DE2908604A1

DE2908604A1 - Leuchtstoff, leuchtschirm mit einem derartigen leuchtstoff und niederdruckquecksilberdampfentladungslampe mit einem derartigen schirm

Info

Publication number: DE2908604A1
Application number: DE19792908604
Authority: DE
Inventors: Gert Marinus Boogerd; Johannes Theodorus Wilhel Hair
Original assignee: Philips Gloeilampenfabrieken NV
Current assignee: Koninklijke Philips NV
Priority date: 1978-03-10
Filing date: 1979-03-05
Publication date: 1979-09-20
Also published as: DE2908604C2; FR2419313A1; FR2419313B1; JPS6223798B2; CA1137293A; NL7807274A; GB2016034B; JPS54124882A; DE2954603C2; US4215289A; DE2954514C2; GB2016034A; DE2954513C2

Description

12.9.1978 ' -Γ PHN 9074

Leuchtsteff, Leuchtschirm mit einem derartigen Leuchtstoff und Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe mit einem
derartigen Schirm

Die Erfindung betrifft einen Leuchtstoff mit einem
Grundgitter, das aus einer anorganischen kristallinen
Verbindung besteht, die als einen der Hauptbestandteile
mindestens ein Element aus der Gruppe Yttrium, Lanthan und

S Lanthaniden enthält, wobei der Stoff mit mindestens 1
Gadolinium aktiviert ist und weiterhin zumindest 0,1
mindestens eines zweiten Aktivatorelements; und zumindest
0,1 Mol$ mindestens eines dritten Aktivatorelements enthält. Ein derartiger Leuchtstoff ist aus der DE-OS 27 30 Ο63 bekannt, Darin sind unter anderem mit ¥ismut und weiterhin mit Terbium und/oder Dysprosium aktivierte, gadolinium-

haltige Lanthanmetaborate der Formel La₁ Gd Bi A B₀O,-

1-x-y-z χ y ζ 3 6

beschrieben, worin A Terbium und/oder Dysprosium darstellt und x+y+z L· 1 ist. Diese Stoffe weisen abhängig von dem

für A gewählten Aktivatorelement die charakteristische
Terbium- oder Dysprosiumemission auf. Dabei ist eine
Bedingung zum Erreichen einer wirksamen Emission, dass die Stoffe Gadolinium, vorzugsweise in ziemlich grossen Mengen, enthalten. Ein Grund dafür wird nicht angegeben} es wurde

dabei angenommen, dass Gadolinium nur die Rolle des Hauptbestandteils des Grundgitters erfüllt.

Im allgemeinen- bestehen Leuchtstoffe aus anorganischen kristallinen Verbindungen als Grundgitter, in das eine
meistens geringe Menge eines Aktivatorelements aufgenommen worden ist. Eine wichtige Gruppe von Grundgittern für

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Leuchtstoffe wird durch. Verbindungen gebildet, die als einen der Hauptbestandteile ein Element aus der Gruppe Yttrium, Lanthan und den Lanthaniden enthalten. Diese Grundgitter, die im folgenden mit Seltenen Erdgittern bezeichnet werden,

S können neben den erwähnten Kationen Y, La und Lanthaniden auch sonstige Kationen, beispielsweise Alkali- und Erdalkalimetalle, als Hauptbestandteil enthalten.

Mit Gadolinium aktivierte Leuchtstoffe sind schon lange Zeit bekannt (siehe beispielsweise das Buch von F.A.Kroger, "Some Aspects of the Luminescence .of Solids" (1948) S.293). Mit Gd aktivierte Seltenerdgitter, insbesondere mit Gd aktiviertes Yttriumtantalat, sind- aus der Veröffentlichung von G. Blasse, und A.Bril in J. Luminescence, 2. (197O) S. bekannt.

