DE1075398B - Bad zur galvanischen Herstellung von Metallüberzügen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Gegenstand des Hauptpatentes 1 037 801 ist ein Bad zur galvanischen Herstellung von Metallüberzügen mit dem Kennzeichen, daß es als Glanzmittel wasserlösliche organische Sulfonsäuren der allgemeinen Formel

R-G-S-R₁-

SO₃H

R.

N'

C-S-R₁-SO₃H

bzw. deren wasserlösliche Salze zusetzt. In dieser Formel bedeutet R eine gegebenenfalls substituierte Polymethylenkette mit 3 bis 6 C-Atomen und R₁ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der auch Hydroxylgruppen und/ oder Halogenatome tragen kann.

Als Glanzmittel gemäß vorliegender Erfindung können beispielsweise die nachstehenden Sulfonsäuren oder deren Salze verwendet werden:

3-S-Zl ¹-PyrroUnyl-(2')-mercapto-propansulf onsäure-1,

4-S-/d¹-Pyrrohnyl-(2')-mercapto-butansulfonsäure-l,

3-S-(4'-Methyl-/d¹-pyrroUnyl-2')-mercapto-propan-

sulf onsäure-1,
3-S-J^x-PyrroHnyl-(2')-mercapto-2-hydroxy-propan-

sulfonsäure-1,
3-S-Zl¹-Pyrrolinyl-(2')-mercapto-2-chlor-propansulfon-

säure-1,

3-S-Zl ¹-Piperideinyl-(2')-mercapto-propansulfonsäure-l, 3-S-vd ^Piperideinyl-^-mercapto-butansulfonsäure-l,
4-S-Zl^x-Piperidemyl-(2')-mercapto-butansulfonsäure-l,
Isocaprothiolactam-S-äthylester-cü-sulfonsäure,
Isocaprothiolactam-S-n-propylester-cü-sulfonsäure,
Isocaprothiolactam-S-n-butylester-co-sulfonsäure,
Isocaprothiolactam-S-benzylester^-sulfonsäure,
IsoönathotMolactam-S-n-propylester^-sulfonsäure.
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise.

Die Beständigkeit der Verbindungen ist sehr gut, so daß Bäder, die diese Glanzmittel enthalten, längere Zeit in Betrieb gehalten werden können. Gegenüber den Glanz-Bad zur galvanischen Herstellung
von Metallüberzügen

Zusatz zum Patent 1 037 801

bzw. deren wasserlösliche Salze enthält. In dieser allgemeinen Formel kann G die Gruppierung

NR₂

bedeuten. Die Symbole R und R₂ stehen für einwertige Kohlenwasserstoffreste, während R₁ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest bedeutet.

Es wurde nun in Weiterbildung des Gegenstandes des Hauptpatentes gefunden, daß man hochglänzende, festhaftende Metallüberzüge erhält, wenn man den Bädern als spezielle Glanzmittel dieses Typs wasserlösliche organische Sulfonsäuren der allgemeinen Formel

Anmelder:

Dehydag

Deutsche Hydrierwerke G.m.b.H.,
Düsseldorf, Henkelstr. 67

Dr. Wolf-Dieter Willmund

und Dr. Wennemar Strauss, Düsseldorf-Holthausen,
sind als Erfinder genannt worden

mitteln des Hauptpatentes liefern die erfindungsgemäßen Substanzen im Bereich mittlerer und niederer Stromdichten auch bei höheren Badtemperaturen hochglänzende Überzüge auf den zu metallisierenden Gegenständen.

Den Bädern können weiter Netzmittel sowie Substanzen zugesetzt werden, die anorganische Verunreinigungen des Wassers oder der Metallsalze zu binden vermögen, wie beispielsweise carboxylgruppenfreie Aminoverbindungen der allgemeinen Formel

;n—x—n;"

in welcher X einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder zusammen mit einem oder beiden Stickstoffatomen ein heterocycliscb.es Ringsystem und R₃, R₄, R₅ und R₆ Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch Heteroatome oder Heteroatomgnippen bzw. Substituenten enthaltenkönnen. Die neuen Glanzmittel lassen sieb in sauren, cyanidischen und alkalischen Galvanisierungsbädern zur Herstellung von Kupfer-, Zink-, Cadmium-, Zinn-, Messing-, Bronze-, Silber- und Goldüberzügen verwenden auf Eisen,

5" Eisenlegierungen, Kupfer, Messing, Zink und sonstigen üblichen Metallunterlagen. Sie werden in Mengen von etwa 0,01 bis 10 g/l den Bädern zugesetzt.

