして０．０５ｇ／１１）、ソル
ビットＩｇ／ＩＩ（０．００５５モル／１ｋ）、光沢剤
・Ｌ Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｑ，バニリン０
．０４ｇ／Ｑ ハルセル試験の結果、低電流部にわずかな粗雑析出を生
じたほかは試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき
皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦｅの
共析率はそれぞれ０．２８％および０．２６％であった
。
めっき後のクロメート処理では試験片全面にわたり均一
な黒色クロメート皮膜が形成された。
な黒色クロメート皮膜が形成された。
比較例１
めっき浴組戒： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／Ｌ Ｚｎ
Ｏ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＣＩｚ
・６Ｈ２０ ０．２４ｇ＃ｌ（Ｃｏとしてｏ．ｏ６ｇ
／０、Ｆ ｅＣ １３・６Ｈ．Ｏ Ｏ．５０ｇ／悲（
Ｆｅとして０ ．１ ０ ４ｇ／１１）、グルコン酸ソ
ーダ４０ｇ／Ｑ（０ ． １ ８ モル／ｉｋ ）、光
沢剤・Ｌ Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ ｍｌ／Ｑハルセ
ル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめ
っき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦ
ｅの共析率は、それぞれ０．４６％および０．５６％で
あった。
Ｏ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ｇ／０、ＣｏＣＩｚ
・６Ｈ２０ ０．２４ｇ＃ｌ（Ｃｏとしてｏ．ｏ６ｇ
／０、Ｆ ｅＣ １３・６Ｈ．Ｏ Ｏ．５０ｇ／悲（
Ｆｅとして０ ．１ ０ ４ｇ／１１）、グルコン酸ソ
ーダ４０ｇ／Ｑ（０ ． １ ８ モル／ｉｋ ）、光
沢剤・Ｌ Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ ｍｌ／Ｑハルセ
ル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめ
っき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏおよびＦ
ｅの共析率は、それぞれ０．４６％および０．５６％で
あった。
めっき後のクロメート処理で得られたクロメート皮膜は
青色で、外観の不均一なものであった。
青色で、外観の不均一なものであった。
比較例２
めっき浴組成： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／Ｑ１Ｚｎ
Ｏ ６．２ ５ｇ＃Ｉ（Ｚｎとして５ ｇ／１ｌ）、
ＧｏＣ １２・６ Ｈ ｘｏ Ｏ ． ０ ３ ２ｇ
／Ｉｌ（Ｃｏとして０ ．０ ０ ８ｇ／Ｍ） 、Ｆ
ｅＣ ｈ・６ Ｈ２０ｏ．ｏ ｓ ７ｇ／１ （，Ｆ
ｅとしてｏ ．ｏ １Ｂｇ＃ｌ）、グルコン酸ソーダ２
ｇ／１１（０．００９モル八）、光沢剤・ＬＺ−５０Ｒ
ＭＵ ４ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、光沢のあるめっき皮膜が得られた
が、低電流部は粗雑な析出であった。試験片中央におけ
るＣｏおよびＦｅの共析率はそれぞれ０６０８％および
０．１７％であった。
Ｏ ６．２ ５ｇ＃Ｉ（Ｚｎとして５ ｇ／１ｌ）、
ＧｏＣ １２・６ Ｈ ｘｏ Ｏ ． ０ ３ ２ｇ
／Ｉｌ（Ｃｏとして０ ．０ ０ ８ｇ／Ｍ） 、Ｆ
ｅＣ ｈ・６ Ｈ２０ｏ．ｏ ｓ ７ｇ／１ （，Ｆ
ｅとしてｏ ．ｏ １Ｂｇ＃ｌ）、グルコン酸ソーダ２
ｇ／１１（０．００９モル八）、光沢剤・ＬＺ−５０Ｒ
ＭＵ ４ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、光沢のあるめっき皮膜が得られた
が、低電流部は粗雑な析出であった。試験片中央におけ
るＣｏおよびＦｅの共析率はそれぞれ０６０８％および
０．１７％であった。
めっき後のクロメート処理で得られたクロメート皮膜は
均一な外観のものではあったが、黒色にはならず、暗緑
色であった。
均一な外観のものではあったが、黒色にはならず、暗緑
色であった。
比較例３
めっき浴組ｆｆｔ： ＮａＯＨ ］ ２ ０ｇＩＱ，
Ｚｎ０ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ ｇ／Ｉｔ）
， ＣｏＣ ｌ２・６ Ｈ ｘ８ ０ ．２ ４
ｇ／Ｑ（Ｃｏとして０．０６ｇ／ＩＩ）、ＦｅＣｌ３’
６Ｈ２０ ０．０ ８７ｇ／１１（Ｆｅとして０ ．
０ １ ８ｇ／ＩＩ）、グルコン酸ソーダ４０ｇ＃ｌ（
０．ｔ８モル／ｌｌ）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ
４ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏお
よびＦｅの共析率は、それぞれ０．４８％および０．１
１％であった。
Ｚｎ０ １ ０ｇＩＱ（Ｚｎとして８ ｇ／Ｉｔ）
， ＣｏＣ ｌ２・６ Ｈ ｘ８ ０ ．２ ４
ｇ／Ｑ（Ｃｏとして０．０６ｇ／ＩＩ）、ＦｅＣｌ３’
６Ｈ２０ ０．０ ８７ｇ／１１（Ｆｅとして０ ．
０ １ ８ｇ／ＩＩ）、グルコン酸ソーダ４０ｇ＃ｌ（
０．ｔ８モル／ｌｌ）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ
４ｍｌ／Ｑ ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏお
よびＦｅの共析率は、それぞれ０．４８％および０．１
１％であった。
めっき後のクロメート処理では、試験片全面にわたり均
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
比較例４
めっき浴組威： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇＩＱ、Ｚｎ