Eine allgemein bekannte Erscheinung, die in Leuchtstoffen vorteilhaft ausgenutzt werden kann, ist die Übertragung der Anregungsenergie von einem Aktivatorelement der einen Sorte (der sogenannte Sensibilisator) auf ein Aktivatorelement einer anderen Sorte (der eigentliche Aktivator). Diese Übertragung kann vollständig, wobei nur die Aktivatoremission wahrgenommen wird, oder nur teilweise sein, wobei neben der Aktivatoremission auch eine Sensibilisatoremission erhalten wird. Eine Bedingung für das Auftreten einer Energieübertragung ist oft, dass der Sensibilisator eine Emission in jenem Teil des Spektrums aufweist, in dem der Aktivator angeregt werden kann. »

Bekanntlich kann in Leuchtstoffen eine Übertragung von Anregungsenergie auf Gadolinium erfolgen. In der Veröffentlichung von R. Reisfeld und Sh.Morag in Appl.Phys.Lett. 21,

(1972) 57 sind beispielsweise mit Thallium und Gadolinium aktivierte Gläser beschrieben. In diesen Stoffen wird die anregende Strahlung von dem als Sensibilisator dienenden Thallium absorbiert und auf das Gadolinium übertragen. Weiterhin ist bekannt, dass Gadolinium die Rolle eines Sensibilisators erfüllen kann. In der Veröffentlichung von R.Reisfeld in Structure and Bonding JJJ (Ί973) 53 wird die Energieübertragung von Gadolinium auf Terbium in Leuchtstoffen beschrieben. Aus der DE-PS 12 84 296 sind mit

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Gadolinium und Terbium aktivierte Erdalkali-Alkali-Borate bekannt.

Ein grosser Nachteil vieler Leuchtstoffe, die mit einem Sensibilisator und einem Aktivator ausgerüstet sind, ist, dass zum Erhalten einer vollständigen Energieübertragung
auf den Aktivator zum Erhalten einer grösstmöglichen
Emission der gewünschten Aktivatorstrahlung oft eine sehr hohe Aktivatorkonzentration benötigt wird. Eine derartige hohe Aktivatorkonzentration verursacht jedoch im allgemeinen ein sogenanntes Konzentrationslöschen und dadurch geringe Lichtströme. Man ist dabei gezwungen, geringere Mengen des Aktivators anzuwenden, wodurch die Energieübertragung nicht optimal ist. In Stoffen, in denen hohe Aktivatorkonzentrationen nicht zu Konzentrationslöschung führen, ist es nachteilig, dass diese Stoffe oft sehr teuer sind, weil als Aktivator häufig teuere Seltene Erden verwendet werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue mit
■«•adolinium aktivierte Stoffe zu schaffen, in denen eine
übertragung der Anregungsenergie auftritt und die Konzentration des Aktivators, dessen Strahlung erwünscht ist,
gering sein kann.

.Ein Leuchtstoff der eingangs erwähnten Art ist erfindungsgemäss dadurch gekennzeichnet, dass das zweite
Aktivatorelement aus der Gruppe Blei, Thallium, Antimon,

Praseodym und ¥ismut und das dritte Aktivatorelement aus
der Gruppe Mangan, Terbium, Europium,» Dysprosium und
Samarium gewählt ist, wobei der Stoff, wenn er nur mit
Gadolinium und einem oder mehreren der zweiten Aktivatorelemente aktiviert ist, bei der Anregung durch Ultraviolett-Strahlung mit Wellenlängen im wesentlichen von 2$k nm die charakteristische Linienemission von Gadolinium im Bereich von 3tO bis 315 nm aufweist, ausgenommen die mit Gadolinium und Wismut und weiterhin mit Terbium und/oder Dysprosium
aktivierten Lanthanmetaborate,

^ Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass in Seltenerdgittern, die Gadolinium, eines der erwähnten
zweiten und eines der erwähnten dritten Aktivatorelemente enthalten; eine wirksame Übertragung der Anregungsenergie

