DE69035C - Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4 - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4Info
- Publication number
- DE69035C DE69035C DENDAT69035D DE69035DA DE69035C DE 69035 C DE69035 C DE 69035C DE NDAT69035 D DENDAT69035 D DE NDAT69035D DE 69035D A DE69035D A DE 69035DA DE 69035 C DE69035 C DE 69035C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- hydrochloric acid
- amido
- tin
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003368 amide group Chemical class 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N Benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 amido compound Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(O)=O Chemical compound [Na].CC(O)=O BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic Effects 0.000 description 1
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 1
- 238000006480 benzoylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Das zuerst von Skraup (Wiener Monatshefte III, S. 545) dargestellte ρ - Oxychinolin
liefert beim Kochen in alkoholischer Lösung mit Aetzalkalien und Halogenä'thyl den p-Oxychinolinäthyläther.
Behandelt man denselben in freiem Zustande oder in Form des schwefelsauren
oder salpetersauren Salzes mit starker Salpetersäure oder Salpeterschwefelsäure und
erwärmt, so scheidet sich beim Eingleisen des Reactionsgemisches in Wasser das salpetersaure
Salz des p-Aethoxynitrochinolins so gut wie quantitativ aus. Dasselbe dissociirt
zum gröfsten Theile beim Versuche, es in heifsem Wasser zu lösen; beim Zusatz von
Alkalien oder kohlensauren Alkalien scheidet sich daraus das seither unbekannt gewesene
p-Aethoxynitrochinolin mykrokrystallinisch ab. Letzteres ist ein gelber, sowohl in ■ feinen
Nadeln als in compacten Krystallen krystallisirbarer Körper, der in kaltem Wasser vollkommen
unlöslich ist, sich in warmem Alkohol leicht, in kaltem schwer löst und bei iii°
schmilzt.
Mit Zinn bezw. Zinnchlorür und Salzsäure, Eisenfeile und Salzsäure oder Essigsäure oder
anderen Reductionsmitteln behandelt, entsteht aus dem Nitroproduct das in kaltem Wasser
fast unlösliche, in kaltem Alkohol schwer, in heifsem leicht lösliche p-Aethoxyamidochinolin,
welches aus Wasser mit 1 Mol. Krystallwasser krystallisirt; letzteres läfst sich durch Erhitzen
auf 70 bis 900 entfernen. Der so gewonnene Amidokörper schmilzt bei 115 bis 116°.
Behandelt man den wasserfreien Amidokörper mit Eisessig oder mit Eisessig und
Essigsäureanhydrid oder in Form des salzsauren oder Zinndoppelsalzes mit diesen Agentien in
Gegenwart von essigsaurem Natrium, so resultirt das p-Aethoxymonoacetylamidochinolin, welches
sich nach dem Eingiefsen der Reactionsmasse in Wasser beim Neutralisiren abscheidet.
Beim Umkrystallisiren aus Wasser oder Alkohol, eventuell unter Zusatz von Thierkohle, resultirt
dasselbe rein weifs und schmilzt constant bei 163 bis 1631Z2 0. In warmem Wasser ist
es ziemlich leicht, in kaltem sehr schwer löslich, in Alkohol löst es sich sowohl in der
Wärme, wie in der Kälte leicht auf.
Wenn man das oben erwähnte Amidoproduct in wässeriger Suspension oder Lösung
in Gegenwart von Soda mit Benzoylchlorid behandelt, so entsteht das p-Aethoxymonobenzoylamidochinolin,
welches nach zweimaliger Umkrystallisation aus Alkohol in rein weifsen Krystallen erhalten wird, welche bei 143,5°
schmelzen.
Beide Körper, sowohl die Acetyl- wie Benzoylverbindung, besitzen nach damit angestellten
Versuchen antipyretische und antineuralgische Eigenschaften und sollen in der
Medicin Anwendung finden.
Als Beispiel zur Darstellung diene folgende Vorschrift:
A. Gewinnung des Aethers.
Dieselbe entspricht in jeder Richtung der im Haupt-Patent angegebenen für das o-Aethoxychinolin.
Dieselbe entspricht in jeder Richtung der im Haupt-Patent angegebenen für das o-Aethoxychinolin.
B. Gewinnung des Nitrokörpers.
ι Gewichtstheil p-Aethoxychinolin wird mit 5 Gewichtstheilen Salpetersäure (spec. Gew. 1,52) gelöst und 10 bis 15 Minuten auf dem Dampfbade erwärmt. Das Reactionsgemisch in Eiswasser gegossen, giebt eine fast weifse mykrokrystallinische Fällung vom salpetersauren p-Aethoxynitrochinolin, welche abgesaugt, ausgewaschen und mit Ammoniak zusammengerührt wird. Die freie Nitrobase wird mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
ι Gewichtstheil p-Aethoxychinolin wird mit 5 Gewichtstheilen Salpetersäure (spec. Gew. 1,52) gelöst und 10 bis 15 Minuten auf dem Dampfbade erwärmt. Das Reactionsgemisch in Eiswasser gegossen, giebt eine fast weifse mykrokrystallinische Fällung vom salpetersauren p-Aethoxynitrochinolin, welche abgesaugt, ausgewaschen und mit Ammoniak zusammengerührt wird. Die freie Nitrobase wird mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
C. Reduction des Nitrokörpers.
Die Reduction wird in der üblichen Weise am besten mit Eisen und Salzsäure ausgeführt. Nach Beendigung wird die Masse mit Soda versetzt, erwärmt und mit Alkohol zwei- bis dreimal ausgezogen. Aus dem Alkohol scheidet sich, eventuell nach Wasserzusatz, das Amidoproduct aus, welches abgesaugt und getrocknet wird.