Ｏ １０ｇ＃１Ｉ５ （Ｚ ｎトＬ テ８ ｇ／ＩＩ）、ＣｏＣＩ２・６Ｈ２
０ ｏ．ｏ ３ｇ／ＩＩ（Ｃｏとしテ０ ．０ ０
７ ４ｇ／ＩＩ） 、Ｆ ｅＣ ｌｓ・６ ＨｘＯ
Ｏ ． ５ ０ｇ／ｌｃＦｅとして０．１０４ｇ／ＩＩ
）、グノレコン酸ソーダ４０ｇ／ＩＩ （ｏ ．１ ８
モル＃ｔ ）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍ１
／（ ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏお
よびＦｅのノ（析率は、それぞれ０．０６％才ゴよび０
．５８％であった。
Ｏ １０ｇ＃１Ｉ５ （Ｚ ｎトＬ テ８ ｇ／ＩＩ）、ＣｏＣＩ２・６Ｈ２
０ ｏ．ｏ ３ｇ／ＩＩ（Ｃｏとしテ０ ．０ ０
７ ４ｇ／ＩＩ） 、Ｆ ｅＣ ｌｓ・６ ＨｘＯ
Ｏ ． ５ ０ｇ／ｌｃＦｅとして０．１０４ｇ／ＩＩ
）、グノレコン酸ソーダ４０ｇ／ＩＩ （ｏ ．１ ８
モル＃ｔ ）、光沢剤・ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍ１
／（ ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏお
よびＦｅのノ（析率は、それぞれ０．０６％才ゴよび０
．５８％であった。
めっき後のクロメート処理では、試験片全面にわたり均
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
比較例５
めっき浴組成： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／ｌ， Ｚ
ｎＯ ６．２ ５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして５ｇ／ＩＩ）
、ＣｏＳＯ，・７Ｈ２０ ０．３ ０ｇ／ＱＣＣｏ
として０ ．０ ６ ３ｇ＃）、グルコン酸ソーダ４０
ｇ／Ｑ （ ０ ． １ ８ ％ル八）、光沢剤・ＬＺ
−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／悲 ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏの
共析率は０．６０％であった。
ｎＯ ６．２ ５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして５ｇ／ＩＩ）
、ＣｏＳＯ，・７Ｈ２０ ０．３ ０ｇ／ＱＣＣｏ
として０ ．０ ６ ３ｇ＃）、グルコン酸ソーダ４０
ｇ／Ｑ （ ０ ． １ ８ ％ル八）、光沢剤・ＬＺ
−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／悲 ハルセル試験の結果、試験片全面にわたり均一で光沢の
あるめっき皮膜が得られた。試験片中央におけるＣｏの
共析率は０．６０％であった。
１６一
めっき後のクロメート処理では、試験片全面・にわたり
均一な黒色クロメート皮膜が得られた。
均一な黒色クロメート皮膜が得られた。
比較例６
めっき浴組威： ＮａＯＨ ｌ ２０ｇ／Ｌ Ｚｎ０
６．２ ５ｇ／ｌｃＺｎとしテ５ ｇ／１１）、Ｆ
ｅＣ ｌ３・６ Ｈ ２０ ０ ． ５ ０ ｇ＃
（Ｆｅとして０ ．１ ０ ４ｇ＃ｌ）、グルコン酸ソ
ーダ４０ｇ／１（０．１８モル／ＩＩ）、光沢剤・Ｌ
Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ａ＋ｌ／Ｑハルセル試験の結
果、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮膜が
得られた。試験片中央におけるＦｅの共析率は０．５３
％であった。
６．２ ５ｇ／ｌｃＺｎとしテ５ ｇ／１１）、Ｆ
ｅＣ ｌ３・６ Ｈ ２０ ０ ． ５ ０ ｇ＃
（Ｆｅとして０ ．１ ０ ４ｇ＃ｌ）、グルコン酸ソ
ーダ４０ｇ／１（０．１８モル／ＩＩ）、光沢剤・Ｌ
Ｚ−５ ０ ＲＭＵ ４ａ＋ｌ／Ｑハルセル試験の結
果、試験片全面にわたり均一で光沢のあるめっき皮膜が
得られた。試験片中央におけるＦｅの共析率は０．５３
％であった。
めっき後のクロメート処理では、試験片全面にわたり均
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
比較例７
めっき浴組或： ＮａＯＨ １ ２ ０ｇ／ＩＩ．、
ＺｎＯ ６．２５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして５ｇ／０、光
沢剤−ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｉｔ，バニリン０
．０８ｇ／ＩＩハルセル試験の結果、試験片全面にわた
り均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。
ＺｎＯ ６．２５ｇ／ＩＩ（Ｚｎとして５ｇ／０、光
沢剤−ＬＺ−５０ＲＭＵ ４ｍｌ／Ｉｔ，バニリン０
．０８ｇ／ＩＩハルセル試験の結果、試験片全面にわた
り均一で光沢のあるめっき皮膜が得られた。
めっき後のクロメート処理では、試験片全面にわたり均
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
一な黒色クロメート皮膜が得られた。
以上の各例によって得られたクロメート処理済み試験片
について、次に示す条件で耐食性および耐熱性試験を行
なった。その結果を第１表に示す。
について、次に示す条件で耐食性および耐熱性試験を行
なった。その結果を第１表に示す。
耐食性試験：
ＪＩＳ−Ｈ−２３７１による連続塩水噴霧試験。
白さび発生までの時間Ｈ（ｈｒ）および１２００時間後
の赤さび発生率Ｒ（％）を測定する。
の赤さび発生率Ｒ（％）を測定する。
耐熱性試験：
１５０°Ｃにて４時間加熱後、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１に
よる連続塩水噴霧試験を行い、４８０時間後の赤さび発
生率Ｓ（％）を測定する。
よる連続塩水噴霧試験を行い、４８０時間後の赤さび発
生率Ｓ（％）を測定する。
第１表
第１表から明らかなように、実施例のものは耐食性およ