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vom zweiten Aktivatorelement über das Gadolinium zum dritten Aktivatorelement erfolgen kann. Grundsätzlich, kann dieser Vorgang in allen kristallinen Seltenerdgittern erfolgen, die auf oben beschriebene Weise aktiviert sind. Es wurde jedoch, gefunden, dass es eine Bedingung gibt, dass der Stoff, wenn er nur mit Gd und einem zweiten Aktivatorelement aktiviert ist (wenn also kein drittes Aktivatorelement vorhanden ist), bei der Anregung mit Kurzwellen-Ultraviolettstrahlung die charakteristische Linienemission Ί0 von Gd im Bereich von 310 bis 3^5 nm aufweist, wobei weiter noch eine Emission des zweiten Aktivatorelements auftreten kann. Die bei dieser Prüfung zur Bestimmung der Eignung eines Seltenerdgitters für eine Aktivierung mit einer bestimmten Kombination zweiter und dritter Aktivatorelemente ^ neben Gd zu verwendende Ultraviolettstrahlung ist die Quecksilberresonanzstrahlung einer Niederdruckquecksilberdampfentladung (im wesentlichen ¥ellenlängen von ungefähr 254 nm).

Es wurde gefunden, dass als zweites Aktivatorelement zweiwertiges Blei, einwertiges Thallium, dreiwertiges Antimon, dreiwertiges Praseodym und dreiwertiges ¥ismut in Betracht kommen. Diese Elemente dienen als Sensibilisatoren für das Gadolinium. Weiterhin wurde gefunden, dass in diesen Gittern als drittes Aktivatorelement zweiwertiges Mangan, dreiwertiges Terbium, dreiwertiges Europium, dreiwertiges Dysprosium und dreiwertiges »Samarium verwendet werden können, weil das Gadolinium seine Anregungsenergie auf diese Elemente übertragen kann. Aus obiger Beschreibung folgt, dass in den erfindungsgemässen Stoffen eine Energieübertragung in zwei Schritten erfolgt: vom zweiten Aktivator zum Gd und vom Gd zum dritten Aktivator. Bei diesem Verfahren kann auch eine Übertragung zwischen Gd-Ionen untereinander erfolgen, so dass häufig auch bei niedrigen Konzentrationen des dritten Aktivators eine vollständige Übertragung auf diesen dritten Aktivator erhalten werden kann.

Ein grosser Vorteil der erfindungsgemässen Leuchtstoffe besteht darin, dass sie eine wirksame Emission des als

.φ

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dritten Aktivator benutzten Elements liefern können, auch bei geringen Konzentrationen dieses dritten Aktivators. Dadurch ist die Möglichkeit einer Konzentrationslöschung gering und es können hohe Lichtströme erreicht werden.

Eine geringe Konzentration dieses Aktivators führt weiterhin im allgemeinen auch zu billigeren Stoffen.

Eine Ausführungsform eines Grundgitters, das für Leuchtstoffe nach der Erfindung "geeignet ist, ist das Lanthansilikat La^SigO^o ^mit hexagonaler Apatitstruktur. Bevorzugt wird ein«derartiges leuchtendes Silikat der Formel

0,304 χ £i4-y-z

0,005^ y 41,5
0,05 L ζ Z3,5

Diese Silikate ergeben bei der Anregung durch kurzwellige Ultraviolettstrahlung die charakteristische Tb-Emission. Es zeigt sich aus der Formel und aus den Bedingungen, dass das Lanthan vollständig durch die Aktivatoren ersetzt und dass die Terbiumkonsentration gering sein kann.

Eine zweite Ausführungsform eines Grundgitters, das für Leuchtstoffe nach der Erfindung geeignet ist, ist das Yttriumaluminiumborat mit Huntitstruktur YAl-BrO₁₂. Bevorzugt wird ein derartiger Leuchtstoff der Formel 1x_yZx_yZ3^12
0,1 £ χ £ 1-y-z

0,001 ^ y 40,1

0,001 4. ζ |0,1.

Diese Stoffe, in denen das Yttrium vollständig durch die

Aktivatoren ersetzt sein kann, emittieren auf wirksame 3D Weise die charakteristische Dysprosiumstrahlung. Diese Stoffe enthalten nur wenig teueres Dysprosium im Vergleich

zu den viel billigeren Elementen Yttrium und Gadolinium. Eine weitere Ausftihrungsform eines Grundgitters, das

für Leuchtstoffe nach der Erfindung geeignet ist, ist das Lanthanphosphat LaPO^. Bevorzugt wird ein derartiges leuchtendes Phosphat der Formel

worin

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O £ & £ 0,2 O L· b Z O, 1 0,001 £ a + b

0 Z. ζ 4 0,1 0,001 ^- y + ζ 0,1 is· χ L· 1-y-z-a-b.

Diese Phosphate ergeben bei der Aktivierung mit Sb und/oder Bi und mit Tb vorwiegend grüne Tb-Emission und bei der Aktivierung mit Sb und/oder Bi und mit Dy die nahezu veisse Dy-Emis s i on.

