DE3020416C2

DE3020416C2 -

Info

Publication number: DE3020416C2
Application number: DE3020416A
Authority: DE
Inventors: Hidetoshi Kobayashi; Mitsugu Minami-Ashigara Kanagawa Jp Tanaka
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1979-05-31
Filing date: 1980-05-29
Publication date: 1988-10-27
Also published as: GB2052499B; FR2458098A1; DE3020416A1; JPS55161239A; US4326024A; FR2458098B1; GB2052499A; JPS5926016B2

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial, das einen Pyrazol-2-Äquivalent-Gelbkuppler enthält, das Farbbilder mit einer außerordentlich hohen maximalen Dichte und einem sehr hohen Gamma-Wert ergibt.

Farbphotographische Silberhalogenid- Aufzeichnungsmaterialien sollen eine möglichst hohe Empfindlichkeit aufweisen und Farbbilder mit einem möglichst hohen Gamma-Wert und einem möglichst hohen Kontrast ergeben. Zu diesem Zweck enthalten die bekannten farbphotographischen Silberhalogenid- Aufzeichnungsmaterialien 2-Äquivalent-Gelbkuppler, die eine abspaltbare Gruppe aufweisen. Beispiele für geeignete abspaltbare Gruppen sind Aryloxygruppen, wie in der US-PS 34 08 194 beschrieben, Acyloxygruppen, wie in der US-PS 34 47 928 beschrieben, Imidogruppen, wie in den JP-OS 26 133/72 und 13 576/74 beschrieben, Triazolylgruppen, wie in der JP-OS 17 438/76 beschrieben, Tetrazolylgruppen, wie in der JP-OS 1 45 319/76 beschrieben, Aminosulfonyloxy gruppen, wie in der JP-PS 12 661/74 beschrieben, Sulfinyl oxygruppen, wie in der JP-PS 12 660/74 beschrieben, und Benzotriazolylgruppen, wie in den JP-OS 1 22 335/74 und 34 232/75 beschrieben.

Die meisten dieser abspaltbaren Gruppen sind jedoch nicht völlig zufriedenstellend. So ist beispielsweise ihre Kupplungsreaktivität nicht ausreichend, ihre Dispergier eigenschaften sind schlecht, was zu Schwierigkeiten bei der Herstellung des farbphotographi schen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials führt, sie bilden unerwünschte Farbschleier oder bei der Synthese dieser Kuppler treten Schwierigkeiten auf. Auch sind im allgemeinen die Stabilität der daraus hergestellten Farbbilder und die Lagerbeständigkeit des Kupplers gering.

Aus der DE-OS 23 29 587 ist ein farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial bekannt, das in einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler enthält, der an der kuppelnden Stelle einen bei der Kupplung abspaltbaren 5gliedrigen heterocyclischen ungesättigten Ring mit mindestens einem Stickstoffatom enthält. Dabei ist es wesentlich, daß das Stickstoffatom des heterocyclischen Ringes an die kupplende Stelle des Gelbkupplers geknüpft ist und in Nachbarstellung dazu eine ethylenische Doppelbindung vorliegt, die Teil eines olefinisch ungesättigten oder eines aromatischen 5gliedrigen heterocyclischen Ringes ist.

Alle darin beschriebenen 2-Äquivalent-Gelbkuppler weisen jedoch in der Praxis eine entwicklungshemmende Wirkung auf, selbst wenn sie als DIR-Kuppler verwendet werden, so daß sie als 2-Äquivalent-Gelbkuppler den heutigen Anforderungen nicht mehr genügen, weil ihre Empfindlichkeit durch ihre entwicklungshemmende Wirkung herabgesetzt ist und sie nur eine geringe Farbdichte ergeben.

Aufgabe der Erfindung war es daher, einen neuen 2-Äquivalent-Gelbkuppler zu finden, der ausgezeichnete Farbentwicklungseigenschaften, d. h. eine hohe Empfindlichkeit, einen hohen Gamma-Wert und einen hohen Kontrast, aufweist, ohne daß diese auf Kosten seiner anderen erwünschten Eigenschaften gehen.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch einen 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I), der einem farbphotographischen Silberhalogenid- Aufzeichnungsmaterial einverleibt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial, das einen Pyrazol-2-Äquivalent-Gelbkuppler enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält:

worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Octyl, Hexadecyl, Benzyl, Carboxymethyl, t-Butyl, Isopropyl, Eicosyl, Trifluormethyl und Phenoxymethyl, eine Alkoxygruppe mit vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Octyloxy, Hexadecyloxy, Benzyloxy und 2-Methoxyethoxy, eine Aryloxygruppe mit vorzugsweise 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Phenoxy, 4-Methylphenoxy und 2-Methoxyphenoxy, eine Arylgruppe mit vorzugsweise 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Phenyl, 4-Methylphenyl, 4-Methoxyphenyl und 3-Chlorphenyl, eine Carboxylgruppe oder eine heterocycli sche Gruppe mit vorzugsweise 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Oxazolyl, Thiazolyl, Furyl und α-Pyridyl;
R₄ eine Arylgruppe einschließlich einer Arylgruppe, die substituiert ist durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylaminogruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder eine tertiäre Alkylgruppe mit vorzugsweise 4 bis 30 Kohlenstoffatomen;
R₅ Halogen oder eine Alkoxygruppe mit vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen; und
R₆, R₇ und R₈ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder eine Alkoxycarbonylgruppe mit vorzugsweise 2 bis 25 Kohlenstoffatomen, mit der Maßgabe, daß jedenfalls R₈ eine Alkoxycarbonylgruppe mit vorzugsweise 2 bis 25 Kohlenstoffatomen darstellt.

Die erfindungsgemäß verwendeten 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler weisen ausgezeichnete Farbentwicklungseigenschaften auf und besitzen eine ausgezeichnete Farbentwicklungswirkung, selbst wenn die Farbentwicklung bei einem hohen pH-Wert durchgeführt wird. Sie ergeben Farbbilder mit einer hohen Farbdichte ohne unerwünschte Verschleierung oder Fleckenbildung, insbesondere sind die normalerweise auftretenden, durch rotes Blutlaugensalz beim Bleichen verursachten Flecken deutlich vermindert.

Die Substituenten R₁, R₂ und R₃ in der bei der Farbentwicklung abspaltbaren Gruppe der erfindungsgemäß verwendeten Gelbkuppler haben vorzugsweise die nachstehend angegebenen Bedeutungen, d. h. bevorzugte Beispiele für bei der Farbentwicklung abspaltbare Gruppen in den Gelbkupplern der allgemeinen Formel (I) sind folgende:

Bevorzugte Beispiele für R₄ in den Gelbkuppler der allgemeinen Formel (I) sind folgende:

R₅ in der allgemeinen Formel (I) steht vorzugsweise für Chlor, Methoxy oder Tetradecyloxy.

Bevorzugte Beispiele für durch R₅, R₆, R₇ und R₈ substituierte Anilinogruppen der erfindungsgemäß verwendeten Gelbkuppler der allgemeinen Formel (I) sind folgende:

Ähnliche Gelbkuppler sind in den JP-OS 1 22 335/74 und 34 232/75 beschrieben. Die in der JP-OS 1 22 335/74 beschriebenen Gelbkuppler können die folgenden abspaltbaren Gruppen enthalten:

während die in der JP-OS 34 232/75 beschriebenen Gelbkuppler die folgenden abspaltbaren Gruppen enthalten können:

Die darin beschriebenen Gelbkuppler weisen jedoch Nachteile auf, welche die Empfindlichkeit, bedingt durch die Kuppler selbst oder durch die Wechselwirkung zwischen dem Silberhalogenid und einer heterocyclischen Verbindung, die bei der Kupplungsreaktion gebildet wird (beispielsweise durch Adsorption an den lichtempfindlichen Körnern), beeinträchtigen. Außerdem sind die damit erzielbaren Gamma-Werte und die optische Dichte der daraus hergestellten Farbbilder zu gering.

Dagegen weisen die erfindungsgemäß verwendeten 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler ausgezeichnete Farbentwicklungseigenschaften auf und sie besitzen eine ausgezeichnete Farbentwicklungswirkung, selbst wenn die Farbentwicklung bei einem hohen pH-Wert durchgeführt wird. Darüber hinaus lassen sie sich unter Erzielung hoher Ausbeuten leicht synthetisieren und sie ergeben bei der Farbentwicklung Farbbilder mit einer hohen Farbdichte ohne unerwünschte Schleierbildung oder Fleckenbildung, insbesondere sind die durch rotes Blutlaugensalz beim Bleichen hervorgerufenen Flecken wesentlich vermindert. Die erfindungsgemäß verwendeten Gelbkuppler weisen außerdem eine ausgezeichnete Emulgierbarkeit auf und unter ihrer Verwendung können stabile Emulsionen hergestellt werden.

Bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler der allgemeinen Formel (I) sind folgende:

Kuppler (1)

Kuppler (2)

Kuppler (3)

Kuppler (4)

Kuppler (5)

Die erfindungsgemäß verwendeten 2-Äquivalent-Gelbkuppler können aus einem 4-Äquivalent-Gelbkuppler nach der folgenden Gleichung hergestellt werden:

Bei der Reaktion (A) ist es bevorzugt, die Reaktion in einem ein Halogen enthaltenden Lösungsmittel, wie Chloroform, Dichlormethan, Dichloräthan oder einem ähnlichen Lösungsmittel, durchzuführen. Verwendet man Brom oder ein ähnliches Material für die Bromierung oder verwendet man Sulfurylchlorid oder ein ähnliches Material für die Chlorierung, so erhält man das gewünschte halogenierte Produkt in hoher Ausbeute. Bei der Reaktion (B) können das halogenierte Produkt und 1 bis 10 Äquivalente Pyrazol ohne Lösungsmittel oder in einem aprotischen polaren Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Hexamethylphosphoramid oder ähnlichem, umgesetzt werden, wobei man den gewünschten Kuppler in hoher Ausbeute erhält. Zusätzlich kann man bei der Reaktion (B) eine Base, wie Triäthylamin, Kaliumhydroxid oder eine ähnliche Base, verwenden.

Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials kann ein erfindungsgemäß verwendeter Gelbkuppler allein verwendet werden. Man kann auch zwei oder mehr Kuppler als Gemisch verwenden.

Es ist möglich, in das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial, das den oder die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler enthält, beispielsweise DIR-Kuppler und DIR-Verbindungen (wie solche, die in den US-PS 36 32 345, 32 27 554 und 33 79 529 und JP-OS 1 22 335/74, 34 232/75 und 1 35 310/75 beschrieben werden), Kuppler, die einen gelben Farbstoff bilden (wie solche, die in der DE-OS 22 13 461 und den US-PS 35 10 306, 36 44 498 und 38 94 875 beschrieben werden), Kuppler, die einen Purpurfarbstoff bilden (wie solche, die in der US-PS 36 15 506 und den DE-OS 24 18 959, 24 24 467 beschrieben werden), und Kuppler, die einen blaugrünen Farbstoff bilden (wie solche, die in den US-PS 24 74 293, 30 34 892, 35 91 383, 33 11 476 und 34 76 563 beschrieben werden), und ähnliche Materialien, einzuarbeiten.

Zweckdienlich kann der erfindungsgemäß verwendete Kuppler in einer photographischen Emulsion als Lösung in einem organischen Lösungsmittel dispergiert werden. Ein Verfahren zur Dispersion des Kupplers wird in Einzelheiten in der US-PS 36 76 131 beschrieben. Das organische Lösungsmittel, das zum Auflösen des Kupplers verwendet wird, sollte in Wasser mäßig löslich sein und einen hohen Siedepunkt aufweisen, wie substituierte Kohlenwasserstoffe, Carbonsäureester, Benzoesäureester, Zitronensäureester, Carbonsäureamide, Phosphorsäureester, Äther und ähnliche. Beispiele dieser Verbindungen sind Di-n-butylphthalat, n-Octylbenzoat, o- Acetyltributylcitrat, Tricresylphosphat, Tri-n-hexylphosphat und N,N-Diäthylcaprylamid. Es ist weiterhin bevorzugt, zusätzlich zu den oben erwähnten hochsiedenden Lösungsmitteln ein Hilfslösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt zu verwenden, damit die Auflösung des Kupplers erleichtert wird. Repräsentative Beispiele davon sind Propylencarbonat, Äthylacetat, Butylacetat, Cyclohexanol, Tetrahydrofuran und Cyclohexan.

Um die Dispersion des Lösungsmittels in einem hydrophilen Kolloid zu erleichtern, das in der photographischen Emul sion in freidispergierter Form verwendet wird, ist es bevorzugt, ein oberflächenaktives Mittel zu verwenden.