In sauren Bädern arbeitet man bei Badtemperaturen bis 60⁰C in einem Stromdichtebereich von 0,5 bis

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14Amp./dm². Werden zu den Bädern zusätzlich Thioamide oder Isothioamide gegeben, die keine Sulfonsäuregruppen besitzen, kann man bei Temperaturen um 60° C hochglänzende Metallüberzüge auch bei Stromdichten unter 0,5 Amp./dm² erzielen. In alkalischen Bädern werden bei Stromdichten bis 40 Amp./dm² und Badtemperaturen bis 90° C hochglänzende Überzüge erhalten.

Beispiele

1. Setzt man einem üblichen Kupierbad, welches g/l CuSO₄ · 5H₂O, 60 g/l H₂SO₄ und als Netzmittel g/l eines Kondensationsproduktes aus Dodecylalkohol and 10 Mol Äthylenoxyd, das zu 25 % in den Schwefelsäureester übergeführt ist, enthält, 0,05 g/l des Natriunisalzes der Isocaprothiolactam-S-hydroxy propylesterl'-sulfonsäure von der Formel

CHo

CH,

²\

;.C — S-CH₂- CH- CH₂- SOoNa

CHo · CH₉-N

neben 2 g/l des Hydrochlorides des l,3-Bis-(diäthylamino)-propanols-2 zu, so werden im Stromdichtebereich von 0,5 bis 8 Amp./dm² bei Raumtemperaturen auf metallischen Unterlagen, wie z. B. auf Messing, hochglänzende Kupferniederschläge erhalten.

2. Versetzt man ein 60 g/l Zinkcyanid, 80 g/l Natriumhydroxyd, 40 g/l Natriumcyanid enthaltendes cyanidisches Zinkbad mit 4 g/l des Natriumsalzes der Isocaprothiolactam-S-äthylester-ft)-sulfonsäure, so werden bei Raumtemperatur im Stromdichtebereich von 1 bis 12 Amp./dm² auf Zink- und Eisengegenständen gleichmäßige glänzende Zinküberzüge erhalten. Ohne den Zusatz des sulfosäuren Salzes fallen die Zinkniederschläge ungleichmäßig und insbesondere im mittleren und hohen Stromdichtebereich matt aus.

3. Einem cyanidischen Cadmiumbad, das im Liter 70 g Cadmiumcyanid, 50 g Natriumcyanid, 30 g Natriumhydroxyd gelöst enthält, werden 2,5 g/l des inneren Salzes der Isocaprothiolactam - S - η -propylester -ω - sulfonsäure als Glanzmittel zugesetzt. Das bei Raumtemperatur unter Anwendung von Stromdichten zwischen 2 und 6 Amp./dm² auf Eisenblech niedergeschlagene Cadmium bildet einen hochglänzenden, duktilen Überzug.

4. Stahlbleche werden bei Zimmertemperatur und einer Stromdichte von 2 bis 5 Amp./dm² in einem sauren Zinkbad galvanisiert, welches 240 g/l Zinksulfat, 5 g/l Natrium-

acetat, 5 g/l Borsäure und als Glanzmittel 3 g/l des Natriumsalzes der 4-S-Zl¹-Piperideinyl-(2')-mercaptobutansulfonsäure-1 enthält. Die erzielten Zinkniederschläge fallen hochglänzend aus.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Bad zur galvanischen Herstellung von Metallüberzügen nach Patent 1 037 801, dadurch gekenn zeichnet, daß es als Glanzmittel wasserlösliche organische Sulfonsäuren der allgemeinen Formel

X-S-R₁-SO₃H

bzw. deren wasserlösliche Salze enthält, in der R eine gegebenenfalls substituierte Polymethylenkette und R₁ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der auch Hydroxylgruppen und/oder Halogenatome enthalten kann.

2. Bad nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an carboxylgruppenfreien Aminoverbindungen.

3. Bad nach Anspruch 1 und2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an sulfonsäuregruppenfreien Thioamiden oder Isothioamiden.

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