Ein Leuchtstoff nach der Erfindung, der weiter noch

bevorzugt wird, ist ein Borat der Formel ^Gd1__x_y__z ^La _x ^Biy^Mn _z ^B3^O6» ^{worin 0}^ ^x ^0,5

0,001 ^₁ y 0,001,4 ^z ^ 0,2.

Diese Borate ergeben bei der Anregung durch kurzwellige Ultraviolettstahlung eine wirksame Mn-Emission im grünen Bereich des Spektrums.

Eine weitere Ausführungsform eines Grundgitters, das für Leuchtstoffe nach der Erfindung geeignet ist, ist das Bariumyttriumsilikat mit monokliner Kristallstruktur Si₁-O₁₇; Bevorzugt wird ein derartiger Leuchtstoff der

Formel Ba₁ Sr Y, ,Gd Pr Sm Dy, Si-O₁' , worin

1-x χ 4-y-z-a-b y ζ a^Jb 5

0 ' fe χ έ 0,50 O,1 έ y ^ 4-z-a-b 0,001^z£0,1 .0 £ a /_ 0,1 "Ο ^ b 2. 0,1 0,001 ύ a + b.

Diese Silikate, in denen das Barium bis zu 50 Mol$ durch Strontium ersetzt sein kann, wobei sich die Leuchteigenschaften nicht stark ändern, und in denen das Yttrium vollständig durch die Aktivatoren ersetzt sein kann, emittieren, bei der Aktivierung mit Samarium die charakteristische rote Linienemission von Samarium und bei der Aktivierung mit Dysprosium die charakteristische Dysprosiumstrahlung.

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Die Leuchtstoffe nach, der Erfindung können in Leuchtschirmen benutzt werden, vorzugsweise in derartigen Schirmen für Niederdruckquecksilberdampfentladungslampen. In derartigen Lampen sowohl für allgemeine Beleuchtungszwecke als auch für besondere Anwendungen ist oft die Emission eines oder mehrerer der erwähnten dritten Aktivatorelemente erwünscht.

Die Stoffe nach der Erfindung können auf für die Herstellung von Leuchtstoffen an sich bekannte Weise erhalten werden. Im allgemeinen wird dabei eine Feststoffreaktion einer Ausgangsmischung von Verbindungen der zusammensetzenden Elemente bei hoher Temperatur erfolgen.

Ausführungsbeispiele von Stoffen nach der Erfindung werden nachstehend an Hand der Zeichnung und einer Anzahl Herstellungsbeispiele erläutert.

In der Zeichnung stellen Fig. 1, 2, 3, 4 und 6 die spektrale Energieverteilung der ausgesandten Strahlung von ■fünf Leuchtstoffen nach der Erfindung dar und Fig. 5 zeigt eine Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe nach der

²^ Erfindung.
Beispiel 1

-JSs wurde eine Mischung hergestellt aus 5,254 g La₂O₃
0,931 € LaF₃

1,652 g ^Siop ^{etwa 10}$ Unterschuss
1,813 g Gd₂O₃
O,467 S Tb₄O₇
0,112 g PbO
Diese Mischung wurde 1 Stunde bei 1200°C in einer Stickstoff-

^O atmosphäre erhitzt. Nach dem Abkühlen und Zerkleinern wurde das Produkt noch einmal einer Erhitzung von 1 Stunde bei 1350^oC in Stickstoff unterworfen. Nach dein Abkühlen und Zerkleinern wurde ein Stoff der Formel ^La1O,36^Gd2,8O^PbO,i4^TbO,7O^Si9°39 ^erllalten· ^Bei der Anregung durch Kurzwellen-Ultraviolettstrahlung (vorwiegend 254 mn) erzeugte der Stoff die charakteristische Tb-Emission mit einer Quantenausbeute von 50$. Die spektrale Energieverteilung der EiTsission ist in Fig. 1 dargestellt. In dieser