Die Menge an Kuppler, die verwendet wird, beträgt im allgemeinen etwa 5 bis 1500 g pro Mol Silberhalogenid. Die zugegebene Menge kann, abhängig von den verschiedenen Anwendungszwecken, variieren und bevorzugt beträgt eine solche Menge 10 bis 500 g pro Mol Silberhalogenid.

Der Kuppler kann in verschiedenen lichtempfindlichen Silberhalogenid- Aufzeichnungsmaterialien, wie Farbnegativfilmen, Farbpositivfilmen, Farbumkehrfilmen, Farbpapieren (d. h. photographischen Papieren, die zur Erzeugung eines Farbabzugs verwendet werden) und in verschiedenen anderen lichtempfindlichen Farbmaterialien, verwendet werden. Es ist besonders bevorzugt, ihn in Farbumkehrfilmen und Farbpapieren zu verwenden.

Der erfindungsgemäß verwendete Kuppler kann nach einem Verfahren aufgetragen werden, das man zur Herstellung mehrerer Schichten eines vielschichtigen lichtempfindlichen Farbmaterials verwendet (z. B. für solche Materialien, die in den US-PS 37 26 681 und 35 16 831 sowie den GB-PS 8 18 687 und 9 23 045 beschrieben werden). Man kann auch das in der JP-OS 5 179/75, das in der DE-OS 23 22 165 beschriebene Verfahren oder ein Verfahren, bei dem die Kuppler zusammen mit DIR-Verbindungen verwendet werden, wie es in der US-PS 37 03 375 beschrieben wird, anwenden.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete lichtempfindliche Material kann p-substituierte Phenolderivate, wie ein Hydrochinonderivat oder ein ähnliches Derivat, in der Emulsionsschicht oder in seinen benachbarten Schichten enthalten. Dies ist für die Stabilisierung des Farb bildes von Vorteil. Besonders wirksame p-substituierte Phenolderivate sind solche, die in den US-PS 23 60 290, 24 18 613, 26 75 314, 27 10 801, 27 28 659, 27 32 300, 27 35 765, 28 16 028, 34 57 079 und 30 69 262, der JP-PS 13 496/68, der US-PS 27 35 765, der JP-OS 4 738/72 sowie den US-PS 34 32 300, 35 73 050, 35 74 627 und 37 64 337 beschrieben werden.

Das lichtempfindliche Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, kann ein Absorptionsmittel für ultraviolettes Licht in der Emulsionsschicht oder dazu benachbarten Schichten für die Stabilisierung der Farbbilder enthalten. Beispiele solcher Mittel sind die, die in den US-PS 32 50 617 und 32 53 921 beschrieben werden.

Der erfindungsgemäße Kuppler kann in photographischen Materialien mit niedrigem Silbergehalt verwendet werden, worin die Menge an Silberhalogenid in der Emulsionsschicht etwa die Hälfte bis ¹/₁₀₀ der Menge beträgt, die in normalen photographischen Materialien verwendet wird. Mit einem solchen lichtempfindlichen Farbmaterial mit einem reduzierten Silberhalogenidgehalt kann ein adequates Farbbild gemäß einem Farbbilderzeugungsverfahren erhalten werden, bei dem die Menge an Farbstoff, die gebildet wird, erhöht wird, indem man eine Farbintensivierung verwendet. Dazu wird ein Peroxid, ein Kobaltkomplex, Natriumchlorit (wie es beispielsweise in der DE-OS 23 57 694, den US-PS 36 74 490 und 37 61 265, den DE-OS 20 44 833, 20 56 359, 20 56 360 und 22 26 770 sowie den JP-OS 9 728/73 und 9 729/73 beschrieben wird) oder eine ähnliche Verbindung verwendet.

Zur Farbentwicklung eines lichtempfindlichen Materials, das einen erfindungsgemäßen Kuppler enthält, können an sich bekannte Verfahren verwendet werden. Insbesondere werden ein Farbstoffbild und ein Silberbild durch Farbentwicklung mit einem substituierten p-Phenylendiamin erhalten. Das Silber wird anschließend in einem Bleichbad oxidiert. Das verbleibende Silberhalogenid und andere Silbersalze werden entfernt, indem man in einem Fixierbad löst. Dabei bleibt nur das Farbstoffbild zurück. Ein Vorhärtungsbad, ein Neutralisationsbad, ein erstes Entwicklungsbad, ein Bildstabilisierungsbad usw. können zusammen mit den vorher erwähnten Bädern entsprechend den Erfordernissen und den Bedürfnissen verwendet werden.