び耐熱性の点でもすぐれたものであったが、比較１９ 例のものは、たとえ黒色外観が良好であっても、耐食性
および耐熱性において劣るものであった。
び耐熱性の点でもすぐれたものであったが、比較１９ 例のものは、たとえ黒色外観が良好であっても、耐食性
および耐熱性において劣るものであった。
上述のように、本発明の亜鉛系電気めっき製品は、銀を
含まない通常のクロメート液で処理しても、均一で優れ
た外観の黒色クロメート皮膜を与える。そして、その耐
食性、耐熱性は、従来の亜鉛系めっきクロメート皮膜の
それよりはるかに優れたものである。したがって、本発
明によれば従来よりも安価に高品質の黒色クロメート皮
膜を有する亜鉛系電気めっき製品を提供することが可能
になる。
含まない通常のクロメート液で処理しても、均一で優れ
た外観の黒色クロメート皮膜を与える。そして、その耐
食性、耐熱性は、従来の亜鉛系めっきクロメート皮膜の
それよりはるかに優れたものである。したがって、本発
明によれば従来よりも安価に高品質の黒色クロメート皮
膜を有する亜鉛系電気めっき製品を提供することが可能
になる。
Claims (5)
- （１）コバルトを０．１〜０．６重量％、鉄を０．２〜
０．７重量％、ただしそれらの合計量が０．８重量％を
こえない範囲で含有し、残部が亜鉛である亜鉛−コバル
ト−鉄合金電気めっきが施されていることを特徴とする
電気めっき製品。 - （２）亜鉛酸塩を亜鉛として５〜３０ｇ／ｌ、キレート
化合物を形成しているコバルトイオンをコバルトとして
０．０１〜０．３ｇ／ｌ、キレート化合物を形成してい
る鉄イオンを鉄として０．０２〜０．５ｇ／ｌ、および
光沢剤を有効量、それぞれ含有し、ｐＨが１３以上であ
るめっき液を用いて金属製品に電気めっきを施すことを
特徴とする請求項１記載の電気めっき製品の製造法。 - （３）キレート化合物のキレート剤がグルコン酸塩、グ
ルコヘプトン酸塩、またはクエン酸塩であるめっき液を
用いて行う請求項２記載の電気めっき製品の製造法。 - （４）光沢剤としてアミンとエピクロルヒドリンとの反
応物を含有するめっき液を用いて行う請求項２記載の電
気めっき製品の製造法。 - （５）請求項１記載の電気めっき製品を銀不含のクロメ
ート液で処理することを特徴とする黒色クロメート皮膜
を有する電気めっき製品の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1228366A JPH0394092A (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | 電気めっき製品の製造法 |
| US07/917,692 US5248406A (en) | 1989-09-05 | 1991-03-06 | Electroplating bath solution for zinc alloy and electroplated product using the same |
| ES91103441T ES2074184T3 (es) | 1989-09-05 | 1991-03-06 | Solucion de un baño galvanoplastico de una aleacion de zinc y producto galvanizado con esta solucion. |
| EP91103441A EP0502229B1 (en) | 1989-09-05 | 1991-03-06 | Electroplating bath solution for zinc alloy and electro plated product using the same |
| DK91103441.1T DK0502229T3 (da) | 1989-09-05 | 1991-03-06 | Elektrogalvaniseringsbadopløsning til zinklegering og elektrogalvaniseret produkt ved anvendelse af samme |
| DE69109085T DE69109085T2 (de) | 1989-09-05 | 1991-03-06 | Elektroplattierungsbadlösung für eine Zinklegierung und damit elektropattiertes Produkt. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1228366A JPH0394092A (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | 電気めっき製品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0394092A true JPH0394092A (ja) | 1991-04-18 |
| JPH0570717B2 JPH0570717B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=16875336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1228366A Granted JPH0394092A (ja) | 1989-09-05 | 1989-09-05 | 電気めっき製品の製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0502229B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0394092A (ja) |
| DE (1) | DE69109085T2 (ja) |
| DK (1) | DK0502229T3 (ja) |
| ES (1) | ES2074184T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1099780A2 (en) | 1999-11-10 | 2001-05-16 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Surface treating agent |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5338348A (en) * | 1993-09-22 | 1994-08-16 | Savin Roland R | Zinc powder-rich coating composition |