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Figur ist auf der horizontalen Achse die Wellenlänge 5\ in nm und auf der vertikalen Achse die relative Strahlungsintensität E in beliebigen Einheiten aufgetragen. Im Bereich von 310 bis 315 nm ist weiter ein geringer Beitrag der Gd-Emission sichtbar.
Beispielen 2 bis 5

Wie im Beispiel 1 angegeben, wurden leuchtende Silikate mit verschiedenen Gd-, Pb- und Tb-Gehalten hergestellt. In der folgenden Tabelle I sind die Formeln der erhaltenen Stoffe sowie die Ergebnisse der Messung der Quantenausbeute (q in %) eines jeden dieser Stoffe bei 254 nm-Anregung angegeben. Die Spektren der ausgesandten Strahlung entsprachen nahezu denen der Fig. 1.

TABELLE I

Beispiel	Formel	q(*)
2 3 4 5	^La8,6i^Gd4,20^Pb0,i4^Tb1,O5^Si9°39 ^La11,76^Gd1,75^PbO,i4^Tb0,35^Si9°39 ^Gdi3,5i^PV i4^Tb0,35^Si9°39 ^La10,22^Gd2,80^Pb0,28^Tb0,70^Si9°39	50 35 4o 50

Beispiel 6

Es wurde eine Mischung hergestellt aus 1,333 g Y₂O₃
1,450 g Gd₂O₃
3,060 g Al₂O₃
4,944 g H₃BO₃
0,026 g Bi₂O₂GO₃

0,019 g ^Dy₂°3

Diese Mischung wurde 1 Stunde in einem Ofen bei 1200⁰C in der Luft erhitzt. Nach dem Abkühlen und Zerkleinern wurde das gewonnene Produkt nochmals 1 Stunde bei 1250⁰C an Luft erhitzt. Der gewonnene Leuchtstoff entspricht der Formel

^YO,59^GdO,4O^Bi0,005^Dy0,005^Al3^B4^O12 ^und besitzt Huntitkristallstruktur. Bei der Anregung mit 270 nm-Strahlung leuchtet der Stoff mit einer Quantenausbeute von 55$ vorwiegend in zwei Bändern mit einem Maximum bei etwa 475 und 575 nm, die für die Dy-Emission charakteristisch sind. Die spektrale

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Energieverteilung dieses Stoffes ist in Fig. 2 dargestellt. Auch hier ist noch ein geringer Beitrag zur Emission im Bereich 310 bis 315 nm vom Gd sichtbar. In der Figur ist diese Emissionslinie 10-fach geschwächt dargestellt.

Beispiele 7 und 8

Wie im Beispiel 6 angegeben, wurden zwei Aluminatborate mit verschiedenen Alctivatorgehalten erhalten. Die Formeln und q-Werte dieser Stoffe sind in der Tabelle II verzeichnet. Auch diese Stoffe ergeben auf wirksame Weise die Dy-Emission.

. TABELLE II

Beispiel	Formel	q<*)
7 8	^YO,8 9^GdO,10^BiO,OO5^DyO,OO5^A13^B4°12 ^Gdo,99^Bio,oo5^Dyo,OO5^A13^B4°12	65 30

Beispiel 9

Es wird eine Mischung hergestellt aus 8,881 g Gd₂O₃

2,281 g La₂O₃
g

0,306 g Sb₂O₃
0,916 g Tb₄O₇

Diese Mischung wurde zweimal jeweils 1 Stufade bei 11OO°C in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Das gewonnene Produkt war ein leuchtendes Phosphat der Foriflel

/ La_Q 2^o 7^Si3O O3^TbO O7^PO4 ^{Und zei}gt^{e De:i}· der Anregung mit

25^ nm-Strahlung die cliarakteristische Tb-Emission. In Fig. 3 ist die spektrale Energieverteilung der ausgesandten Strahlung dargestellt. Die Quantenausbeute betrug 60$>. Beispiele 10 bis 15

Wie im Beispiel 9 beschrieben, wurden leuchtende Phosphate hergestellt, die als Aktivator, neben Gd, Bi und Dy, Sb und Dy oder Sb und Tb in verschiedenen Konzentrationen enthielten.