Als p-Phenylendiaminderivat für die Entwicklung des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Farbmaterials können verschiedene bekannte Verbindungen verwendet werden. Besonders nützliche Farbentwicklungsmittel des p-Phenylen diamintyps sind Verbindungen des N,N-Dialkyl-p-phenylen diamintyps, in denen die Alkyl- und Phenylgruppen substituiert sein können. Unter diesen sind beispielsweise besonders nützliche Verbindungen N,N-Diäthyl-p-phenylendi aminhydrochlorid, N-Methyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, N,N-Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, 2-Amino-5-(N- äthyl-N-dodecylamino)-toluol, N-Äthyl-N-(b-methansulfon amidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat, N-Äthyl-N-β-hy droxyäthylaminoanilin, 4-Amino-N-(2-methoxyäthyl)-N- äthyl-3-methylanilin-p-toluolsulfonat, N,N-Diäthyl-3- methyl-4-aminoanilin und N-Äthyl-N-(β-hydroxyäthyl)-3- methyl-4-aminoanilin.

Beispiele für geeignete Bleichmittel sind Persulfate, Bichromate, rotes Blutlaugensalz (z. B. Kaliumferricyanid), Hydrogenperoxid und Eisen(III)-ionenkomplexsalze. Die Eisen(III)-ionenkomplexsalze sind Komplexe eines Eisen (III)-ions und eines chelatbildenden Mittels, wie eine Ami nopolycarbonsäure, eine Aminopolyphosphonsäure, ihre Salze usw. Die Aminopolycarbonsäuresalze und die Aminopolyphos phonsäuresalze sind Salze von Aminopolycarbonsäuren oder Aminopolyphosphonsäuren mit Alkalimetallen, Ammonium, wasserlöslichen Aminen usw. Die Eisen(III)-ionenkomplexsalze können in Form des Komplexsalzes verwendet werden. Man kann auch Eisen(III)-sulfat, Eisen(III)-chlorid, Ammoniumeisen (III)-nitrat, Eisen(III)-phosphat oder ähnliche Verbindungen und ein chelatbildendes Mittel, wie eine Aminopolycarbonsäure oder eine Aminopolyphosphonsäure, in Lösung verwenden. Das lichtempfindliche Material, das den erfindungsgemäßen Kuppler enthält, zeichnet sich durch eine verringerte Fleckenbildung aus, selbst wenn es in einem Bleichbad entwickelt wird, das ein starkes Oxidationsmittel, wie ein Bichromat oder rotes Blutlaugensalz, enthält. Man erhält so gute Farbbilder.

Beispiele für Fixiermittel, die verwendet werden können, sind Thiosulfate (beispielsweise Ammoniumthiosulfat, Na triumthiosulfat, Kaliumthiosulfat), Thiocyanate (bei spielsweise Ammoniumthiocyanat, Natriumthiocyanat, Kalium thiocyanat) und Thioätherverbindungen (beispielsweise 3,6-Dithia-1,8-octandiol). Diese Fixiermittel können allein oder als Gemische verwendet werden.

Obgleich die erfindungsgemäßen Kuppler bei irgendeinem Verfahren, bei dem übliche lichtempfindliche Silberhalo genid-Farbmaterialien verwendet werden können, wie Farbnegativfilme, Farbpapier, Farbpositivfilme, Farbumkehrfilme für Dias, Farbumkehrfilme für sich bewegende Bilder, Farbumkehrfilme für Television, verwendet wer den können, ist es bevorzugt, sie insbesondere bei Farbpapieren und Farbumkehrfilmen einzusetzen, da sie ausgezeichnete Farbentwicklungseigenschaften bei Verfahren, bei denen diese Materialien verwendet werden, aufweisen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Emulsionsschichten und Hilfsschichten werden in der folgenden Reihenfolge auf einen Cellulosetriacetat-Grundfilm aufgetragen.

Erste Schicht: Rotempfindliche Emulsionsschicht

100 g eines blaugrünen Kupplers 1-Hydroxy-2-[γ-(2,4-di- t-amylphenoxy)-butyl]-naphthamid werden in 100 ml Dibutyl phthalat und 100 ml Äthylacetat gelöst und unter schnellem Rühren mit 1 kg 10%iger wäßriger Gelatinelösung vermischt. 350 g der Emulsion werden mit 1 kg einer rotempfindlichen Silberjodbromidemulsion (die 50 g Silber und 60 g Gelatine enthält, Jodgehalt 6 Mol-%) vermischt. Die Mischung wird auf den Schichtträger so aufgetragen, daß man eine Trockendicke von 3 µm erhält.

