DE287709C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
- C07F9/92—Aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Nitroderivate aromatischer Stibinsäuren und ihrer Substitutionsprodukte sind bisher noch
nicht beschrieben worden. Es wurde gefunden, daß sie durch Einwirkung von Salpetersäure
auf aromatische Stibinsäuren, also Verbindungen des fünfwertigen Antimons, und ihre Derivate unter geeigneten Bedingungen
erhalten werden können.
Zwar ist bereits versucht worden, ein Derivat des dreiwertigen Antimons, das Triphenylstibin,
zu nitrieren (Chemisches Zentralblatt 1910, II, S. 1750), doch verläuft hier die
Reaktion anders, da zugleich Oxydation eintritt. Ganz abgesehen davon kommt man zu reaktionsfähigen, medizinisch wertvollen
Präparaten erst dann, wenn man von Verbindungen ausgeht, bei denen das Antimon
nicht, wie beim Triphenylstibin, mit drei Affinitäten an aromatische Kerne gebunden
ist. Die neuen Stoffe sind Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneistoffen.
Darstellung von m-Nitrophenylstibinsäure
/NO2(I)
/NO2(I)
CeH<sbo<(OH)(3)·
X(0H)
In 220 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden unter Rühren und guter Kühlung
60 Teile Phenylstibinsäure langsam eingetragen. Nach ihrer Auflösung wird unter fortgesetztem
Rühren und guter Kühlung eine Mischung von 18 Teilen Salpetersäure (spez. Gew. 1,48)
und 35 Teilen konzentrierter Schwefelsäure langsam zulaufen gelassen. Die Mischung wird
zur Vollendung der Nitrierung noch kurze Zeit weiter gerührt und dann in klargemahlenes
Eis eingetragen. Die dadurch abgeschiedene Nitrophenylstibinsäure wird abgesaugt,
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sie bildet ein schwach gelbliches voluminöses
Pulver. Sie löst sich leicht mit gelber Farbe in Alkalien und Alkalikarbonaten. Sie zeigt
keinen Schmelzpunkt, beim Erhitzen auf höhere Temperatur verpufft sie. Die Ausbeute
beträgt über 90 Prozent.
Die Nitrierung kann auch durch Eintragen der Phenylstibinsäure in Salpetersäure vom
spez. Gew. 1,52 bewirkt werden ohne Verwendung von Schwefelsäure; auch kann bei höherer
Temperatur gearbeitet werden.
Darstellung von m-Nitroacet-p-amidophenylstibinsäure
NO,
CH, - CO· NH-
-Sb =
OH
OH.
113 Teile wasserfreies acet-p-amidophenylstibinsaures
Natron (hergestellt durch längeres Erwärmen auf etwa iio° des nach Beispiel 3
des Patents 254421 erhaltenen wasserhaltigen Salzes) werden in 300 Teilen Eisessig heiß
gelöst und die Lösung abgekühlt. Diese Lösung läßt man zu 800 Teilen konzentrierter
Schwefelsäure unter gutem Rühren und guter Kühlung langsam zutropfen. Die Temperatür
muß dabei auf —10 bis — 2 ° gehalten werden, um eine Verseifung des Essigsäurerestes
zu vermeiden. Nachdem alles eingetragen ist, läßt man unter Rühren und fortgesetzter
guter Kühlung ein Gemisch von 25,4 Teilen Salpetersäure (spez. Gewicht 1,515)
und 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure zufließen; die Temperatur wird dabei zweckmäßig
unter o° gehalten. Nachdem alles zugelaufen ist, rührt man noch einige Stunden unter Eiskühlung. Dann läßt man in
Eiswasser einlaufen, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält so
die m-Nitroacetat-p-aminophenylstibinsäure als gelbbraunes Pulver. Dieselbe ist leicht löslieh
in Alkalien, Alkalicarbonaten und Ammoniak, und wird aus diesen Lösungen durch
Säuren abgeschieden. Beim Erhitzen verpufft sie, ohne vorher zu schmelzen.
Bei Verwendung anderer Acidylderivate der p-Aminophenylstibinsäure erhält man die entsprechenden
nitrierten Acidylderivate; man kann statt der Aminophenylstibinsäure Oxyphenylstibinsäure
oder andere im Kern substituierte Phenylstibinsäuren mit Salpetersäure
behandeln und erhält dann die entsprechenden Nitroverbindungen. An Stelle der Pheriylstibinsäure können Derivate verwendet
werden, in denen der Stibinsäurerest
— OH
— Sb = O
— OH
unter Erhaltung der 5-Wertigkeit des Antimons durch Eintritt anderer Elemente
oder Gruppen an Stelle von =0 bzw. —OH verändert ist, wobei jedoch an das Antimonatom
nur ein Arylrest gebunden ist.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Nitroprodukten der Phenylstibinsäure und ihrer Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man die Phenylstibinsäure, ihre Derivate und Substitutionsprodukte mit Salpetersäure behandelt. "
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE287709T |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE287709C true DE287709C (de) | 1915-09-30 |
Family
ID=6059369
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE259875C (de) | |
| DE262236C (de) | 1913-07-08 |
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