Die Formeln und gemessenen q—Werte dieser Stoffe sind in der Tabelle III angegeben.

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PHN 907**

TABELLE III

	Beispiel	^Lao,	285^Gd	Formel	O,O1^Dy	O,OO5^PO4	q<*)
5	10 11 .	^Gdo,	97^SbO	o,7o^Bi	,O1^PO4	PO	20 25
	12 13	^Lao, ^Lao,	20^Gd0 20^Gd0	,02^D*0	,05^Tb0 ,01^Tb0	,O7^PO4 ,O7^PO4	30 30
10	14 15		,68^SbO ₎₇2^Sbo		50 50

Beispiel 16

Es wurde eine Mischung hergestellt aus

4,441 g Gd₂O₃ 1,579 e La₂O₃

6,813 S H₃BO (5$ Überschuss)

0,116 g Bi₂O₂CO₃ 0,044 g MnCO₃. ,

Diese Mischung wurde zweimal jeweils 1 Stunde bei 1000°C in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Das gewonnene Produkt war ein leuchtendes Borat der Formel ^Gdo,7^Lao,277^Bio,oi3^Mno,oi^B3°6 ^{und es zei}&^{te sich}> ^{dass es}

bei 254 nm-Anregung im grünen Mn-Emissionsband leuchtete (mit einem Maximum bei etwa 5²O nm). Die spektrale Verteilung der ausgesandten Strahlung ist in Fig. 4 dargestellt. Die Quantenausbeute betrug 55 $·
Beispiele 17 und 18

Vie im Beispiel 16 angegeben, wurden zwei leuchtende Borate mit verschiedenen Aktivatorgehalten hergestellt. Die Formeln und q-Werte dieser Stoffe sind in der Tabelle IV

30 angegeben.

TABELLE IV

Beispiel	Formel *	q(£)
17 18	^Gdo,89^Bio,oi^Mno,io^B3°6 ^Gdo,98^Bio,oi^Mno,oi^B3°6	20 4o

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12.9.78. W. PHN

i3> 29Q86Q4

Beispiele 19 und 20

Es wurde eine Mischung hergestellt aus

1,226 g BaCO₃

4,448 g Gd₂O₃
1,867 g SiO₂

O,O41 g Pr₃O₃

0,011 g Sm₂O₃

Diese Mischung wurde in einem Ofen unter Durchleiten von Stickstoff- l/min) 15 Stunden bei 135O°C erhitzt. Das gewonnene Produkt war ein leuchtendes Silikat der Formel

BaGd₀ _nc.Pr_n .,,Sm_n ^₁Si-O₁,- und zeigte bei der Anregung mit 3>95 0,04 0,01 5'7

24O nm-Strahlung eine Lumineszenz im roten Teil des Spektrums mit einer Quantenausbeute von etwa 45$. Die spektrale Energieverteilung der ausgesandten Strahlung ist in Fig. 6 dargestellt.

Auf gleiche Weise wie oben beschrieben, wobei jedoch die Mischung 0,0,12 g Dv₂O₃ anstatt 0,011 g Sm₃O₃ enthielt, wurde ein leuchtendes Silikat der Formel BaGd„ ^t-Pr₀ qU^Yq oi^Sifs°-j7 gewonnen. Dieser Stoff zeigte bei 240 nm-Anregung auf wirksame Weise die charakteristische Dysprosium-Emission.