Zweite Schicht: Zwischenschicht

100 g der gemäß dem gleichen Verfahren für die erste Emulsionsschicht erhaltenen Emulsion, ausgenommen, daß 2,5- Di-t-amylhydrochinon anstelle des blaugrünen Kupplers verwendet wurde, werden mit 1 kg Gelatine vermischt und dann in einer Trockendicke von 1 µm aufgetragen.

Dritte Schicht: Grünempfindliche Emulsionsschicht

100 g Purpurkuppler 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di- t-amylphenoxyacetamido)-benzamido]-5-pyrazolon werden in 100 ml Tricresylphosphat und 100 ml Äthylacetat gelöst und unter schnellem Rühren mit 1 kg einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung vermischt. Man erhält eine Emulsion. 560 g davon werden mit 1 kg grünempfindlicher Silberjodbromidemulsion (die 50 g Silber und 60 g Gelatine enthält, Jodgehalt 7 Mol-%) vermischt und mit einer Trockendicke von 4,5 µm aufgetragen.

Vierte Schicht: Gelbe Filterschicht

Eine Emulsion, die gelbes kolloidales Silber enthält, wird mit einer Trockendicke von 1 µm aufgetragen.

Fünfte Schicht: Blauempfindliche Emulsionsschicht

940 g der Emulsion, die nach dem gleichen Verfahren wie für die erste Emulsionsschicht erhalten wurde, ausgenommen, daß der blaugrüne Kuppler durch einen Gelbkuppler, d. h. den erfindungsgemäßen Kuppler (17), ersetzt wurde, werden mit 1 kg blauempfindlicher Silberjodbromidemulsion (die 60 g Silber und 60 g Gelatine enthält, Jodgehalt 5 Mol-%) vermischt und in einer Trockendicke von 3,5 µm aufgetragen.

Sechste Schicht: Schutzschicht

Eine 5%ige wäßrige Gelatinelösung wird in einer Trockendicke von 1 µm aufgetragen.

Der so erhaltene vielschichtige aufgetragene Film wird als Probe A bezeichnet.

Anstelle der Emulsion in der obigen fünften Schicht kann man Emulsionen, die den Kuppler (n), der in der JP-OS 1 22 335/74 beschrieben ist, und den Kuppler (o), der in der JP-OS 34 232/75 beschrieben wird, beide als Vergleichskuppler, enthalten, verwenden. Gemäß einem ähnlichen Verfahren, wie es für die Probe A beschrieben wurde, werden die Proben B und C herge stellt.

Jeder dieser Filme wird mit Licht für die Sensitometrie belichtet und den folgenden Farbumkehrverfahrensstufen un terworfen:

Die Verfahrenslösungen der entsprechenden Verfahrensstufen besitzen die folgenden Zusammensetzungen:

Lösung für die erste Entwicklungsstufe
Wasser800 ml Natriumtetrapolyphosphat2,0 g Natriumbisulfit8,0 g Natriumsulfit37,0 g 1-Phenyl-3-pyrazolidon0,35 g Hydrochinon5,5 g Natriumcarbonat (Monohydrat)28,0 g Kaliumbromid1,5 g Kaliumjodid13,0 mg Natriumthiocyanat1,4 g Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Umkehrstufe
Wasser800 ml Nitrilo-N,N,N-trimethylphosphonsäuresexinatriumsalz3,0 g Zinnchlorid (Dihydrat)1,0 g Natriumhydroxid8,0 g Eisessig15,0 ml Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Farbentwicklungsstufe
Wasser800 ml Natriumtetrapolyphosphat2,0 g Benzylalkohol5,0 ml Natriumsulfit7,5 g Natrium-tert.-phosphat (Dodecahydrat)36,0 g Kaliumbromid1,0 g Kaliumjodid90,0 mg Natriumhydroxid3,0 g Citrazinsäure1,5 g 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-β-hdroxyäthylanilin-sesquisulfat-monohydrat11,0 g Äthylendiamin3,0 g Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Kompensationsstufe
Wasser800 ml Eisessig5,0 ml Natriumhydroxid3,0 g Dimethylaminoäthaneisothioharnstoff (Dihydrochlorid)1,0 g Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Bleichstufe
Wasser800 ml Natriumäthylendiamintetraacetat (Dihydrat)2,0 g Ammoniumeisen(III)-äthylendiamintetraacetat (Dihydrat)120,0 g Kaliumbromid100,0 g Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Fixierstufe
Wasser800 ml Ammoniumthiosulfat80,0 g Natriumsulfit5,0 g Natriumbisulfit5,0 g Wasser bis zu1,0 l

Lösung für die Stabilisierungsstufe
Wasser800 ml Formalin (37 Gew.-%)5,0 ml Fuji Driwel (Warenzeichen)5,0 ml Wasser bis zu1,0 l

Die optische Dichte jeder dieser Proben wird unter Verwendung eines Blaulichtfilters, eines Grünlichtfilters und eines Rotlichtfilters gemessen.

Die chemischen Strukturen der Vergleichskuppler (n) und (o) sind wie folgt:

Kuppler (n)

Kuppler (o)

Die Gamma-Werte und die maximalen Dichten der entsprechenden, aus diesen Proben erhaltenen gelben Farbbilder sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

Vergleich der Eigenschaften zwischen den Proben A, B und C

Aus der obigen Tabelle I ist erkennbar, daß der erfindungsgemäße Kuppler eine höhere maximale Dichte und einen höheren Gamma-Wert aufweist, verglichen mit den Vergleichs kupplern.

Beispiel 2

Jede der Proben A, B und C von Beispiel 1 wird mit Licht für die Sensitometrie belichtet und einem Farbumkehrverfahren unterworfen. Das Farbumkehrverfahren ist gleich wie das Farbumkehrverfahren von Beispiel 1, ausgenommen, daß die Bleichlösung durch die folgende Lösung ersetzt wird.

Lösung für die Bleichstufe
Wasser800 ml Natriumbromid43,0 g rotes Blutlaugensalz165,0 g Borax (Pentahydrat)1,0 g Polyäthylenglycol3,6 g Wasser bis zu1,0 l

Die optische Dichte jeder der so erhaltenen Proben wird unter Verwendung eines Blaulichtfilters gemessen. Die in der folgenden Tabelle II erhaltenen Ergebnisse werden bei der Prüfung auf gelbe Fleckenbildung erhalten.

Tabelle II

Aus der obigen Tabelle II ist erkennbar, daß der erfindungs gemäße Kuppler, wenn er in einer Bleichlösung, die ein starkes Oxidationsmittel, wie rotes Blutlaugensalz, enthält, entwickelt wird, weniger Flecken erzeugt und somit ein besseres Farbbild ergibt, verglichen mit den Vergleichskupp lern.

Claims

1. Farbphotographisches Silberhalo genid-Aufzeichnungsmaterial, das einen 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält: worin bedeuten:
R₁, R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Aryl-, Carboxyl- oder heterocyclische Gruppe;
R₄ eine Aryl- oder tertiäre Alkylgruppe;
R₅ Halogen oder eine Alkoxygruppe; und
R₆, R₇ und R₈ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder eine Alkoxycarbonylgruppe, mit der Maßgabe, daß jedenfalls R₈ eine Alkoxycarbonylgruppe darstellt.

2. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₄ eine Arylgruppe bedeutet, die substituiert ist durch eine Alkylgruppe, eine Acylaminogruppe oder eine Alkoxygruppe.

3. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₁ und/oder R₃ Wasserstoff oder eine Methyl- oder Ethyl carboxylatgruppe bedeutet (bedeuten).

4. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₂ Wasserstoff, Chlor, Brom oder eine Phenyl-, Methyl-, t-Butyl-, Toluoyl-, Methoxy-, Carboxy- oder n-Hexadecylgruppe bedeutet.

5. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₄ eine der folgenden Gruppen bedeutet:

6. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₅ Chlor oder eine Methoxy- oder Tetradecyloxygruppe bedeutet.

7. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R₈ eine Gruppe der Formel bedeutet oder-COOC₁₂H₂₅

8. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es den 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 5 bis 1500 g pro Mol des damit assoziierten Silberhalogenids enthält.

9. Farbphotographisches Silber halogenid-Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es den 2-Äquivalent-Pyrazol-Gelbkuppler der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 10 bis 500 g pro Mol des damit assoziierten Silberhalogenids enthält.