Die Reduction wird in der üblichen Weise am besten mit Eisen und Salzsäure ausgeführt. Nach Beendigung wird die Masse mit Soda versetzt, erwärmt und mit Alkohol zwei- bis dreimal ausgezogen. Aus dem Alkohol scheidet sich, eventuell nach Wasserzusatz, das Amidoproduct aus, welches abgesaugt und getrocknet wird.
D. Acetylirung und Benzoylirung des
Amidokörpers.
Die Methoden, welche im Haupt-Patent für das o-Aethoxy-ana-amidochinolin zur Herstellung
von dessen Acetyl- bezw. Benzoylverbindung angegeben sind, finden beim p-Aethoxyamidochinolin
die gleiche Anwendung.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxymonoacetylamidochinolin,
darin bestehend, dafs man an Stelle des1 im Haupt-Patent
angewendeten o-Aethoxychinolins hier das p-Aethoxychinolin entweder als solches oder
in Form des schwefelsauren bezw. salpetersauren Salzes mit starker Salpetersäure oder
mit Salpeterschwefelsäure in das p-Aethoxynitrochinolin überführt, diesen Nitrokörper
mit Zinn bezw. Zinnchlorür und Salzsäure oder mit Eisen und Salzsäure oder anderen Reductionsmitteln zu der entsprechenden
Amidoverbindung reducirt und dieses Amidoproduct entweder für sich mit Eisessig oder mit Eisessig und Essigsäureanhydrid
oder in Form des salzsauren bezw. Zinndoppelsalzes mit Eisessig, Essigsäureanhydrid
und essigsaurem Natrium acetylirt.
2. Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxymonobenzoylamidochinolin,
indem das in Anspruch 1. beschriebene p-Aethoxyamidochinolin in wässeriger Suspension oder
Lösung in Gegenwart von Soda mit Benzoylchlorid behandelt wird oder indem das trockene, salzsaure Salz des Amidokörpers
oder die freie Base mit Benzoylchlorid erhitzt und dasReactionsgemisch mit Ammoniak
behandelt wird.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69035C true DE69035C (de) |
Family
ID=342531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT69035D Expired - Lifetime DE69035C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE69035C (de) |
-
0
- DE DENDAT69035D patent/DE69035C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69035C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyacetylamidochinolin. (4 | |
| AT209895B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-2,4,6-trijodbenzoylverbindungen | |
| DE1543295C3 (de) | N-substituierte Anthranilsäuren, deren Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel | |
| AT142027B (de) | Verfahren zur Darstellung von Acylderivaten des Dihydrofollikelhormons. | |
| DE841149C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dimethyl-5-phenyl-2-iminothiazolidin | |
| DE67018C (de) | Verfahren zur partiellen Reduction von Dinitroverbindungen | |
| DE138845C (de) | ||
| DE68719C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Aethoxyphenylhydrazin und p-Aethoxyhydracetin | |
| AT216671B (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen verschiedener Penicilline mit Sulfonamiden | |
| DE364036C (de) | Verfahren zur Darstellung von Akridinderivaten | |
| DE210886C (de) | ||
| DE694100C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Metallverbindungen wasrodukte | |
| DE440052C (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Aminozimtsaeure | |
| DE202696C (de) | ||
| AT200154B (de) | Verfahren zur Herstellung von Citrullin | |
| DE158089C (de) | ||
| DE608434C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus 2,3-Oxynaphthoesaeure und Anthranilsaeureamid bzw. seinen Substitutionsprodukten | |
| DE587428C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 5, 5- und 1, 3, 5, 5-substituierten Barbitursaeuren | |
| AT99211B (de) | Verfahren zur Darstellung von o-o-Diazylderivaten des Diphenolisatins und seinen im Phenol- oder Isatinrest substituierten Abkömmlingen. | |
| DE212205C (de) | ||
| DE495714C (de) | Verfahren zur Darstellung von mehrfach halogensubstituierten Chinolincarbonsaeuren | |
| DE215007C (de) | ||
| DE2238761C3 (de) | Verfahren zur Herstellung 2substituierter 5-Benzothiazol-essigsäure-Verbindungen | |
| DE347139C (de) | Verfahren zur Darstellung von Metallverbindungen der Sulfinide | |
| DE365367C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxy-1-arylaminonaphthalinen |