^Fig. 5 stellt schematisch und im Schnitt eine Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe mit einem rohrförmigen Glaskolben 1 dar. An den Enden de*r Lampe sind Elektroden 2 und 3 angeordnet, zwischen denen im Betrieb die Entladung erfolgt. Die Lampe ist*mit einer Mischung von Edelgasen, die als Startgas dient, und mit einer geringen Quecksilbermenge gefüllt. Die Innenfläche des Kolbens 1 ist mit einer Leuchtstoffschickt 4 bedeckt, die einen Leuchtstoff nach der Erfindung enthält. Die Schicht 4 kann auf übliche Weise auf der Wand 1 angebracht werden, beispielsweise mit Hilfe einer Suspension, die den Leuchtstoff enthält.

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Leerseite

Claims

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N. V. Philips' ßloeüampenfabrieken, Eindhoven .

12.9.1978 f PHN

PATENTANSPRÜCHE

1. »Leuchtstoff mit einem Grundgitter, das aus einer anorganischen kristallinen Verbindung besteht, die als einen der Hauptbestandteile mindestens ein Element aus der Gruppe Yttrium, Lanthan und Lanthaniden enthält, wobei der Stoff

S mit mindestens 1 MoI^ Gadolinium aktiviert ist und weiterhin zumindest 0,1 MoI^ mindestens eines zweiten Aktivatorelements und zumindest 0,1 MoI^ mindestens eines dritten Aktivator— elements enthält, dadurqh gekennzeichnet, dass das zweite Akfcivatorelement aus der Gruppe Blei, Thallium, Antimon,

■jO Prase'odym und Wismut und das dritte Aktivatorelemeht aus der Gruppe Mangan, Terbium, Europium, Dysprosium und.Samarium gewählt ist, wobei der Stoff, wenn er nur mit Gadolinium und einem oder mehreren der zweiten Aktivatorelemente aktiviert ist, bei der Anregung mit Ultraviolettstrahlung mit ¥ellenlängen von im wesentlichen 25^· nm die charakteristische Linienemission von Gadolinium imBereich von 310 bis 315 nm aufweist, mit Ausnahme der mit Gadolinium und Wismut und weiterhin mit Terbium und/oder Dysprosium aktivierten

, Lan thaninetaborat e.

2. Leuchtstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stoff ein Silikat der Formel

^La ₁4-.x-y-z^Gd _x ^PV^b _Z ^Si9°-39 ^{ist worin}
0,30 ^x^ 12-y-z

0,005 4 y £ 1,5
0,05 4- ζ i_ 3,5

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3. Leuchtstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stoff ein Aluminiumborat der Formel

^Y1-x-y._Z ^Gd _X ^Biy^Dy_z ^Al3^B4°12 ^ist' ^WOrin 0,1 £ χ 4 1-y-z 0,001 l_ y 4_ 0,1 0,001 Z ζ ■ ^. 0,1

k. Leuchtstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stoff ein Phosphat der Formel

La₁ ,Gd Sb Bi Tb Dy, PO,, ist, worin 1-x-y-z-a-b . χ y ζ a -b k '

10o4a*^O,2

0 1 b 4 0,1 -. '

0,001 £ a + b 0 ^ y 4 0,1 0 .^ ζ ^ 0, 1 0,001 £ y + ζ 0,01 4 χ ^= 1-y-z-a-b.

5. Leuchtstoff nach Anspruch 1j dadurch gekennzeichnet, ■ dass der Stoff ein Borat der Formel

^Gd ₁__x_y__Z ^Lax^Biy^Mn _Z ^B3^O6 ^iSt' ^WOrin ΙΟΟ^Χ^Ο,ΰ.

0,0014y =■ °«¹ 0,001^z ^ 0,2.

6. Leuchtstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass der Stoff ein Silikat der Formel Ba_1-xSr_xT₄__y__z__a__bGd_yPr_aSm_aDy_bSi₅0₁₇ ist, worin

0,50

4-z-a-b, 0,1

0,1

0,1 ).

7. Leuchtschirm mit einen: auf einem Träger angebrachten Leuchtstoffschicht, die einen Leuchtstoff nach den Ansprüchen 1, 2, 3, k, 5 oder 6 enthält.

8. Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe mit einem Leu c^ +"schirm nach Anspruch 7·

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0 ,1 M X 4 0 ,Or L y 4 0 k Z i 0 4 a 4 30 0 ,001 b 4 0 4 a +