| US5413628A (en) * | 1993-09-22 | 1995-05-09 | Savin; Ronald R. | Stable inorganic zinc-powder rich coating composition |
| NL1029885C2 (nl) * | 2005-09-05 | 2007-03-06 | Netherlands Inst For Metals Re | Stalen voorwerp voorzien van een Zn-Fe-Co bekleding en werkwijze om een dergelijke bekleding op een stalen voorwerp aan te brengen. |
| DE102006032124B3 (de) * | 2006-07-04 | 2007-10-31 | ITT Manufacturing Enterprises, Inc., Wilmington | Elektrisch leitendes Gehäuseteil für elektrische Steckverbinder |
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| JPS62142736A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-26 | Sadaji Nagabori | 溶融メツキ用高耐食性高加工性高耐熱性Ｚｎ合金 |
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|---|---|---|---|---|
| GB2094349B (en) * | 1981-02-25 | 1984-07-18 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Metal plating compositions and processes |
| US4488942A (en) * | 1983-08-05 | 1984-12-18 | Omi International Corporation | Zinc and zinc alloy electroplating bath and process |
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| US4717458A (en) * | 1986-10-20 | 1988-01-05 | Omi International Corporation | Zinc and zinc alloy electrolyte and process |
| JPH02141596A (ja) * | 1988-11-21 | 1990-05-30 | Yuken Kogyo Kk | ジンケート型亜鉛合金メッキ浴 |
-
1989
- 1989-09-05 JP JP1228366A patent/JPH0394092A/ja active Granted
-
1991
- 1991-03-06 DK DK91103441.1T patent/DK0502229T3/da active
- 1991-03-06 EP EP91103441A patent/EP0502229B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 US US07/917,692 patent/US5248406A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-06 DE DE69109085T patent/DE69109085T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-06 ES ES91103441T patent/ES2074184T3/es not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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| EP1099780A2 (en) | 1999-11-10 | 2001-05-16 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Surface treating agent |
| US6500886B1 (en) | 1999-11-10 | 2002-12-31 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Surface treating agent |
| US7030183B2 (en) | 1999-11-10 | 2006-04-18 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Surface treating method and surface treating agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0502229T3 (da) | 1995-08-28 |
| JPH0570717B2 (ja) | 1993-10-05 |
| ES2074184T3 (es) | 1995-09-01 |
| US5248406A (en) | 1993-09-28 |
| DE69109085T2 (de) | 1995-12-07 |
| DE69109085D1 (de) | 1995-05-24 |
| EP0502229B1 (en) | 1995-04-19 |
| EP0502229A1 (en) | 1992-09-09 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |